RU2267273C2 - Целлюлозная оболочка для пищевых продуктов - Google Patents
Целлюлозная оболочка для пищевых продуктов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2267273C2 RU2267273C2 RU2002113665/13A RU2002113665A RU2267273C2 RU 2267273 C2 RU2267273 C2 RU 2267273C2 RU 2002113665/13 A RU2002113665/13 A RU 2002113665/13A RU 2002113665 A RU2002113665 A RU 2002113665A RU 2267273 C2 RU2267273 C2 RU 2267273C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cellulose
- shell
- pigmented
- casing
- product
- Prior art date
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 56
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 235000013305 food Nutrition 0.000 title claims abstract description 13
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 13
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims abstract description 11
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 8
- FVDOBFPYBSDRKH-UHFFFAOYSA-N perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid Chemical compound C=12C3=CC=C(C(O)=O)C2=C(C(O)=O)C=CC=1C1=CC=C(C(O)=O)C2=C1C3=CC=C2C(=O)O FVDOBFPYBSDRKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 241000158728 Meliaceae Species 0.000 claims description 13
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 235000019239 indanthrene blue RS Nutrition 0.000 claims description 8
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 235000020095 red wine Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 2
- CZRWIEASWBZPHJ-UHFFFAOYSA-N [C].[C].[C].[C].C1=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45 Chemical class [C].[C].[C].[C].C1=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45 CZRWIEASWBZPHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 244000005700 microbiome Species 0.000 abstract description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 3
- 240000005020 Acaciella glauca Species 0.000 abstract 1
- 235000003499 redwood Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 17
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 6
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 6
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 238000009461 vacuum packaging Methods 0.000 description 3
- 238000004048 vat dyeing Methods 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000001033 copper pigment Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000001053 orange pigment Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- MFPVDOIQNSMNEW-UHFFFAOYSA-N silver oxygen(2-) titanium(4+) Chemical compound [O--].[O--].[Ti+4].[Ag+] MFPVDOIQNSMNEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C13/0013—Chemical composition of synthetic sausage casings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1324—Flexible food casing [e.g., sausage type, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
- Y10T428/1345—Single layer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1348—Cellular material derived from plant or animal source [e.g., wood, cotton, wool, leather, etc.]
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Processing Of Meat And Fish (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Abstract
Изобретение относится к пищевой промышленности, а именно к целлюлозным оболочкам для пищевых продуктов и, более конкретно, к пигментированным трубчатым целлюлозным оболочкам, и к способу их изготовления. Согласно способу изготовления пигментированной целлюлозной оболочки пигмент на основе перилен тетракарбоновой кислоты в смеси с дополнительным пигментом/пигментами вводят в вискозу до ее экструзии через фильеру для получения оболочки, которая при ее набивке пищевыми продуктами производит впечатление натурально прокопченного продукта, окрашенного в цвет красного дерева или имеющего любой оттенок красного. Дополнительный пигмент выбирают из группы, включающей β-фталоцианин, диазо- и моноазопигменты. Пигментированная целлюлозная оболочка включает 0,4-4 мас.%, предпочтительно 1-2 мас.% перилен тетракарбоновой кислоты. Изобретение позволяет получить пигментированную целлюлозную оболочку, которая не подвержена обесцвечиванию под действием микроорганизмов в вакуумной упаковке. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к целлюлозным оболочкам для пищевых продуктов, и более конкретно, к прозрачным пигментированным трубчатым целлюлозным оболочкам для пищевых продуктов и к способу их изготовления.
Целлюлозные оболочки широко используются в пищевой промышленности, особенно в мясной промышленности, в продуктах, получаемых набивкой, например для сосисок и т.п., и их часто покрывают различными веществами или они содержат вещества, включенные в оболочку. Целлюлозные оболочки поставляются в виде изделий большой длины, сложенных в сильно сжатые гофры, образующие жесткие трубы, полученные из регенерированной целлюлозы и содержащие пластификаторы, такие как вода и/или многоатомный спирт, такой как глицерин. Целлюлозу, используемую для изготовления оболочек, обычно получают так называемым "вискозным способом", где вискозу, растворимое производное целлюлозы, экструдируют в виде имеющей трубчатую форму пленки через кольцеобразную фильеру в коагулирующую и регенерирующую ванны для получения трубчатого изделия из регенерированной целлюлозы.
В "вискозном способе" натуральную целлюлозу обрабатывают каустическим раствором для активирования целлюлозы, чтобы происходила ее дериватизация, и для экстрагирования некоторых растворимых в щелочи фракций из натуральной целлюлозы. Полученную щелочную целлюлозу измельчают, подвергают старению и обрабатывают дисульфидом углерода с получением ксантогената натрий-целлюлозы, который затем растворяют в слабом щелочном растворе. Раствор вискозы затем выдерживают, фильтруют, деаэрируют и экструдируют.
Оболочки для пищевых продуктов, выполненные из дериватизированной целлюлозы, обычно содержат добавки, такие как красители, вводимые в оболочку или наносимые на нее. Жидкие дымные добавки, которые придают копченый привкус и красноватый цвет пищевым продуктам, также могут быть включены в оболочку или нанесены на нее.
Из патента США US-4336828 известны усиленные волокнами трубчатые оболочки, окрашенные металлическим блеском, и способ их изготовления. При изготовлении усиленных волокнами трубчатых оболочек перламутрово-блестящий хлопьевидный пигмент, который предпочтительно включает в основном диоксид титана-серебристый или золотистый или медный пигмент на основе слюды, смешивают со щелочным раствором коммерческого ксантогената целлюлозы и усиленный длинными волокнами бумажный субстрат подвергают контакту и пропитывают полученной смесью, и затем нанесенную смесь отверждаю" на указанном субстрате. Из патента США Н1592 известна целлюлозная оболочка для пищевых продуктов, полученная из недериватизированной целлюлозы и N-метилморфолин-N-оксида, где красящие агенты, такие как красные, синие и желтые красители, можно вводить в раствор целлюлозы до экструзии через фильеру. В патенте DE 3543633 раскрываются оболочки для сырых сосисок, выполненные из усиленной волокнами регенерированной целлюлозы, имеющей трубчатую форму, внутренняя поверхность которых покрыта нерастворимой в воде катионной смолой. Внешняя поверхность трубчатых целлюлозных оболочек содержит 8-20% пигмента, и лишь небольшое количество пигмента присутствует на внутренней целлюлозной поверхности.
В оболочках используют различные цвета, и обычно пигменты вводят в целлюлозу до экструзии. Традиционно используемый красный цвет различных оттенков красного, такой как красновато-коричневый, "цвет хорошо прокопченного продукта" и специальный цвет красного дерева оболочек обычно получают с использованием специальной технологии окраски кубовыми красителями, основанной, например, на индантреновой группе красителей (эти красители производит фирма Dyestar Company). Окрашивание оболочек выполняют инжектированием красителя или пигмента в вискозу, затем смешиванием с получением хорошей дисперсии красителя и вискозы с последующей пропиткой субстрата - бумажной подложки волокнистой оболочки, а затем коагулированием смеси на или в бумаге с последующей регенерацией. После того как целлюлозу регенерируют при помощи ванн, содержащих разбавленную серную кислоту вместе с сульфатными солями аммония и натрия, оболочку в виде выровненного трубчатого изделия пропускают в восстанавливающую щелочную ванну с гидросульфитом натрия, что способствует перемещению растворимого красителя между набухшими молекулами целлюлозы или цепями целлюлозы. После этого трубчатое изделие пропускают в окислительную ванну со щелочным пероксидом, что дает эффект перекристаллизации индантренового красителя, захваченного между смежными целлюлозными цепями, и, наконец, процесс полностью завершается нейтрализующей ванной с серной кислотой, закрывающей целлюлозные цепи, которые набухли под действием щелочи, что препятствует миграции. Таким образом получают сильно просвечивающую или прозрачную оболочку, имеющую красноватый цвет или цвет красного дерева, что придает продукту желаемый прокопченый вид.
Используют также и другие пигменты для получения цветов или оттенков, отличных от красного дерева, например красные, коричневые, белые пигменты, пигменты с металлическим блеском, черные, синие, зеленые, желтые, оранжевые пигменты, многие из которых используют либо отдельно, либо в смеси. Однако в сравнении с оттенками, придаваемыми индантреновыми красителями и другими кубовыми красителями, оболочки, полученные с использованием этих пигментов, обычно получаются тусклыми и непрозрачными.
Широко применяемая технология окраски кубовыми красителями имеет некоторые серьезные недостатки. При такой технологии необходимы дополнительные стадии обработки, т.е. восстановление при помощи гидросульфитной ванны, окисление при помощи пероксидной ванны и нейтрализация при помощи кислотной ванны. Дополнительные ванны содержат до 25 г/л гидроксида натрия и от 5 до 35 г/л дитионита натрия, которые используют при температуре от 25 до 55°С, что дает эффект превращения индантреновых красителей в их восстановленные растворимые формы, после чего необходимо либо несколько промывных ванн, последняя из которых может включать стадию нейтрализации кислотой с использованием примерно от 10 до 60 г/л серной кислоты и температуры от 15 до 65°С для их обратного превращения в кристаллическую окисленную форму, либо несколько промывных ванн, содержащих также от 2 до 20 г/л разбавленного раствора пероксида натрия при температуре от 15 до 45°С, способствующих обратному превращению в окисленные формы, до использования стадии нейтрализации, как указано выше. Такие последние указанные ванны могут содержать сильно коррозионные химические вещества, которые вызывают ослабление целлюлозной структуры оболочек. При использовании таких ванн, помимо того, что их поддержание при постоянном пополнении химикатами и горячей водой, а также их механическое поддержание является дорогостоящим, требуется также дополнительное пространство, и обработанный таким образом продукт оболочки является механически более слабым по сравнению с его аналогом, полученным способом, отличным от окраски кубовыми красителями, из-за отсутствия таких химических взаимодействий. Кроме того, из-за использования нескольких ванн, содержащих большое количество химикатов, образуются экологически нежелательные отходы химических растворов.
Химическое восстановление в некоторых случаях было проблематичным при использовании индантреновых красителей, когда они не являются должным образом связанными в оболочке, т.е. между смежными цепями целлюлозы в стенке оболочки. Феномен восстановления может возникнуть в окрашенных кубовыми красителями оболочках, которые содержат мясную эмульсию, например летний сосисочный фарш, известных как балканские сосиски. Сосиски часто имеют вакуумную упаковку для продолжительного хранения, вплоть до 12 месяцев, и микроорганизмы, такие как бактерии, которые часто присутствуют в большей или меньшей степени в таких продуктах, начинают химически взаимодействовать и влияют на степень окисления красителя. Во многих случаях такое изменение степени окисления сопровождается изменением цвета. При окислении красновато-коричневый цвет приобретает темно-зеленую окраску восстановленной формы, что может вызвать жалобы, что в продукте образовались черные прожилки и поэтому он является зараженным.
Как можно видеть, существует необходимость в усовершенствованном способе изготовления пигментированной целлюлозной оболочки, в частности, имеющей цвет красного дерева целлюлозной оболочки.
Технической задачей настоящего изобретения является создание способа изготовления пигментированной целлюлозной оболочки, в частности, имеющей цвет красного дерева целлюлозной оболочки, а также обеспечение пигментированной целлюлозной оболочки, в частности, имеющей цвет красного дерева целлюлозной оболочки, полученной таким способом, которая не подвержена обесцвечиванию под действием микроорганизмов в вакуумной упаковке.
Дополнительно задачей настоящего изобретения является достижение хорошего внешнего вида и эстетических качеств целлюлозной оболочки, имеющей цвет красного дерева, полученный на основе индантренового типа красителей, без стадий обработки, необходимых для технологии окраски кубовыми красителями.
Следующей задачей настоящего изобретения является исключение или значительное снижение недостатков известной технологии окраски и переход на более экологически привлекательный способ.
Данные задачи решаются за счет того, что в способе изготовления пигментированной целлюлозной оболочки, которая при набивке ее пищевым продуктом придает ему вид натурально копченого продукта, продукта, имеющего цвет красного дерева, красного вина или любой оттенок красного цвета, предусматривающем экструдирование вискозы с образованием оболочки, которую коагулируют, затем, используя кислотный раствор, вискозу оболочки регенерируют в целлюлозу, промывают ее и пластифицируют, согласно изобретению в вискозу до ее экструзии через фильеру вводят разведенную в воде смесь 0,4-4 мас.% пигмента на основе перилен тетракарбоновой кислоты с пигментами, выбранными из группы, состоящей из β-фталоцианина, диазо- и моноазопигментов, причем количество β-фталоцианина составляет 0,01-3,0 мас.% и общее количество диазо- и/или моноазопигмента составляет 0,03-2 мас.% в расчете на сухую массу оболочки.
Предпочтительно количество пигмента на основе перилен тетракарбоновой кислоты составляет 1,0-2,0 мас.% в расчете на сухую массу оболочки.
Предпочтительно оболочка является волокнистой оболочкой.
Задачи также решаются за счет того, что пигментированная целлюлозная оболочка, выполненная из регенерированной целлюлозы и придающая продукту вид натурально копченого продукта, продукта, имеющего цвет красного дерева, красного вина или любой оттенок красного цвета, согласно изобретению включает 0,4-4 мас.% пигмент на основе перилен тетракарбоновой кислоты и дополнительные пигменты, выбранные из группы, состоящей из β-фталоцианина, диазо- и моноазопигментов, причем количество β-фталоцианина составляет 0,01-3,0 мас.% и общее количество диазо- и/или моноазопигмента составляет 0,03-2 мас.% в расчете на сухую массу оболочки.
Предпочтительно пигментированная целлюлозная оболочка содержит 1,0-2,0 мас.% пигмента на основе перилен тетракарбоновой кислоты.
Предпочтительно пигментированная целлюлозная оболочка является волокнистой оболочкой.
Пигментированная целлюлозная оболочка, когда она набита пищевыми продуктами, предпочтительно летним сосисочным фаршем, может иметь вид и эстетические качества оболочки, полученной на основе индантреновой системы окрашивания.
Подходящими для применения пигментами являются перилен тетракарбоновая кислота (Hostafine® Red P2GL LP, индекс цвета P.R. 179), β-фталоцианин (Hostafine® Blau B26, P.В. 15:3), диазо (Hostafine® Gelb HR, P.Y. 102) и моноазо (Viscofil® yellow RL, P.Y. 102), все от фирмы Clariant GmbH. Эти пигменты представляют собой жидкие суспензии, которые смешиваются с водой в любых пропорциях. В оболочках используют 0,4-4 мас.%, предпочтительно 1-2 мас.% перилен тетракарбоновой кислоты в смеси с другими пигментами, предпочтительно с 0,01-0,3 мас.% β-фталоцианина и/или 0,3-2,6 мас.% диазо- и/или моноазопигментов в расчете на массу сухого продукта для модификации цвета оболочки и для получения замены цветов, таких как желтый, синий, красного дерева, цвет бургундского вина и цвет натурального копченого продукта, которые раньше получали с использованием кубовых красителей, таких как индантреновые красители.
В способе согласно настоящему изобретению пигменты/красители либо отвешивают, либо отмеряют по объему и затем разбавляют водой или в небольших партиях вискозой, для подготовки к инжекции в основную линию подачи вискозы до пропускания ее через фильеру для экструзии оболочки. После начальных стадий изготовления целлюлозных оболочек: коагуляции, регенерации и промывки, требуется только промывка пигментированных оболочек и конечная пластификация. Коагуляция следует за экструзией, содержащей пигмент/краситель вискозы, в бумажный субстрат и обработкой раствором разбавленной серной кислоты, содержащим 40-80 г/л сульфата аммония и 150-250 г/л сульфата натрия, когда образованный из целлюлозы-пигмента/красителя гель схватывается в бумажном субстрате. Затем следует регенерация натрий-целлюлозного ксантогената вискозы в целлюлозу с использованием вышеуказанного кислотного раствора, претерпевающего постепенное разбавление и повышение температуры от 20-35°С до 35-65°С при прохождении через примерно 5-15 ванн. Пластификация в ванне с многоатомным спиртом до получения оболочки, например при содержании глицерина от 15 до 25%, является конечным мокрым процессом перед сушкой так называемой "обычной оболочки". Отделочные стадии "прилипания к мясу" или "легко отделяемой оболочки" также могут применяться после стадии пластификации до сушки, но они являются необязательными.
Для получения вискозы перед стадией вискозно-пигментной пропитки, указанной выше, древесную пульпу суспендируют в растворе гидроксида натрия с последующим удалением избытка щелока до получения композиции натрий-целлюлозы. В виде спрессованной лепешки ее подают в дезинтегратор, и в измельченной форме так называемую щелочную целлюлозу окисляют. Окисленную таким образом щелочную целлюлозу подают в реактор ксантогенирования, вводят жидкий дисульфид углерода и реакции дают дойти до завершения с образованием сначала ксантогената целлюлозы до растворения в растворе гидроксида натрия. Образованный таким путем ксантогенат натрий-целлюлозы является метастабильным и сначала претерпевает термодинамическую перегруппировку, в которой случайно замещенные гидроксильные группы гликозидных звеньев, составляющих молекулы целлюлозы, располагаются более правильно между соседними гидроксильными группами гликозидных звеньев, при этом в ходе этого процесса наблюдается снижение вязкости вискозы. В то же самое время молекула также начинает дексантагенировать, т.е. некоторые группы ксантогената дисульфида углерода уходят из молекулы, что приводит к повышению вязкости и в завершении, если дадут продолжаться процессу, к желатинизации. Для получения волокнистой оболочки в ходе последних процессов вискозу фильтруют для удаления любых непрореагировавших волокон и степень ее замещения контролируют. Вискозу экструдируют на и в бумажный субстрат оболочки при предварительно установленном показателе выдержки.
Преимущества способа и пигментированных волокнистых целлюлозных оболочек по настоящему изобретению следующие. Способ окрашивания кубовыми красителями трудоемкий, и, таким образом, можно избежать дополнительных химических обработок с использованием высоко коррозионных химикатов, например восстановления при помощи гидросульфитной ванны, окисления при помощи пероксидной ванны и нейтрализации при помощи кислотной ванны. Оболочки и способ их изготовления по настоящему изобретению являются экологически более привлекательными и механически более прочными, т.к. для их обработки используют меньше химикатов. Способ по настоящему изобретению обеспечивает цвета, которые не подвержены химическому восстановлению или обесцвечиванию под действием микроорганизмов в вакуумной упаковке. Поскольку в основном волокнистые оболочки продаются неокрашенными, большинство аппаратов, изготовленных для получения оболочек, не снабжены ваннами для окраски кубовыми красителями, необходимыми для получения окрашенных оболочек, что является недостатком гибкости в производстве. Способ получения пигментированных оболочек по настоящему изобретению не требует ванн для окраски кубовыми красителями, что обеспечивает значительную экономию времени для их изготовления и поставки.
Далее изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами, которые, однако, не предназначены для ограничения его объема.
Примеры 1-3
Три пигментированных волокнистых оболочки были получены с использованием разных количеств пигментов. Их состав указан в Таблице 1 ниже.
Таблица 1 | |||
Номер примера | 1 | 2 | 3 |
Бумага, длина, м | 1000 | 1000 | 1000 |
Бумага, ширина, м | 1,24 | 0,124 | 1,58 |
Бумага, вес, кг/м2 | 0,017 | 0,017 | 0,021 |
Бумага, вес, кг/1000 м | 2,108 | 2,108 | 3,318 |
Оболочка, вес, кг/1000 м | 7,8 | 7,8 | 12,0 |
Содержание глицерина, % | 22 | 22 | 22 |
Вес глицерина, кг/1000 м | 1,716 | 1,716 | 2,64 |
Содержание воды, % | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
Вес воды, кг/1000 м | 0,39 | 0,39 | 0,50 |
Вес вискозы, кг/1000 м | 46,8 | 46,8 | 73,6 |
Содержание целлюлозы,% | 7,2 | 7,2 | 7,2 |
Вес целлюлозы, кг/1000 м | 3,37 | 3,37 | 5,30 |
Пигменты: | |||
Hostafine*Rot P2GL, кг/1000 м | 0,371 | 0,385 | 0,429 |
Содержание сухого вещества, % | 35 | 35 | 35 |
Сухой вес, кг/1000 м | 0,130 | 0,135 | 0,150 |
Количество в оболочке, % | 1,7 | 1,7 | 1,3 |
Hostafine* Gelb HR*, кг/1000 м | 0,169 | 0,161 | нет |
Содержание сухого вещества, % | 43 | 43 | - |
Сухой вес, кг/1000 м | 0,073 | 0,069 | - |
Количество в оболочке, % | 0,9 | 0,9 | - |
Viscofil* Yellow RL | нет | нет | 0,810 |
Содержание сухого вещества, % | - | - | 20 |
Сухой вес, кг/1000 м | - | - | 0,162 |
Количество в оболочке, % | 1,4 | ||
Hostafine* Blue B2G | 0,017 | 0,006 | 0,011 |
Содержание сухого вещества, % | 48 | 48 | 48 |
Сухой вес, кг/1000 м | 0,008 | 0,003 | 0,005 |
Количество в оболочке, % | 0,1 | 0,04 | 0,04 |
Оболочка SCAN-P8:93 внешняя поверхность,% | 93,7 | 91,7 | 92,9 |
Непрозрачность (ISO 2471) внутренняя поверхность, % | 96,5 | 96,2 | 95,3 |
Цвет оболочки | красного дерева | красного дерева | красного дерева |
Примечание*: "Hostafine" и "Viscofil" являются зарегистрированными торговыми марками фирмы CLARIANT GMBH. |
Claims (7)
1. Способ изготовления пигментированной целлюлозной оболочки, которая при набивке ее пищевым продуктом придает ему вид натурально копченого продукта, продукта, имеющего цвет красного дерева, красного вина или любой оттенок красного цвета, предусматривающий экструдирование вискозы с образованием оболочки, которую коагулируют, затем, используя кислотный раствор, вискозу оболочки регенерируют в целлюлозу, промывают ее и пластифицируют, отличающийся тем, что в вискозу до ее экструзии через фильеру вводят разведенную в воде смесь 0,4-4 мас.% пигмента на основе перилентетракарбоновой кислоты с пигментами, выбранными из группы, состоящей из β-фталоцианина, диазо- и моноазопигментов, причем количество β-фталоцианина составляет 0,01-3,0 мас.% и общее количество диазо- и/или моноазопигмента составляет 0,03-2 мас.% в расчете на сухую массу оболочки.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество пигмента на основе перилентетракарбоновой кислоты составляет 1,0-2,0 мас.% в расчете на сухую массу оболочки.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что оболочка является волокнистой оболочкой.
4. Пигментированная целлюлозная оболочка, выполненная из регенерированной целлюлозы и придающая продукту вид натурально копченого продукта, продукта, имеющего цвет красного дерева, красного вина или любой оттенок красного цвета, отличающаяся тем, что включает 0,4-4 мас.% пигмента на основе перилентетракарбоновой кислоты и дополнительные пигменты, выбранные из группы, состоящей из β-фталоцианина, диазо- и моноазопигментов, причем количество β-фталоцианина составляет 0,01-3,0 мас.% и общее количество диазо- и/или моноазопигмента составляет 0,03-2 мас.% в расчете на сухую массу оболочки.
5. Пигментированная целлюлозная оболочка по п.4, отличающаяся тем, что содержит 1,0-2,0 мас.% пигмента на основе перилентетракарбоновой кислоты.
6. Пигментированная целлюлозная оболочка по п.4 или 5, отличающаяся тем, что оболочка является волокнистой оболочкой.
7. Пигментированная целлюлозная оболочка по п.6, отличающаяся тем, что оболочка, когда она набита пищевыми продуктами, предпочтительно летним сосисочным фаршем, имеет вид и эстетические качества оболочки, полученной на основе индантреновой системы окрашивания.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI19992311 | 1999-10-26 | ||
FI992311A FI112911B (fi) | 1999-10-26 | 1999-10-26 | Parannettu viskoosipohjainen menetelmä pigmentoitujen selluloosasuolien valmistamiseksi |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2002113665A RU2002113665A (ru) | 2004-08-20 |
RU2267273C2 true RU2267273C2 (ru) | 2006-01-10 |
Family
ID=8555504
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002113665/13A RU2267273C2 (ru) | 1999-10-26 | 2000-10-25 | Целлюлозная оболочка для пищевых продуктов |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6756093B1 (ru) |
EP (1) | EP1223812A1 (ru) |
JP (1) | JP2003517298A (ru) |
AU (1) | AU7929200A (ru) |
FI (1) | FI112911B (ru) |
RU (1) | RU2267273C2 (ru) |
WO (1) | WO2001030165A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10124581A1 (de) * | 2001-05-21 | 2002-11-28 | Wolff Walsrode Ag | Verfahren zur Herstellung von rauchimprägnierten Schlauchhüllen |
CZ308991B6 (cs) * | 2020-04-16 | 2021-11-10 | Univerzita Pardubice | Použití solí kyseliny perylenové jako antikorozních látek |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1227609B (de) | 1963-05-02 | 1966-10-27 | Hoechst Ag | Verwendung eines Kondensationsproduktes als Dispergiermittel in Pigmentdispersionen fuer das Faerben von Viskosespinnmassen |
US4336828A (en) | 1978-10-25 | 1982-06-29 | Wolff Walsrode Ag | Fibre-reinforced metallic luster pigmented tubular casing and a process for its production |
DE3543633A1 (de) | 1984-12-18 | 1986-06-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Kuenstliche wursthuelle fuer wuerste vom rohwursttyp |
DE8436989U1 (de) | 1984-12-18 | 1985-09-12 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Künstliche Wursthülle für Würste vom Rohwursttyp |
DE3801344A1 (de) * | 1988-01-19 | 1989-07-27 | Hoechst Ag | Verpackungsfolie, insbesondere wursthuelle, auf basis von polyamid |
USH1592H (en) * | 1992-01-17 | 1996-09-03 | Viskase Corporation | Cellulosic food casing |
DE19814924A1 (de) * | 1998-04-03 | 1999-10-07 | Basf Ag | Schlauchfolien |
DE19818891A1 (de) | 1998-04-28 | 1999-11-04 | Wolff Walsrode Ag | Verfahren zur Herstellung von transparent eingefärbten Cellulosehüllen |
-
1999
- 1999-10-26 FI FI992311A patent/FI112911B/fi active
-
2000
- 2000-10-25 WO PCT/FI2000/000922 patent/WO2001030165A1/en not_active Application Discontinuation
- 2000-10-25 RU RU2002113665/13A patent/RU2267273C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-10-25 JP JP2001532603A patent/JP2003517298A/ja active Pending
- 2000-10-25 EP EP00969621A patent/EP1223812A1/en not_active Withdrawn
- 2000-10-25 AU AU79292/00A patent/AU7929200A/en not_active Abandoned
- 2000-10-25 US US10/111,677 patent/US6756093B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6756093B1 (en) | 2004-06-29 |
FI19992311A (fi) | 2001-04-27 |
EP1223812A1 (en) | 2002-07-24 |
FI112911B (fi) | 2004-02-13 |
AU7929200A (en) | 2001-05-08 |
WO2001030165A1 (en) | 2001-05-03 |
JP2003517298A (ja) | 2003-05-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2521101A (en) | Method of preparing colored casings | |
RU2267273C2 (ru) | Целлюлозная оболочка для пищевых продуктов | |
CZ217093A3 (en) | Dyeing process of an elongated element made of regenerated cellulose | |
CN112956518A (zh) | 一种可快速烟熏生物基纤维素肠衣的制备方法 | |
US3383443A (en) | Method of dyeing sausage casing | |
EP0812942A3 (de) | Schwammtuch und Verfahren zu dessen Herstellung | |
CN105696305A (zh) | 彩色天然纤维素膜的生产方法 | |
KR101965629B1 (ko) | 자수용 한지 제조방법 및 그 한지 | |
US2206278A (en) | Textile and other materials | |
Clipson et al. | Differential dyeing cotton. 1–Preparation and evaluation of differential dyeing cotton yarn | |
US3150984A (en) | Coloring of regenerated cellulose articles | |
EP1087665B1 (de) | Verfahren zur herstellung von transparent eingefärbten cellulosehüllen | |
US2880106A (en) | Manufacture of textile and other materials having a basis of cellulose triacetate | |
EP3964072B1 (en) | Cellulose casing, method for producing same and product stuffed in said casing | |
US2448515A (en) | Dyed cellulose ethers and dyeing of fabrics therewith | |
DE1153719B (de) | Verfahren zum Fixieren von Direktfarbstoffen auf damit gefaerbtem oder bedrucktem cellulosehaltigem Material | |
CN108588881A (zh) | 一种含有天然染料的再生纤维素纤维的制备方法 | |
JPH01174699A (ja) | ケーシング用材料の製造法 | |
SU1048012A1 (ru) | Способ крашени текстильного материала из ацетилцеллюлозного волокна | |
CN113647442A (zh) | 一种颜色可转移生物纤维素肠衣生产工艺 | |
EA045962B1 (ru) | Целлюлозная оболочка, способ ее получения и начиненный продукт в указанной оболочке | |
RU2002113665A (ru) | Целлюлозная оболочка для пищевых продуктов | |
AT361766B (de) | Von der aussenfeuchte abhaengig schrumpfende metallschimmerpigmentierte schlauchhuelle | |
FI67863C (fi) | Foerfarande foer modifiering av cellulosafiber | |
JPH01294741A (ja) | 染色性、水蒸気透過性に優れた合成樹脂シート又はフィルムの製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20081223 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20111026 |