FI112911B - Parannettu viskoosipohjainen menetelmä pigmentoitujen selluloosasuolien valmistamiseksi - Google Patents
Parannettu viskoosipohjainen menetelmä pigmentoitujen selluloosasuolien valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI112911B FI112911B FI992311A FI19992311A FI112911B FI 112911 B FI112911 B FI 112911B FI 992311 A FI992311 A FI 992311A FI 19992311 A FI19992311 A FI 19992311A FI 112911 B FI112911 B FI 112911B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- cellulose
- weight
- pigments
- bath
- pigment
- Prior art date
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims description 49
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 22
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 title claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 27
- 241000158728 Meliaceae Species 0.000 claims description 10
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 6
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 4
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- -1 perylene tartaric acid Chemical compound 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 claims 1
- 210000000936 intestine Anatomy 0.000 description 28
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000968 intestinal effect Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 description 6
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJEAMHAFPYZYDE-UHFFFAOYSA-N [C].[S] Chemical compound [C].[S] GJEAMHAFPYZYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 2
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 2
- FVDOBFPYBSDRKH-UHFFFAOYSA-N perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid Chemical compound C=12C3=CC=C(C(O)=O)C2=C(C(O)=O)C=CC=1C1=CC=C(C(O)=O)C2=C1C3=CC=C2C(=O)O FVDOBFPYBSDRKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002685 pulmonary effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 210000005239 tubule Anatomy 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C13/0013—Chemical composition of synthetic sausage casings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1324—Flexible food casing [e.g., sausage type, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
- Y10T428/1345—Single layer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1348—Cellular material derived from plant or animal source [e.g., wood, cotton, wool, leather, etc.]
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Processing Of Meat And Fish (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Description
11: 11
Parannettu viskoosipohjainen menetelmä pigmentoitujen selluloosasuolien valmistamiseksi Förbättrat viskosbaserat förfarande för framställning av pigmenterade cellulosa skinn
Esillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä elintarvikkeiden selluloosasuolien ja erityisemmin elintarvikkeiden pigmentoitujen putkimaisten selluloosasuolien valmistamiseksi.
Selluloosasuolia käytetään laajasti elintarviketeollisuudessa, erityisesti lihateollisuudessa täytettyjen elintarviketuotteiden kuten makkaroiden ja vastaavien valmistamiseksi, ja ne on usein pinnoitettu erilaisilla aineilla tai suoliin on sisällytettyjä aineita. Selluloosasuolet toimitetaan voimakkaasti kokoonpuristetuiksi laskoksiksi taitettuina erittäin pitkinä, regeneroidusta selluloosasta muodostetuista jäykkinä putkina, jotka sisältävät pehmentimiä kuten vettä ja/tai polyolia kuten glyseriiniä. Suolten valmis-tamiseksi käytetty selluloosa on tuotettu useimmiten niin kutsutulla ’’viskoosi-, ; prosessilla”, jossa viskoosi eli liukoinen selluloosajohdannainen, ekstrudoidaan put kimaisena kalvona rengassuuttimen läpi koaguloiviin ja regenegoiviin kylpyihin re-. : generoitua selluloosaa olevan putken valmistamiseksi. Tämän jälkeen putki pestään, : , pehmennetään ja kuivataan. Suoli voi olla lujittamatonta tai sitä on voitu lujittaa kui duilla kuten paperilla.
. ’’Viskoosiprosessissa” luonnollista selluloosaa käsitellään lipeäliuoksella selluloosan . aktivoimiseksi siten, että voidaan muodostaa johdannaisia ja tiettyjen alkaliin liuke nevien fraktioiden uuttamiseksi luonnollisesta selluloosasta. Saatu alkaliselluloosa revitään, vanhennetaan ja käsitellään rikkihiilellä natriumselluloosaksantaatin muo- 2 112511 dostamiseksi, joka liuotetaan sitten laimeaan lipeäliuokseen. Tätä viskoosiliuosta kypsytetään, se suodatetaan, siitä poistetaan ilma ja se ekstrudoidaan.
Selluloosajohdannaisesta tehdyt elintarvikesuolet sisältävät tavallisesti lisäaineita kuten väriaineita sisällytettyinä suolen sisään tai pinnalle. Nestesavuja, jotka saavat aikaan savumaisen flavorin ja punertavan värin elintaviketuotteeseen, voidaan myös sisällyttää suolen sisään tai pinnoittaa sen päälle.
Patenttijulkaisun US-4,336,828 perusteella tunnetaan kuitulujitettu, metallikiiltoisesti pigmentoitu putkimainen suoli sekä menetelmä sen valmistamiseksi. Tämän kuitu-lujitetun putkimaisen suolen valmistuksessa edullisesti pääasiassa titaanidioksidia ja hopea- tai kulta- tai kuparikiillepigmenttiä käsittävää hiutaleista helmiäispigmenttiä sekoitetaan kaupallista laatua olevan selluloosaksantogenaatin alkaliseen liuokseen, ja pitkä kuitupaperilla lujitettu substraatti saatetaan kosketukseen saadun seoksen kanssa ja kyllästetään sillä ja sitten tämä kyllästetty seos kovetetaan mainitun substraatin pinnalle. Patenttijulkaisun US-H 1,592 perusteella tunnetaan elintarvikkeiden sellu-loosasuoli, joka on tehty johdannaisekseen muuttamattomasta selluloosasta ja N-metyylimorfoliini-N-oksidista, jolloin värjääviä aineita kuten puna-, sini- tai keltavä-: rejä voidaan sisällyttää selluloosaliuokseen ennen ekstruusiota suuttimesta. Patentti- . · julkaisussa DE 3543633 on kuvattu makkarankuoret raakamakkaroita varten, jotka ; kuoret on valmistettu kuitulujitettua regeneroitua selluloosaa olevista putkista ja joi- . : den sisäpinta on pinnoitettu veteen liukenemattomalla kationisella hartsilla. Selluloo- ‘ ' saputkien ulkopinta sisältää 8-20 % pigmenttiä ja vain vähän pigmenttiä on läsnä si- semmällä selluloosapinnalla.
Suolissa käytetään erilaisia värejä ja tavallisesti pigmenttejä sisällytetään selluloosaan ennen ekstruusiota. Yleisesti käytetty punainen väri tai punaisen eri sävyt kuten pu-; nertavan ruskea, ’’hyvin savustetun väri” ja erityisesti mahongin väri saadaan yleensä 3
AA r Γ\ A A
I iI I
aikaan suolissa käyttämällä esimerkiksi Indanthren-ryhmän väreihin (näitä värejä valmistaa Dyestar Company) perustuvaa kyyppivärjäystekniikkaa. Suolten väijäys toteutetaan injektoimalla väriä tai pigmenttiä viskoosiin ja sekoittamalla sitten siten, että saadaan värin ja viskoosin hyvä dispersio, minkä jälkeen substraattina toimiva kuitusuolen paperikantaja kyllästetään ja tämän jälkeen seos koaguloidaan paperin pinnalle tai sen sisään, mitä seuraa regenerointi. Sen jälkeen, kun selluloosa on regeneroitu käyttäen kylpyjä, jotka sisältävät laimeata rikkihappoa sekä ammonium- ja natriumsulfaattisuoloja, suoli johdetaan litistettynä putkena alkalista natriumhydro-sulfiittia sisältävään pelkistävään kylpyyn, jossa kyyppiväri muuttuu liukoiseksi, jolloin väri voi helpommin liikkua turvonneiden selluloosamolekyylien tai selluloosa-ketjujen välissä. Tämän jälkeen putki johdetaan alkalista peroksidia sisältävään hapettavaan kylpyyn, joka saa aikaan vierekkäisten selluloosaketjujen väleihin pidättyneen Indanthren-värin uudelleenkiteytymisen, ja lopuksi koko prosessi viedään päätökseen neutraloivalla rikkihappokylvyllä, joka sulkee alkalin vaikutuksesta turvonneet sellu-loosaketjut kulkeutumisen estämiseksi. Tällä tavalla saadaan erittäin läpinäkyvä tai kirkas, väriltään punertava tai mahonginvärinen suoli, joka antaa tuotteelle toivotun savustetun ulkonäön.
* Muiden värien tai sävyjen kuin mahonginvärin tuottamiseksi käytetään myös muita pigmenttejä kuten punaisia, ruskeita, valkoisia, metallikiiltopigmenttejä, mustia, sini- ; siä, vihreitä, keltaisia, oransseja, joista monia käytetään joko yksinään tai seoksena.
Kuitenkin Indanthren-tyyppisillä väriaineilla ja muilla kyyppiväreillä aikaansaatuihin sävyihin verrattuna näillä pigmenteillä aikaansaadut suolet pyrkivät olemaan latteita tai läpikuultamattomia.
Laajasti käytetyllä kyyppivärjäystekniikalla on eräitä huomattavia haittoja. Prosessis- • sa tarvitaan ylimääräisiä käsittelyvaiheita eli pelkistystä hydrosulfiittikylvyssä, hapetusta peroksidikylvyssä ja neutralointia happokylvyissä. Nämä ylimääräiset kylvyt 4 1 i... 11 sisältävät jopa 25 g/1 natriumhydroksidia ja alueella 5-35 g/1 olevan määrän natrium-ditioniittia, ja niitä käytetään alueella 25-55 °C olevassa lämpötilassa, jolloin In-danthren-värit muuttuvat liukoiseen pelkistyneeseen muotoonsa, mitä seuraavat joko monet pesukylvyt, joista viimeinen voi käsittää happoneutralointivaiheen, jossa käytetään arviolta 10-60 g/1 rikkihappoa alueella 15-65 °C olevassa lämpötilassa niiden muuntamiseksi takaisin kiteytyneisiin hapettuneisiin muotoihinsa, tai monet pesukylvyt, jotka sisältävät myös 2-20 g/1 laimeata natriumperoksidiliuosta alueella 15-45 °C olevassa lämpötilassa edesauttamaan muuntamista takaisin hapettuneisiin muotoihin ennen edellä kuvattua neutralointia. Viimeksi mainitut kylvyt voivat sisältää vahvoja syövyttäviä kemikaaleja, jotka saattavat aiheuttaa suolen selluloosarakenteen heikkenemistä. Näiden kylpyjen käyttö on kallista, koska niissä tarvitaan kemikaaleja kylpyjen pitämiseksi käyttökelpoisina ja kuumaa vettä ja niitä ylläpidetään mekaanisesti, ne tarvitsevat ylimääräistä tilaa, ja näin käsitelty suolituote on mekaanisesti heikompi kuin sen kyyppivärjäämätön vastineensa tällaisten kemiallisten vuorovaikutusten puuttumisesta johtuen. Edelleen, useiden kylpyjen ja suurten kemikaalimäärien käytöstä johtuen muodostuu ympäristön kannalta epätoivottuja jätekemikaaliliuoksia.
1 ·
Kemiallinen pelkistyminen on ollut ajoittain ongelmallista Indanthren-värien tapauksessa, mikäli ne eivät ole kiinnittyneet kunnolla suoleen eli suolen seinämän sisällä olevien vierekkäisten selluloosaketjujen väliin. Tällaista pelkistymisilmiötä voi esiin- * t tyä lihaemulsiota sisältävissä kyyppiväijätyissä suolissa, kuten kesämakkaroissa, jotka tunnetaan myös balkaninmakkarana. Tämä makkara on usein tyhjöpakattua pitkän » säilyvyysajan saavuttamiseksi jopa 12 kuukauden ajan, ja tällaisissa tuotteissa aina suurempina tai pienempinä määrinä läsnä olevat mikro-organismit kuten bakteerit alkavat toimia kemiallisesti ja vaikuttaa väriaineen hapetustilaan. Monissa tapauksissa tällaiseen hapetustilan muutokseen liittyy värin muuttumista. Hapettunut punerta-’ van ruskea väri muuttuu pelkistyneeseen muotoonsa eli tumman vihreäksi, mikä saat- 5 iif.jn taa johtaa valituksiin mustia juovia käsittävästä ja näin ollen kontaminoituneesta tuotteesta.
Edellä esitetyn perusteella voidaan nähdä, että alalla esiintyy tarvetta saada aikaan parannettu menetelmä pigmentoidun selluloosasuolen, erityisesti mahonginväristen selluloosasuolien valmistamiseksi sekä pigmentoitu selluloosasuoli, erityisesti ma-honginvärinen selluloosasuoli.
Keksinnön eräänä tavoitteena on saada aikaan menetelmä pigmentoidun selluloosasuolen, erityisesti mahonginväristen selluloosasuolien valmistamiseksi, joissa ei esiinny värinmuutoksia tyhjöpakkauksessa mikro-organismien aktiivisuuden seurauksena.
Esillä olevan keksinnön muuna tavoitteena on saada aikaan Indanthren-tyyppisiin väreihin perustuvien mahonginväristen selluloosasuolten ulkonäkö ja estetiikka ilman kyyppivärjäystekniikassa tarvittavia prosessivaiheita.
Esillä olevan keksinnön muuna tavoitteena on välttää tekniikan nykytason mukaisen ' värjäystekniikan haitat tai vähentää niitä merkittävästi sekä saada aikaan ympäristön , ‘ kannalta ystävällisempi menetelmä.
Pigmentoidun selluloosasuolen, erityisesti mahonginvärisen selluloosasuolen valmis-' tamiseksi sopivan menetelmän tunnusomaiset piirteet on esitetty vaatimuksissa.
Edellä esitetyt tavoitteet voidaan saavuttaa ja tekniikan nykytason mukaisten pigmen-toitujen selluloosasuolien sekä niiden valmistamiseksi käytettyjen, tekniikan nykytason mukaisten menetelmien haitat voidaan välttää tai niitä voidaan vähentää merkit-- tävästi keksinnön mukaisella menetelmällä. On todettu, että pigmentoituja, punaisia '; tai väriltään punertavia ja edullisesti mahongin värisiä selluloosasuolia, erityisesti 6 11:.:11 kuitusuolia, joilla on tekniikan nykytason mukaisiin Indanthren-pigmenttijärjestelmiin perustuvien suolten ulkonäkö ja estetiikka sekä luonnollinen savustetun väri, voidaan valmistaa eri mahonginsävyinä sisällyttämällä viskoosiin erityisten pigmenttien yhdistelmää.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä pigmentoitujen selluloosasuolten valmistamiseksi pigmenttinä toimivaa peryleenitetrakarboksyylihappoa sisällytetään seoksena muiden pigmenttien, edullisesti β-ftalosyaniini-, diatso- ja monoatsopigmenttien kanssa suoleen sellaisen suolen tuottamiseksi, jolla suolella on elintarviketuotteilla täytettynä luonnollisesti savustetun, mahonginvärisen tai minkä tahansa punaisen värin sävyisen tuotteen ulkonäkö.
Sopivia pigmenttejä ovat peryleenitetrakarboksyylihappo (Hostafme® Red P2GL LP, väri-indeksi P.R. 179), β-ftalosyaniini (Hostafme® Blau B26, P.B. 15:3), diatso (Hostafme® Gelb HR, P.Y. 102) sekä monoatso (Viscofil® Yellow RL, P.Y. 102), joita kaikkia valmistaa Clariant GmbH. Nämä pigmentit ovat nestemäisiä suspensioita, jotka sekoittuvat veteen kaikissa suhteissa. Suolessa käytetään 0,4-4 p-%, edulli-. sesti 1-2 p-% peryleenitetrakarboksyylihappoa sekoitettuna muihin pigmentteihin, edullisesti 0,01-0,3 p-%:iin β-ftalosyaniinia ja/tai 0,3-2,6 p-%:iin diatso-ja/tai monoatsopigmenttejä kuivapainosta laskien, sen päävärin muokkaamiseksi sekä aikaisemmin kyyppiväreillä kuten Indanthren-väreillä saatujen värien kuten keltaisen, sinisen, mahongin, burgundin ja luonnollisten savustetun värien korvaamiseksi.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä pigmentit/väriaineet joko punnitaan tai annostellaan tilavuuden mukaan ja laimennetaan sitten vedellä tai pienemmissä erissä viskoosilla, jolloin ne ovat valmiita injektoitaviksi pääasialliseen viskoosilinjaan ennen suolen ekstruusiosuutinta. Selluloosasuolien valmistukseen kuuluvien alustavien koa-gulointi-, regenerointi-ja pesuvaiheiden jälkeen tarvitaan vain pigmentoitujen suolien 7 Α Ί ' Λ Α Ί I ί.., I i pesu ja lopuksi pehmennyskäsittely. Koagulointi tapahtuu sen jälkeen, kun pigment-tiä/väriä sisältävää viskoosia on ekstrudoitu paperisubstraatin sisään ja käsitelty laimealla rikkihappoliuoksella, joka sisältää 40-80 g/l rikkihappoa, 8-80 g/l ammo-niumsulfaattia ja 150-250 g/l natriumsulfaattia, kun selluloosa-pigmentti/väriaine -geeli sitoutuu paperisubstraatissa. Tämän jälkeen toteutetaan viskoosin natrium-selluloosaksantaatin regenerointi selluloosaksi käyttäen edellä mainittua happoliuos-ta, joka laimenee vähitellen ja nostaen lämpötilaa alueella 20-35 °C olevasta arvosta alueella 35-65 °C olevaan arvoon 5-15 kylvyn läpi kulkemisen aikana. Niin kutsutun ’’tavallisen suolen” tapauksessa pehmentäminen polyolihauteessa suoleksi, joka sisältää glyserolia esimerkiksi 15-25 %, on lopullinen märkäprosessi ennen kuivaamista. ”Meat-cling”- tai ”Easy-peel”-loppukäsittelyjä voidaan myös suorittaa pehmennys-vaiheen jälkeen ennen kuivaamista, niiden ollessa kuitenkin valinnaisia.
Viskoosin valmistamiseksi ennen edellä mainittua viskoosin-pigmentin kyllästysvai-hetta, puumassaa lietetään natriumhydroksidiliuokseen, minkä jälkeen lipeän ylimäärä poistetaan, natriumselluloosakoostumukseksi. Se johdetaan puristettuna kakkuna revintälaitteeseen ja niin kutsuttu alkaliselluloosa hapetetaan hienonnetussa muodossa. Täten hapetettu alkaliselluloosa syötetään ksantatointireaktoriin, nestemäistä rik-kihiiltä lisätään ja reaktion annetaan edetä loppuun, jolloin muodostuu ensin selluloo-saksantaattia ennen liuottamista natriumhydroksidiliuokseen. Täten muodostunut nat-’ riumselluloosaksantaatti on puolipysyvää ja se käy ensin läpi termodynaamisen toi- siintumisen, jossa selluloosamolekyylin muodostavien glykosidiyksiköiden satunnaisesti substituoituneet hydroksyyliryhmät järjestäytyvät tasapuolisemmin vierekkäisten glykosidiyksiköiden hydroksyyliryhmien keskuuteen, jonka prosessin aikana viskoosin viskositeetin havaitaan pienenevän. Samaan aikaan molekyyli alkaa myös deksantatoitua, mikä tarkoittaa sitä, että molekyylistä menetetään lukuisia rikkihiili-ksantaattiryhmiä, mikä johtaa viskositeetin suurenemiseen ja lopulta geeliytymiseen, mikäli prosessin annetaan jatkua. Kuitusuolen valmistusta varten jälkimmäisten pro- 8 Λ Ί ·' ' A Λ
I 1.., ! I
sessien aikana viskoosi suodatetaan mahdollisten reagoimatta jääneiden kuitujen poistamiseksi ja sen substitutioastetta seurataan. Viskoosi ekstrudoidaan suolen pape-risubstraatin pinnalle ja sisään sen kypsyysindeksin saavutettua edeltäkäsin määrätyn arvon.
Keksinnön mukaisella menetelmällä ja sillä valmistetuilla pigmentoiduilla kuitusellu-loosasuolilla on seuraavat edut. Kyyppivärjäysprosessi muuttuu tarpeettomaksi ja täten ylimääräiset kemikaalikäsittelyt vahvoilla syövyttävillä kemikaaleilla, eli pelkistys hydrosulfiittikylvyssä, hapetus peroksidikylvyssä ja neutralointi happokylvyissä voidaan välttää. Suolet ja menetelmä niiden keksinnön mukaiseksi valmistamiseksi ovat ympäristölle ystävällisempiä ja mekaanisesti lujempia, koska niiden käsittelyyn käytetään vähemmän kemikaaleja. Keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan värejä, joissa ei esiinny kemiallista pelkistymistä tai värinmuutoksia tyhjöpakkauksessa esiintyvien mikro-organismien aktiivisuudesta johtuen. Koska valtaosa kuitusuolista myydään pigmentoimattomassa muodossa, niin suurinta osaa suolien tuottamiseksi tarkoitetuista koneista ei ole varustettu kyyppivärjäyskylvyillä, joita tarvitaan värillisen suolen valmistamiseksi, minkä seurauksena tuotanto on joustamatonta. Keksinnön mukaisessa menetelmässä pigmentoitujen suolten valmistamiseksi ei tarvita : kyyppiväijäyskylpyjä, mikä johtaa huomattavasti lyhentyneisiin tuotanto- ja toimi- tusaikoihin. 1
Keksintöä havainnollistetaan edelleen seuraavilla esimerkeillä, joiden tarkoituksena * ei ole kuitenkaan rajoittaa keksinnön laajuutta.
' Esimerkit 1-3 Tässä valmistettiin kolme pigmentoitua kuitusuolta käyttäen erilaisia määriä pigment-; tejä. Valmistusohjeet on esitetty seuraavassa taulukossa 1.
11 r. ;· 11 9 1
Taulukko 1
Esimerkin numero 1 2 3
Paperi, pituus, m 1000 1000 1000
Paperi, leveys, m 1,24 0,124 1,58
Paperi, paino, kg/m2 0,017 0,017 0,021
Paperi, paino, kg/1000 m 2,108 2,108 3,318
Suolen paino, kg/1000 m 7,8 7,8 12,0
Glyserolipitoisuus, % 22 22 22
Glyserolin paino, kg/1000 m 1,716 1,716 2,64
Vesipitoisuus, % 5,0 5,0 5,0
Veden paino, kg/1000 m 0,39 0,39 0,50
Viskoosin paino, kg/1000 m 46,8 46,8 73,6
Selluloosapitoisuus, % 7,2 7,2 7,2
Selluloosan paino, kg/1000 m 3,37 3,37 5,30
Pigmentit:
Hostafme1 Rot P2GL1, kg/1000m 0,371 0,385 0,429
Kuiva-ainepitoisuus, % 35 35 35
Kuivapaino, kg/1000 m 0,130 0,135 0,150 Määrä suolessa, % 1,7 1,7 1,3
Hostafine1 Gelb HR1, kg/1000 m 0,169 0,161 puuttuu
Kuiva-ainepitoisuus, % 43 43
Kuivapaino, kg/1000 m 0,073 0,069 Määrä suolessa, % 0,9 0,9
Viscoftl1 Yellow RL puuttuu puuttuu 0,810 1 Kuiva-ainepitoisuus, % - - 20
Kuivapaino, kg/1000 m - - 0,162 1 ; Määrä suolessa, % 1,4 j Hostafine1 Blue B2G 0,017 0,006 0,011
Kuiva-ainepitoisuus, % 48 48 48 ' Kuivapaino, kg/1000 m 0,008 0,003 0,005 , Määrä suolessa, % 0,1 0,04 0,04
Suoli SCAN-P8.93 ulkopinta, % 93,7 91,7 92,9
Opasiteetti (ISO 2471) sisäpinta, % 96,5 96,2 95,3
Suolen väri__mahonki__mahonki__mahonki_ : 1 Huom: ’’Hostafme” ja ’’Viscofil” ovat yhtiön Clariant GmbH:n rekisteröityjä tava ramerkkejä.
Claims (5)
112:-11
1. Parannettu viskoosipohjainen menetelmä pigmentoitujen selluloosasuolien valmistamiseksi, jolla suolella on elintarviketuotteilla täytettynä luonnollisesti savustetun, burgundinvärisen, mahonginvärisen tai minkä tahansa punaisen värin sävyisen tuotteen ulkonäkö, tunnettu siitä, että pigmenttinä toimivaa peryleenitetrakarboksyyli-happoa sisällytetään seoksena yhden tai useamman ylimääräisen pigmentin kanssa ennen suolen ekstruusiosuutinta viskoosiin, joka ekstrudoidaan suoleksi, joka koagu-loidaan, regeneroidaan, pestään ja pehmennetään eikä pelkistystä hydrosulfiittikylvyl-lä, hapetusta peroksidikylvyllä ja neutralointia happokylvyillä tarvita; ja elintarviketuotteella täytetyllä suolella on Indanthren-pigmentointijärjestelmään perustuvien suolten ulkonäköjä estetiikka.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ylimääräinen pigmentti on valittu β-ftalosyaniini-, diatso-ja monoatsopigmenttien joukosta.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että peryleenitet-rakarboksyylihapon määrä on 0,4-4 p-%, edullisesti 1-2 p-%, ja β-ftalosyaniinin ; : määrä on 0,01-3 p-% ja diatso- ja/tai monoatsopigmentin kokonaismäärä on 0,03-2 , ’ p-% suolen kuivapainosta laskien. ‘ 4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että * suoli on kuitusuoli.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että elintarviketuotteet ovat balkaninmakkaroita. 11:.; ί 1
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI992311A FI112911B (fi) | 1999-10-26 | 1999-10-26 | Parannettu viskoosipohjainen menetelmä pigmentoitujen selluloosasuolien valmistamiseksi |
| EP00969621A EP1223812A1 (en) | 1999-10-26 | 2000-10-25 | Cellulose casing for food products |
| JP2001532603A JP2003517298A (ja) | 1999-10-26 | 2000-10-25 | 食品用セルロース系ケーシング |
| AU79292/00A AU7929200A (en) | 1999-10-26 | 2000-10-25 | Cellulose casing for food products |
| RU2002113665/13A RU2267273C2 (ru) | 1999-10-26 | 2000-10-25 | Целлюлозная оболочка для пищевых продуктов |
| US10/111,677 US6756093B1 (en) | 1999-10-26 | 2000-10-25 | Cellulose casing for food products |
| PCT/FI2000/000922 WO2001030165A1 (en) | 1999-10-26 | 2000-10-25 | Cellulose casing for food products |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI992311A FI112911B (fi) | 1999-10-26 | 1999-10-26 | Parannettu viskoosipohjainen menetelmä pigmentoitujen selluloosasuolien valmistamiseksi |
| FI992311 | 1999-10-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI19992311A FI19992311A (fi) | 2001-04-27 |
| FI112911B true FI112911B (fi) | 2004-02-13 |
Family
ID=8555504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI992311A FI112911B (fi) | 1999-10-26 | 1999-10-26 | Parannettu viskoosipohjainen menetelmä pigmentoitujen selluloosasuolien valmistamiseksi |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6756093B1 (fi) |
| EP (1) | EP1223812A1 (fi) |
| JP (1) | JP2003517298A (fi) |
| AU (1) | AU7929200A (fi) |
| FI (1) | FI112911B (fi) |
| RU (1) | RU2267273C2 (fi) |
| WO (1) | WO2001030165A1 (fi) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10124581A1 (de) * | 2001-05-21 | 2002-11-28 | Wolff Walsrode Ag | Verfahren zur Herstellung von rauchimprägnierten Schlauchhüllen |
| CZ2020219A3 (cs) * | 2020-04-16 | 2021-11-10 | Univerzita Pardubice | Použití solí kyseliny perylenové jako antikorozních látek |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1227609B (de) * | 1963-05-02 | 1966-10-27 | Hoechst Ag | Verwendung eines Kondensationsproduktes als Dispergiermittel in Pigmentdispersionen fuer das Faerben von Viskosespinnmassen |
| US4336828A (en) | 1978-10-25 | 1982-06-29 | Wolff Walsrode Ag | Fibre-reinforced metallic luster pigmented tubular casing and a process for its production |
| DE8436989U1 (de) | 1984-12-18 | 1985-09-12 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Künstliche Wursthülle für Würste vom Rohwursttyp |
| DE3543633A1 (de) | 1984-12-18 | 1986-06-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Kuenstliche wursthuelle fuer wuerste vom rohwursttyp |
| DE3801344A1 (de) * | 1988-01-19 | 1989-07-27 | Hoechst Ag | Verpackungsfolie, insbesondere wursthuelle, auf basis von polyamid |
| USH1592H (en) * | 1992-01-17 | 1996-09-03 | Viskase Corporation | Cellulosic food casing |
| DE19814924A1 (de) * | 1998-04-03 | 1999-10-07 | Basf Ag | Schlauchfolien |
| DE19818891A1 (de) * | 1998-04-28 | 1999-11-04 | Wolff Walsrode Ag | Verfahren zur Herstellung von transparent eingefärbten Cellulosehüllen |
-
1999
- 1999-10-26 FI FI992311A patent/FI112911B/fi active
-
2000
- 2000-10-25 RU RU2002113665/13A patent/RU2267273C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-10-25 US US10/111,677 patent/US6756093B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-25 WO PCT/FI2000/000922 patent/WO2001030165A1/en not_active Application Discontinuation
- 2000-10-25 EP EP00969621A patent/EP1223812A1/en not_active Withdrawn
- 2000-10-25 AU AU79292/00A patent/AU7929200A/en not_active Abandoned
- 2000-10-25 JP JP2001532603A patent/JP2003517298A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003517298A (ja) | 2003-05-27 |
| US6756093B1 (en) | 2004-06-29 |
| EP1223812A1 (en) | 2002-07-24 |
| AU7929200A (en) | 2001-05-08 |
| WO2001030165A1 (en) | 2001-05-03 |
| RU2267273C2 (ru) | 2006-01-10 |
| FI19992311A (fi) | 2001-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| USH1592H (en) | Cellulosic food casing | |
| KR100280573B1 (ko) | 동시 압출 콜라겐 피복 식료품 | |
| US6045848A (en) | Process for making sausages using casing having adjacent optically different portions | |
| US3833022A (en) | Matte finish sausage casing | |
| DK159185B (da) | Foedevarehylster samt roegfarve- og aromamiddel til behandling af hylstret og fremgangsmaade til fremstilling af midlet | |
| US20030039724A1 (en) | Self-coloring red smoked casing | |
| DE10147155A1 (de) | Stärkehaltige, schlauchförmige Nahrungsmittelhülle mit übertragbarer Beschichtung sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
| US7935374B2 (en) | Coating to allow additives to anchor to casings | |
| FI112911B (fi) | Parannettu viskoosipohjainen menetelmä pigmentoitujen selluloosasuolien valmistamiseksi | |
| US4778639A (en) | Method of manufacturing a caramel-containing cellulosic article | |
| FI113236B (fi) | Selluloosahydraattiin perustuva, nestesavulla kyllästetty letkumainen ravintoainekuori | |
| US6299917B1 (en) | Food casing from viscose-smoke blend | |
| US3150984A (en) | Coloring of regenerated cellulose articles | |
| JP2003511096A (ja) | 改良燻液褐色着色剤溶液 | |
| EP1087665B1 (de) | Verfahren zur herstellung von transparent eingefärbten cellulosehüllen | |
| US7622173B2 (en) | Multilayered cellulose casing, method of manufacture thereof and extrusion head for obtaining said casing | |
| US3275456A (en) | Natural gut-colored fibrous meat casing | |
| CN108676183A (zh) | 一种焦糖色再生纤维素熏蒸专用膜的制备工艺 | |
| RU2002113665A (ru) | Целлюлозная оболочка для пищевых продуктов | |
| EP3964072B1 (en) | Cellulose casing, method for producing same and product stuffed in said casing | |
| AT361766B (de) | Von der aussenfeuchte abhaengig schrumpfende metallschimmerpigmentierte schlauchhuelle | |
| DE2539706A1 (de) | Faserverstaerkte metallschimmerpigmentierte schlauchhuelle, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| JP2003517298A5 (fi) | ||
| EP0224025A2 (de) | Bahn- oder schlauchförmige Folie mit einem geschlossenen Harzüberzug |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: VISKOTEEPAK BELGIUM NV Free format text: VISKOTEEPAK BELGIUM NV |