FI111547B - Pussi juoksevien materiaalien pakkaamista varten - Google Patents

Pussi juoksevien materiaalien pakkaamista varten Download PDF

Info

Publication number
FI111547B
FI111547B FI956245A FI956245A FI111547B FI 111547 B FI111547 B FI 111547B FI 956245 A FI956245 A FI 956245A FI 956245 A FI956245 A FI 956245A FI 111547 B FI111547 B FI 111547B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
ethylene
bag
film
olefin
linear ethylene
Prior art date
Application number
FI956245A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI956245A (fi
FI956245A0 (fi
Inventor
Daniel J Falla
Michael C Restaino
Original Assignee
Dow Global Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22169295&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI111547(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Global Technologies Inc filed Critical Dow Global Technologies Inc
Publication of FI956245A publication Critical patent/FI956245A/fi
Publication of FI956245A0 publication Critical patent/FI956245A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI111547B publication Critical patent/FI111547B/fi

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D75/00Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
    • B65D75/008Standing pouches, i.e. "Standbeutel"
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/04Polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/04Polyethylene
    • B32B2323/046LDPE, i.e. low density polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/40Closed containers
    • B32B2439/46Bags
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/70Food packaging
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1328Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913Monoolefin polymer
    • Y10T428/3192Next to vinyl or vinylidene chloride polymer

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Containers And Plastic Fillers For Packaging (AREA)
  • Bag Frames (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

111547
Pussi juoksevien materiaalien pakkaamista varten Tämä keksintö koskee kuluttajatuotteiden pakkaamiseen käytettävää pussia, joka on käyttökelpoinen juoksevien 5 materiaalien (esimerkiksi nesteiden, kuten maidon) pakkaamiseen. Pussi valmistetaan määrätyistä kaivorakenteista, jotka käsittävät vähintään yhtä homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista eteenikopolymeeriä.
US-patenttijulkaisuissa 4 503 102 ja 4 521 437 esi-10 tetään polyeteenikalvon valmistus käytettäväksi nesteiden, kuten maidon, pakkaamiseen tarkoitetun kertakäyttöpussin valmistuksessa. US-patenttijulkaisussa 4 503 102 esitetään pusseja, jotka on valmistettu eteenistä ja C4-C10-alueella olevasta α-olefiinista kopolymeroidun lineaarisen eteenibi-15 polymeerin ja eteenistä ja vinyyliasetaatista kopolymeroidun eteeni-vinyyliasetaattipolymeerin seoksesta. Lineaarisen eteenibipolymeerin tiheys on 0,916 - 0,930 gram-maa/kuutiosenttimetri (g/cm3) ja sulavirta 0,3 - 2,0 gram-maa/10 minuuttia (g/10 min). Eteeni-vinyyliasetaattipoly-20 meerissä eteenin massasuhde vinyyliasetaattiin on 2,2:1 - 24:1, ja sen sulavirta on 0,2 - 10 g/10 min. US-patentti-julkaisussa 4 503 102 esitetyssä seoksessa lineaarisen pie-nitiheyksisen polyeteenin massasuhde eteeni-vinyyliase-taattipolymeeriin on 1,2:1 - 4:1. US-patenttijulkaisussa • 25 4 503 102 esitetään myös laminaatteja, joissa on edellä mainittua seosta saumauskalvona.
US-patenttijulkaisussa 4 521 437 kuvataan pusseja, jotka on valmistettu saumauskalvosta, joka käsittää 50 -100 osaa eteenin ja okteeni-l:n lineaarista bipolymeeriä, 30 jonka tiheys on 0,916 - 0,930 g/cm3 ja sulavirta 0,3 - ,2,0 g/10 min, ja 0-50 massaosaa vähintään yhtä polymeeriä, joka valitaan joukosta, joka koostuu eteenin ja C1-10-a-olefiinin lineaarisesta bipolymeeristä, jonka tiheys on 0,916 - 0,930 g/cm3 ja sulavirta 0,3 - 2,0 g/10 min, suur-35 painepolyeteenistä, jonka tiheys on 0,916 - 0,924 g/cm3 ja sulavirta 1-10 g/10 min, ja niiden seoksista. US-patentti julkaisussa 4 521 437 kuvattu saumausmateriaalikalvo va- 111547 2
Iitaan sillä perusteella, että saadaan aikaan pusseja, joiden (a) M-testiarvo on kalvon paksuuden ollessa sama oleel- f lisesti pienempi kuin arvo, joka saadaan pusseille, jotka on valmistettu kalvosta, joka koostuu seoksesta, joka kä-5 sittää 85 osaa lineaarista eteeni-buteeni-l-bipolymeeriä, jonka tiheys on noin 0,919 g/cm3 ja sulavirta noin 0,75 g/10 min, ja 15 osaa suurpainepolyeteeniä, jonka tiheys on noin 0,918 g/cm3 ja sulavirta noin 8,5 g/10 min, (b) M (2)-testiarvo on pienempi kuin noin 12 % sellaisten pussi-10 en kohdalla, joiden tilavuus on suurempi kuin 1,3 - 5 1, tai (c) N(1.3)-testiarvo on pienempi kuin noin 5 % sellaisten pussien kohdalla, joiden tilavuus on 0,1 - 1,3 1.
M-, M(2)- ja M(1.3)-testit ovat US-patenttijulkaisussa 4 521 437 määriteltyjä pussinpudotustestejä. Pussit voidaan 15 valmistaa myös komposiittikalvoista, joissa saumauskalvo muodostaa ainakin sisäkerroksen.
PCT-hakemuksessa W0 93/02859 esitetään ympäristöystävällinen polymeerikalvopussi, joka on valmistettu polyeteenikalvorakenteesta, joka on tarkoitettu juoksevien 20 materiaalien, kuten maidon, pakkaamiseen, käsittäen esimerkiksi pussin, joka on valmistettu monikerroksisesta rakenteesta, kuten kaksi- tai kolmikerroksisesta koekstru-doiduista kalvoista, joka sisältää vähintään yhden kerroksen ultrapienitiheyksistä lineaarista polyeteeniä sulku- - 25 kerroksena.
Tekniikan tasoa vastaavilla polyeteenipusseilla on joitakin puutteita. Tekniikan tasoa vastaaviin tunnettuihin kalvoihin liittyvät ongelmat koskevat pussien valmistukseen tarkoitetun kalvon saumausominaisuuksia ja toimintakykyomi-30 naisuuksia. Pusseiksi valmistetuissa tekniikan tasoa vastaavissa kalvoissa esiintyy erityisesti runsaasti "vuotajia", ts. saumausvikoja, kuten pieniä reikiä, joita kehittyy saumaan tai sen lähelle ja joiden kautta juokseva materiaali, esimerkiksi maito, karkaa pussista. Vaikka teknii-35 kan tasoa vastaavien kalvojen saumaus- ja toimintakykyomi-naisuudet ovat olleet tyydyttäviä, tällä teollisuudenalalla on edelleen olemassa parempien saumaus- ja toimintakykyomi- 111547 3 naisuuksien tarve juoksevia materiaaleja sisältävien ilmatiiviisti suljettujen pussien valmistukseen tarkoitettujen kalvojen kohdalla. Tarkemmin määriteltynä tarvitaan kalvon parannettuja saumausominaisuuksia, kuten kuumatarttumisen 5 ja kuumasaumautumisen käynnistymislämpötilaa, jotta parannetaan kalvon työstettävyyttä ja kalvoista valmistettuja pusseja.
Esimerkiksi pussien valmistukseen käytettävien tunnettujen pakkauslaitteiden, kuten muodostus-, täyttö- ja 10 saumauskoneiden, toimintanopeutta rajoittavat nykyisin ko neissa käytettävän kalvon saumausominaisuudet. Tekniikan tasoa vastaavilla polyeteenikalvoilla on korkea kuumasaumautumisen käynnistymislämpötila ja kapea saumausalue. Siksi nopeus, jolla muodostus-, täyttö- ja saumauskone pys-15 tyy tuottamaan pusseja, on rajoitettu. Jos kuumausaumaus-lämpötila-aluetta, jolla voitaisiin saada aikaan lujia suuraja, laajennetaan, voidaan suurentaa muodostus-, täyttöjä saumauskoneen nopeutta ja siten nopeutta, jolla pusseja pystytään tuottamaan. Moni on ennen tätä keksintöä yrittä-20 nyt laajentaa kuumasaumauslämpötila-aluetta menestyksettä.
On toivottavaa saada aikaan pussisäiliöön tarkoitettu polyeteenikalvorakenne, jolla on laaja kuumasaumaus-alue ja yhtä hyvät tai paremmat toimintakykyominaisuudet kuin tunnetuilla tekniikan tasoa vastaavilla pussikalvoil-- - 25 la.
On myös toivottavaa saada aikaan pussisäiliöön tarkoitettu kaivorakenne, jossa on sellainen kuumasaumausker-ros, että kaivorakenteella on laajempi saumausalue pussiksi muuttamista varten ja hyväksyttävät fysikaaliset ominaisuu-30 det valmiissa tuotteessa.
Lisäksi on toivottavaa saada aikaan sellainen edellä mainituista kaivorakenteista valmistettu pussi, että pussien vikatiheys on pienempi.
Olemme nyt havainneet, että uudet homogeenisesti 35 haaroittuneet oleellisesti lineaariset eteeni-α-olefiini- kopolymeerit tarjoavat merkittäviä etuja pussien kaivorakenteissa. Uusilla homogeenisesti haaroittuneilla oleelli- 111547 4 sesti lineaarisilla eteeni-a-olefiinikopolymeereillä on saumauskerroksena käytettyinä hyvä kuumasaumattavuus alemmissa lämpötiloissa kuin ne, joita tarvitaan heterogeenisesi haaroittuneille lineaarisille eteeni-a-olefiinikopo-5 lymeereille, ja niitä on myös helppo työstää tavanomaisilla kalvo- ja kuumasaumauslaitteillä. Pusseilla, jotka on valmistettu kaivorakenteista, jotka käsittävät saumauskerroksena tai ydinkerroksena käytettäviä homogeenisesti haaroittuneita oleellisesti lineaarisia eteeni-α-olefiinikopoly-10 meerejä, on myös yllättävän hyvä halkeamiskäyttäytyminen.
Tämän keksinnön yksi puoli koskee pussia, joka on valmistettu letkun muodossa olevasta kaivorakenteesta ja jolla on poikittaissuunnassa kuumasaumatut päät, joka kaivorakenne sisältää vähintään yhden kalvokerroksen, joka kä-15 sittää (I) 10 - 100 paino-% vähintään yhtä kerrosta, joka käsittää vähintään yhtä homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista eteeni-a-olefiinikopolymeeriä, jolle on tunnusmerkillistä, että sen 20 (a) sulavirtasuhde, Ii0/l2, on > 5,63 ja (b) molekyylimassajakautuman, Mw/Mn, määrittelee yhtälö Mw/Mn < I io/12 - 4,63; (II) 0-90 paino-% vähintään yhtä polymeeriä, joka valitaan joukosta, joka koostuu heterogeenisesti haaroittu- 25 neesta lineaarisesta eteeni-C3„i8-a-olef iinibipolymeeristä, pienitiheyksisestä suurpainepolyeteenistä ja eteeni-vinyy-liasetaattibipolymeeristä.
Tämän keksinnön yhtenä suoritusmuotona on pussi, joka on valmistettu kaksikerroksisesta (ts. A/B-) koekst-30 ruusiokalvosta, joka sisältää heterogeenisesti haaroittu neesta lineaarisesta pienitiheyksisestä polyeteenistä koostuvan ulomman kerroksen ja edellä mainitusta homogeenisesti haaroittuneesta oleellisesti lineaarisesta eteenikopolymee-ristä koostuvan sisemmän saumauskerroksen.
111547 5 Tämän keksinnön yhtenä toisena suoritusmuotona on kolmikerroksisesta (ts. A/B/A- tai A/B/C) koekstruusiokal-vosta, joka sisältää ulomman kerroksen ja ydinkerroksen, jotka käsittävät heterogeenisesti haaroittunutta lineaa-5 rista pienitiheyksistä polyeteeniä (joko samaa tai eri heterogeenisesti haaroittunutta lineaarista pienitiheyksistä polyeteeniä) tai pienitiheyksistä suurpainepolyetee-niä, ja sisemmän saumauskerroksen, joka käsittää edellä mainittua homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti li-10 neaarista eteenikopolymeeriä.
Tämän keksinnön yhtenä muuna puolena on menetelmä edellä mainitun pussin valmistamiseksi.
Tämän keksinnön mukaisiin pusseihin tarkoitetut kaivorakenteet saumautuvat paremmin alemmissa saumausläm-15 pötiloissa ja lyhyemmillä viipymisajoilla, kuin nykyisin on saatavissa aikaan käytettäessä kaupallisesti saatavissa olevaa kalvoa. Näiden kalvojen käyttäminen tämän keksinnön mukaisten pussien valmistukseen muodostus-, täyttö- ja saumauskoneissa johtaa suurempiin koneen nopeuksiin, kuin 20 nykyisin on saatavissa aikaan käytettäessä kaupallisesti saatavissa olevaa kalvoa.
Kuvio 1 on perspektiivikuva tämän keksinnön mukaisesta pussipakkauksesta.
Kuvio 2 on perspektiivikuva yhdestä toisesta tämän 25 keksinnön mukaisesta pussipakkauksesta.
Kuvio 3 on suurennettu poikkileikkausosakuva tämän keksinnön mukaisen pussin kaivorakenteesta.
Kuvio 4 on toinen suurennettu poikkileikkausosakuva tämän keksinnön mukaisen pussin kaivorakenteen yhdestä 30 toisesta suoritusmuodosta.
Kuvio 5 on vielä toinen suurennettu poikkileikkausosakuva tämän keksinnön mukaisen pussin kaivorakenteen yhdestä muusta suoritusmuodosta.
6 111547
Kuvio 6 on graafinen esitys kalvon kuumatartuntalu-juudesta lämpötilan funktiona hartsin 7 ja vertailuhartsin 1 ollessa kyseessä.
Kuvio 7 on graafinen esitys kalvon kuumatartuntalu-5 juudesta lämpötilan funktiona hartsin 6 ja vertailuhartsin 2 ollessa kyseessä.
Kuvio 8 on graafinen esitys kalvon kuumatartuntalu-juudesta lämpötilan funktiona hartsin 5 ja vertailuhartsin 3 ollessa kyseessä.
10 Kuvio 9 on graafinen esitys kalvon kuumatartuntalu- juudesta saumausajan funktiona hartsien 5 - 7 ja vertailu-hartsien 1-3 sekä vertailukalvon 8 ollessa kyseessä.
Kuvio 10 on graafinen esitys kalvon kuumasaumauslu-juudesta lämpötilan funktiona hartsin 7 ja vertailuhartsin 15 1 ollessa kyseessä.
Kuvio 11 on graafinen esitys kalvon kuumasaumauslujuudesta lämpötilan funktiona hartsin 6 ja vertailuhartsin 2 ollessa kyseessä.
Kuvio 12 on graafinen esitys kalvon kuumasaumauslu-20 juudesta lämpötilan funktiona hartsin 5 ja vertailuhartsin 3 ollessa kyseessä.
Kuvio 13 on graafinen esitys kalvon kuumasaumauslu-juudesta saumausajan funktiona hartsien 5 - 7 ja vertailu-hartsien 1-3 sekä vertailukalvon 8 ollessa kyseessä.
25 Kuvio 14 on graafinen esitys pystymuodostus-täyttö- saumauskalvon kuumasaumauslujuudesta lämpötilan funktiona hartsin 7 ja vertailuhartsin 1 ollessa kyseessä.
Kuvio 15 on graafinen esitys pystymuodostus-täyttö-saumauskalvon kuumasaumauslujuudesta lämpötilan funktiona 30 hartsin 6 ja vertailuhartsin 2 ollessa kyseessä.
Kuvio 16 on graafinen esitys pystymuodostus-täyttö-saumauskalvon kuumasaumauslujuudesta lämpötilan funktiona hartsin 5 ja vertailuhartsin 3 ollessa kyseessä.
-111547 7
Kuvio 17 on graafinen esitys kalvon maksimikuuma-tartuntalujuudesta hartsin tiheyden funktiona hartsien 5 -7 ja vertailuhartsien 1-3 ollessa kyseessä.
Tämän keksinnön mukainen, juoksevien materiaalien 5 pakkaamiseen tarkoitettu, esimerkiksi kuvioissa 1-2 esitetyn kaltainen pussi valmistetaan yksikerroksisesta, po-lymeerisaumauskerroksen muodostamasta kaivorakenteesta, joka on homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista eteeni-a-olefiinikopolymeeriä (josta käytetään jäl-10 jempänä lyhennettä "SLEP").
Tämän keksinnön mukainen SLEP on yleisesti ottaen eteenin kopolymeeri vähintään yhden 3-20 hiiliatomia sisältävän α-olefiinin kanssa. Termiä "kopolymeeri" ("inter-polymer") käytetään tässä tarkoittamaan bipolymeeriä ("co-15 polymer"), terpolymeeriä tms. Tämä tarkoittaa, että eteenin kanssa polymeroidaan vähintään yhtä muuta komonomeeria kopolymeerin valmistamiseksi. Esimerkiksi SLEP-terpolymee-riä, joka käsittää eteeniä, 1-okteenia ja 1-hekseeniä, voidaan käyttää kaivorakenteessa polymeerisaumauskerrokse-20 na.
Eteenin ja C3.2o_ci~0lef iinin bipolymeerit ovat erityisen edullisia, ja SLEP voidaan valita esimerkiksi eteeni/propeenin, eteeni/1-buteenin, eteeni/l-penteenin, eteeni/4-metyyli-l-penteenin, eteeni/1-hekseenin, eteeni/ 25 1-hepteenin, eteeni/1-okteenin ja eteeni/l-dekeenin jou kosta, ja se on edullisesti eteeni/l-okteeni.
Termi "oleellisesti lineaarinen" tarkoittaa, että kopolymeerirungossa on substituentteina 0,01 - 3 pitkäket-juista haaraa/1 000 hiiliatomia, edullisemmin 0,01 - 1 30 pitkäketjuista haaraa/1 000 hiiliatomia ja edullisemmin 0,05 - 1 pitkäketjuista haaraa/1 000 hiiliatomia.
Pitkäketjuinen haaroittuminen määritellään tässä ketjunpituudeksi, joka on vähintään 6 hiiliatomia, jonka pituuden yläpuolella pituutta ei pystytä erottamaan käyt-35 tämällä 13C-ydinmagneettinen resonanssi -spektroskopiaa.
11154· 8
Pitkäketjuisen haaran pituus voi vaihdella, mutta se voi olla pituudeltaan suunnilleen samanlainen kuin itse poly-meerirunko.
Pitkäketjuinen haaroittuminen määritetään käyttä-5 mällä 13C-ydinmagneettinen resonanssi (NMR) -spektroskopiaa ja sen kvantitatiivinen määritys tehdään käyttämällä Randal Iin menetelmää [Rev. Macromol. Chem. Phys. C29 (2 & 3) 285 - 297], joka julkaisu mainitaan tässä viitteenä.
Tämän keksinnön mukaiset oleellisesti lineaari-10 set eteeni-a-olefiinibipolymeerit ja -kopolymeerit määritellään tässä yhteydessä kuten US-patenttijulkaisussa 5 278 236 ja US-patenttijulkaisussa 5 278 272. Tässä kuvattavien koostumusten muodostuksessa käyttökelpoiset oleellisesti lineaariset eteeni-a-olefiinibipolymeerit ja 15 -kopolymeerit ovat homogeenisesti haaroittuneita (ts. ko-monomeeri on sattumanvaraisesti jakautuneena kopolymeeri-molekyyliin ja suhde eteeni:komonomeeri on oleellisesti sama kaikissa kyseisen kopolymeerin sisältämissä kopoly-meerimolekyyleissä).
20 SCBDI (Short Chain Branch Distribution Index) tai CDBI (Composition Distribution Branch Index) määritellään sellaisten polymeerimolekyylien painoprosenttiseksi osuudeksi, joiden komonomeeripitoisuus poikkeaa korkeintaan 50 % moolisen kokonaiskomonomeeripitoisuuden keskiverros-25 ta. Polymeerin CDBI on helppo laskea tuloksista, joita saadaan alalla tunnetuilla menetelmillä, kuten esimerkiksi lämpötilankohotuseluutiofraktioinnilla (josta käytetään tässä lyhennettä "TREF"), tavalla, jota kuvataan esimerkiksi julkaisussa Wild et ai., Journal of Polymer Science, 30 Poly. Phys. Ed. 20 (1982) 441 tai US-patenttijulkaisussa 4 798 081, jotka molemmat mainitaan tässä viitteinä. Tämän keksinnön yhteydessä käytettävien oleellisesti lineaaristen eteeni-a-olefiinikopolymeerien ja -bipolymeerien SCBDI tai CDBI on edullisesti yli 30 %, erityisesti yli 50 %.
35 Tämän keksinnön yhteydessä käytettävistä oleellisesti li- -111547 9 neaarisista eteeni-a-olefiinikopolymeereistä ja -bipoly-meereistä puuttuu olennaisilta osiltaan mitattavissa oleva "suuritiheyksinen" fraktio TREF-menetelmällä mitattuna. "Suuritiheyksinen" fraktio sisältää lineaarisen polyeteen-5 ihomopolymeerin. "Suuritiheyksistä" polymeerifraktiota voidaan kuvata polymeeri fraktioksi, jonka haaroittumisaste on korkeintaan 2 me tyyli ryhmää/1 000 hiiliatomia. Termi "puuttuu olennaisilta osiltaan mitattavissa oleva suuritiheyksinen fraktio” tarkoittaa, että oleellisesti lineaari-10 set ko- ja bipolymeerit eivät sisällä polymeerifraktiota, jonka haaroittumisaste on korkeintaan 2 metyyliryhmää/ 1 000 hiiliatomia.
Uudet homogeenisesti haaroittuneet SLEP:t on helppo erottaa homogeenisesti haaroittuneista lineaarisista etee-15 ni-a-olefiinikopolymeereistä. Termi "lineaarinen eteeni-a- olef iinikopolymeeri" tarkoittaa, että kopolymeerissä ei esiinny pitkäketjuista haaroittumista. Tämä tarkoittaa, että lineaariselta eteeni-a-olefiinikopolymeeriltä puuttuu pitkäketjuinen haaroittuminen, kuten esimerkiksi homogee-20 nisesti haaroittuneilta lineaarisilta pienitiheyksisiltä polyeteeneiltä, jotka on valmistettu käyttämällä haaroit-tumisen yhtenäiseen jakautumiseen johtavia polymerointime-netelmiä [jollaista kuvataan esimerkiksi US-patenttijul-kaisussa 3 645 992 (Elston)]. Sekä lineaaristen että 25 oleellisesti lineaaristen kopolymeerien kohdalla termi "homogeenisesti haaroittunut" tarkoittaa kuitenkin sitä, että komonomeeri on sattumanvaraisesti jakautuneena kopo-lymeerimolekyyliin ja suhde eteeni:komonomeeri on oleellisesti sama kaikissa kyseisen kopolymeerin sisältämissä ko-30 polymeerimolekyyleissä. Termi "lineaarinen eteeni-a-ole- fiinikopolymeeri" ei tarkoita haaroittunutta (radikaalipo- » · lymeroitua) suurpainepolyeteeniä, jonka ammattimiehet tietävät sisältävän lukuisia pitkäketjuisia haaroja.
Homogeenisesti haaroittuneilla oleellisesti lineaa-35 risilla eteeni-a-olefiinibipolymeereillä ja -kopolymee- 10 - 11154; reillä on myös yksi sulamislämpötila toisin kuin perinteisillä Ziegler-polymeroiduilla (heterogeenisesti haaroittuneilla) polymeereillä, joilla on kaksi tai useampia sula-mislämpötiloja määritettynä differentiaalisella pyyhkäisy-5 kalorimetrialla (DSC) lämpötila-alueella -20 - 150 °C. Lisäksi näiden uudenlaisten homogeenisesti haaroittuneiden oleellisesti lineaaristen eteeni-a-olefiinibipolymeerien ja -kopolymeerien sulamislämpötilat korreloivat bipolymee-rin tai kopolymeerin tiheyden kanssa, ts. polymeerin sula-10 mislämpötilahuippu laskee suoraan lineaarisesti tiheyden pienetessä. Heterogeenisesti haaroittuneiden eteenipoly-meerien sulamislämpötilahuiput eivät muutu oleellisesti polymeerin tiheyden myötä, pääasiassa siitä syystä, että läsnä on suuritiheyksistä oleellisesti lineaarista frak-15 tiota, joka sulaa suunnilleen lämpötilassa 122 °C (lineaarisen eteenihomopolymeerin sulamislämpötila).
Tämän keksinnön yhteydessä käytettäviksi tarkoitettujen homogeenisesti haaroittuneiden oleellisesti lineaaristen eteeni-a-olefiinikopolymeerien tai -bipolymeerien 20 tiheys (mitattuna standardin ASTM D-792 mukaisesti) on yleensä ottaen alle 0,94 g/cm3, edullisesti 0,85 -0,94 g/cm3.
Homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista eteeni-a-olefiinipolymeeriä käytetään yleensä yksi-25 nään kalvon tai kaivorakenteen saumauskerroksessa. Homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista eteeni-a-olef iinipolymeeriä voidaan kuitenkin sekoittaa muiden polymeerien kanssa kuumasaumauskerroskäyttöä varten. Homogeenisesti haaroittuneen oleellisesti lineaarisen eteeni-30 α-olefiinipolymeerin osuus kaivorakenteesta on yleensä 10 - 100 paino-%.
Tämän keksinnön yhteydessä käytettäviksi tarkoitettujen homogeenisesti haaroittuneiden oleellisesti lineaaristen eteeni-a-olefiinikopolymeerien ja -bipolymeerien 35 molekyylimassa on kätevä osoittaa käyttämällä sulavirta- 111547 11 mittausta, joka tehdään noudattamalla standardia ASTM D-1238, Condition 190 °C/2,16 kg [tunnettu aiemmin nimellä "Condition (E)" ja tunnetaan myös I2:na]. Sulavirta on käänteisesti verrannollinen polymeerin molekyylimassaan.
5 Niinpä mitä suurempi molekyylimassa on, sitä pienempi on sulavirta; riippuvuus ei tosin ole lineaarinen. Tässä yhteydessä käyttökelpoisten homogeenisesti haaroittuneiden oleellisesti lineaaristen eteeni-a-olefiinikopolymee-rien ja -bipolymeerien sulavirta on yleensä korkeintaan 10 10 grammaa/10 minuuttia (g/10 min), edullisesti 0,01 - 10 g/10 min.
Yksi toinen mittaustulos, joka on käyttökelpoinen homogeenisesti haaroittuneiden oleellisesti lineaaristen eteeni-a-olefiinikopolymeerien ja -bipolymeerien molekyy-15 limassan karakterisoinnissa, saadaan kätevästi mittaamalla sulavirta standardin ASTM D-1238, Condition 190 °C/10 kg [tunnettu aiemmin nimellä "Condition (N)" ja tunnetaan myös I10:nä] mukaisesti. Näiden kahden sulavirta-arvon suhde on sulavirtasuhde, ja siitä käytetään merkintää I10/I2.
20 Tämän keksinnön yhteydessä käytettävien homogeenisesti haaroittuneiden oleellisesti lineaaristen eteeni-a-olefii-nikopolymeerien ja -bipolymeerien kohdalla I10/I2-suhde osoittaa pitkäketjuisen haaroittumisen asteen, ts. mitä suurempi I10/I2-suhde on, sitä enemmän polymeerissä esiintyy 25 pitkäketjuista haaroittumista. Homogeenisesti haaroittu neiden oleellisesti lineaaristen eteeni-a-olefiinikopolymeerien ja -bipolymeerien I10/I2-suhde on yleisesti ottaen vähintään 5,63, edullisesti vähintään 7 ja erityisesti vähintään 8. I10/I2-suhde voi yleensä olla jopa 30, edullises-30 ti korkeintaan 20.
Homogeenisesti haaroittuneiden oleellisesti lineaaristen eteeni-a-olefiinikopolymeerien ja -bipolymeerien molekyylimassajakautuma (Mw/Mn) analysoidaan geelipermeaa-tiokromatografiällä (GPC) Waters 150C-korkealämpötilakro-35 matografiayksiköllä, joka on varustettu kolmella huokoi- 11154:-' 12 suusasteseoskolonnilla (Polymer Laboratories 103, 104, 105 ja 106) ja toimii järjestelmän lämpötilassa 140 °C. Liuote on 1,2,4-triklooribentseeni, josta valmistetaan 0, 3-paino-prosenttisia näyteliuoksia injektointia varten. Virtausno-5 peus on 1,0 ml/min ja injektointitilavuus 200 μΐ.
Molekyylimassa päätellään käyttämällä molekyylimas-sajakautumaltaan kapeita polystyreenistandardeja (Polymer Laboratories) yhdistettyinä niiden eluutiotilavuuksiin. Vastaavat polyeteenin molekyylimassat määritetään käyttä-10 mällä asianmukaisia Mark-Houwink-kertoimia polyeteenille ja polystyreenille [kuten kuvataan julkaisussa Williams ja Word, Journal of Polymer Science, Polymer Letters 6 (1968) 621, joka mainitaan tässä viitteenä], jolloin saadaan seu-raava yhtälö: 15 M = a . (m polyeteeni ^ ' polystyreeni / “ Tässä yhtälössä a = 0,4316 ja b = 1,0. Massakeskimääräinen molekyylimassa, M„, lasketaan tavanomaisesti seuraavan kaa-20 van mukaisesti: M„ = Σ jossa vti ja M± ovat GPC-kolon- nista eluoituvan i:nnen fraktion massaosuus ja vastaavasti molekyylimassa.
Homogeenisesti haaroittuneiden oleellisesti lineaaristen eteeni-a-olefiinikopolymeerien ja -bipolymeerien 25 M„/Mn on edullisesti 1,5 - 2,5, erityisesti 2.
Polymeereihin, joista valmistetaan tämän keksinnön mukaisia pusseja, voidaan sisällyttää myös ammattimiesten tuntemia lisäaineita, kuten hapettumisenestoaineita [esimerkiksi suojattuja fenoliyhdisteitä (esimerkiksi IrganoxR 30 1010 tai IrganoxR 1076, joita valmistaa Ciba Geigy Corp. )], fosfiitteja (esimerkiksi IrgafosR 168, jota valmistaa Ciba Geigy Corp.), tarralisäaineita [esimerkiksi polyisobutee-nia (PIB)], tarttumisenestolisäaineita, liukuaineita, UV-vakautteita, pigmenttejä ja työstönapuaineita.
111547 13 "Reologinen työstöindeksi" (PI) on polymeerin näennäinen viskositeetti (kilopoiseina, kP) mitattuna kaasuek-struusioreometrillä (GER). Kaasuekstruusioreometriä kuvaavat M. Shida, R. N. Shroff ja L. V. Cancio julkaisussa 5 Polymer Engineering Science 17, nro 11 (1977) 770 ja John Dealey teoksessa Rheometers for Molten Plastics, Van Nostrand Reinhold Co. 1982, s. 97 - 99. Kaikki GER-kokeet tehdään lämpötilassa 190 °C typen mittaripaineen ollessa alueella 36,3 - 3,55 MPa (5250 - 500 psig) käyttämällä 10 suulaketta, jonka läpimitta on 0,752 mm (0,0296 in), L/D 20:1 ja tulokulma 180°. Tässä kuvattavien homogeenisesti haaroittuneiden eteenipolymeerien kohdalla PI on materiaalin näennäinen viskositeetti (kP) mitattuna GERrllä näennäisellä leikkausjännityksellä 2,15*106 dyn/cm2. Tässä ku-15 vattavien uudenlaisten oleellisesti lineaaristen eteeni-a-olefiinikopolymeerien ja -bipolymeeriem PI on edullisesti alueella 0,01 - 50 kP, edullisemmin korkeintaan noin 15 kP. Tässä kuvattavien, pusseissa käytettäviksi tarkoitettujen uudenlaisten oleellisesti lineaaristen eteeni-a-20 olefiinipolymeerien PI on korkeintaan noin 70 % lineaari sen eteeni-a-olefiinipolymeerin Piistä l2:n ja Mw/Mn-suh-teen ollessa samat tai oleellisesti samat ja komonomee-ri(e)n ollessa sama(t).
Käyrää, joka kuvaa näennäistä leikkausjännitystä 25 näennäisen leikkausnopeuden funktiona, käytetään sulamur-tumailmiöiden identifiointiin. Ramamurthyn [Journal of Rheology 30(2) (1986) 337 - 357] mukaan määrätyn kriittisen virtausnopeuden yläpuolella voidaan havaitut suulake-puristustuotteen epäsäännöllisyydet luokitella laajasti 30 kahteen päätyyppiin: pintasulamurtuma ja kokonaissulamur-tuma. Pintasulamurtuma ilmaantuu näennäisesti stationaari-sissa virtausolosuhteissa ja ulottuu yksityiskohtaisesti esitettynä peilikiillon menetyksestä vakavampaan "hainnah-ka"-muotoon. Kokonaissulamurtuma ilmaantuu epästationaari-35 sissa virtaus olosuhteissa ja ulottuu yksityiskohtaisesti 11154' 14 esitettynä säännöllisistä (vuorotellen karhea ja sileä, kierteinen jne.) sattumanvaraisiin vääristymiin.
Sekä Ramamurthy (Journal of Rheology) että Moyni-han, Mard ja Ramanathan [Journal of Non-Newtonian Fluid 5 Mechanics 36 (1990) 255 - 263] esittävät että "hainnahka-ilmiön" (ts. sulamurtumisen) alkaminen tapahtuu lineaarisen pienitiheyksisen polyeteenin (PE-LLD) kohdalla näennäisen leikkausjännityksen ollessa 1·106 - 1,4·106 dyn/cm2, minkä on havaittu osuvan yhteen virtauskäyrän kulmakertoi-10 men muutoksen kanssa. Ramamurthy esittää myös, että pinta-sulamurtumisen tai kokonaissulamurtumaisen alkaminen tapahtuu pienitiheyksisen suurpainepolyeteenin (PE-HPLD) kohdalla näennäisen leikkausjännityksen ollessa noin 0,13 MPa (1,3·106 dyn/cm2).
15 Kalika ja Denn [Journal of Rheology 31 (1987) 815 - 834] ovat vahvistaneet pintaviat tai hainnahkailmiöt PELLOin kohdalla, mutta heidän saamiensa määritystulosten mukaan kriittinen leikkausjännitys on 2,3·106 dyn/cm2, merkittävästi suurempi kuin Ramamurthyn ja Moynihanin et ai.
20 havaitsema.
Tässä esityksessä pintasulamurtumisen alkaminen (OSMF) karakterisoidaan suulakepuristustuotteen kiillon menetyksen alkamiseksi, missä vaiheessa suulakepuristustuotteen pinnan karheus on havaittavissa vain 40-kertai-25 sella suurennuksella. Kriittinen leikkausnopeus pintasula murtumisen alkaessa on oleellisesti lineaarisilla eteeni-α-olefiinikopolymeereillä ja -bipolymeereillä yllättävästi vähintään 50 % suurempi kuin kriittinen leikkausnopeus pintasulamurtumisen alkaessa lineaarisen eteeni-a-olefii-30 nikopolymeerin tai -bipolymeerin [joko heterogeenisesta haaroittuneen polymeerin (esimerkiksi PE-LLD:n) tai homogeenisesti haaroittuneen polymeerin (esimerkiksi US-pa-tenttijulkaisussa 3 645 992, Elston, kuvatun)] kohdalla, jolla on suunnilleen tai oleellisesti sama I2 ja Μ„/Μη ja 35 sama(t) komonomeeri(t).
111547 15
Kriittistä leikkausnopeutta ja kriittistä leikkausjännitystä pintasulamurtumisen alkamispisteessä (OSMF:ssä) ja kokonaissulamurtumisen alkamispisteessä (OGMF:ssä) käytetään tässä pitäen perusteena GERrllä suulakepuristet-5 tujen ekstrudaattien pinnan karheuden ja rakenteiden muutoksia. Toisin kuin sekä PE-LLD:llä että suurpaine-PE-LD:llä kriittinen leikkausjännitys kokonaissulamurtumisen alkamispisteessä on oleellisesti lineaarisilla eteeni-a-olefiinikopolymeereillä ja -bipolymeereillä suurempi kuin 10 noin 4·106 dyn/cm2, erityisesti sellaisilla, joiden tiheys on suurempi kuin noin 0,9 g/cm3.
Tässä esitettävät kalvot ja kaivorakenteet voivat olla yksikerros- tai monikerroskalvorakenteita sillä edellytyksellä, että homogeenisesti haaroittuneita oleellises-15 ti lineaarisia eteeni-a-olefiinibipolymeerejä ja -kopoly-meerejä käytetään vähintään yhtenä kerroksena, edullisesti saumauskerroksena. Saumauskerroksen paksuus voi olla vähintään noin 2,5 pm (0,1 mil), edullisesti 5 - 254 pm (0,2 - 10 mil) ja edullisemmin 10 - 127 pm (0,4 - 5 mil).
20 Tämän keksinnön mukaisen pussikalvorakenteen yksi yllättävä piirre on kalvon laaja kuumausaumausalue, erityisesti otettaessa huomioon oleellisesti lineaarisen eteenipolymeerin kapea sulamislämpötila-alue [mitattuna differentiaalisella pyyhkäisykalorimetrialla (DSC)]. Kal-25 vorakenteen kuumausaumausalue voi yleisesti ottaen olla 50 - 160 °C, edullisesti 75 - 130 °C. On havaittu, että tämän keksinnön mukaisella saumauskerroksella on laajempi kuumasaumausalue kuin tekniikan tasoa vastaavalla, heterogeenisesta haaroittuneista eteenipolymeereistä valmiste-30 tulla polyeteenikalvolla, jopa tiheyden ollessa suunnilleen sama. Laaja kuumasaumausalue on tärkeä, jotta mahdollistetaan suurempi joustavuus kuumasaumausprosessissa, jota käytetään pussien valmistamiseen kaivorakenteesta. Sellaisen kaivorakenteen valmistukseen, jolla on edellä mää-35 ritellyt kuumasaumausalueet, käytettävän oleellisesti li- 111547 16 neaarisen eteenipolymeerin sulamislämpötila-alue voi olla 50 - 130 °C, edullisesti 55 - 115 °C.
Tämän keksinnön mukaisen pussikalvorakenteen yksi toinen yllättävä piirre on kalvon kuumasaumauslujuus al-5 haisissa lämpötiloissa. Tämän keksinnön mukainen kaivorakenne saavuttaa yleensä kuumatartuntalujuuden vähintään noin 39,4 N/m (1 N/in) saumaustangon lämpötilassa noin 110 °C suunnilleen alle 0,3 sekunnissa käytettäessä jäljempänä määriteltävää DTC Hot Tack Strength Method -mene-10 telmää tai kuumasaumauslujuuden vähintään noin 175 N/m (1 lbf/in) saumaustangon lämpötilassa noin 110 °C suunnilleen alle 0,4 sekunnissa käytettäessä jäljempänä määriteltävää DTC Heat Seal Strength Method -menetelmää. Tämän keksinnön mukaisen kaivorakenteen kuumatarttumisen tai 15 kuumasaumautumisen käynnistymislämpötila on alhaisempi kuin noin 110 °C voiman ollessa vähintään noin 39,4 N/m (1 N/in). On havaittu, että saumalla, joka on tehty käyttämällä tämän keksinnön mukaista saumauskerrosta, on suurempi lujuus alemmissa saumauslämpötiloissa kuin saumoil-20 la, joissa on käytetty tiheydeltään suurempaa tekniikan tasoa vastaavaa polyeteeniä. Suuri kuumasaumauslujuus alhaisissa lämpötiloissa on tärkeää, jotta mahdollistetaan tavanomaisten pakkauslaitteiden, kuten pystymuodostus-, -täyttö- ja -saumauskoneen, toiminta suuremmilla nopeuk-25 silla ja sellaisten pussien tuottaminen, joiden joukossa on harvempia vuotavia pusseja.
Otaksutaan, että vähintään yhden oleellisesti lineaarisen eteenipolymeerin käyttö tämän keksinnön mukaisen pusseihin tarkoitetun kaivorakenteen saumauskerroksessa 30 antaa tulokseksi (1) pussin, joka voidaan valmistaa suurella nopeudella muodostus-, täyttö- ja saumauskoneella ja (2) pussipakkauksia, joiden joukossa on harvoja vuotavia pusseja, erityisesti verrattaessa tämän keksinnön mukaista pussia pusseihin, jotka on valmistettu käyttämällä lineaa-35 rista pienitiheyksistä polyeteeniä, lineaarista ultrapie- -111547 17 nitiheyksistä polyeteeniä, pienitiheyksistä suurapainepoly- eteeniä tai niiden yhdistelmää.
Tämän keksinnön yhdessä suoritusmuodossa pussi valmistetaan letkumaisesta kaivorakenteesta ja siinä on kuu-5 masaumatut päät. Kaivorakenteessa on vähintään yksi kalvo-kerros, joka käsittää (I) 10 - 100 paino-% vähintään yhtä kerrosta, joka käsittää vähintään yhtä homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista eteeni-a-olefiinikopolymeeriä, 10 jolle on tunnusmerkillistä, että sen (a) sulavirtasuhde, Ιιο, I2, on > 5,63 ja (b) molekyylimassajakautuman, Mw/Mn, määrittelee yhtälö Mw/Mn < I10/I2 - 4,63; (II) 0-90 paino-% vähintään yhtä polymeeriä, joka 15 valitaan joukosta, joka koostuu heterogeenisesta haaroittuneesta lineaarisesta eteeni-C3-i8-a;-olefiinibipolymeeristä, pienitiheyksisestä suurpainepolyeteenistä ja eteeni-vinyy-liasetaattibipolymeeristä.
Kohdan II) heterogeenisesta haaroittunut lineaari-20 nen eteeni-C3-is-a;-olefiinibipolymeeri on yleisesti esitettynä lineaarinen pienitiheyksinen polyeteeni (kuten Zieg-ler-katalyysin avulla valmistettu). Lineaarinen pienitiheyksinen polyeteeni jaetaan usein edelleen alaryhmiin, joista käytetään nimityksiä hyvin pienitiheyksinen poly-• 25 eteeni (PE-VLD) tai ultrapienitiheyksinen polyeteeni (PE- ULD) . PE-VLD ja PE-ULD ovat tässä yhteydessä keskenään vaihtoehtoisia olevia termejä, ja ammattimiehet käyttävät niitä yleensä tällä tavalla. Kohdan II) lineaarisen pieni-tiheyksisen polyeteenin tiheys on yleensä alueella 0,87 -... Ό 0,94 g/cm3, edullisesti 0,87 - 0,915 g/cm3. Kohdan II) he terogeenisesi haaroittuneen lineaarisen eteeni-C3-i8-a-olefiinibipolymeerin sulavirta on edullisesti 0,1 -10 g/10 min.
111547 18
Kohdan II) pienitiheyksisen suurpainepolyeteenin tiheys on edullisesti 0,916 - 0,93 g/cm3 ja sulavirta 0,1 -10 g/10 min.
Kohdan II) eteeni-vinyyliasetaattibipolymeerissä 5 eteenin massasuhde vinyyliasetaattiin on edullisesti 2,2:1 - 24:1, ja sen sulavirta on 0,2 - 10 g/10 min.
Tämän keksinnön yksi toinen suoritusmuoto sisältää pussin, joka on valmistettu seuraavasta seoksesta: (a) 10 - 100 paino-% vähintään yhtä homogeenisesti 10 haaroittunutta oleellisesti lineaarista eteenikopolymee- riä, joka on kopolymeroitu eteenistä ja vähintään yhdestä C3-C2o-alueella olevasta α-olefiinista, ja jonka tiheys on alle 0,915 g/cm3 ja sulavirta alle 10,0 g/10 min, ja (b) 0 - 90 paino-% vähintään yhtä polymeeriä, joka 15 valitaan joukosta, joka koostuu heterogeenisesta haaroittuneesta lineaarisesti eteeni-C3.18-a-olefiinibipolymeeris-tä, pienitiheyksisestä suurpainepolyeteenistä ja eteeni-vinyyliasetaattibipolymeeristä (EVA).
Kohdan II) heterogeenisesta haaroittunut lineaari-20 nen eteeni-C3_18-a-olefiinibipolymeeri on yleisesti esitet tynä lineaarinen pienitiheyksinen polyeteeni (kuten Zieg-ler-katalyysin avulla valmistettu). Lineaarisen pieniti-heyksisen polyeteenin piiriin kuuluvat hyvin pienitiheyksinen polyeteeni (PE-VLD) tai ultrapienitiheyksinen poly-25 eteeni (PE-ULD), kuten edellä kuvattiin. Kohdan II) li neaarisen pienitiheyksisen polyeteenin tiheys on yleensä alueella 0,87 - 0,94 g/cm3, edullisesti 0,87 - 0,915 g/cm3. Kohdan II) heterogeenisestä haaroittuneen lineaarisen eteeni-C3_18-a-olef iinibipolymeerin sulavirta on edullisesti 30 0,1 - 10 g/10 min.
Kohdan b) pienitiheyksisen suurpainepolyeteenin tiheys on edullisesti 0,916 - 0,93 g/cm3 ja sulavirta 0,1 -10 g/10 min.
111547 19
Kohdan b) eteeni-vinyyliasetaattibipolymeerissä eteenin massasuhde vinyyliasetaattiin on edullisesti 2,2:1 - 24:1, ja sen sulavirta on 0,2 - 10 g/10 min.
Viitaten kuvioihin 3-5, tämän keksinnön mukaisen 5 pussin kaivorakenteen piiriin kuuluu myös monikerroksinen eli komposiittikalvorakenne 30, joka sisältää edullisesti edellä kuvatun polymeerisaumauskerroksen, joka on pussin sisäkerros.
Kuten ammattimiehet ymmärtänevät, tämän keksinnön 10 mukaiseen pussiin tarkoitettu monikerroskalvorakenne voi sisältää erilaisia kalvokerrosyhdistelmiä, kunhan saumaus-kerros muodostaa osan lopullisesta kaivorakenteesta. Tämän keksinnön mukaiseen pussiin tarkoitettu monikerroskalvorakenne voi olla koekstruusiokalvo, päällystetty kalvo tai 15 laminoitu kalvo. Kaivorakenteiden piiriin kuuluu myös sau-mauskerros yhdistettynä sulkukalvoon, kuten polyesteri-, nailon-, eteeni-vinyylialkoholibipolymeeri- (E/VAL-), polyvinyl ideenikloridi- (PVDC-), kuten Saran™- (The Dow Chemical Companyn tavaramerkki) , ja metalloituihin kalvoihin.
20 Pussin loppukäytöllä on taipumus sanella suuressa määrin saumauskerroskalvon yhteydessä käytettävien yhden tai useamman muun materiaalin valinta. Tässä kuvattavat pussit merkitsevät ainakin pussin sisäpuolella käytettäviä sau-mauskerroksia.
> · 25 Tämän keksinnön mukaiseen pussiin tarkoitetun kai vorakenteen 30 yksi suoritusmuoto, joka esitetään kuviossa 3, käsittää homogeenisesti haaroittuneesta oleellisesti lineaarisesta eteenipolymeeristä koostuvan saumauskerroksen 31 ja vähintään yhden ulomman polymeerikerroksen 32. Ulom-30 pi polymeerikerros 32 on edullisesti polyeteenikalvoker-·· ros, edullisemmin heterogeenisesti haaroittunutta lineaa rista polyeteeniä, josta käytetään jäljempänä nimityksiä "lineaarinen pienitiheyksinen polyeteeni" ("PE-LLD") ja/ tai "lineaarinen ultrapienitiheyksinen polyeteeni" ("PE-35 ULD") ja/tai "hyvin pienitiheyksinen polyeteeni" ("PE- 111547 20 VLD"). Yksi esimerkki kaupallisesti saatavissa olevista PE-LLD:istä on DOWLEXR 2045 (The Dow Chemical Companyn tavaramerkki ja saatavana kaupallisesti kyseisestä yhtiöstä ). Yksi esimerkki kaupallisesti saatavissa olevista PE-5 ULD:istä on ATTANER 4201 (The Dow Chemical Companyn tavaramerkki ja saatavana kaupallisesti kyseisestä yhtiöstä).
Tässä yhteydessä käyttökelpoiset PE-LLD:t (mukaan luettuina sekä PE-VLD:t että PE-ULD:t) ovat heterogeenisesta haaroittuneita lineaarisia bipolymeerejä, jotka 10 koostuvat eteenistä ja pienemmästä määrästä a-olefiinia, joka sisältää 8-18 hiiliatomia, edullisesti 4-10 hiiliatomia (esimerkiksi 1-buteeni, 4-metyyli-1-penteeni, 1-hekseeni, 1-okteeni ja 1-dekeeni), ja edullisimmin 8 hiiliatomia (esimerkiksi 1-okteeni). Heterogeenisesta haa-15 roittuneita PE-LLD:itä valmistetaan yleensä käyttämällä Ziegler-katalyysiä [esimerkiksi käyttämällä US-patentti-julkaisussa 4 076 698 (Anderson et ai.) kuvattua menetelmää] .
Ulompaa kerrokseen 32 tarkoitetun PE-LLD:n tiheys 20 on yleensä yli 0,87 g/cm3, edullisemmin 0,9 - 0,93 g/cm3; sen sulavirta (I2) on yleensä 0,1 - 10 g/10 min, edullisesti 0,5 - 2 g/10 min, ja sen I10/I2-suhde on yleensä 5 - 20, edullisesti 7-20.
Heterogeenisesta haaroittuneen PE-LLD:n (mukaan 25 luettuina sekä PE-VLD että PE-ULD) ollessa kyseessä Isäsuhteella on taipumus kasvaa PE-LLD:n moolimassan (MV)/Mn) kasvaessa, yllättävänä vastakohtana tässä käsiteltäville uudenlaisille homogeenisesti haaroittuneille oleellisesti lineaarisille eteeni-a-olefiinikopolymeereille ja -bipoly-30 meereille.
Ulomman kerroksen 32 paksuus voi olla mikä tahansa, kunhan saumauskerroksen 31 paksuus on vähintään 2,5 pm (0,1 mil).
Tämän keksinnön mukaiseen pussiin tarkoitetun kal-35 vorakenteen 30 yksi toinen suoritusmuoto, joka esitetään 111547 21 kuviossa 4, käsittää polymeerikerroksen 32 sijoitettuna kahden polymeerisaumauskerroksen 31 väliin.
Tämän keksinnön mukaiseen pussiin tarkoitetun kaivorakenteen 30 vielä yksi muu suoritusmuoto, joka esite-5 tään kuviossa 5, käsittää vähintään yhden polymeeriydin-kerroksen 33 vähintään yhden ulomman polymeerikerroksen 32 ja vähintään yhden polymeerisaumauskerroksen 31 välissä. Polymeerikerros 33 voi olla sama PE-LLD-kalvokerros kuin ulompi kerros 32 tai edullisesti eri PE-LLD:ä ja edulli-10 semmin PE-LLD:ä, jolla on suurempi tiheys kuin ulommalla kerroksella 32. Ydinkerroksen 33 paksuus voi olla mikä tahansa, kunhan saumauskerroksen 31 paksuus on vähintään 2,5 pm (0,1 mil).
Tämän keksinnön mukaiseen pussiin tarkoitetun kal-15 vorakenteen vielä yksi muu suoritusmuoto (ei esitetä kuvioissa) voi olla rakenne, joka sisältää saumauskerroksen 31 ja toisen polyeteenikalvokerroksen, josta käytetään jäljempänä nimitystä "pienitiheyksinen suurpainepolyeteeni" ("PE-LD"). PE-LD:n tiheys on yleensä 0,916 - 0,930 g/cm3 ja 20 sulavirta 0,1 - 10 g/10 min. PE-LD-kerroksen paksuus voi olla mikä tahansa, kunhan saumauskerroksen 31 paksuus on vähintään 2,5 pm (0,1 mil).
Tämän keksinnön mukaiseen pussiin tarkoitetun kaivorakenteen vielä yksi muu suoritusmuoto (ei esitetä kuvi-25 oissa) voi olla rakenne, joka sisältää saumauskerroksen 31 ja EVA-kerroksen, jossa eteenin massasuhde vinyyliasetaat-tiin on 2,2:1 - 24:1 ja jonka sulavirta on 0,2 - 20 g/10 min. EVA-kerroksen paksuus voi olla mikä tahansa, kunhan saumauskerroksen 31 paksuus on vähintään 2,5 pm (0,1 mil).
30 Tämän keksinnön mukaisen pussin valmistukseen käytettävä kaivorakenteen paksuus on 12,7 - 254 pm (0,5 - 10 mil), edullisesti 25,4 - 127 pm (1 - 5 mil).
Kuten on nähtävissä tämän keksinnön kuvioissa 3-5 esitetyistä erilaisista suoritusmuodoista, tämän keksin-35 nön mukaisiin pusseihin tarkoitettu kaivorakenne on mallin .111547 22 suhteen joustava. Ulommissa ja ydinkerroksissa voidaan käyttää erilaisia PE-LLD:ejä (esimerkiksi PE-VLD:ä ja PE-ULD:ä) kalvon määrättyjen ominaisuuksien, kuten jäykkyyden, optimoimiseksi. Niinpä kalvo voidaan optimoida eri-5 tyissovelluksia, kuten pystymuodostus-, -täyttö- ja -saumauskonetta, varten.
Tämän keksinnön mukaisen pussin valmistukseen käytettävä polyeteenikalvorakenne valmistetaan joko puhallus-letkuekstruusiomenetelmällä tai valuekstruusiomenetelmäl-10 lä, jotka ovat alalla hyvin tunnettuja menetelmiä. Puhal-lusletkuekstruusiomenetelmää kuvataan esimerkiksi julkaisussa Modern Plastics Mid-October 1989 Encyclopedia Issue 66, nro 11 (1989) 264 - 266. Valuekstruusiomenetelmää kuvataan esimerkiksi julkaisussa Modern Plastics Mid-October 15 1989 Encyclopedia Issue 66, nro 11 (1989) 256 - 257.
Tämän keksinnön mukaiset pussisuoritusmuodot, jotka esitetään kuviossa 1 ja 2, ovat ilmatiiviisti suljettuja säiliöitä, jotka täytetään "juoksevilla materiaaleilla". "Juoksevilla materiaaleilla" tarkoitetaan materiaalia, 20 jotka ovat painovoimaisesti juoksevia tai joita voidaan pumpata, mutta termi "juoksevat materiaalit" ei sisällä kaasumaisia materiaaleja. Juokseviin materiaaleihin kuuluvat hiilihapottomat nesteet (esimerkiksi maito, vesi, hedelmämehu, viini) ja hiilihappoiset nesteet (esimerkiksi . 25 limonaati, olut, vesi); emulsiot (esimerkiksi jäätelöseos, pehmeä margariini); tahnat (esimerkiksi lihatahnat, maa-pähkinävoi); säilykkeet (esimerkiksi hillot, piirakantäyt-teet, marmeladi); hyytelöt; taikinat; jauhettu liha (esimerkiksi makkaraliha); jauheet (esimerkiksi gelatiinijau-30 heet, pesuaineet); rakeiset kiinteät aineet (esimerkiksi pähkinät, sokeri, viljatuotteet) yms. materiaalit. Tämän keksinnön mukainen pussi on erityisen käyttökelpoinen nesteiden (esimerkiksi maidon) pakkaamiseen. Juokseviin materiaaleihin voi kuulua myös öljymäisiä nesteitä (esimerkik-35 si ruokaöljy tai moottoriöljy).
111547 23
Kun kaivorakenne tämän keksinnön mukaista pussia varten on valmistettu, kaivorakenne leikataan haluttuun leveyteen käytettäväksi tavanomaisissa pussinmuodostusko-neissa. Kuvioiden 1 ja 2 esittämät tämän keksinnön mukai-5 set pussisuoritusmuodot valmistetaan alalla hyvin tunnetuissa niin kutsutuissa muodostus-, täyttö- ja saumauskoneissa. Kuvio 1 esittää pussia 10, joka on letkumainen kappale 11, jossa on pitkittäinen limisauma 12 ja poikittaiset saumat 13, niin että muodostuu "tyynyn muotoinen" 10 pussi, kun pussi täytetään juoksevalla materiaalilla.
Kuvio 2 esittää pussia 20, joka on letkumainen kappale 11, jossa on reunaa kiertävä "eväsauma" 22 letkumai-sen kappaleen 11 kolmella sivulla, ts. yläsauma 22a ja pitkittäiset sivusaumat 22b ja 22c, ja jossa on suurin 15 piirtein kovera eli "maljan muotoinen" pohjaosa 23 saumattuna letkumaisen kappaleen 21 alaosaan, niin että katsottaessa poikkileikkausta pitkittäissuunnassa muodostuu suurin piirtein puolipyöreä eli "kaarevan muotoinen" pohjaosa, kun pussi täytetään juoksevalla materiaalilla. Kuvion 20 2 esittämä pussi on alalla tunnettu niin kutsuttu "Enviro-
Pak"-pussi.
Tämän keksinnön mukaisesti valmistettu pussi on edullisesti kuvion 1 esittämä pussi, joka on valmistettu alalla hyvin tunnetuilla niin kutsutuilla pystymuodostus, 25 -täyttö ja -saumaus (VFFS) -koneilla. Esimerkkeihin kau-pallisesti saatavissa olevista VFFS-koneista kuuluvat Hayssenin tai Prepacin valmistamat koneet. Yhtä VFFS-ko-netta kuvataan seuraavassa viitteessä: F. C. Lewis, Form-Fill-Seal, Packaging Encyclopedia 1980, s. 180.
30 VFFS-pakkausprosessissa syötetään tässä kuvattua muovikalvorakennetta VFFS-koneeseen, jossa kalvosta muo- • * dostetaan jatkuva letku letkunmuodostusosassa. Letkumainen kappale muodostetaan saumaamalla kalvon pitkittäisreunat yhteen - joko limittämällä kalvon pitkittäisreunat ja sau-35 maamalla kalvo sisäpinta-ulkopintasaumalla tai tankosau- 111547 24 maamalla muovikalvo käyttämällä sisäpinta-sisäpintasaumaa. Seuraavaksi saumaimen tanko saumaa letkun poikittain toisesta päästä, joka on "pussin" pohja, ja sitten pakattava materiaali, esimerkiksi maito, lisätään "pussiin". Sitten 5 saumaimen tanko saumaa pussin yläpään ja joko polttaa muovikalvon poikki tai leikkaa kalvon irrottaen siten muodostetun valmiin pussin letkusta. Menetelmää pussin valmistamiseksi VFFS-koneella kuvataan yleisesti US-patenttijul-kaisuissa 4 503 102 ja 4 521 437.
10 Tämän keksinnön mukaisten pussien kapasiteetti voi vaihdella. Pussit voivat yleisesti ottaen sisältää 5 ml -10 1, edullisesti 10 ml - 8 1 ja edullisemmin 1-51 juoksevaa materiaalia.
Tämän keksinnön mukaisen, homogeenisesti haaroittu-15 neesta oleellisesti lineaarisesta eteeni-a-olefiinikopoly-meeristä koostuvan saumauskerroksen käyttö kaksi- tai kolmikerroksisessa koekstruusiokalvotuotteessa antaa tulokseksi kaivorakenteen, jota voidaan käyttää pussien valmistamiseen suuremmalla nopeudella VFFS-koneissa, ja valmis-20 tettujen mainitunlaisten pussien joukossa on harvempia vuotavia pusseja.
Tämän keksinnön mukaiset pussit voidaan myös painattaa käyttämällä alalla tunnettuja menetelmiä, esimerkiksi käyttämällä koronakäsittelyä ennen painatusta.
25 Tämän keksinnön mukaisilla pusseilla on erinomaiset > t toimintakykytulokset testattuina 1,52 m:n (5 jalan) pudo-tustestillä, joka määritellään tässä. Pussien rikkoutumis-prosentti on 1,52 m:n (5 jalan) pudotustestissä edullisesti alle 40 %, edullisemmin alle 20 % ja erityisesti alle 30 10 %.
Pussin käytöstä kuluttajille myytävien nesteiden, • « kuten maidon, pakkaamiseen on etunsa verrattuna aiemmin käytettyihin säiliöihin, lasipulloon, pahvipakkaukseen ja suurtiheyspolyeteenikannuun. Aiemmin käytettyjen säiliöi-35 den valmistuksessa on kulutettu suuria määriä luonnonvaro- .111547 25 ja, ja ne ovat vaatineet merkittävän määrän kaatopaikkati-laa, vieneet suuren määrän varastointitilaa ja kuluttaneet enemmän energiaa tuotteen lämpötilansäätelyyn (säiliön lämmönsiirto-ominaisuuksien vuoksi).
5 Tämän keksinnön mukaiset, ohuesta kalvosta val mistetut pussit, joita käytetään nesteiden pakkaamiseen, tarjoavat monia etuja aiemmin käytettyihin säiliöihin nähden. Nämä pussit (1) kuluttavat vähemmän luonnonvaroja, (2) vaativat vähemmän kaatopaikkatilaa, (3) ovat kierrä-10 tettävissä, (4) ovat työstettävissä helposti, (5) vaativat vähemmän varastotilaa, (6) kuluttavat vähemmän energiaa varastoinnissa (pakkauksen lämmönsiirto-ominaisuudet), (7) voidaan polttaa turvallisesti ja (8) voidaan käyttää uudelleen (tyhjiä pusseja voidaan käyttää esimerkiksi mui-15 hin tarkoituksiin, kuten pakastuspusseina, voileipäpussei-na ja yleisvarastointipusseina).
Kokeellinen osa
Valmistettiin koekstruusiopuhalluskalvonäytteitä, joiden rakenne oli A/B/A, käyttämällä seuraavia kerrosten 20 suhteita: A = 15 % (koko rakenteen painosta) ja B = 70 % (koko rakenteen painosta). Kerros B oli eteeni-1-okteeni-PE-LLD:ä, jonka sulavirta (I2) oli noin 1 g/10 min ja tiheys noin 0,92 g/cm3 ja joka ei sisältänyt lisäaineita. Esimerkeissä hartsit 1-3 olivat kaikki heterogeenisesti 25 haaroittuneita eteeni-1-okteenibipolymeerejä ja hartsit 4-7 kaikki homogeenisesti haaroittuneita oleellisesti lineaarisia eteeni-l-okteenibipolymeerejä. Taulukkoon 1 on koottu esimerkeissä ja vertailuesimerkeissä kuvattujen A/B/A-koekstruusiopuhalluskalvonäytteiden valmistukseen 30 käytettyjen hartsien fysikaaliset ominaisuudet.
26 11154·
Taulukko 1
Hartsi Hartsi tyyppi Sulavirta (I2) Tiheys 1iO^I2 (g/10 »in) (g/cm3) 5 ___ 1* PE-LLD 1 0.92 3,73 8 2* PE-ULD 1 0.912 4.03 8.2 3* PE-ULD 1 0.905 4,2 8,7 4 SLEP 1.03 0,8713 2,11 7.81 10 5 SLEP 1 0.902 2.02 9.3 6 SLEP 0.97 0,9104 2.2 10.05 7 SLEP 1.01 0.918 2.27 9,48
8* SM3-kalvo. vai- ΝΑ ΝΑ ΝΑ NA
mistaja DuPont 15 * = vertailuesimerkki NA = ei sovellettavissa
Hartseihin 1, 2, 5, 6 ja 7 kuivasekoitettiin 4 000 ppm Si02:a ja 1200 ppm Erucamidea. Hartsiin 3 kuiva-20 sekoitettiin 6 000 ppm Si02:a ja 1 200 ppm Erucamidea.
Hartsiin 4 kuivasekoitettiin 14 000 ppm Si02:a ja 1 200 ppm Erucamidea. Hartsi 8 oli yksikerroksinen maitopussikalvo, josta käytetään merkintää "SM3" ja jota valmistaa ja myy DuPont Canada, ja sen otaksuttiin oleva seos, joka sisäl-25 tää noin 8 paino-% pienitiheyksistä polyeteeniä, jonka tiheys on noin 0,92 g/cm3, ja noin 92 paino-% heterogeenisesta haaroittunutta lineaarista pientiheyksistä polyeteeniä. DuPontin ilmoittama SM3-kalvon lopullinen tiheys oli 0,918 g/cm3.
30 Valmistettiin kalvonäytteitä Egan-kolmikerrosekst- ruuderijärjestelmällä. Ekstruuderissa A oli (Barr2-tyyppinen) ruuvi, jonka läpimitta oli 6,35 cm (2,5 in) ja joka oli varustettu Maddox-sekoittimella, ja sen L/D oli 24:1 ja käyttölaitteen teho 44,7 kW (60 hp). Ekstruuderissa B 35 oli (DSB II -tyyppinen) ruuvi, jonka läpimitta oli 6,35 cm (2,5 in) ja joka oli varustettu Maddox-sekoittimella, ja sen L/D oli 24:1 ja käyttölaitteen teho 55,9 kW (75 hp). Ekstruuderissa B oli [muunnettu MHD (Johnson) -tyyppinen] 111547 27 ruuvi, jonka läpimitta oli 5,08 cm (2 in) ja joka oli varustettu Maddox-sekoittimella, ja sen L/D oli 24:1 ja käyttölaitteen teho 14,9 kW (20 hp). Puhalluskalvolinja oli varustettu myös 20,32 cm:n (8 in) kolmikerroskoekstruusiosuu-5 lakekappaleella, Gloucester Tower -yksiköllä, kokoonpainu-valla Sano-kehyksellä, Sano-letkunsäätökehyksellä ja Sano-letkukotelolla.
Kukin kalvonäyte valmistettiin käyttämällä tavoite-paksuutta 76 Mm (3 mil) ja puhallussuhdetta (BUR) 2,5:1.
10 Kukin kalvo testattiin seuraavin testimenetelmin: Lävistyslujuus: Lävistyslujuus mitattiin käyttämällä Instron Tensile Tester -laitteella, joka oli varustettu integraattorilla, näytteenpitimellä ja lävistysvälineellä. Instron-laite säädettiin siten, että ristipään nopeudeksi 15 tuli 25,4 cm/min (10 in/min) ja piirturipaperin (jos sitä käytettiin) nopeudeksi 25,4 cm/min (10 in/min). Kuormitus-alueena käytettiin 50 %:a kuormituskennon kapasiteetista [kuormitus 45,36 kg (100 Ib) näissä testeissä], Lävistysvä-line asennettiin Instron-laitteeseen siten, että kiinni-20 tinyksikkö kiinnitettiin alempaan telineeseen ja pallo ylempään telineeseen ristipäälle. Käytettiin viittä kalvo-näytettä [kukin 15,24 cm:n (6 in) neliö]. Näyte kiinnitettiin kalvonpitimeen ja kalvonpidin kiinnitettiin kiinnitys-telineeseen. Ristipään liike säädettiin ja sitä jatkettiin, • 25 kunnes näyte murtuu. Lävistyslujuus määriteltiin lävistyk sen vaatimaksi energiaksi jaettuna testattavan kalvon tilavuudella. Lävistyslujuus (PR) laskettiin seuraavasti: PR = E/ [ (12) (T) (A) ] 30 jossa PR = lävistyslujuus (ft.lb/in3), E = energia (in.Ib) = kuormitus-siirtymäkäyrän alle jäävä pinta-ala, 35 12 = in/ft, 111547 28 T = kalvon paksuus (in) ja A = kiinnittimessä olevan kalvonäytteen pinta-ala = 12,56 in2 (81 cm2).
Pudotusiskulujuus: ASTM D1709, menetelmä A; 5 Elmendorf-repäisylujuus: ASTM D1922;
Veto-ominaisuudet: ASTM D882, jossa käytetään
Instron-vetokoestuslaitetta [ristipään nopeus 500 mm/min, täysi kuormitus 5 kg, kynnyskuormitus 1 % täydestä kuormituksesta, murtumiskriteeri 80 %, mittauspituus 5,08 cm 10 (2 in) ja näytteen leveys 2,54 cm (2,54 in)];
Kitkakerroin: ASTM D1894. Kitkakerroinalue on tärkeä, jotta kalvo liikkuu asianmukaisesti muodostuslaippo-jen yli pystymuodostus-, -täyttö- ja -saumauskuoneessa (esimerkiksi Hayssen-muodostus-, täyttö- ja saumauskonees-15 sa); jos kitkakerroin on liian pieni, kalvo saattaa olla liian liukasta, jotta vetohihnat tarttuisivat kalvoon, ja jos kitkakerroin on liian suuri, kalvo saattaa olla liian tahmeaa, jotta kone vetäisi kalvon muodostuslaipan yli; Hayssen-muodostus-, täyttö- ja saumauskoneem yhteydessä 20 tyypilliset tavoitearvot ovat seuraavat: (i) sisäpinta/ulkopinta-kitkakerroin 0,10 - 0,30 ja (ii) ulkopinta/ulkopinta-kitkakerroin 0,10 - 0,40.
1 prosentin ja 2 prosentin sekanttikerroin: ASTM
D882. Kalvon jäykkyys on tärkeä, erityisesti "vapaasti 25 seisovien", kuten kuvion 2 esittämien, pussien ollessa kyseessä. 1 prosentin ja 2 prosentin sekanttikerrointestit osoittavat kalvon jäykkyyden.
Kuumausaumauslujuus: Tällä testillä mitataan voima, joka tarvitaan sauman avaamiseen, kun sauman on annettu 30 jäähtyä. Saumat valmistettiin käyttämällä DTC Hot Tack Tester -laitetta, mutta käytettiin vain yksikön kuumasau-mausosaa. Käytetyt olosuhteet olivat seuraavat: Näytteen leveys: 24,4 mm
Saumausaika: 0,5 s 35 Saumauspaine: 0,27 N/mm/mm 111547 29 Näytteiden lukumäärä/aika: 5 Lämpötilan korotusväli: 5 °C.
Sauman lujuus määritettiin käyttämällä Instron Tensile Tester Model No. 1122 -laitetta. Kalvonäytteitä 5 pidettiin suhteellisessa kosteudessa 50 % ja lämpötilassa 23 °C 24 - 48 tuntia ennen testaamista. Instron-testaus-olosuhteet olivat seuraavat:
Vetosuunta: 90° saumaan nähden Ristipään nopeus: 500 mm/min 10 Täysi kuormitus (FSL): 5 kg
Kynnyskuormitus: 1 % FSL:stä Murtumiskriteeri: 80 %
Mittauspituus: 5,08 cm (2,0 in) Näytteen leveys: 2,54 cm (1,0 in).
15 Kuumasaumauslujuus saumausajan funktiona: Kalvot saumattiin käyttämällä DTC Hot Tack Tester -laitetta, mal-linumero 52D. Käytetyt olosuhteet olivat seuraavat: Näytteen leveys: 24,4 mm Saumausaika: vaihteleva 20 Saumauspaine: 0,27 N/mm/mm
Näytteiden lukumäärä/aika: 5 Saumauslämpötila-alue: 0,1 - 1,0 s Lämpötila: 105 °C
Sauman lujuus määritettiin käyttämällä Instron 25 Tensile Tester Model No. 1122 -laitetta kuumasaumauslu-juustestin yhteydessä kuvatuissa olosuhteissa.
Kuumatartuntakäyttäytyminen: Kuumatartuntatestillä mitataan voima, joka tarvitaan sauman avaamiseen, ennen kuin sauma on päässyt jäähtymään. Tämä testi simuloi pus-30 sin täyttämistä materiaalilla heti sauman valmistuksen jälkeen. Kuumatartuntalujuus on tyypillisesti rajoittava *«· tekijä suurennettaessa pussinvalmistus- ja täyttölinjojen toimintanopeuksia.
111547 30 Tässä testissä kalvot testattiin käyttämällä DTC Hot Tack Tester Model No. 52D -laitetta. Käytetyt olosuhteet olivat seuraavat: Näytteen leveys: 24,4 mm 5 Saumausaika: 0,5 s
Saumauspaine: 0,27 N/mm/mm Viipymisaika: 0,5 s Kuorintanopeus: 150 mm/s Näytteiden lukumäärä/lämpötila: 5 10 Lämpötilan korotusväli: 5 °C.
Lämpötila-alue: 70 - 130 °C.
Saumojen kuumatartuntavikoja on yleisesti esitettynä kolmenasteisia: ei saumaa; avautuva sauma (kuoriutuminen); kalvon rikkoutuminen (jolloin sula kalvo repeytyy 15 auki ilman näkyvää vaikutusta saumaan). Kalvonrikkoutumis- alue alkaa kuumatartuntalujuuden saavuttaessa maksimitason. Kussakin tapauksessa kalvon rikkoutuminen tapahtuu heti sauman edessä. Voima 0,4 N/cm (1 N/in) valittiin mielivaltaisesti saumautumisen käynnistymislämpötilan määrit-20 tämiseksi.
Vedellä täytetyn pussin käyttäytyminen: Pussit valmistettiin käyttämällä Hayssen Ultima -VFFS-yksikköä, ja ne sisälsivät 2 1 vettä. Hayssen-yksikössä käytettiin seu-raavia olosuhteita:
. 25 Mallinumero: RCMBQ-PRA
M.A. No. U19644 Veden massa = 2 000 g
Pussin koko = 17,8 cm (7 in) x 31,8 cm (12,5 in) Kalvon leveys = 38,7 cm (15,25 in) 30 Kohdistustelat: päällä 5°:sta 135°:een ·· Vetohihnat: päällä 10°:sta 140°:een
Terä: päällä 146°:sta 265°:een Leuka kiinni (Jaw close): 136°:sta 275°:een Pöytä (Platen): päällä 136°:sta 265°:een 35 Vaiheistin (Stager): pois päältä 31 -11154',
Apulaite (Auxiliary): päällä 137°:sta 355°:een Quali-seal: päällä 140°:sta 265°:een Käynnistysviive: 50 ms Pussin nosto: päällä 5 Ilmatiivistyksen lopetus (End air seal): 200 ms
Tyhjiä pusseja/min: 60 Täytettyjä pusseja/min: 15 Saumaustangon paine: 1034 kPa (150 psi)
Sivusauman tyyppi: limisauma 10 Saumauslämpötila: 127 °C (260 °F).
VFFS-yksikköön kiinnitettiin Pro/Fill 3000 -neste-täyttölaite. Pro/Fill 3000:n asetukset olivat seuraavat: P.S. = 35, tilavuus = 0903 ja C.O.A. = 70.
(i) Pään kuumasaumauslujuus: Valmistettiin vedellä 15 täytettyjä pusseja käyttämällä 138 °C:sta (280 °F) alkavia saumaustangon lämpötiloja. Valmistettiin viisi pussia tässä lämpötilassa ja laskettiin sitten saumaustangon lämpötilaa 2,8 °C:n (5 °F) välein, kunnes pussit eivät enää pitäneet vettä. Kussakin lämpötilassa valmistettiin viisi 20 pussia, valutettiin vesi pois ja testattiin tyhjän pussin saumauslujuus käyttämällä Instron Tensile Tester Model No. 1122 -laitetta kuumasaumauslujuustestin yhteydessä kuvatuissa olosuhteissa.
Otaksuttiin, että saumat -tangon lämpötilassa, jossa • 25 pussi ei enää pidä vettä, pussein pumpattavan veden voima oli liian suuri kuumalle, puoliksi sulalle saumalle. Tämän seurauksena sauma aukesi, ja näytti siltä, että pussille tapahtui kuumatartunnan pettäminen tässä lämpötilassa.
(ii) Pudotustesti, 1,52 m (5 ft): Saumaustangon 30 lämpötila asetettiin arvoon 121 °C (250 °F) ja valmistet- “ tiin 100 pussia kustakin kaivorakenteesta. Pussit pudotet tiin 1,52 m:n (5 ft) korkeudelta, niin että pussi putosi pöytäsaumalle.
Taulukoihin 2, 2A ja 3 - 9 on koottu fysikaalisia 35 ominaisuuksia koskevat tulokset, jotka liittyvät A/B/A- 111547 32 kaivorakenteisiin, jotka on valmistettu käyttämällä taulukossa 1 kuvattuja hartseja. Taulukoissa "MD" tarkoittaa konesuuntaa ja "CD" poikkisuuntaa.
5 Taulukko 2
Hartsi 11 21 3·2 4 5 6 7 81
Keskimääräinen 3,09 3,03 3.04 2,29 3,18 3,08 3.10 3,17 10 paksuus, mil (μη) (77.0) (77,0) (77,2) (58.2) (80,8) (78,2) (78.7) (80.5) 1 %:n sekanttimoduu- 31928 28504 27873 21154 25291 28422 29251 NM2 li (MD), psi (MPa) (220) (197) (192) (146) (174) (196) (202) 15 1 2:n sekanttimoduu- 39638 30334 31274 24781 28022 30696 35169 NM2 li (CD), psi (MPa) (273) (209) (216) (171) (193) (212) (242) 2 2:n sekanttimoduu- 28509 24218 23951 17622 21845 24738 26094 22800 li (MD), psi (MPa) (197) (167) (165) (122) (151) (171) (180) (157) 20 2 2:n sekanttimoduu- 33730 26087 26783 19322 24009 26754 30130 25449 li (CD), psi (MPa) (233) (180) (185) (133) (166) (184) (208) (175)
Elmendorf-repäisy- 534 530 524 283 480 586 510 239 25 lujuus (MD), g/mi 1 (21) (20.8) (20,6) (11.1) (18,9) (23) (20) (9.4) (kg/mm)
Elmendorf-repäisy- 654 644 638 527 685 640 632 394 lujuus (CD), g/mil (25,7) (25,4) (25,1) (20,7) (27) (25,2) (24,9) (15,5) 30 (kg/mm)
Pudotusiskulujuus, g 596 751 889 >1000 897 841 681 465 Lävistyslujuus, 26.0 25,8 26.5 52.0 27.8 27.7 24.2 13.8 35 ft-lb/in3 (J/cm3) (2.15) (2.13) (2.19) (4.3) (2.3) (2.29) (2) (1.14)
Vetoraja (MD), 1580 1334 1308 1145 1278 1368 1500 1558 psi (MPa) (10.9) (9.2) (9) (7,9) (8.8) (9,4) (10.3) (10,7) 40 Vetoraja (CD). 1732 1417 1395 1050 1342 1452 1614 1524 psi (MPa) (11.9) (9.8) (9.6) (7.2) (9.3) (10) (11.1) (10.5)
Vain vertailuesimerkki 2 NM = ei mitattu 111547 33
Taulukko 2A
Hartsi 1** 2·* 3** 4 5 6 7 8** 5__
Murtovetolujuus 5511 5338 5369 5086 6386 5653 5794 5639 (MD), psi (MPa) (38) (36,8) (37) (35.1) (44) (39) (39.9) (38,9)
Murtovetolujuus 5768 4873 5145 4293 6065 5310 5697 6173 10 (CD), psi (MPa) (39.8) (33.6) (35,4) (29,6) (41,8) (36.6) (39.3) (42.6)
Venymä (MD), $ 685 668 667 593 702 662 687 761
Venymä (CD). % 748 701 719 719 716 688 729 682 15
Sitkeys (MD) 1364 1224 1228 1017 1448 1304 1439 1562 ft'lb/in3 (J/cm3) (113) (101) (102) (84) (120) (108) (119) (129)
Sitkeys (CD) 1549 1222 1293 1043 1399 1298 1507 1569 20 f t · Ib/in3 (J/cm3) (128) (101) (107) (86) (116) (107) (125) (130) *NM = ei mitattu **Vain vertailuesimerkki 25 Taulukoissa 2 ja 2A esitetyt tulokset osoittavat, että kalvoilla, jotka oli valmistettu sekä käyttämällä heterogeenisesta haaroittuneita eteeni-a-olefiinibipolymee-rejä että käyttämällä uudenlaista homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista eteeni-a-olefiinikopoly-30 meeriä, oli suurempi lävistyslujuus kuin kaupallisesti saatavissa olevalla SM3-kalvolla.
Vastaavasti tulokset osoittavat myös, että kalvoilla, jotka oli valmistettu sekä käyttämällä heterogeeni-sesti haaroittuneita eteeni-a-olefiinibipolymeerejä että 35 käyttämällä uudenlaista homogeenisesti haaroittunutta ·· oleellisesti lineaarista eteeni-a-olefiinikopolymeeriä, oli suurempi pudotusiskulujuus kuin kaupallisesti saatavissa olevalla SM3-kalvolla. Lisäksi kalvoilla, jotka oli valmistettu käyttämällä homogeenisesti haaroittunutta 40 oleellisesti lineaarista eteeni-a-olefiinikopolymeeriä, 111547 34 oli suurempi pudotusiskulujuus kuin SM3-kalvolla ja kalvolla, joka oli valmistettu käyttämällä heterogeenisesta haaroittuneita eteeni-α-olefiinibipolymeerejä.
Myös Elmendorf-repäisylujuus oli sekä kalvoilla, 5 jotka oli valmistettu heterogeenisesta haaroittuneista eteeni-a-olefiinibipolymeereistä, että kalvoilla, jotka oli valmistettu käyttämällä uudenlaista homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista eteeni-a-olefiini-kopolymeeriä, suurempi kuin kaupallisesti saatavissa ole-10 valla SM3-kalvolla.
Taulukko 3
Hartsi 1** 2** 3** 4 5 6 7 8** 15 _
Kitkakerroin, sisäpinta/sisäpinta
Staattinen 0,20 0,25 0.18 1.53 0.24 0,18 0,20 0,14
Kineettinen 0,18 0,23 0,16 1.35 0,20 0,16 0,18 0,10 20 Kitkakerroin, ulkopinta/ulkopinta
Staattinen 0,20 0.25 0,23 0,90 0,26 0,14 0.18 0.12
Kineettinen 0,17 0,24 0.22 1.03 0.23 0,13 0,16 0,10 25 **Vain vertailuesimerkki
Taulukossa 3 esitetyt tulokset osoittavat, että kaikkien testattujen kalvojen kitkakerroin oli alueella 0,1 - 0,3 lukuun ottamatta kalvoa, joka oli valmistettu 30 käyttämällä hartsia 4.
11154.
35
Taulukko 4
Kuumatartuntalujuus, N/in (N/cm) Lämpötila Hartsi Hartsi Hartsi Hartsi Hartsi Hartsi Hartsi Hartsi 5 *c (*F) 1** 2** 3** 4 5 6 7 8**
55 (131) ΝΑ ΝΑ NA 0,16 ΝΑ ΝΑ ΝΑ NA
(0,06)
65 (149) NA 0.10 NA 0,66 NA NA NA NA
10 (0,04) (0,26)
70 (158) NA 0,10 0,10 2.83 0,10 NA NA NA
(0.04) (0.04) (1.11) (0.04)
75 (167) NA 0,10 0.90 5.11 0.48 NA NA NA
(0.04) (0,4) (2.01) (0.19)
15 80 (176) NA 0.30 1.30 5.04 1.21 0.10 NA NA
(0.1) (0.51) (1.98) (0.48) (0.04)
85 (185) NA 0.49 2.10 3,14 2.46 0.20 NA NA
(0.19) (0.83) (1.24) (0.97) (0.08)
90 (194) NA 1.46 2.60 3.80 4.29 0.70 0.10 NA
20 (0.57) (1,02) (1,5) (1.69) (0.28) (0.04) 95 (203) 0 2.19 2,60 3,40 6.41 1.90 0.40 0 (0.86) (1,02) (1,34) (2.52) (0.75) (0.16) 100 (212) 0,40 2,78 3,10 3.21 6.95 4,30 0,90 0.30 (0.16) (1,09) (1.22) (1.26) (2.74) (1,69) (0,35) (0.12) 25 105 (221) 1.40 3,13 3.10 2.58 6,30 5,40 2.60 1,10 (0,55) (1.23) (1.22) (1.02) (2.48) (2,13) (1.02) (0.43) 110 (230) 2.90 3,06 3,00 2.39 5.80 5.70 4,20 2.10 (0.14) (1,20) (1.18) (0.94) (2,28) (2,24) (1.65) (0.83) 115 (239) 3,20 2.62 2,90 2.21 5.00 5,00 4.20 3,40 30 (1.26) (1.03) (1.14) (0.87) (1.97) (1,97) (1.65) (1,34) 120 (248) 3,30 2,41 3.00 1.64 4,20 4,20 4.00 3.60 (1.3) (0,95) (1,18) (0,65) (1.65) (1.65) (1.57) (1.42) 125 (257) 3.00 2,22 2,60 1.73 3.60 3.60 3.30 3.60 (1,18) (0,87) (1.02) (0.68) (1.42) (1.42) (1.3) (1.42) 35 130 (266) NM 2.10 NM 1,36 2.90 NM NM 3.50 (0,83) (0,54) (1.14) (1.38) **Vain vertailuesimerkki *" NA = ei sovellettavissa 40 NM = ei mitattu
Taulukossa 4 esitetyt tulokset osoittavat, että kalvoilla, jotka oli valmistettu käyttämällä uudenlaista 11154-· 36 homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista eteeni-a-olefiinikopolymeeriä, oli suurempi kuumatartunta-lujuus kuin kalvolla, joka oli valmistettu heterogeenisesta haaroittuneista eteeni-a-olefiinibipolymeereistä, ja 5 suurempi kuumatartuntalujuus kuin kaupallisesti saatavissa olevalla SM3-kalvolla.
Kuvio 6 on graafinen esitys kalvon kuumatartuntalu-juudesta lämpötilan funktiona hartsin 7 ja vertailuhartsin 1 ollessa kyseessä.
10 Kuvio 7 on graafinen esitys kalvon kuumatartuntalu- juudesta lämpötilan funktiona hartsin 6 ja vertailuhartsin 2 ollessa kyseessä.
Kuvio 8 on graafinen esitys kalvon kuumatartuntalu-juudesta lämpötilan funktiona hartsin 5 ja vertailuhartsin 15 3 ollessa kyseessä.
Kuvio 9 on graafinen esitys kalvon kuumatartuntalu-juudesta saumausajan funktiona hartsien 5 - 7 ja vertailu-hartsien 1-3 sekä vertailukalvon 8 ollessa kyseessä.
Kuvio 17 on graafinen esitys kalvon maksimikuuma-20 tartuntalujuudesta hartsin tiheyden funktiona hartsien 5 -7 ja vertailuhartsien 1-3 ollessa kyseessä.
- 111547 37
Taulukko 5
Kuumasaumauslujuus, Ib/in (g/cm) LAspötila Hartsi Hartsi Hartsi Hartsi Hartsi Hartsi Hartsi Hartsi 5 'c Cf) 1** 2** 3*· 4 5 6 7 8*·
55 (131) ΝΑ ΝΑ ΝΑ 0 ΝΑ ΝΑ ΝΑ NA
60 (140) ΝΑ ΝΑ NA 1.20 ΝΑ ΝΑ ΝΑ NA
(214)
10 65 (149) NA NA NA 2.35 NA NA NA NA
(419)
70 (158) NA NA NA 1,87 NA NA NA NA
(334)
75 (167) ΝΑ NA 0 1.68 0 NA NA NA
15 (300)
80 (176) NA 0.09 0,06 2,51 0.54 NA NA NA
(16) (11) (448) (96)
85 (185) NA 0.21 0.14 2.67 2.38 NA NA NA
(38) (25) (447) (425)
20 90 (194) NA 0.10 1.30 2.86 3,90 0 NA NA
(18) (232) (510) (697)
95 (203) NA 0,61 3.01 2.49 4.18 1.66 NA NA
(109) (538) (445) (747) (296) 100 (212) NA 1,02 3,87 2.78 5.34 4.60 0 0 25 (182) (691) (497) (954) (822) 105 (221) 0,04 4.05 3.90 3,02 5,80 5.03 2.98 0.20 (7) (723) (697) (539) (1036) (898) (532) (36) 110 (230) 4.26 4,11 3.97 3.41 6.00 6.16 4.97 2.20 (761) (734) (709) (609) (1072) (1100) (888) (393) 30 115 (239) 4,95 4,34 4.27 3.61 5.50 6.06 5.86 5,10 (884) (775) (763) (645) (982) (1082) (1047) (911) 120 (248) 5,16 4.72 4.65 3.60 5.55 6.24 5,80 7.60 (922) (843) (830) (643) (991) (1114) (1036) (1357) 125 (257) 6,48 5,00 4.80 3,78 5.76 5.50 6.43 8.80 35 (1157) (893) (857) (675) (1029) (982) (1148) (1572) 130 (266) .61 4.20 4.19 3.84 6.10 5.50 5.90 7,50 (1181) (750) (748) (686) (1089) (982) (1054) (1340) ... **Vain vertailuesimerkki ’** 40 NA = ei sovellettavissa
Taulukossa 5 esitetyt tulokset osoittavat, että kalvoilla, jotka oli valmistettu käyttämällä uudenlaista homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista 111547 38 eteeni-α-olefiinikopolymeeriä, oli suurempi kuumasaumaus-lujuus kuin kalvolla, joka oli valmistettu heterogeenisesta haaroittuneista eteeni-a-olefiinibipolymeereistä, ja alempi kuumasaumautumisen käynnistymislämpötila kuin sekä 5 kaupallisesti saatavissa olevalla SM3-kalvolla että kal volla, joka oli valmistettu käyttämällä heterogeenisesti haaroittuneita eteeni-a-olefiinibipolymeerejä.
Kuvio 10 on graafinen esitys kalvon kuumasaumauslu-juudesta lämpötilan funktiona hartsin 7 ja vertailuhartsin 10 1 ollessa kyseessä.
Kuvio 11 on graafinen esitys kalvon kuumasaumauslu-juudesta lämpötilan funktiona hartsin 6 ja vertailuhartsin 2 ollessa kyseessä.
Kuvio 12 on graafinen esitys kalvon kuumasaumauslu-15 juudesta lämpötilan funktiona hartsin 5 ja vertailuhartsin 3 ollessa kyseessä.
Kuvio 13 on graafinen esitys kalvon kuumasaumauslu-juudesta saumausajan funktiona hartsien 5 - 7 ja vertailu-hartsien 1-3 sekä vertailukalvon 8 ollessa kyseessä.
111547 39
Taulukko 6
Kuumatartuntalujuus [N/in (N/cm)] saumausajan (s) funktiona
Saumaus- Hartsi 1** Hartsi 2** Hartsi 3** Hartsi 5 Hartsi 6 Hartsi 7 Hartsi 8** 5 aika, s Kuumatar- Kuumatar- Kuuaatar- Kuumatar— Kuumatar- Kuuaatar- Kuumatar- tunte- tuilta- tunta- tunta- tunta- tunta- tunta- lujuue, lujuus, lujuus, lujuus, lujuus. lujuus, lujuus.
*/±n η/in H/in η/in η/in H/in n/in (n/cm) (H/crn) (n/cm) (n/cm) (K/cm) (l/cs) (H/cs) 10 ___________ 0.1 0 2,10 2.30 5.82 2.50 0.32 0 (0,83) (0.91) (2,29) (0,98) (0,13) 0,2 0,27 2,72 2.98 6.01 4.10 1,44 0,30 (0,11) (1,07) (1,17) (2.37) (1.61) (0.57) (0.12) 15 0.3 0.47 2,91 3,05 6.13 5.06 1.80 0,75 (0.19) (1,15) (1.20) (2.41) (1.99) (0.71) (0.3) 0.5 1.40 3,13 3.10 6.30 5.40 2.60 1,50 (0,55) (1,23) (1.22) (2.48) (2.13) (1.02) (0.59) 0,7 1.31 3,10 3.11 6.40 5.76 2.87 1,65 20 (0.52) (1.22) (1.22) (2.52) (2,27) (1.13) (0.65) 1.0 1.40 3,25 3.24 6.16 5,59 3.24 1.80 (0,55) (1,28) (1.28) (2.43) (2.20) (1.28) (0.71) *Saumaustangon lämpötilassa 105 °C 25 **Vain vertailuesimerkki
Taulukossa 6 esitetyt tulokset osoittavat, että kalvoilla, jotka oli valmistettu käyttämällä uudenlaista homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista 30 eteeni-a-olefiinikopolymeeriä, oli suurempi kuumatartunta- lujuus lyhyillä kuumasaumausajoilla kuin kalvolla, joka oli valmistettu heterogeenisesti haaroittuneista eteeni-a-olefiinibipolymeereistä, ja kaupallisesti saatavissa olevalla SM3-kalvolla.
««< » · «
11154V
40
Taulukko 7
Kuumasaumauslujuus [lb/in (g/cm)] saumausajan (s) funktiona
Saumaus- Hartsi 1** Hartsi 2** Hartsi 3** Hartsi 5 Hartsi 6 Hartsi 7 Hartsi 8** 5 aika, s Kuuma- Kuuma- Kuuma— Kuuma- Kuuma— Kuuma— Kuuma- saumaus- saumaus— saumaus— saumaus— saumaus— saumaus— saumaus— lujuus, lujuus, lujuus, lujuus, lujuus, lujuus, lujuus.
Ib/In lb/in lb/in lb/in lb/ln lb/in lb/in (g/cm) (g/cm) (g/cm) (g/cm) (g/cm) (g/cm) (g/cm) 10 0,1 0 3,70 3,90 4,66 4,08 0,05 0 (661) (697) (832) (729) (9) 0,2 0,17 4,43 4,09 5,13 4,40 0,21 0.10 (30) (791) (730) (916) (786) (38) (18) 15 0,3 0,18 4.28 4.20 5,52 4.46 3,80 0.20 (32) (764) (750) (986) (797) (679) (36) 0,5 0,40 4,12 4.10 5.70 5.10 4.20 0.35 (71) (736) (742) (1018) (911) (750) (63) 0,7 0,31 4,27 4.18 5.60 5.20 4,49 0.40 20 (55) (763) (747) (1000) (929) (802) (71) 1.0 0.40 4,34 4,25 5,73 5,25 4.30 0,42 (71) (775) (759) (1023) (938) (768) (75) *Saumaustangon lämpötilassa 105 °C 25 **Vain vertailuesimerkki
Taulukossa 7 esitetyt tulokset osoittavat, että kalvoilla, jotka oli valmistettu käyttämällä uudenlaista homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista 30 eteeni-a-olefiinikopolymeeriä, oli suurempi kuumasaumaus- lujuus lyhyillä kuumasaumausajoilla kuin kalvolla, joka oli valmistettu heterogeenisesti haaroittuneista eteeni-a-olefiinibipolymeereistä, ja kaupallisesti saatavissa olevalla SM3-kalvolla.
111547 41
Taulukko 8
Vedellä täytettyjen 2 l:n pussien Hayssen-kuumasaumaus- lujuus, lbf/in (N/m) 5 SauaauslSapö- Hartsi 11 Hartsi 21 Hartsi 31 Hartsi 5 Hartsi 6 Hartsi 7 tila 'r (1C)
200 (93) ΝΑ ΝΑ ΝΑ 0 ΝΑ NA
205 (96) NA NA NA 3.74 ΝΑ NA
10 (656)
210 (99) NA NA 0 4.6 NA NA
(806)
215 (102) NA NA 4,2 5.21 NA NA
(736) (913)
15 220 (104) NA 0 4,25 5,17 5.54 NA
(745) (906) (971)
225 (107) NA 4,65 4.2 4.94 4.98 NA
(815) (736) (866) (961)
230 (110) NA 4,88 4,3 4,98 5.58 NA
20 (855) (754) (873) (961)
235 (113) NA 4,75 4.25 5.25 4.82 NA
(833) (745) (920) (845) 240 (116) 0 4.86 4.3 5.42 5.43 0 (852) (754) (950) (952) 25 245 (118) 5,55 4.95 4.38 5.55 5.28 5.55 (973) (868) (768) (973) (926) (973) 250 (121) 5.65 5.2 4,07 5,6 4.99 5.65 (990) (912) (713) (982) (875) (983) 255 (124) 5.73 5.32 4.32 5,73 5.22 5.73 30 (1004) (932) (757) (1004) (915) (1004) 260 (127) 5.6 5.4 4.28 5.69 5.45 5.6 (982) (947) (750) (997) (955) (982) 265 (129) 5.8 5.11 4.5 5,72 5.15 5.8 (1017) (896) (789) (1003) (903) (1017) 35 270 (132) 5.59 5.15 4.45 5.58 5.02 5.59 (980) (903) (780) (978) (880) (980)
Vain vertailuesimerkki • · 40 Taulukossa 8 esitetyt tulokset osoittavat, että kalvoilla, jotka oli valmistettu käyttämällä uudenlaista homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista eteeni-a-olefiinikopolymeeriä, oli laajempi saumausalue ja 42 suurempi Hayssen-kuumasaumauslujuus kuin kalvolla, joka oli valmistettu tiheydeltään samanlaisista heterogeenisesta haaroittuneista eteeni-a-olefiinibipolymeereistä.
Kuvio 14 on graafinen esitys pystymuodostus-täyttö-5 saumauskalvon kuumasaumauslujuudesta lämpötilan funktiona hartsin 7 ja vertailuhartsin 1 ollessa kyseessä.
Kuvio 15 on graafinen esitys pystymuodostus-täyttö-saumauskalvon kuumasaumauslujuudesta lämpötilan funktiona hartsin 6 ja vertailuhartsin 2 ollessa kyseessä.
10 Kuvio 16 on graafinen esitys pystymuodostus-täyttö- saumauskalvon kuumasaumauslujuudesta lämpötilan funktiona hartsin 5 ja vertailuhartsin 3 ollessa kyseessä.
Taulukkoon 9 on koottu 1,52 m:n (5 jalan) pudotus-testin tulokset.
15
Taulukko 9 1,52 m:n (5 jalan) pudotustesti
Hartsi Rikkoutuneiden pussien Rikkoutuneiden pussien 20 lukumäärä osuus (%) 11 100 100 21 8 8 31 3 3 25 5 0 0 6 1 1 7 38 38
Vain vertailuesimerkki 30
Vaikka hartsilla 7 ja vertailuhartsilla 1 on samanlainen tiheys, hartsista 7 valmistetuista pusseista rikkoutui paljon pienempi prosentuaalinen osuus kuin vertai-luhartsista 1 valmistetuista pusseista.
11154:· 43
Vastaavasti hartsilla 6 ja vertailuhartsilla 2 on samanlainen tiheys, mutta hartsista 6 valmistetuista pusseista rikkoutui paljon pienempi prosentuaalinen osuus kuin vertailuhartsista 2 valmistetuista pusseista. Myös 5 pusseista, jotka oli valmistettu käyttämällä hartsia 5, rikkoutui pienempi prosentuaalinen osuus kuin pusseista, jotka oli valmistettu käyttämällä vertailuhartsia 3, vaikka hartsien tiheys on samanlainen. 1 ·

Claims (20)

11154;
1. Pussi, joka on valmistettu letkun muodossa olevasta kaivorakenteesta ja jolla on poikittaissuunnassa kuu- 5 masaumatut päät, tunnettu siitä, että kaivorakenteessa on vähintään yksi kalvokerros, joka käsittää (I) 10 - 100 paino-% vähintään yhtä homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista eteeni-a-olefiini-kopolymeeriä, jolle on tunnusmerkillistä, että sen 10 (a) sulavirtasuhde, I10/I2, on > 5,63 ja (b) molekyylimassajakautuman, Mw/Mn, määrittelee yhtälö Mw/Mn < I10/I2 - 4,63; (II) 0-90 paino-% vähintään yhtä polymeeriä, joka valitaan joukosta, joka koostuu heterogeenisesti haaroittu- 15 neesta lineaarisesta eteeni-C3-is-a-olef iinibipolymeeristä, pienitiheyksisestä suurpainepolyeteenistä ja eteeni-vinyy-liasetaattibipolymeeristä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pussi, tunnettu siitä, että komponentteja (I) ja (II) käsittävä 20 kalvokerros on saumauskerros.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen pussi, tunnettu siitä, että kaivorakenteessa on ulompi kerros, joka käsittää vähintään yhtä polymeeriä, joka valitaan joukosta, joka koostuu heterogeenisesti haaroittuneesta line- *' 25 aarisesta eteeni-C3-i8-oi-olef iinibipolymeeristä, pieniti heyksisestä suurpainepolyeteenistä ja eteeni-vinyyliase-taattibipolymeeristä.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen pussi, tunnettu siitä, että kaivorakenteessa on ydinkerros, joka 30 käsittää pienitiheyksistä suurpainepolyeteeniä.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pussi, tunnettu siitä, että homogeenisesti haaroittunut oleellisesti lineaarinen eteeni-u-olefiinikopolymeeri on eteenin ja C3-20-Q!-olef iinin bipolymeeri .
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pussi, tun nettu siitä, että homogeenisesti haaroittunut oleelli- 111547 sesti lineaarinen eteeni-α-olefiinikopolymeeri on eteenin ja 1-okteenin bipolymeeri.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pussi, tunnettu siitä, että homogeenisesti haaroittunut oleelli- 5 sesti lineaarinen eteeni-a-olefiinikopolymeeri on eteenin ja vähintään yhden C3-2o-a-olefiinin terpolymeeri.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pussi, tunnettu siitä, että kohdan (I) homogeenisesti haaroittuneen oleellisesti lineaarisen eteeni-a-olefiinikopolymeerin 10 molekyy limassa jakautuma, Mw/Mn, on 1,5 - 2,5.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pussi, tunnettu siitä, että kohdan (I) homogeenisesti haaroittuneen oleellisesti lineaarisen eteeni-cx-olefiinikopolymeerin sulavirtasuhde, I10/I2, on vähintään 7.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pussi, tun nettu siitä, että kohdan (I) homogeenisesti haaroittuneen oleellisesti lineaarisen eteeni-a-olefiinikopolymeerin sulavirta, I2, on 0,001 - 10 g/10 min, tiheys 0,85 - 0,94 g/cm3, molekyylimassajakautuma, Mw/Mn, 1,5 - 2,5 ja sulavir- 2. tasuhde, I10/I2/ vähintään 7.
11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pussi, tunnettu siitä, että kohdan (II) heterogeenisesti haaroittuneen lineaarisen eteeni-C3-i8-o;-olef iinibipolymeerin tiheys on yli 0,916 g/cm3 ja sulavirta 0,1 - 10 g/10 min.
12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pussi, tun nettu siitä, että kohdan (II) pienitiheyksisen suur-painepolyeteenin tiheys on 0,916 - 0,93 g/cm3 ja sulavirta 0,1 - 10 g/10 min.
13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pussi, t u n - 30. e t t u siitä, että kohdan (II) eteeni-vinyyliasetaatti- bipolymeerissä eteenin massasuhde vinyyliasetaattiin on 2,2:1 - 24:1 ja sen sulavirta on 0,2 - 10 g/10 min.
14. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pussi, tunnettu siitä, että pussin vetoisuus on 5 - 5 000 ml. 11154'/
15. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pussi, tunnettu siitä, että pussi sisältää juoksevaa materiaalia .
16. Patenttivaatimuksen 16 mukainen pussi, t u n -5 n e t t u siitä, että juokseva materiaali on maito.
17. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pussi, tunnettu siitä, että homogeenisesti haaroittuneelle oleellisesti lineaariselle eteeni-a-olefiinikopolymeerille on lisäksi tunnusmerkillistä, että 10 (c) kriittinen leikkausnopeus sen pintasulamurtumi- sen alkaessa on vähintään 50 % suurempi kuin kriittinen leikkausnopeus sellaisen lineaarisen eteeni-a-olefiinikopo-lymeerin pintasulamurtumisen alkaessa, jolla on suunnilleen sama I2 ja Mw/Mn.
18. Menetelmä juoksevaa materiaalia sisältävän pus sin valmistamiseksi, jossa pussi valmistetaan kaivorakenteesta käyttämällä muodostus-täyttö-saumaustekniikkaa, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää sellaisen kaivorakenteen käytön, jossa on vähintään yksi kalvokerros, 20 joka käsittää (I) 10 - 100 paino-% vähintään yhtä homogeenisesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista eteeni-a-olefiini-kopolymeeriä, jolle on tunnusmerkillistä, että sen (a) sulavirtasuhde, I10/I2, on > 5,63 ja • 25 (b) molekyylimassajakautuman, Mw/Mn, määrittelee yhtälö Mw/Mn < I10/I2 - 4,63; (II) 0 - 90 paino-% vähintään yhtä polymeeriä, joka valitaan joukosta, joka koostuu heterogeenisesti haaroittuneesta lineaarisesta eteeni-C3-i8-a-olef iinibipolymeeristä, 30 pienitiheyksisestä suurpainepolyeteenistä ja eteeni-vinyy-liasetaattibipolymeeristä.
19. Menetelmä juoksevaa materiaalia sisältävän pussin valmistamiseksi, jossa pussi valmistetaan kaivorakenteesta käyttämällä muodostus-täyttö-saumaustekniikkaa, 35 tunnettu siitä, että menetelmä käsittää sellaisen 11154 kaivorakenteen käytön, jossa on vähintään yksi kalvokerros, joka käsittää (I) (a) 10 - 100 paino-% vähintään yhtä homogeeni sesti haaroittunutta oleellisesti lineaarista eteeni-a-ole- 5 fiinikopolymeeriä, jonka sulavirtaussuh.de, I10/I2, on > 5,63 ja molekyylimassajakautuman, MwMn, määrittelee yhtälö MwMn < I10/I2 - 4,63/ja (b) 0-90 paino-% vähintään yhtä polymeeriä, joka valitaan joukosta, joka koostuu heterogeenisesti haaroittu-10 neesta lineaarisesta eteeni-C3-i8-a-olef iinibipolymeeristä, pienitiheyksisestä suurpainepolyeteenistä ja eteeni-vinyy-liasetaattibipolymeeristä; ja vähintään yksi kalvokerros, joka käsittää (II) heterogeenisesti haaroittunutta lineaarista 15 pienitiheyksistä eteeni-C3-i8-a-olef iinibipolymeeriä, jonka tiheys on yli 0,87 g/cm3 ja sulavirta 0,1 - 10 g/10 min.
20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaivorakenne sisältää vähintään yhden muun kerroksen, joka käsittää 20 (III) pienitiheyksistä suurpainepolyeteeniä, jonka tiheys on 0,916 - 0,93 g/cm3 ja sulavirta 0,1 - 10 g/10 min. .11154.
FI956245A 1993-06-24 1995-12-22 Pussi juoksevien materiaalien pakkaamista varten FI111547B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/082,136 US5360648A (en) 1993-06-24 1993-06-24 Pouch for packaging flowable materials
US8213693 1993-06-24
US9406730 1994-06-14
PCT/US1994/006730 WO1995000587A1 (en) 1993-06-24 1994-06-14 Pouch for packaging flowable materials

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI956245A FI956245A (fi) 1995-12-22
FI956245A0 FI956245A0 (fi) 1995-12-22
FI111547B true FI111547B (fi) 2003-08-15

Family

ID=22169295

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI956245A FI111547B (fi) 1993-06-24 1995-12-22 Pussi juoksevien materiaalien pakkaamista varten

Country Status (11)

Country Link
US (2) US5360648A (fi)
EP (1) EP0705302B1 (fi)
JP (1) JPH08511744A (fi)
AU (1) AU682526B2 (fi)
CA (1) CA2165340C (fi)
DE (1) DE69413228T2 (fi)
ES (1) ES2123146T3 (fi)
FI (1) FI111547B (fi)
MX (1) MX9404784A (fi)
NZ (1) NZ269022A (fi)
WO (1) WO1995000587A1 (fi)

Families Citing this family (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5360648A (en) * 1993-06-24 1994-11-01 The Dow Chemical Company Pouch for packaging flowable materials
US5525659A (en) * 1993-09-08 1996-06-11 The Dow Chemical Company Batch inclusion packages
GB9321254D0 (en) * 1993-10-14 1993-12-01 Du Pont Canada Pouches of ethylene copolymer film containing a flowable material
WO1995025141A1 (en) * 1994-03-15 1995-09-21 Exxon Chemical Patents Inc. Polymers blends, films and articles thereof
US5614297A (en) * 1994-05-19 1997-03-25 Viskase Corporation Polyolefin stretch film
US6419966B1 (en) * 1994-12-22 2002-07-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene articles with improved resistance to water vapor transmission
US20030199657A1 (en) * 1994-12-22 2003-10-23 Davis Donna Sue Polyethylene articles with improved resistance to water vapor transmission
DE69606811T3 (de) * 1995-07-31 2012-01-12 Kureha Corp. Mehrschichtfolie
US6550966B1 (en) * 1995-08-28 2003-04-22 S.C. Johnson Home Storage, Inc. Freezer storage bag
MY114798A (en) * 1995-09-12 2003-01-31 Dow Global Technologies Inc Pouches for packaging flowable materials
US5879768A (en) * 1995-10-06 1999-03-09 The Dow Chemical Company Pouches for packaging flowable materials
US5965224A (en) * 1995-11-13 1999-10-12 First Brands Corporation Closure bag with internal tack surfaces
US5721025A (en) * 1995-12-05 1998-02-24 The Dow Chemical Company Pouches for packaging flowable materials in pouches
GB9620651D0 (en) * 1996-10-02 1996-11-20 Norester S A A laminate
US6086967A (en) * 1996-11-06 2000-07-11 The Dow Chemical Company Modified atmosphere films useful in the packaging of perishable food
US5843540A (en) * 1996-11-15 1998-12-01 Tetra Laval Holdings & Finance, S.A. Multi-layer flexible container for flowable materials
WO1998029249A1 (en) * 1996-12-26 1998-07-09 Dupont Canada Inc. Films having improved sealing properties
JP2001512402A (ja) * 1997-02-11 2001-08-21 ザ ダウ ケミカル カンパニー 流動可能な物資を包装するポーチ
CH692846A5 (it) 1997-02-24 2002-11-29 Baxter Biotech Tech Sarl Film a più strati coestrusi per contenitori di fluidi sterilizzabili.
US5928740A (en) * 1997-02-28 1999-07-27 Viskase Corporation Thermoplastic C2 -α-olefin copolymer blends and films
WO1999006476A1 (en) * 1997-08-04 1999-02-11 The Dow Chemical Company Pouch for packaging flowable materials
US6416833B1 (en) 1997-08-22 2002-07-09 Dupont Canada Inc. Interpolymer film pouch
US6316547B1 (en) 1997-09-11 2001-11-13 The Procter & Gamble Company Masterbatch composition
EP0905043A1 (en) 1997-09-27 1999-03-31 The Procter & Gamble Company Sachet with increased content quantity and process for producing the same
WO1999033913A1 (en) * 1997-12-31 1999-07-08 Shell Oil Company Easy-open packaging
DE19806475A1 (de) * 1998-02-17 1999-08-19 Wolff Walsrode Ag Mehrlagige Siegelschicht und damit hergestellte hermetisch versiegelbarer Packstoff
AU3472399A (en) * 1998-04-03 1999-10-25 Dow Chemical Company, The Polymeric adhesive composition for polyvinylidene chloride interpolymers
GB9818869D0 (en) * 1998-08-29 1998-10-21 Rexam Med Packaging Ltd Polymeric films and packages produced therefrom
US6153238A (en) * 1999-04-22 2000-11-28 Schreiber Foods, Inc. Packaged decorator cheese product with cap
US6237308B1 (en) 1999-05-14 2001-05-29 Glopak Inc. High-speed pouch forming, sealing and filling machine, method of operation, and multi-layer film therefore
US20020009579A1 (en) 1999-05-17 2002-01-24 Yves Quintin Multi-layer film structure for use with a high-speed pouch forming, filling and sealing machine
US6371643B2 (en) 1999-06-02 2002-04-16 S. C. Johnson Home Storage, Inc. Multi-Layered freezer storage bag
US6544382B2 (en) 1999-11-15 2003-04-08 Pactiv Corporation Apparatus for high-speed heating and cooling of a polymer
US6548572B1 (en) 1999-12-07 2003-04-15 Dupont Canada Inc. Surface printing inks and coatings for use
US6497676B1 (en) 2000-02-10 2002-12-24 Baxter International Method and apparatus for monitoring and controlling peritoneal dialysis therapy
US6403717B1 (en) 2000-07-12 2002-06-11 Univation Technologies, Llc Ethylene inter-polymer blends
US6440533B1 (en) 2000-09-22 2002-08-27 Tredegar Film Products Corporation PVC replacement film
JP3841648B2 (ja) * 2001-02-27 2006-11-01 ジョンソン・プロフェッショナル株式会社 袋体
WO2003033263A1 (en) * 2001-10-19 2003-04-24 Dupont Canada Inc. Composite film structure for manufacturing pouches using rotary thermic sealing
AU2002338996A1 (en) * 2001-11-22 2003-06-30 Metso Paper, Inc. Delivery system for consumption and/or spare parts
US20030125662A1 (en) 2002-01-03 2003-07-03 Tuan Bui Method and apparatus for providing medical treatment therapy based on calculated demand
US6913809B2 (en) * 2002-06-27 2005-07-05 Pliant Corporation Lap sealable film with a peel layer
US7238164B2 (en) 2002-07-19 2007-07-03 Baxter International Inc. Systems, methods and apparatuses for pumping cassette-based therapies
ATE418056T1 (de) * 2002-12-20 2009-01-15 Doerken Ewald Ag Verfahren zum herstellen von elementen aus latentwärmespeicherndem material
WO2004072176A2 (en) * 2003-02-04 2004-08-26 Dow Global Technologies Inc. Film layers made from polymer blends
US20040202750A1 (en) * 2003-04-10 2004-10-14 Versluys Robert Thor Easy-open chub package with heat-sealed ends
AU2004247669B2 (en) * 2003-06-10 2010-03-25 Dow Global Technologies Llc Film layers made from ethylene polymer blends
US7041352B2 (en) * 2003-07-01 2006-05-09 Pechiney Emballage Flexible Europe Thermoplastic structures for the storing and transporting of organoleptic sensitive products
GB0318019D0 (en) * 2003-08-01 2003-09-03 Exxonmobil Chem Patents Inc Bags made from ethylene copolymer films, and films and uses of such copolymers for making such bags
US8158711B2 (en) 2003-08-25 2012-04-17 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion, its production method, and its use
US8357749B2 (en) 2003-08-25 2013-01-22 Dow Global Technologies Llc Coating composition and articles made therefrom
US8946329B2 (en) 2003-08-25 2015-02-03 Dow Global Technologies Llc Coating compositions
US8349929B2 (en) 2003-08-25 2013-01-08 Dow Global Technologies Llc Coating composition and articles made therefrom
US7763676B2 (en) * 2003-08-25 2010-07-27 Dow Global Technologies Inc. Aqueous polymer dispersions and products from those dispersions
US7947776B2 (en) 2003-08-25 2011-05-24 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion, its production method, and its use
US7803865B2 (en) * 2003-08-25 2010-09-28 Dow Global Technologies Inc. Aqueous dispersion, its production method, and its use
US8722787B2 (en) 2003-08-25 2014-05-13 Dow Global Technologies Llc Coating composition and articles made therefrom
US8779053B2 (en) 2003-08-25 2014-07-15 Dow Global Technologies Llc Coating compositions
US9169406B2 (en) 2003-08-25 2015-10-27 Dow Global Technologies Llc Coating compositions
CA2558005C (en) * 2004-03-19 2013-04-16 Dow Global Technologies Inc. Film layers made from polymer formulations
DE102004026980B4 (de) * 2004-05-17 2007-01-18 Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Standbeutel mit optimiertem Aufreißverhalten und Verfahren zu seiner Herstellung
US7775716B2 (en) * 2004-05-26 2010-08-17 Kee Plastics Ab Piping bag, blank for manufacturing a piping bag and method of manufacturing a piping bag
US20060083875A1 (en) * 2004-10-15 2006-04-20 Sonoco Development, Inc., A Corporation Of South Carolina Lap sealable laminate for retort pouch
MX2007007038A (es) * 2004-12-09 2008-03-07 Insys Therapeutics Inc Formulacion de dronabinol en temperatura ambiente.
US20060251343A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-09 True Charles W Flexible independent multi-layer container and method for forming
MY148274A (en) * 2005-07-08 2013-03-29 Dow Global Technologies Inc Layered film compositions, packages prepared therefrom, and methods of use
WO2007035552A2 (en) * 2005-09-16 2007-03-29 The Lazy Joe Paint Wrapper Company Wrapper for painting devices
NL1031061C2 (nl) * 2006-02-03 2007-08-06 Reynards Internat Holding B V Spuitzak voor het aanbrengen van levensmiddelen op een substraat.
US20070243331A1 (en) * 2006-02-17 2007-10-18 Dow Global Technologies Inc. Heat sealable compositions from aqueous dispersions
ATE534699T1 (de) 2006-04-26 2011-12-15 Liqui Box Canada Inc Knickbruchbeständige folien aus polyethylen niederer dichte
AU2007281918A1 (en) * 2006-08-04 2008-02-14 Insys Therapeutics Inc. Aqueous dronabinol formulations
WO2008028288A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-13 Liqui-Box Canada Inc. Polyethylene and polypropylene blends for liquid packaging films
US7731689B2 (en) 2007-02-15 2010-06-08 Baxter International Inc. Dialysis system having inductive heating
US7998115B2 (en) * 2007-02-15 2011-08-16 Baxter International Inc. Dialysis system having optical flowrate detection
US8361023B2 (en) 2007-02-15 2013-01-29 Baxter International Inc. Dialysis system with efficient battery back-up
US8558964B2 (en) 2007-02-15 2013-10-15 Baxter International Inc. Dialysis system having display with electromagnetic compliance (“EMC”) seal
US8870812B2 (en) 2007-02-15 2014-10-28 Baxter International Inc. Dialysis system having video display with ambient light adjustment
JP2008208173A (ja) * 2007-02-23 2008-09-11 Nitto Denko Corp 表面保護シート
EP2184983A1 (en) * 2007-08-06 2010-05-19 Insys Therapeutics Inc. Oral cannabinoid liquid formulations and methods of treatment
BRPI0819016A2 (pt) * 2007-11-27 2020-08-18 Dow Global Technologies Inc estrutura em multicamada, artigo e processo
EP2080615A1 (en) 2008-01-18 2009-07-22 Dow Global Technologies Inc. Coated substrates and packages prepared therefrom
US20100172600A1 (en) * 2009-01-06 2010-07-08 The Coca-Cola Company Flexible container and method of making the same
EP2275254A1 (en) * 2009-07-17 2011-01-19 Dow Global Technologies Inc. Coated substrates and packages prepared therefrom
DE202009012547U1 (de) * 2009-09-17 2010-02-11 Rapp, Günther Reinigungsprodukt, insbesondere für die Scheibenwaschanlage eines Kraftfahrzeugs
US20110150368A1 (en) * 2009-12-21 2011-06-23 Justin Alan Ellsworth Bag and Article of Manufacture
US20110236540A1 (en) 2010-03-24 2011-09-29 Cryovac, Inc. Ovenable cook-in film with reduced protein adhesion
US8978346B2 (en) 2010-04-16 2015-03-17 Liqui-Box Corporation Multi-layer, ethylene polymer-based films with high-density polyethylene based stiffening layer
BR112012025478A2 (pt) * 2010-04-16 2019-09-24 Liqui Box Corp filme multicamadas para produzir bolsas para conter materiais dispersíveis e processo para produzir bolsas preenchidas com um material dispersível
BR112012025934A2 (pt) 2010-04-16 2016-06-28 Liqui Box Corp filme multicamadas para produzir bolsas para conter materiais dispersíveis e processo para produzir bolsas preenchidas com um material dispersível
CN103068964B (zh) * 2010-09-06 2014-10-29 东洋制罐株式会社 多层膜以及细胞培养容器
US20120213896A1 (en) 2011-02-23 2012-08-23 Cryovac, Inc. Ovenable Cook-In Film Providing Decreased Protein Adhesion
JP5825023B2 (ja) * 2011-09-30 2015-12-02 東ソー株式会社 積層体
BR112015015408B1 (pt) 2012-12-28 2021-07-20 Dow Global Technologies Llc Composição de revestimento, e, artigo revestido
JP6258968B2 (ja) 2012-12-28 2018-01-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー コーティング組成物およびそれから作製される物品
KR101391998B1 (ko) * 2013-04-10 2014-05-27 두희글로벌로지스틱스 (주) 물류공급방법
RU2017107534A (ru) 2014-08-21 2018-09-07 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Гибкий контейнер и способ изготовления гибкого контейнера
KR20180093948A (ko) * 2015-12-11 2018-08-22 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다층 폴리에틸렌 필름, 및 이로부터 제조된 물품
ES2904633T3 (es) * 2016-09-29 2022-04-05 Dow Global Technologies Llc Películas estirables multicapa y métodos para obtenerlas
US11179516B2 (en) 2017-06-22 2021-11-23 Baxter International Inc. Systems and methods for incorporating patient pressure into medical fluid delivery
ES1189859Y (es) 2017-07-31 2017-11-06 Liquibox Spain Sl Maquina esterilizadora para bolsas contenedoras de liquidos
EP3681718A4 (en) 2017-09-13 2021-05-26 Liqui-Box Corporation PROCESS FOR PREVENTING ORGANOLEPTIC DEGRADATION IN SENSITIVE FOODS PACKAGED IN FLEXIBLE PACKAGING AND RELATED PACKAGED PRODUCTS
MX2020005058A (es) 2017-11-14 2020-08-17 Liqui Box Corp Bolsas asepticas a granel resistentes al agrietamiento por flexion y resistentes termicamente para envasado flexible.
US11246578B2 (en) 2019-05-15 2022-02-15 Covidien Lp Tissue collection bags with inner surface pouches
JP6994640B2 (ja) * 2020-06-22 2022-01-14 東洋インキScホールディングス株式会社 接着性樹脂組成物、該組成物を用いたシート、蓋材、部材セット及び容器

Family Cites Families (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4076698A (en) * 1956-03-01 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocarbon interpolymer compositions
US3250825A (en) * 1962-11-09 1966-05-10 Phillips Petroleum Co Blends of crystalline polyethylene or ethylene-butene copolymer with amorphous ethylene-higher alpha-olefin copolymers
CA849081A (en) * 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US3682767A (en) * 1970-10-02 1972-08-08 Du Pont Ethylene copolymer blend for liquid packaging film
US3741253A (en) * 1971-03-30 1973-06-26 Grace W R & Co Laminates of ethylene vinyl acetate polymers and polymers of vinylidene chloride
BE795750A (fr) * 1972-02-22 1973-08-21 Union Carbide Corp Pellicule a couches multiples pouvant retrecir a chaud
US4071674A (en) * 1972-09-14 1978-01-31 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Process for polymerization or copolymerization of olefin and catalyst compositions used therefor
JPS5213580A (en) * 1975-07-23 1977-02-01 Kureha Chem Ind Co Ltd Preparation of multiply resin laminate
US4151318A (en) * 1976-06-21 1979-04-24 Mobil Oil Corporation Laminar thermoplastic film constructions
JPS5952643B2 (ja) * 1977-01-27 1984-12-20 三井化学株式会社 エチレン共重合体
CA1157617A (en) * 1977-12-14 1983-11-29 Milton L. Weiner Oriented polypropylene with linear low density polyethylene copolymer coating
US4505969A (en) * 1977-12-14 1985-03-19 Mobil Oil Corporation Oriented polypropylene with linear low density poly-ethylene copolymer coating
DE2801541A1 (de) * 1978-01-14 1979-07-19 Hoechst Ag Aethylencopolymere und ihre verwendung zur herstellung von folien
US4302565A (en) * 1978-03-31 1981-11-24 Union Carbide Corporation Impregnated polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene copolymerization
US4243619A (en) * 1978-03-31 1981-01-06 Union Carbide Corporation Process for making film from low density ethylene hydrocarbon copolymer
US4302566A (en) * 1978-03-31 1981-11-24 Union Carbide Corporation Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor
JPS6036942B2 (ja) * 1978-05-22 1985-08-23 三井化学株式会社 多層積層構造物
JPS5512008A (en) * 1978-06-29 1980-01-28 Mitsui Petrochemical Ind Packing laminate sack
US4303710A (en) * 1978-08-16 1981-12-01 Mobil Oil Corporation Coextruded multi-layer polyethylene film and bag construction
DE2847986A1 (de) * 1978-11-04 1980-05-22 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen, thermoplastischen copolymeren aus aethylen und buten-(1)
JPS603323B2 (ja) * 1978-12-11 1985-01-28 三井化学株式会社 オレフイン類の重合方法
US4333299A (en) * 1979-04-27 1982-06-08 Hamilton Joel A Form fill and seal package making
US4390573A (en) * 1980-03-03 1983-06-28 Mobil Oil Corporation Laminar thermoplastic film constructions
US4357191A (en) * 1980-03-03 1982-11-02 Mobil Oil Corporation Laminar thermoplastic film constructions
JPS5734145A (en) * 1980-08-07 1982-02-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd Ethylene-alpha-olefin copolymer composition
US4346834A (en) * 1980-11-18 1982-08-31 Mobil Oil Corporation Thermoplastic carrying bag with polyolefin resin blend
US4367841A (en) * 1980-11-18 1983-01-11 Mobil Oil Corporation Thermoplastic carrying bag with binary polyolefin resin blend
US4356221A (en) * 1981-05-15 1982-10-26 Union Carbide Corporation Melt-extruded multilayer polyethylene bag film
JPS57193353A (en) * 1981-05-25 1982-11-27 Sekisui Chemical Co Ltd Film for shrinkable packing
JPS58109547A (ja) * 1981-12-23 1983-06-29 Toyo Soda Mfg Co Ltd 押出コ−テイング用エチレン重合体組成物
JPS58120654A (ja) * 1982-01-13 1983-07-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd エチレン・α−オレフイン共重合体組成物
US4503102A (en) * 1982-01-20 1985-03-05 Du Pont Of Canada, Inc. Pouches of ethylene-α-olefin copolymer/ethylene-vinyl acetate copolymer blends
US4405666A (en) * 1982-04-02 1983-09-20 Mobil Oil Corporation Film laminate food wrap and food pouch therefrom
US4418114A (en) * 1982-04-29 1983-11-29 Mobil Oil Corporation Coextruded thermoplastic stretch-wrap
AU565262B2 (en) * 1982-06-02 1987-09-10 Du Pont Canada Inc. Pouches of copolymer film
US4405667A (en) * 1982-08-06 1983-09-20 American Can Company Retortable packaging structure
JPS5975933A (ja) * 1982-10-25 1984-04-28 Tokuyama Soda Co Ltd ラミネ−ト用組成物
US4447480A (en) * 1982-12-01 1984-05-08 Union Carbide Corporation Shrinkable film for poultry bags
US4547413A (en) * 1982-12-01 1985-10-15 Union Carbide Corporation Shrinkable film for poultry bags
US4525257A (en) * 1982-12-27 1985-06-25 Union Carbide Corporation Low level irradiated linear low density ethylene/alpha-olefin copolymers and film extruded therefrom
US4534154A (en) * 1983-05-10 1985-08-13 Gaubert R J Method and machine for filling bags with liquid
US4565720A (en) * 1983-07-27 1986-01-21 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Packaging bag
US4565742A (en) * 1983-10-20 1986-01-21 Du Pont Canada Inc. Process for forming a sealant WEB-PVDC-base film laminate
JPS6088016A (ja) * 1983-10-21 1985-05-17 Mitsui Petrochem Ind Ltd エチレン共重合体
US4701359A (en) * 1985-01-28 1987-10-20 Fuji Photo Film Co., Ltd. Packaging material for photosensitive materials
US4640856A (en) * 1985-04-29 1987-02-03 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Multi-layer packaging film and receptacles made therefrom
US5059481A (en) * 1985-06-17 1991-10-22 Viskase Corporation Biaxially stretched, heat shrinkable VLDPE film
CA1340037C (en) * 1985-06-17 1998-09-08 Stanley Lustig Puncture resistant, heat-shrinkable films containing very low density polyethylene copolymer
EP0216509B1 (en) * 1985-08-23 1991-09-18 Showa Denko Kabushiki Kaisha Medical bag
NZ217626A (en) * 1985-09-30 1989-11-28 W R Grace & Co Conn Formerly W Packaging film consisting of #a# olefin copolymers
CA1324749C (en) * 1987-04-10 1993-11-30 Vincent Wayne Herran Flexible stretch/shrink film
US4963419A (en) * 1987-05-13 1990-10-16 Viskase Corporation Multilayer film having improved heat sealing characteristics
US4837084A (en) * 1987-07-02 1989-06-06 W. R. Grace & Co.-Conn. Thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom
JPH07103276B2 (ja) * 1987-09-11 1995-11-08 日本石油化学株式会社 エチレン系熱可塑性樹脂組成物
US4820557A (en) * 1987-09-17 1989-04-11 W. R. Grace & Co.-Conn. Thermoplastic packaging film of low I10 /I2
US4869912A (en) * 1988-02-12 1989-09-26 Abbott Laboratories Pre-filled nurser pouch
GB2227448B (en) * 1988-11-18 1992-09-30 Grace W R & Co Multi-layer film structure for packaging and bags made therefrom
US5272236A (en) * 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
JP2878431B2 (ja) * 1990-10-16 1999-04-05 エスエムシー株式会社 吸着搬送装置
EP0594777A1 (en) * 1991-07-18 1994-05-04 Exxon Chemical Patents Inc. Heat sealed article
US5288531A (en) * 1991-08-09 1994-02-22 The Dow Chemical Company Pouch for packaging flowable materials
US5278272A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
EP0877050B1 (en) * 1992-09-15 2008-05-21 Dow Global Technologies Inc. Impact modification of thermoplastics
US5360648A (en) * 1993-06-24 1994-11-01 The Dow Chemical Company Pouch for packaging flowable materials
JPH07193353A (ja) * 1993-12-27 1995-07-28 Yokogawa Electric Corp 部品用ソケット
JP3568130B2 (ja) * 1994-09-02 2004-09-22 株式会社協和製作所 ダブルピニオン式開閉機
JPH08109547A (ja) * 1994-10-06 1996-04-30 Tsudakoma Corp 不良糸除去装置
JPH0975933A (ja) * 1995-09-18 1997-03-25 Noto Isamu 水面上の油回収方法及びそれに用いる油回収装置

Also Published As

Publication number Publication date
WO1995000587A1 (en) 1995-01-05
MX9404784A (es) 1995-01-31
ES2123146T3 (es) 1999-01-01
EP0705302B1 (en) 1998-09-09
FI956245A (fi) 1995-12-22
JPH08511744A (ja) 1996-12-10
US5360648A (en) 1994-11-01
DE69413228D1 (de) 1998-10-15
AU7246694A (en) 1995-01-17
FI956245A0 (fi) 1995-12-22
NZ269022A (en) 1997-11-24
CA2165340A1 (en) 1995-01-05
US5508051A (en) 1996-04-16
AU682526B2 (en) 1997-10-09
DE69413228T2 (de) 1999-01-28
CA2165340C (en) 2003-10-14
EP0705302A1 (en) 1996-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI111547B (fi) Pussi juoksevien materiaalien pakkaamista varten
AU704902B2 (en) Novel pouches for packaging flowable materials
US6117465A (en) Pouches for packaging flowable materials
US5721025A (en) Pouches for packaging flowable materials in pouches
AU742162B2 (en) Pouches for packaging flowable materials
AU739324B2 (en) Easy open tear film
CA2225765C (en) Films having improved sealing properties
WO1999006476A1 (en) Pouch for packaging flowable materials
RU2187448C2 (ru) Пакет для текучего вещества, изготовленный из пленочной структуры (варианты), пленочная структура и способ изготовления пакета для текучего вещества (варианты)
NZ336920A (en) Pouches for packaging flowable materials with polymeric composition comprising 5-95% ethylene copolymer and C3-C18 alpha olefin
MXPA99007377A (en) Pouches for packaging flowable materials
KR20000070945A (ko) 유동성 물질을 포장하기 위한 파우치
MXPA98004440A (en) Novedos bags to pack fluible materials in bol

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired