ES2928292T3 - Película multicapa termocontráctil - Google Patents

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Abstract

Una película multicapa termorretráctil según la presente invención se obtiene laminando una capa superficial interior que contacta con el contenido, una capa adhesiva y una capa intermedia que es adyacente a la capa adhesiva, en este orden desde un lado interior hacia un lado exterior. . La capa superficial interna contiene un copolímero de etileno-acetato de vinilo, la capa adhesiva contiene un copolímero a base de etileno modificado con ácido y la capa intermedia contiene una resina a base de poliamida. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Película multicapa termocontráctil
Campo técnico
La presente invención se refiere a una película multicapa termocontráctil utilizada en el envasado de productos alimenticios.
Antecedentes de la técnica
Se conocen materiales de envasado de este tipo tales como bolsas multicapa termocontráctiles y bolsas que se usan en el envasado de productos alimenticios. Un ejemplo de una película multicapa termocontráctil que se utiliza en materiales de envasado es una película tubular (con forma de tubo) obtenida extruyendo un laminado de resina en forma de película a partir de un troquel tubular y estirando biaxialmente a través de un método de inflado. Esta película multicapa termocontráctil tubular se conforma en forma de una bolsa o en forma tubular y se fabrica en una bolsa de sellado inferior u otros materiales de envasado de este tipo o se fabrica en una bolsa de sellado lateral u otros materiales de envasado de este tipo.
La bolsa de sellado inferior u otros materiales de envasado de este tipo se fabrican, por ejemplo, de la siguiente manera. En primer lugar, una película multicapa termocontráctil tubular se somete a un sellado primario mediante termosellado, sellado por impulso, sellado de alta frecuencia o similar, en una dirección que es perpendicular a la dirección de extrusión en la que el material se extruyó en forma de película, y se forma una porción de sellado inferior de una bolsa. A continuación, la película se corta en una dirección que es perpendicular a la dirección de extrusión, en una posición que difiere de la de la porción de sellado inferior, en la dirección de extrusión para formar una abertura de la bolsa. De esta manera, se obtienen una bolsa de sellado inferior u otros materiales de envasado de este tipo.
La bolsa de sellado lateral u otros materiales de envasado de este tipo se fabrican, por ejemplo, de la siguiente manera. En primer lugar, una película multicapa termocontráctil tubular se somete a un sellado primario mediante termosellado, sellado por impulso, sellado de alta frecuencia o similar, en una dirección que es perpendicular a la dirección de extrusión, y se forma una porción de sellado lateral (superficie lateral de la bolsa) de una bolsa. A continuación, la película se corta en una dirección que es paralela a la dirección de extrusión para formar una abertura de la bolsa. De esta manera, se obtiene una bolsa de sellado lateral u otros materiales de envasado de este tipo.
Además, en el caso de una película plana para la que se extrude una película multicapa termocontráctil a partir de un troquel en T y a continuación se estira mediante un método de tensor, la película plana se pliega con una superficie de sellado de la película plana orientada hacia el interior, y se apilan dos películas planas con las superficies de sellado de las mismas alineadas y se sellan de forma primaria y se cortan según la forma de una bolsa para obtener una bolsa u otros materiales de envasado de este tipo.
Estos materiales de envasado termocontráctiles se usan en envases de productos alimenticios. Se obtienen envases de productos alimenticios llenando un material de envasado con carne u otro contenido de este tipo, envasando al vacío el contenido en el mismo mediante la aplicación de la desgasificación y el sellado secundario y, a continuación, aplicando un tratamiento térmico para termocontraer el material de envasado. Los ejemplos de tratamiento térmico incluyen sumergir un producto envasado al vacío en agua caliente, pasar el producto envasado al vacío a través de una ducha de agua caliente y pasar el producto envasado al vacío a través de un túnel de aire caliente.
Como películas multicapa termocontráctiles, los documentos de patente 1 y 2, por ejemplo, describen películas multicapa termocontráctiles obtenidas laminando una capa superficial interior que entra en contacto con el contenido, una capa adhesiva, una capa barrera de gas adyacente a la capa adhesiva y una capa intermedia, en este orden, desde el interior hacia el exterior, en donde la capa superficial interior está hecha de un copolímero a base de etileno, la capa barrera de gas está hecha de un copolímero de etileno-alcohol vinílico y la capa intermedia está hecha de una resina a base de poliamida.
Además, el documento de patente 3 describe una película multicapa termocontráctil obtenida laminando una capa superficial interior que entra en contacto con el contenido, una capa adhesiva, una capa que es adyacente a la capa adhesiva y contiene un copolímero a base de etileno, una capa adhesiva y una capa que contiene una resina a base de poliamida, en este orden, desde el interior hacia el exterior, en donde la capa superficial interior es una capa que contiene una resina de ionómero o polietileno.
Además, el documento de patente 4 describe una película termocontráctil en la que se laminan una capa de resina a base de poliamida, una capa de resina a base de poliolefina modificada y una capa de resina mixta que contiene un copolímero de etileno-acetato de vinilo. El documento de patente 5 describe películas multicapa termocontráctiles que comprenden al menos 5 capas, incluyendo una capa exterior que comprende una resina de copoliamida alifática, una capa de resina adhesiva y una capa intermedia que comprende una resina de copolímero de etileno-acetato de vinilo. En los documentos de patente 6 a 12 se describen otras películas multicapa.
Listado de citas
Bibliografía de patentes
Documento de patente 1: WO 2014/178378
Documento de patente 2: WO 2014/178379
Documento de patente 3: WO 2016/053956
Documento de patente 4: JP H0655711 A
Documento de patente 5: EP 1892092 A1
Documento de patente 6: US6699549 B1
Documento de patente 7: JP H04216050 A
Documento de patente 8: JP S59152853 A
Documento de patente 9: JP 2016147373 A
Documento de patente 10: WO 2009/123027 A1
Documento de patente 11: JP S60 189429 A
Documento de patente 12: US 2008/274314 A1
Sumario de la invención
Problema técnico
Casualmente, cuando una película multicapa termocontráctil se contrae utilizando un tratamiento térmico descrito anteriormente, se aplica una carga a una porción de sellado primario, que es la porción del material de envasado que se sometió a un sellado primario, y la porción de sellado primario podría desgarrarse. Debido a esto, existe la demanda de desarrollar una película multicapa termocontráctil para la que la porción de sellado primario no se desgarre cuando la película multicapa termocontráctil se encoja mediante tratamiento térmico. Para que la porción de sellado primario no se desgarre, la resistencia de sellado de la porción de sellado primario debe ser alta. Con respecto a las películas multicapa termocontráctiles, la película se ajusta de forma deseable a su contenido después de la contracción y, por lo tanto, se manifiesta deseablemente una alta velocidad de contracción a altas temperaturas. Sin embargo, en ocasiones, la porción de sellado primario se desgarra debido a la tensión cuando la película se contrae. Por lo tanto, como película multicapa termocontráctil para la que la porción de sellado primario no se desgarra, se demanda una película multicapa termocontráctil que tenga una porción de sellado primario con una alta resistencia de sellado y que tenga una alta velocidad de contracción térmica a altas temperaturas.
Sin embargo, los inventores de la presente solicitud realizaron un examen y descubrieron que la resistencia de la porción de sellado primario de las películas multicapa termocontráctiles descritas en los documentos de patente 1 y 2 era insuficiente. Los inventores también descubrieron que la velocidad de contracción térmica a temperaturas elevadas de la película multicapa termocontráctil descrita en el documento de patente 3 era insuficiente.
A la luz de los problemas mencionados anteriormente, un objeto de la presente invención es proporcionar una película multicapa termocontráctil que tenga una porción de sellado primario con una alta resistencia de sellado y que tenga una alta velocidad de contracción térmica a altas temperaturas.
Solución al problema
Para resolver los problemas mencionados anteriormente, los inventores realizaron exámenes diligentes y llegaron a la presente invención que se muestra a continuación.
Una película multicapa termocontráctil según la presente invención es una película multicapa termocontráctil que incluye: una capa superficial interior que entra en contacto con el contenido; una capa adhesiva; y una capa intermedia adyacente a la capa adhesiva, obteniéndose la multicapa termocontráctil laminando la capa superficial interior, la capa adhesiva y la capa intermedia, en este orden, desde un lado interior hacia un lado exterior de la película multicapa termocontráctil, en donde la capa superficial interior consiste esencialmente en un copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA) que tiene un contenido de una unidad monomérica de acetato de vinilo del 15 % en peso al 20 % en peso; la capa adhesiva incluye un copolímero a base de etileno modificado con ácido; y la capa intermedia incluye una resina a base de poliamida; y en donde una velocidad de contracción térmica en una dirección de la máquina (MD) y una velocidad de contracción térmica en una dirección transversal (TD) de la película multicapa termocontráctil a 80 °C son cada una del 30 % al 45 %.
Efectos ventajosos de la invención
La película multicapa termocontráctil según la presente invención presenta el efecto de tener la porción de sellado primario con una alta resistencia de sellado y tener una alta velocidad de contracción térmica a altas temperaturas.
Descripción de las realizaciones
A continuación en la memoria se describirán en detalle realizaciones de la presente invención.
Película multicapa termocontráctil
Una película multicapa termocontráctil según la presente realización es una película multicapa termocontráctil que contiene: una capa superficial interior que entra en contacto con el contenido; una capa adhesiva; y una capa intermedia adyacente a la capa adhesiva, obteniéndose la película multicapa termocontráctil laminando la capa superficial interior, la capa adhesiva y la capa intermedia, en este orden, desde un lado interior hacia un lado exterior de la película multicapa termocontráctil, en donde la capa superficial interior consiste esencialmente en un copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA) que tiene un contenido de una unidad monomérica de acetato de vinilo del 10 % en peso al 20 % en peso; la capa adhesiva incluye un copolímero a base de etileno modificado con ácido; y la capa intermedia incluye una resina a base de poliamida; y
la velocidad de contracción térmica en una dirección de la máquina (MD) y la velocidad de contracción térmica en una dirección transversal (TD) de la película multicapa termocontráctil a 80 0C son cada una del 30 % al 45 %.
Los ejemplos de la película multicapa termocontráctil según la presente realización incluyen, descritas en orden desde una capa (capa más exterior) que configura una superficie exterior hasta una capa (capa superficial interior) que entra en contacto con la carne u otro contenido de este tipo, por ejemplo, una película multicapa termocontráctil de una configuración en capas que incluye tereftalato de polietileno (PET)/un copolímero a base de etileno modificado con anhídrido maleico/nailon/un copolímero de etileno-alcohol vinílico (EVOH)/nailon/un copolímero a base de etileno modificado con anhídrido maleico/un copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA), respectivamente en cada capa; una película multicapa termocontráctil de una configuración en capas que incluye PET/un copolímero a base de etileno modificado con anhídrido maleico/nailon/EVOH/nailon/un copolímero de etileno-acetato de vinilo modificado con anhídrido maleico/EVA, respectivamente en cada capa; y películas multicapa termocontráctiles de configuraciones en capas que incluyen PET/un copolímero de etileno modificado con anhídrido maleico/EVOH/nailon/un copolímero a base de etileno modificado con anhídrido maleico/EVA y PET/un copolímero a base de etileno modificado con anhídrido maleico/nailon/EVOH/nailon/un copolímero a base de etileno modificado con anhídrido maleico/ionómero (IO)/EVA, respectivamente en cada capa.
Además, en las capas que configuran la película multicapa termocontráctil, también puede estar contenido un componente además de la resina. Pueden añadirse diversos tipos de aditivos como componentes además de la resina, y los ejemplos incluyen lubricantes, agentes anticondensantes, antioxidantes, absorbentes de UV, estabilizadores de luz, agentes antiestáticos, agentes antibloqueantes, colorantes y pigmentos.
El espesor de la película multicapa termocontráctil difiere dependiendo del tipo de película, pero el espesor es normalmente de 5 pm a 300 pm y es preferiblemente de 20 pm a 150 pm. El espesor de cada capa es preferiblemente de 0,1 pm a 200 pm y más preferiblemente de 0,5 pm a 100 pm. Además, el espesor total de la capa superficial interior y la capa adhesiva es preferiblemente inferior al 60 % del espesor de la película multicapa termocontráctil. Por lo tanto, la película multicapa termocontráctil destaca por su maquinabilidad y, además, por la resistencia de sellado primario. Cada una de las capas que configuran la película multicapa termocontráctil según la presente realización se describe en detalle a continuación.
Capa superficial interior
La capa superficial interior incluida en la película multicapa termocontráctil según la presente realización es una capa que entra en contacto con el contenido.
La capa superficial interior consiste esencialmente en un copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA), que es un copolímero que tiene una unidad estructural derivada de etileno y una unidad estructural derivada de acetato de vinilo (en lo sucesivo, denominada unidad monomérica de acetato de vinilo). Por lo tanto, la película multicapa termocontráctil destaca por su autoadherencia.
Además, la capa superficial interior puede formarse mezclando con el EVA mencionado anteriormente un lote maestro que contiene un lubricante, un agente antibloqueante, un agente anticondensante o similar en una resina que usa polietileno o un copolímero a base de etileno como base. En este momento, el peso del lote maestro que se va a mezclar es preferiblemente el 20 % en peso o menos del peso total de la resina para formar la capa superficial interior.
El contenido de la unidad monomérica de acetato de vinilo en el EVA es del 15 % en peso al 20 % en peso. Al establecer el contenido de la unidad monomérica de acetato de vinilo al 10 % en peso o más, la velocidad de contracción térmica aumenta aún más, y el material puede extruirse fácilmente cuando se fabrica la película multicapa termocontráctil. Al establecer el contenido de la unidad monomérica de acetato de vinilo a no más del 20 % en peso, la resistencia de sellado de la porción de sellado primario se aumenta aún más.
Capa adhesiva
La capa adhesiva es una capa para adherir cada una de las capas entre sí.
En la presente realización, la capa adhesiva incluye un copolímero a base de etileno modificado con ácido, por ejemplo, un copolímero a base de etileno modificado con un ácido carboxílico insaturado o un derivado del mismo, y la capa adhesiva se adhiere a al menos la capa intermedia. Además, en la capa intermedia, la capa adhesiva se adhiere a la capa superficial interior para un caso en el que la capa superficial interior sea adyacente a una superficie opuesta a la superficie que entra en contacto con la capa adhesiva, y la capa adhesiva se adhiere a una capa interior para un caso en el que la capa interior sea adyacente. De esta manera, la capa adhesiva que contiene un copolímero a base de etileno modificado con ácido se adhiere a la capa intermedia y a la capa interior o a la capa superficial interior y, por lo tanto, la resistencia adhesiva entre capas se refuerza, y se puede aumentar la resistencia de sellado primario.
Aquí, el copolímero a base de etileno que sirve como fuente para ser modificado significa un polímero que contiene una unidad repetitiva derivada de etileno y al menos un monómero adicional. Los ejemplos del monómero adicional incluyen a-olefina y monómeros que tienen un grupo funcional polar. Los ejemplos de este copolímero a base de etileno incluyen copolímeros de etileno-a-olefina, EVA y combinaciones de estos.
Los ejemplos de copolímeros de etileno-a-olefina incluyen resinas producidas por una reacción catalítica de tipo Ziegler-Natta; y resinas producidas por metaloceno o una reacción catalítica de un solo sitio.
Como ácido empleado en la modificación, son preferibles ácidos carboxílicos insaturados y derivados de los mismos.
Como ácidos carboxílicos insaturados mencionados anteriormente, son preferibles ácido maleico, ácido acrílico, ácido fumárico, ácido tetrahidroftálico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido isocrotónico, ácido nádico y similares, y los ejemplos de derivados de los mismos incluyen haluros ácidos, amidas, imidas, anhídridos y ésteres; y, más específicamente, se pueden usar cloruro de malenilo, maleimida, anhídrido maleico, anhídrido citracónico, maleato de monometilo, maleato de dimetilo, maleato de glicidilo y similares.
De los copolímeros a base de etileno descritos anteriormente y los ácidos carboxílicos insaturados descritos anteriormente, la capa adhesiva es preferiblemente una combinación de un copolímero de etileno-a-olefina y anhídrido maleico; y una combinación de un copolímero de etileno-acetato de vinilo y anhídrido maleico. Especialmente, la capa adhesiva contiene preferiblemente al menos uno de un copolímero de etileno-a-olefina modificado con anhídrido maleico o un copolímero de etileno-acetato de vinilo modificado con anhídrido maleico.
El peso del ácido que se emplea en la modificación es preferiblemente del 0,01 al 15 % en peso y más preferiblemente del 0,1 al 10 % en peso con respecto al peso total del copolímero a base de etileno modificado que se obtiene en última instancia.
La capa adhesiva también puede contener además otro homopolímero y/o copolímero de olefina además del copolímero a base de etileno modificado con ácido. Desde el punto de vista de la resistencia adhesiva entre capas, el contenido del otro homopolímero y/o copolímero de olefina es preferiblemente del 0,01 % en peso al 15 % en peso y más preferiblemente del 0,1 % en peso al 10 % en peso del peso total de resina que configura la capa adhesiva.
Además, la capa adhesiva puede contener adicionalmente un componente que imparte pegajosidad, tal como un agente de pegajosidad. Este agente de pegajosidad se usa principalmente con el fin de aumentar la resistencia adhesiva entre capas después del estiramiento y/o después de la contracción.
Como agente de pegajosidad empleado, son preferibles ásteres de colofonia, ásteres de colofonia hidrogenada, ásteres de colofonia polimerizados y otras estas colofonias de este tipo; polímeros de a-pineno, polímeros de ppineno, polímeros de diterpeno y otras resinas a base de politerpeno de este tipo; polímeros a base de olefinas, resina de ciclopentadieno y otros hidrocarburos alifáticos y resinas de hidrocarburos alicíclicos de este tipo, y son más preferibles áster de colofonia, áster de colofonia hidrogenado y resinas de hidrocarburos alicíclicos.
Obsérvese que se puede proporcionar un número opcional de capas adhesivas además de la capa adhesiva descrita anteriormente que es adyacente a la capa intermedia y, por ejemplo, se puede proporcionar además una capa adhesiva entre una capa más exterior y la capa exterior que se describen a continuación.
El espesor de cada capa adhesiva es preferiblemente de 0,5 pm a 6,0 pm, más preferiblemente de 0,8 pm a 5,0 pm y aún más preferiblemente de 1,0 pm a 4,0 pm.
Capa intermedia
La capa intermedia es una capa adyacente a la capa adhesiva y está dispuesta entre una capa barrera; y la capa superficial interior y la capa adhesiva. La capa intermedia puede ser una estructura de una sola capa o una estructura multicapa.
La capa intermedia puede contener una resina a base de poliamida y preferiblemente contiene, de las resinas a base de poliamida, una poliamida alifática y/o una poliamida aromática amorfa.
Además, si la resina a base de poliamida es una mezcla de una poliamida alifática y una poliamida aromática amorfa, preferiblemente, el contenido de la poliamida alifática en la resina a base de poliamida es del 60 % en peso al 100 % en peso, y el contenido de la poliamida aromática amorfa es del 0 % en peso al 40 % en peso. Además, desde el punto de vista de un excelente equilibrio entre la capacidad de estiramiento y la rigidez de la película multicapa termocontráctil, más preferiblemente, el contenido de la poliamida alifática es del 60 % en peso al 95 % en peso y el contenido de la poliamida aromática amorfa es del 5 % en peso al 40 % en peso; y aún más preferiblemente, el contenido de la poliamida alifática es del 70 % en peso al 90 % en peso y el contenido de la poliamida aromática amorfa es del 10 % en peso al 30 % en peso.
Como poliamidas alifáticas, se emplean preferiblemente las que tienen un punto de fusión de 180 0C a 270 0C, y los ejemplos incluyen nailon 6 (punto de fusión: aproximadamente 220 0C), nailon 66 (punto de fusión: aproximadamente 260 0C), nailon 6-66 (punto de fusión: de 180 0C a 210 0C), nailon 6-12 (punto de fusión: de aproximadamente 135 0C a 190 0C), nailon 6-10 (punto de fusión: de aproximadamente 220 0C a 230 0C) y nailon 6­ 66-12 (punto de fusión: de aproximadamente 180 0C a 190 0C). Es decir, la resina a base de poliamida contenida en la capa intermedia incluye preferiblemente al menos una seleccionada del grupo que consiste en nailon 6, nailon 6­ 66, nailon 6-12 y nailon 6-66-12. Al configurar la capa intermedia para que contenga una resina a base de poliamida que incluye estas, la película multicapa termocontráctil que incluye la capa intermedia puede extruirse fácilmente.
Como la poliamida aromática amorfa, se usa un policondensado con una diamina alifática que tiene ácido isoftálico y ácido tereftálico como componentes de ácido principales. Como componente ácido, se prefiere una mezcla que contiene del 40 % en moles al 98 % en moles de un componente de ácido isoftálico y del 2 % en moles al 60 % en moles de un componente de ácido tereftálico. Particularmente, desde el punto de vista de la versatilidad, se prefiere especialmente un nailon amorfo comúnmente conocido como nailon 6I-6T (Ny6I-6T), en el que la diamina alifática solo contiene hexametileno.
En caso de que se use una mezcla de una poliamida alifática y una poliamida aromática amorfa, de estas, se prefiere una mezcla de nailon 6-66 y nailon 6I-6T desde el punto de vista de la capacidad de estiramiento biaxial y la capacidad termocontráctil de la película estirada.
El contenido de la resina a base de poliamida en la capa intermedia es preferiblemente del 60 % en peso al 100 % en peso, más preferiblemente del 80 % en peso al 100 % en peso y aún más preferiblemente del 100 % en peso. Es decir, además de la resina a base de poliamida, la capa intermedia tambián puede contener, por ejemplo, un copolímero de etileno-alcohol vinílico, un ionómero y un copolímero de bloques de poliamida/poliáter u otra resina de este tipo, pero desde el punto de vista de la estabilidad de extrusión y la transparencia de la película despuás del estiramiento, la capa intermedia se configura preferiblemente a partir de una sola resina a base de poliamida.
Además, de la resina a base de poliamida contenida en la capa intermedia, el contenido de poliamida aromática amorfa en particular es preferiblemente del 5 % en peso al 40 % en peso. Al establecer el contenido de la poliamida aromática amorfa a no menos del 5 % en peso, se proporciona una excelente propiedad de formación de película estirable, y al establecer su contenido a no más del 40 % en peso, la rigidez de la película multicapa termocontráctil puede aumentarse adecuadamente.
El espesor de la capa intermedia con respecto al espesor total de película de la película multicapa termocontráctil según la presente realización es preferiblemente superior al 15 % y no superior al 50 %, más preferiblemente del 20 % al 45 % y aún más preferiblemente del 25 % al 40 %. Al establecer su espesor a más del 15 %, la película multicapa termocontráctil destaca por su capacidad de estiramiento, y al establecer su espesor a no más del 50 %, la película multicapa termocontráctil destaca por su flexibilidad. Más específicamente, el espesor de la capa intermedia es preferiblemente de 1 pm a 50 pm, más preferiblemente de 1,5 pm a 40 pm y aún más preferiblemente de 2 pm a 30 pm.
Debe apreciarse que, si es necesario, en la capa intermedia puede estar contenido hasta el 20 % en masa de una resina termoplástica que no sea una resina a base de poliamida, tal como una resina a base de olefina modificada con un ácido tal como ácido maleico o anhídrido del mismo, un copolímero de etileno-ácido acrílico (EAA), un copolímero de etileno-ácido metacrílico (EMMA), una resina de ionómero (I) y un copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado.
Capa interior
La película multicapa termocontráctil según la presente realización contiene la capa superficial interior, la capa adhesiva y la capa intermedia descritas anteriormente como capas constituyentes esenciales, pero cuando sea necesario, la película multicapa termocontráctil puede contener, además, entre la capa superficial interior y la capa adhesiva, una capa interior adyacente tanto a la capa superficial interior como a la capa adhesiva.
Los ejemplos de materiales de la capa interior incluyen polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de muy baja densidad (VLDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), copolímero de etileno-propileno (PP-Et), copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA), copolímero de etileno-ácido acrílico (EAA), copolímero de etileno-ácido metacrílico (EMMA), copolímero de etileno-acrilato de metilo (EMA), copolímero de etileno-acrilato de etilo (EEA), copolímero de etileno-acrilato de butilo (EBA) e ionómeros (IO); y la capa interior incluye preferiblemente al menos uno de LDPE, VLDPE, LLDPE, EAA, EVA e IO, más preferiblemente incluye al menos uno de LDPE, VLDPE, LLDPE, EAA y EVA y, aún más preferiblemente, incluye al menos uno de LDPE, VLDPE, LLDPE y EVA. Al configurar la capa interior para que contenga una resina descrita anteriormente, se puede obtener una película multicapa termocontráctil que tenga una alta resistencia de sellado primario y una alta velocidad de contracción térmica similar a un caso en el que la capa superficial interior y la capa adhesiva sean adyacentes, y la propiedad de barrera al vapor de agua puede mejorarse.
El contenido del LDPE, VLDPE, LLDPE o EVA en la capa interior es preferiblemente del 60 % en peso al 100 % en peso, más preferiblemente del 70 % en peso al 100 % en peso y aún más preferiblemente del 100 % en peso. Es decir, la capa interior puede estar compuesta solo de LDPE, VLDPE, LLDPE o EAA, pero para un caso en el que la película multicapa termocontráctil esté coloreada, por ejemplo, puede mezclarse un pigmento que contenga un lote maestro en un polímero base con una resina tal como LDPE, VLDPE, LLDPE, EAA o similar para formar la capa interior. En este caso, el peso del lote maestro que se va a mezclar es preferiblemente el 30 % en peso o menos del peso total de la resina para formar la capa interior.
El espesor de la capa interior es preferiblemente de 0 pm a 50 pm, más preferiblemente de 0 pm a 45 pm y aún más preferiblemente de 0 pm a 40 pm.
Capa barrera
La película multicapa termocontráctil según la presente realización puede incluir, adyacente a un lado exterior de la capa intermedia, una capa barrera que tiene una función de propiedad de barrera al gas.
En la presente realización, la configuración de capas de la película multicapa termocontráctil es, en orden desde el exterior hacia el interior, la capa barrera/capa intermedia/capa adhesiva/capa superficial interior o capa interior. De esta manera, con la película multicapa termocontráctil según la presente realización, la capa intermedia, y no la capa barrera, se lamina directamente sobre la capa adhesiva. Aquí, la capa intermedia se adhiere más firmemente a la capa adhesiva que la capa barrera. Por lo tanto, la película multicapa termocontráctil según la presente realización tiene una mayor resistencia adhesiva entre capas y una mayor resistencia de sellado primario que una película multicapa termocontráctil que tiene una configuración de capas de, en orden desde el exterior hacia el interior, capa intermedia/capa adhesiva/capa superficial interior o capa interior.
En la presente realización, la capa barrera puede ser una estructura de una sola capa o puede ser una estructura multicapa y, por ejemplo, puede emplearse una capa barrera que puede prevenir particularmente la degradación, debido al oxígeno permeado, de productos cárnicos tales como carne cruda y carnes procesadas que son el contenido de un envase.
Los ejemplos de materiales que pueden estar contenidos en la capa barrera incluyen copolímero de etileno-alcohol vinílico (EVOH), resina a base de cloruro de polivinilideno (PVDC) y polimetaxilileno adipamida (nailon MXD6); y son más preferibles el EVOH y el nailon MXD6 desde el punto de vista de su mejor resistencia al calor mediante la laminación con una resina adyacente a base de poliamida, y es aún más preferible el EVOH desde el punto de vista de su mejor capacidad de estiramiento y de que la película multicapa termocontráctil estirada sea flexible y fácil de manipular.
Como EVOH, el contenido de la unidad monomérica de alcohol vinílico es preferiblemente del 27 % en moles al 48 % en moles, más preferiblemente del 32 % en moles al 48 % en moles y aún más preferiblemente del 38 % en moles al 48 % en moles. Se puede obtener una película multicapa termocontráctil que sea flexible y destaque por su capacidad termocontráctil ajustando el contenido de la unidad monomérica de alcohol vinílico al intervalo preferido descrito anteriormente.
El contenido del EVOH o nailon MXD6 en la capa barrera es preferiblemente del 60 % en peso al 100 % en peso, más preferiblemente del 70 % en peso al 100 % en peso y aún más preferiblemente del 80 % en peso al 100 % en peso. Es decir, además de las resinas descritas anteriormente, la capa barrera puede contener, por ejemplo, una resina tal como una resina de poliamida y una poliolefina, pero desde el punto de vista del rendimiento de barrera, la capa barrera se configura preferiblemente con el 80 % en peso o más de EVOH o nailon MXD6.
El espesor de la capa barrera es, por ejemplo, preferiblemente de 1 pm a 20 pm, más preferiblemente de 3 pm a 15 pm y aún más preferiblemente de 4 pm a 10 pm. Cuando el espesor está dentro del intervalo preferible descrito anteriormente, la capa barrera tiene un espesor suficiente. Por lo tanto, el rendimiento de barrera requerido por la película multicapa termocontráctil puede mantenerse incluso después de que se estire y, a continuación, se almacene en condiciones de alta humedad.
Para los casos en los que la capa barrera contiene EVOH, existe la preocupación de que el rendimiento de barrera pueda disminuir en condiciones de alta humedad porque EVOH tiene una alta afinidad con el agua. Aquí, la humedad del contenido tal como la carne envasada mediante la película multicapa termocontráctil es significativamente elevada en la película. Por lo tanto, la humedad del envase se vuelve alta especialmente para un caso en el que la película multicapa termocontráctil (envase) con contenido envasado se sumerja en agua y se almacene en un estado contraído. Como resultado, existe la preocupación de que la capacidad de barrera de la película multicapa termocontráctil pudiera disminuir. Con respecto a esto, el rendimiento de barrera de la película multicapa termocontráctil se puede mantener estableciendo el espesor de la capa barrera al intervalo preferido descrito anteriormente.
Además, para un caso en el que la capa barrera contenga nailon MXD6, el rendimiento de barrera en condiciones de baja humedad es menor que el del EVOH, pero el rendimiento de barrera de la película multicapa termocontráctil se puede mantener estableciendo el espesor de la capa barrera al intervalo preferible anteriormente descrito.
Capa exterior
La película multicapa termocontráctil según la presente realización puede incluir una capa exterior adyacente a un lado exterior de la capa barrera.
La resina que constituye la capa exterior no está particularmente limitada y, por ejemplo, puede contener la misma resina a base de poliamida que la de la capa intermedia descrita anteriormente. En este caso, se puede configurar una película multicapa que tenga una fuerte resistencia adhesiva entre capas proporcionando además, en el lado exterior de la capa exterior, una capa adhesiva que contenga la misma resina que la de la capa adhesiva descrita anteriormente.
El contenido de la resina a base de poliamida en la capa exterior es preferiblemente del 60 % en peso al 100 % en peso, más preferiblemente del 80 % en peso al 100 % en peso y aún más preferiblemente del 100 % en peso. Es decir, además de la resina a base de poliamida, la capa exterior también puede contener, por ejemplo, un copolímero de etileno-alcohol vinílico, un ionómero y un copolímero de bloques de poliamida/poliéter u otra resina de este tipo, pero desde el punto de vista de la estabilidad de extrusión y la transparencia de la película después del estiramiento, la capa intermedia se configura preferiblemente a partir de una sola resina a base de poliamida.
El espesor de la capa exterior es preferiblemente de 1 pm a 50 pm, más preferiblemente de 1,5 pm a 40 pm y aún más preferiblemente de 2 pm a 30 pm.
Capa más exterior
La película multicapa termocontráctil según la presente realización puede incluir una capa más exterior adyacente a un lado exterior de la capa exterior.
La resina contenida en la capa más exterior no está particularmente limitada, y los ejemplos incluyen resinas termoplásticas resistentes al calor. Por lo tanto, se puede obtener una película multicapa termocontráctil que destaque por su brillo superficial, idoneidad para impresión o idoneidad para fijar etiquetas e idoneidad para sellado a alta velocidad.
Los ejemplos de la resina termoplástica resistente al calor contenida en la capa más exterior incluyen resinas de poliéster alifático, resinas de poliéster aromático, resinas de poliamida alifática y resinas de poliamida aromática. Son preferibles las resinas de poliéster alifático y las resinas de poliéster aromático, y son más preferibles las resinas de poliéster aromático.
Los ejemplos de resinas de poliéster aromático incluyen tereftalato de polietileno (PET), copolímeros de tereftalato de polietileno-isoftalato (PET copolimerizado), ácido poliláctico (PLA) y ácido polihidroxibutírico (PHB). Se prefieren el PET y el PET copolimerizado y, desde el punto de vista de la procesabilidad de la coextrusión de masa fundida, el PET copolimerizado es más preferible.
Aquí, adicionalmente, la capa más exterior puede contener, además de la resina de poliéster aromático mencionada anteriormente, un agente lubricante y/o antiestático. El lubricante puede estar en forma líquida o en forma sólida.
Los ejemplos del lubricante incluyen parafina líquida, parafina natural, cera de polietileno, cera microcristalina y otros lubricantes a base de hidrocarburos; ácido esteárico, ácido láurico y otros lubricantes a base de ácidos grasos; amida de ácido esteárico, amida de ácido palmítico, amida de ácido N-oleil palmítico, amida de ácido behénico, amida de ácido erúcico, amida de ácido ararquídico, amida de ácido oleico, amida de ácido escínico, metilen bisesteroamida, etilen bis-estearoamida y otros lubricantes a base de amidas alifáticas; estearato de butilo, aceite de ricino hidrogenado, monoestearato de etilenglicol, monoglicérido de ácido esteárico y otros lubricantes a base de éster; estearato de cinc, estearato de calcio y otros jabones metálicos derivados de ácidos grasos que tienen de 12 a 30 átomos de carbono; y sílice, zeolita y otros lubricantes inorgánicos y, de estos, se puede usar solo un tipo o se pueden usar dos o más tipos. De estos lubricantes, son preferibles lubricantes a base de amidas de ácidos grasos y jabones metálicos. Debe apreciarse que el lubricante está contenido, por ejemplo, en la capa más exterior como un lote maestro lubricante (PET copolimerizado que contiene sílice) en forma mezclada con la resina de poliéster aromático descrita anteriormente. En este caso, desde el punto de vista de la capacidad de deslizamiento y la transparencia de la película, el contenido del lote maestro lubricante es, con respecto al peso total de la resina que constituye la capa más exterior, preferiblemente del 3 % en peso al 30 % en peso, más preferiblemente del 5 % en peso al 25 % en peso y aún más preferiblemente del 10 % en peso al 20 % en peso. Aquí, la resina que sirve como base para el lote maestro lubricante es la misma que la resina contenida en la capa más exterior y, por lo tanto, el contenido de la sílice contenida en la capa más exterior es, con respecto al peso total de la resina que constituye la capa más exterior, preferiblemente del 0,05 % en peso al 3 % en peso, más preferiblemente del 0,1 % en peso al 2 % en peso y aún más preferiblemente del 0,2 % en peso al 1 % en peso. El contenido de la amida de ácido erúcico en la capa más exterior es, con respecto al peso total de la resina que constituye la capa más exterior, preferiblemente del 0,02 % en peso al 3 % en peso, más preferiblemente del 0,05 % en peso al 2 % en peso y aún más preferiblemente del 0,1 % en peso al 1 % en peso.
Los ejemplos del agente antiestático incluyen tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos no iónicos y tensioactivos anfóteros. De estos agentes antiestáticos, se puede usar un solo tipo o se pueden usar dos o más tipos. El contenido del agente antiestático es, con respecto al peso total de resina que constituye la capa más exterior, preferiblemente del 0,01 % en peso al 3 % en peso, más preferiblemente del 0,05 % en peso al 2 % en peso y aún más preferiblemente del 0,1 % en peso al 1 % en peso.
El espesor de la capa más exterior es preferiblemente de 0,5 pm a 10 pm, más preferiblemente de 1 pm a 8 pm y aún más preferiblemente de 1,5 pm a 5 pm.
Película multicapa termocontráctil
Como se ha descrito anteriormente, la película multicapa termocontráctil según la presente realización está configurada con: una capa superficial interior, que es una capa que contiene EVA y entra en contacto con el contenido; una capa adhesiva que contiene un copolímero a base de etileno modificado con ácido; y una capa intermedia que contiene una resina a base de poliamida, laminada en este orden, y la resistencia adhesiva entre capas aumenta al permitir que la capa adhesiva y la capa intermedia sean adyacentes. Por lo tanto, la resistencia de sellado de la porción de sellado primario es alta, y aumenta la velocidad de contracción térmica a altas temperaturas. Por lo tanto, cuando la película multicapa termocontráctil se contrae, no se aplica una carga a la porción de sellado primario, que es la porción del material de envasado que se sometió a sellado primario, y la porción de sellado primario no se desgarra fácilmente.
Debe apreciarse que el sellado primario al que se hace referencia aquí significa sellar un extremo de una película multicapa termocontráctil que se encuentra en un estado de no fusión por calor. Además, la porción de sellado primario significa una porción que ha sido sometida a un sellado primario. Un ejemplo de un método para sellar un extremo de la película multicapa termocontráctil es un método de fusión térmica de una porción en la que se solapa la película multicapa termocontráctil, usando termosellado, sellado por impulso o similar.
Los ejemplos de materiales de envasado que se obtienen sometiendo la película multicapa termocontráctil descrita anteriormente al sellado primario incluyen bolsas de sellado inferior y bolsas de sellado lateral.
Una bolsa de sellado inferior se obtiene extruyendo un laminado de resina en forma de película en un troquel tubular, estirando biaxialmente la película a través de un método de inflado para obtener una película multicapa termocontráctil tubular, doblando la película multicapa termocontráctil tubular, formando una porción de sellado inferior de una bolsa sometiendo la película multicapa termocontráctil tubular al sellado primario mediante termosellado o sellado por impulso en una dirección perpendicular a la dirección de extrusión en la que el laminado de resina se extruye en forma de película, y cortando la película en una dirección perpendicular a la dirección de extrusión en una posición que difiere en la dirección de extrusión de la porción de sellado inferior para formar una abertura de la bolsa.
Una bolsa de sellado lateral se obtiene sometiendo la película multicapa termocontráctil tubular descrita anteriormente al sellado primario mediante termosellado, sellado por impulso o similar en una dirección que es perpendicular a la dirección de extrusión para formar una porción de sellado lateral (superficie lateral de la bolsa) de una bolsa; y a continuación cortando la película en una dirección que es paralela a la dirección de extrusión para formar una abertura de la bolsa.
En la presente realización, la resistencia de sellado (resistencia adhesiva) de una porción de sellado primario que no se desgarra fácilmente significa que destaca en su resistencia de sellado a baja temperatura, una resistencia de sellado a 23 0C y una resistencia de sellado a 90 0C.
Aquí, se puede determinar hasta qué punto destaca la resistencia de sellado a baja temperatura, por ejemplo, realizando un ensayo de caída de bola sobre la porción de sellado a 5 °C. El ensayo de caída de bola es una prueba para confirmar si la porción de sellado primario de una bolsa de sellado inferior se desgarra por el peso de la carne cruda cuando el usuario de la bolsa de sellado inferior deja caer de golpe 5 kg de carne cruda en el interior la bolsa de sellado inferior para llenar la bolsa con la carne cruda, en un lugar que se encuentra a una temperatura de alrededor de 5 0C.
A continuación se describen con mayor detalle los procedimientos (1) a (6) del ensayo de caída de bola realizado sobre una porción de sellado a una temperatura de 5 0C.
(1) En primer lugar, diez bolsas de sellado inferior para ensayo que se prepararon a partir de una película multicapa termocontráctil antes de la contracción se almacenan durante 24 horas en una cámara de refrigeración a 50C.
(2) A continuación, la abertura de cada bolsa de sellado inferior se orienta hacia arriba en la cámara de refrigeración a 5 0C y la bolsa de sellado inferior se suspende y se fija de modo que una parte central de la porción de sellado primario quede posicionada a una altura de 30 cm del suelo de la cámara de refrigeración.
(3) A continuación, se deja caer de manera natural una bola de bolos de 5,5 kg sobre la porción de sellado primario desde una altura de 100 cm desde el suelo de la cámara de refrigeración (70 cm desde la parte central de la porción de sellado primario).
(4) Si la porción de sellado primario se rasga, la bolsa se evalúa como “ rasgado del sellado presente” . Si la porción de sellado primario no se rasga, la bola de bolos se deja caer nuevamente sobre la porción de sellado primario. Si el sellado primario no se rasga incluso después de repetir cinco veces la caída de la bola, la bolsa se evalúa como “sin desgarro del sellado” .
(5) Una vez que se ha determinado el “ rasgado del sellado presente” o “ sin desgarro del sellado” , se detiene la caída de la bola de bolos en la bolsa de sellado inferior, la bolsa se reemplaza por otra bolsa de sellado inferior y se aplican los procedimientos (2) a (4). De esta manera, los procedimientos (2) a (4) se realizan en cada una de las diez bolsas de sellado inferior para el ensayo.
(6) Si el número de desgarros del sellado (número de bolsas desgarradas) es tres o menos de las diez bolsas, se puede determinar que la película multicapa termocontráctil, antes de la contracción, destaca por su resistencia de sellado a baja temperatura. Si el número de desgarros del sellado es dos o menos, la película además destaca por su resistencia de sellado a baja temperatura, y si el número de desgarros del sellado es uno o menos, la película destaca aún más por su resistencia de sellado a baja temperatura.
Además, con respecto a la resistencia de sellado de la porción de sellado primario a 23 0C y a 90 0C, una muestra preparada utilizando una envasadora al vacío (Multivac AGW) para someter la película a un sellado primario a través de un sellado por impulso se deja durante 2 horas o más a una temperatura normal, después de lo cual la porción de sellado primario de la muestra puede medirse a cada temperatura usando un tensiómetro conocido.
Debe apreciarse que la resistencia de sellado primario a 23 0C es preferiblemente de 22 N/15 mm o superior, más preferiblemente de 24 N/15 mm o superior y aún más preferiblemente de 26 N/15 mm o mayor. Además, la resistencia de sellado primario a 90 0C es preferiblemente de 1,7 N/15 mm o superior, más preferiblemente de 1,8 N/15 mm o superior y aún más preferiblemente de 1,9 N/15 mm o superior.
Es preferible una mayor resistencia de sellado primario, pero en caso de que la resistencia de sellado primario sea demasiado alta, existe la posibilidad de que la capa superficial interior (material base) de la película multicapa termocontráctil pueda desgarrarse y, por lo tanto, una resistencia de sellado primario a la que el material base se desgarre puede considerarse el límite superior de la resistencia de sellado primario. Aquí, el límite superior de la resistencia de sellado primario al que la película multicapa termocontráctil se desgarra puede aproximarse sustancialmente a la resistencia a la tracción de cada película multicapa termocontráctil. Además, incluso si la configuración de capas es la misma, el límite superior de la resistencia de sellado primario aumenta a medida que aumenta el espesor de la película multicapa termocontráctil. Por ejemplo, en caso de que la resistencia a la tracción de una película multicapa termocontráctil de 40 pm sea de 85 N/15 mm, el límite superior de la resistencia de sellado principal de la película multicapa termocontráctil puede considerarse de 85 N/15 mm. Además, en caso de que el espesor de la película multicapa termocontráctil aumente de 40 pm a 70 pm, el límite superior de la resistencia de sellado primario de la película se vuelve mayor de 85 N/15 mm.
Aquí, la resistencia adhesiva entre capas significa particularmente la resistencia adhesiva entre la capa adhesiva y la capa intermedia a 23 0C. La resistencia adhesiva entre capas es preferiblemente de 1 N/15 mm o superior, más preferiblemente de 2 N/15 mm o superior y aún más preferiblemente de 3 N/15 mm o superior. La resistencia de sellado de la porción de sellado primario se puede aumentar adicionalmente estableciendo la resistencia adhesiva entre capas al intervalo preferible descrito anteriormente.
La resistencia adhesiva entre capas puede determinarse, por ejemplo, cortando una muestra que tenga una anchura de 15 mm y una longitud de 100 mm de la película multicapa termocontráctil, dejando 85 mm de un extremo en la dirección longitudinal de la muestra y realizando una delaminación entre la capa superficial interior y la capa intermedia hasta 15 mm del otro extremo para preparar una pieza de ensayo que tenga un “ margen de mandril” con una longitud de 15 mm en un extremo de una capa. Después, el “ margen de mandril” de la pieza de ensayo se fija en un tensiómetro conocido, la capa superficial interior y la capa intermedia se separan de modo que los 85 mm restantes de la pieza de ensayo se delaminen a una velocidad de ensayo de tracción constante, y se mide la resistencia necesaria para la delaminación para determinar así la resistencia adhesiva entre capas.
Aquí, con la película multicapa termocontráctil según la presente realización, las resinas contenidas en la capa superficial interior y en la capa adhesiva son similares, y la capa superficial interior y la capa adhesiva se adhieren fuertemente entre sí. Por lo tanto, incluso para un caso en el que la capa superficial interior y la capa intermedia se separen, no se produce delaminación entre estas capas. Por otro lado, la resistencia adhesiva entre la capa adhesiva y la capa intermedia es más débil que la resistencia adhesiva entre la capa superficial interior y la capa adhesiva y, por lo tanto, existe la posibilidad de que pueda producirse delaminación entre la capa adhesiva y la capa intermedia. Por lo tanto, con respecto a la película multicapa termocontráctil según la presente realización, se considera que la resistencia adhesiva entre capas es la resistencia adhesiva entre la capa adhesiva y la capa intermedia, y la resistencia adhesiva se puede medir para determinar si el laminado desde la capa superficial interior hasta la capa intermedia de la película multicapa termocontráctil según la presente realización no se delaminará con facilidad.
Debe apreciarse que, como se ha descrito anteriormente, la resistencia adhesiva entre la capa adhesiva y la capa intermedia es menor que la resistencia adhesiva entre la capa superficial interior y la capa adhesiva, pero incluso para un caso en el que la capa adhesiva y la capa intermedia se adhieran firmemente de manera que las dos capas no se delaminen, por ejemplo, para un caso en el que la resistencia adhesiva entre la capa adhesiva y la capa intermedia sea superior a 4 N/15 mm, la capa superficial interior se desgarra antes que la capa adhesiva y la capa intermedia se delamina, y se puede producir “desgarro del material de base” . En otras palabras, para un caso en el que la capa superficial interior y la capa intermedia se delaminen en la condición descrita anteriormente, si se ha producido el desgarro del material base, se mide la resistencia adhesiva entre la capa adhesiva y la capa intermedia para que sea superior a 4 N/15 mm.
La velocidad de contracción térmica a altas temperaturas indica la velocidad de contracción térmica en la dirección de la machine direction (dirección de la máquina - MD) y la velocidad de contracción térmica en la transverse direction (dirección transversal - TD) de la película multicapa termocontráctil a 80 0C. La velocidad de contracción térmica MD y la velocidad de contracción térmica TD son, respectivamente, preferiblemente del 30 % al 45 % y aún más preferiblemente del 32 % al 40 %.
La velocidad de contracción térmica MD y la velocidad de contracción térmica TD a 80 0C se pueden determinar, por ejemplo, sumergiendo en agua caliente a 80 0C durante 10 segundos una película multicapa termocontráctil que se ha cortado a 100 mm (MD) x 100 mm (TD), retirando a continuación la película, enfriando la película en agua a temperatura ordinaria y determinando las velocidades de contracción térmica MD y TD a partir de la longitud de la MD y la longitud de la TD medidas con una regla después del enfriamiento, la longitud de la MD y la longitud de la TD antes de la inmersión, y la ecuación de: velocidad de contracción térmica (%) = (100 - longitud después de la inmersión) / 100 x 100.
Además, la película multicapa termocontráctil según la presente realización también supera por su autoadherencia. En la presente realización, la cuestión de destacar en autoadherencia se refiere, por ejemplo, a que la resistencia adhesiva (autoadherencia) de la propia capa superficial interior en una porción en exceso (orejeta) del material de envasado de una muestra es de 1 N/15 mm a 20 N/15 mm cuando se prepara un saco (bolsa) sometiendo la película multicapa termocontráctil a sellado primario mediante sellado por impulso o similar, a continuación, la bolsa se llena con contenido para obtener un envase, el envase se sumerge en agua caliente a 80 0C durante aproximadamente 3 segundos para termocontraer la película, después se enfría inmediatamente en agua fría para obtener una muestra y a continuación la muestra se deja en una habitación a una temperatura ambiente de 23 0C y a una humedad ambiental del 50 % de HR durante un día o más. La resistencia adhesiva se puede medir utilizando un tensiómetro conocido.
Si la película multicapa termocontráctil según la presente realización incluye al menos tres capas que incluyen la capa superficial interior que entra en contacto con el contenido, la capa adhesiva y la capa intermedia que es adyacente a la capa adhesiva, la película puede utilizarse como material de envasado para el que la porción de sellado primario no se desgarra fácilmente, pero la película multicapa termocontráctil puede incluir además, entre la capa superficial interior y la capa adhesiva, una capa interior que es adyacente tanto a la capa superficial interior como a la capa adhesiva. Además, según sea necesario, la película multicapa termocontráctil puede incluir una capa barrera, una capa exterior que haga tope con el lado exterior de la capa barrera, una capa más exterior ubicada en el lado más externo de la película multicapa termocontráctil y una capa adhesiva para adherir otras diversas capas además entre la capa superficial interior y la capa intermedia.
Contenido
El contenido son los artículos envasados en la película multicapa termocontráctil según la presente realización. En la presente realización, el contenido incluyen, por ejemplo, carne comestible tal como carne de ganado, y ejemplos más específicos incluyen carnes tales como ternera, cerdo, cordero y aves de corral (por ejemplo, pollo, pavo y pato).
La forma de cada carne comestible no está limitada, y los ejemplos incluyen, en el caso de ternera, cerdo o cordero, cortes (piezas de carne que pesan de 5 kg a 15 kg y cortadas en canal), bloques (piezas de carne que pesan menos de 5 kg y cortadas en canal), rodajas y carne picada; y en el caso de aves de corral, los ejemplos incluyen un ave completa (sin la cabeza, las plumas ni los órganos internos), bloques, rodajas y carne picada.
Método de producción de la película multicapa termocontráctil
La película multicapa termocontráctil según la presente realización se fabrica fundiendo y extrudiendo respectivamente resinas para formar diversas capas usando una pluralidad de extrusoras, introduciendo a continuación las resinas fundidas en una matriz anular o similar, coextruyendo y después estirando usando un método conocido.
La temperatura al fundir y extruir no está particularmente limitada siempre que la temperatura sea igual o superior a la temperatura a la que se funden las resinas contenidas en cada capa e inferior a la temperatura a la que se produce la descomposición térmica, y se puede usar cualquier temperatura opcional.
Por ejemplo, en el caso de EVA para formar la capa superficial interior, la temperatura es preferiblemente de 100 °C a 220 0C y es más preferiblemente de 110 0C a 210 0C. En el caso de la resina para formar la capa interior, la temperatura es preferiblemente de 100 0C a 220 0C y es más preferiblemente de 110 0C a 210 0C. En el caso de la resina para formar la capa adhesiva, la temperatura es preferiblemente de 100 0C a 220 0C y es más preferiblemente de 110 0C a 210 0C. En el caso de la resina para formar la capa intermedia, la temperatura es preferiblemente de 140 0C a 260 0C y es más preferiblemente de 150 0C a 250 0C. En el caso de la resina para formar la capa barrera, la temperatura es preferiblemente de 130 0C a 280 0C y es más preferiblemente de 140 0C a 270 0C. En el caso de la resina para formar la capa exterior, la temperatura es preferiblemente de 140 0C a 260 0C y es más preferiblemente de 150 0C a 250 0C. En el caso de la resina para formar la capa más exterior, la temperatura es preferiblemente de 230 0C a 280 0C y es más preferiblemente de 240 0C a 270 0C.
La temperatura para coextruir con la matriz anular es preferiblemente de 230 0C a 280 0C y es más preferiblemente de 235 0C a 270 0C.
A continuación, el cuerpo tubular fundido que se coextruye y sale por la salida de la matriz anular se presiona con un rodillo de arrastre mientras se enfría en un baño de agua y se forma en un cuerpo tubular en forma de película. La temperatura de enfriamiento puede ser cualquier temperatura igual o inferior al punto de fusión de las resinas que constituyen cada capa y, por ejemplo, es preferiblemente de 5 0C a 30 0C y más preferiblemente de 10 0C a 25 0C.
Además, después de enfriarse en el baño de agua, el cuerpo tubular en forma de película puede someterse a exposición a radiación usando un método conocido antes o después del estiramiento. Mediante este tipo de aspecto, las resinas contenidas en cada capa se reticulan y, por lo tanto, se pueden mejorar aún más características tales como la capacidad de estiramiento, la resistencia al calor y la resistencia mecánica en comparación con un aspecto sin exposición a radiación.
Como radiación, se pueden usar rayos a, rayos p, un haz de electrones, rayos y, rayos X y otra radiación conocida, pero desde el punto de vista del efecto de reticulación antes y después de la exposición, son preferibles los haces de electrones y los rayos y, y de estos, son más preferibles los haces de electrones en virtud del alto nivel de trabajabilidad y capacidad de producción al producir la película multicapa termocontráctil. Las condiciones de irradiación de la radiación pueden establecerse, según sea apropiado, en función de la aplicación objetivo. Como ejemplo, en el caso de haces de electrones, se prefiere una tensión de aceleración en un intervalo de 150 kiloelectronvoltios a 500 kiloelectronvoltios (de aquí en adelante, descrito como “keV” ) y una dosis de irradiación en un intervalo de 10 kilogray a 200 kilogray (de aquí en adelante, descrito como “kGy” ), y en el caso de rayos y, se prefiere una velocidad de dosificación en un intervalo de 0,05 a 3 kGy/hora.
Además, después de que el cuerpo tubular en forma de película post-enfriado o el cuerpo tubular en forma de película post-irradiado con haz de electrones se haya calentado, se estira mientras se enfría.
El calentamiento se realiza, por ejemplo, mediante un método tal como el paso por agua caliente, después de lo cual el cuerpo tubular en forma de película se estira y se le da forma de burbuja. Desde el punto de vista de la capacidad de estiramiento, la temperatura de recalentamiento es preferiblemente de 85 0C a 89 0C y más preferiblemente de 85 0C a 87 0C.
La película de cuerpo tubular que se ha estirado a través del calentamiento se detiene a un tamaño predeterminado y se enfría para estabilizar una burbuja de inflado. La temperatura de enfriamiento es preferiblemente de 5 0C a 30 0C y más preferiblemente de 10 0C a 25 0C.
Como método para estirar en la etapa de estiramiento, se usa un método de inflado en el que el cuerpo tubular se extrae en la dirección perpendicular mientras se introduce un fluido en el cuerpo tubular. Preferiblemente, la fabricación se lleva a cabo mediante estiramiento uniaxial o estiramiento biaxial.
La velocidad de contracción térmica de la película multicapa termocontráctil puede establecerse en el intervalo preferible descrito anteriormente realizando apropiadamente un estiramiento uniaxial o biaxial. Además, cuando se realiza un estiramiento biaxial, normalmente las moléculas se orientan y, por lo tanto, desde el punto de vista de la transparencia, el rendimiento de barrera y la resistencia, el estiramiento biaxial es más preferible.
La relación de estiramiento no está particularmente limitada, pero la relación de estiramiento en la dirección de la máquina (MD) es preferiblemente de 2,5 veces a 4,0 veces y más preferiblemente de 2,7 veces a 3,8 veces. Además, la relación de estiramiento en la dirección transversal (TD) es preferiblemente de 2,6 veces a 3,8 veces y más preferiblemente de 2,8 veces a 3,6 veces.
A continuación, la película de cuerpo tubular estirada obtenida se guía hacia el interior de un tubo para el tratamiento térmico y se calienta a una temperatura de 60 0C a 90 0C mediante el soplado de vapor de un puerto de soplado del tubo de tratamiento térmico. De este modo, la película se relaja del 3 % al 25 % en la MD y del 3 % al 25 % en la TD. Al realizar este tratamiento térmico durante 1 a 10 segundos, se puede fabricar una película multicapa termocontráctil de un cuerpo tubular en forma de burbuja.
Sumario
La película multicapa termocontráctil según la presente invención es una película multicapa termocontráctil que incluye: una capa superficial interior que entra en contacto con el contenido; una capa adhesiva; y una capa intermedia adyacente a la capa adhesiva, obteniéndose la película multicapa termocontráctil laminando la capa superficial interior, la capa adhesiva y la capa intermedia, en este orden, desde un lado interior hacia un lado exterior de la película multicapa termocontráctil, en donde la capa superficial interior consiste esencialmente en un copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA) que tiene un contenido de una unidad monomérica de acetato de vinilo del 15 % en peso al 20 % en peso; la capa adhesiva incluye un copolímero a base de etileno modificado con ácido; y la capa intermedia incluye una resina a base de poliamida; y en donde una velocidad de contracción térmica en una dirección de la máquina (MD) y una velocidad de contracción térmica en una dirección transversal (TD) de la película multicapa termocontráctil a 80 °C son cada una del 30 % al 45 %.
Además, la capa superficial interior y la capa adhesiva son preferiblemente adyacentes en la película multicapa termocontráctil según la presente invención.
Además, la película multicapa termocontráctil según la presente invención puede incluir además, entre la capa superficial interior y la capa adhesiva, una capa interior adyacente tanto a la capa superficial interior como a la capa adhesiva. La capa interior contiene preferiblemente al menos uno seleccionado del grupo que consiste en polietilenos de baja densidad (LDPE), polietilenos lineales de muy baja densidad (VLDPE), polietilenos lineales de baja densidad (LLDPE), copolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA), copolímeros de etileno-acrilato de metilo (EMA), copolímeros de etileno-acrilato de etilo (EEA), copolímeros de etileno-acetato de vinilo (EVA), e ionómeros (IO).
Además, la resina a base de poliamida contenida en la capa intermedia de la película multicapa termocontráctil según la presente invención contiene preferiblemente al menos una de una poliamida alifática o una poliamida aromática amorfa.
Además, la resina a base de poliamida contenida en la capa intermedia de la película multicapa termocontráctil según la presente invención incluye preferiblemente al menos una seleccionada del grupo que consiste en nailon 6, nailon 6-66, nailon 6-12, nailon 6-10 y nailon 6-66-12.
Además, la capa adhesiva de la película multicapa termocontráctil según la presente invención contiene preferiblemente un copolímero a base de etileno modificado por un ácido carboxílico insaturado o derivados del mismo.
Además, la capa adhesiva de la película multicapa termocontráctil según la presente invención contiene preferiblemente un copolímero a base de etileno modificado con anhídrido maleico.
Además, la capa adhesiva de la película multicapa termocontráctil según la presente invención contiene preferiblemente al menos uno de un copolímero de etileno-a-olefina modificado con anhídrido maleico o un copolímero de etileno-acetato de vinilo modificado con anhídrido maleico.
Además, el contenido de una unidad monomérica de acetato de vinilo en el copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA) de la película multicapa termocontráctil según la presente invención es preferiblemente del 10 % en moles al 20 % en moles.
Además, preferiblemente, la película multicapa termocontráctil según la presente invención contiene además una capa barrera adyacente a un lado exterior de la capa intermedia, y la capa barrera contiene al menos uno seleccionado del grupo que consiste en copolímeros de etileno-alcohol vinílico (EVOH) y polimetaxilileno adipamida (nailon MXD6).
Además, preferiblemente, la película multicapa termocontráctil según la presente invención incluye además una capa exterior adyacente a un lado exterior de la capa barrera, y la capa exterior incluye una resina a base de poliamida.
Además, la resina a base de poliamida contenida en la capa exterior de la película multicapa termocontráctil según la presente invención contiene preferiblemente al menos una de una poliamida alifática o una poliamida aromática amorfa.
Además, la resina a base de poliamida contenida en la capa exterior de la película multicapa termocontráctil según la presente invención incluye preferiblemente al menos una seleccionada del grupo que consiste en nailon 6, nailon 6-66, nailon 6-12, nailon 6-10 y nailon 6-66-12.
Las realizaciones de la presente invención se describirán adicionalmente de aquí en adelante utilizando ejemplos. Por supuesto, la presente invención no se limita a los ejemplos siguientes, y no hace falta decir que son posibles diversos aspectos con respecto a los detalles de la misma. Además, la presente invención no se limita a las realizaciones descritas anteriormente, y pueden realizarse diversas modificaciones dentro del alcance indicado en las reivindicaciones. Las realizaciones obtenidas combinando apropiadamente los medios técnicos descritos también se incluyen en el alcance técnico de la presente invención. Además, todos los documentos descritos en la presente memoria descriptiva se incorporan en la presente descripción como referencia.
Ejemplos
Los materiales de resina para cada una de las capas de las películas multicapa termocontráctiles utilizadas en los Ejemplos y en los Ejemplos comparativos se presentan a continuación.
(1) PET copolimerizado
Se usó una resina obtenida mezclando BELLPET IFG-8L (tereftalato de polietileno copolimerizado) comercializado por Bell Polyester Products, Inc. y MB60 (lote maestro lubricante) comercializado por Nippon Pigment Co., Ltd. en una relación en peso de 88:12 como PET copolimerizado (tereftalato de polietileno) en la capa más exterior de los Ejemplos y los Ejemplos comparativos.
(2) Ny
Se usó una resina obtenida mezclando UBE Nylon 5034B (nailon 6-66) comercializado por Ube Industries, Ltd. y Selar PA3426 (nailon 6I-6T) comercializado por DuPont en una relación en peso de 85:15 como nailon (Ny) en la capa exterior y la capa intermedia de los Ejemplos y los Ejemplos comparativos.
(3) EVOH
Se usó Eval G156B comercializado por Kuraray Co., Ltd. como EVOH en la capa barrera de los Ejemplos y los Ejemplos comparativos.
(4) PE mod.
Se usó Admer SF730 comercializado por Mitsui Chemicals, Inc. como copolímero de etileno-a olefina modificado con ácido (PE mod.) en la capa adhesiva de los Ejemplos y los Ejemplos comparativos.
(5) EVA mod.
Se usó Bynel 3861 comercializado por DuPont como copolímero de etileno-acetato de vinilo modificado con ácido (EVA mod.) en la capa adhesiva de los Ejemplos y los Ejemplos comparativos.
(6) EVA agente de pegajosidad (10 % en peso)
Se usó una resina obtenida mezclando Ultrasen 635 (EVA) comercializado por Tosoh Corporation y Ester Gum HP (agente de pegajosidad), un éster de colofonia hidrogenado comercializado por Arakawa Chemical Industries, Ltd., en una relación en peso de 90:10, como EVA agente de pegajosidad (10 % en peso) en la capa adhesiva de los Ejemplos comparativos.
(7) EVA agente de pegajosidad (30 % en peso)
Se usó una resina obtenida mezclando Ultrasen 635 (EVA) comercializado por Tosoh Corporation y Ester Gum HP (agente de pegajosidad), un éster de colofonia hidrogenado comercializado por Arakawa Chemical Industries, Ltd., en una relación en peso de 70:30, como EVA agente de pegajosidad (30 % en peso) en la capa adhesiva de los Ejemplos comparativos.
(8) EVA
Se usó Elvax 3165 de DuPont con un contenido de una unidad monomérica de acetato de vinilo en EVA del 18 % en moles en la capa superficial interior de los Ejemplos y los Ejemplos comparativos.
(9) VLDPE
Se usó una resina obtenida mezclando ATTANE 4607GC (VLDPE) comercializado por The Dow Chemical Company y SUMIKATHENE A-26 (lote maestro de agente antibloqueante) comercializado por Sumitomo Chemical Co., Ltd. en una relación en peso de 90:10 como VLDPE en la capa superficial interior de los Ejemplos comparativos.
(10) IO
Se usó SURYN 1707 comercializado por DuPont como resina de ionómero (IO) en la capa superficial interior de los Ejemplos comparativos.
Ejemplo 1
En el Ejemplo 1, se produjo una película multicapa termocontráctil que tenía una configuración de capas que incluía para cada capa respectiva, en orden desde el exterior hacia el interior, a un espesor (unidad: pm) indicado entre paréntesis, p Et copolimerizado (2)/PE mod. (1,5)/Ny (7)/EVOH (4)/Ny (7)/PE mod. (1,5)/EVA (17) mediante el siguiente método.
Cada resina se extruyó por fusión, respectivamente, mediante una pluralidad de extrusoras. Las resinas extrudidas por fusión se introdujeron en una matriz anular, se fundieron y se unieron para formar la configuración de capas descrita anteriormente, y se coextruyeron. Un cuerpo tubular fundido descargado desde una salida de la matriz anular se presionó con un rodillo de arrastre mientras se enfriaba rápidamente a aproximadamente 20 0C en un baño de agua para formar un cuerpo tubular en forma de película. A continuación, el cuerpo tubular en forma de película obtenido se pasó a través de un baño de agua caliente a 87 0C para formar una película de cuerpo tubular en forma de burbuja, y a continuación la película se estiró biaxialmente con relaciones de estiramiento de 3,0 veces en la dirección de la máquina (MD) y 3,1 veces en la dirección transversal (TD) simultáneamente por el método de inflado mientras se enfriaba por aireación a una temperatura de 20 0C a 25 0C. A continuación, la película de cuerpo tubular estirada se guio hacia el interior de un tubo para el tratamiento térmico que tenía una longitud de tubo de aproximadamente 2 m, y se obtuvo una película de cuerpo tubular con forma de burbuja en el tratamiento térmico. Además, esta película de cuerpo tubular se calentó a 70 0C mediante el soplado de vapor de un puerto de soplado y se sometió a tratamiento térmico durante 2 segundos mientras se relajaba al 6 % en la dirección de la máquina y al 6 % en la dirección transversal. Por lo tanto, se obtuvo una película multicapa termocontráctil con un cuerpo tubular.
Ejemplo 2
En el Ejemplo 2, se obtuvo una película multicapa termocontráctil de la misma manera que en el Ejemplo 1 con la excepción de que se usó EVA mod. en lugar de PE mod. como capa adhesiva.
Ejemplo 3
En el Ejemplo 3, se obtuvo una película multicapa termocontráctil de la misma manera que en el Ejemplo 2 con la excepción de que el espesor del EVA de la capa superficial interior se cambió de 17 pm a 37 pm y los espesores de la capa intermedia que contenía Ny y la capa exterior que contenía Ny se cambiaron respectivamente de 7 pm a 12 pm. Ejemplo 4
En el Ejemplo 4, se obtuvo una película multicapa termocontráctil de la misma manera que en el Ejemplo 1 con la excepción de que, en lugar de proporcionar una capa exterior que contenía Ny, el espesor de la capa intermedia que contenía Ny se cambió de 7 pm a 14 pm.
Ejemplo comparativo 1
En el Ejemplo comparativo 1, se obtuvo una película multicapa termocontráctil de la misma manera que en el Ejemplo 1 con la excepción de que, en lugar de proporcionar una capa intermedia que contenía Ny, el espesor de la capa exterior que contenía Ny se cambió de 7 pm a 14 pm.
Ejemplo comparativo 2
En el Ejemplo comparativo 2, se obtuvo una película multicapa termocontráctil de la misma manera que en el Ejemplo comparativo 1 con la excepción de que se usó EVA mod. en lugar de PE mod. como capa adhesiva. Ejemplo comparativo 3
En el Ejemplo comparativo 3, se obtuvo una película multicapa termocontráctil de la misma manera que en el Ejemplo 1 con la excepción de que se usó EVA un agente de pegajosidad (10 % en peso) en lugar de PE mod. como capa adhesiva.
Ejemplo comparativo 4
En el Ejemplo comparativo 4, se obtuvo una película multicapa termocontráctil de la misma manera que en el Ejemplo 1 con la excepción de que se usó EVA un agente de pegajosidad (30 % en peso) en lugar de PE mod. como capa adhesiva adyacente a la capa superficial interior.
Ejemplo comparativo 5
En el Ejemplo comparativo 5, se obtuvo una película multicapa termocontráctil de la misma manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se usó VLDPE en lugar de EVA como capa superficial interior.
Ejemplo comparativo 6
En el Ejemplo comparativo 6, se obtuvo una película multicapa termocontráctil de la misma manera que en el Ejemplo comparativo 5 con la excepción de que, en lugar de proporcionar una capa intermedia que contenía Ny, el espesor de la capa exterior que contenía Ny se cambió de 7 pm a 14 pm.
Ejemplo comparativo 7
En el Ejemplo comparativo 7, se obtuvo una película multicapa termocontráctil de la misma manera que en el Ejemplo comparativo 6, con la excepción de que se usó IO en lugar de VLDPE como capa superficial interior. Diversas propiedades de la película multicapa termocontráctil
A continuación en la memoria, se midieron las diversas propiedades de las películas multicapa termocontráctiles producidas en los Ejemplos 1 a 4 y en los Ejemplos comparativos 1 a 7.
Resistencia de sellado de la porción de sellado primario
La resistencia de sellado a una temperatura más baja (ensayo de caída de bola a 5 0C) se midió realizando un ensayo de caída de bola sobre la porción de sellado a 5 0C. El ensayo de caída de bola es una prueba para confirmar si la porción de sellado primario de una bolsa de sellado inferior se desgarra por el peso de la carne cruda cuando el usuario de la bolsa de sellado inferior deja caer de golpe 5 kg de carne cruda en el interior la bolsa de sellado inferior para llenar la bolsa con la carne cruda en un lugar que se encuentra a una temperatura de alrededor de 5 0C.
El ensayo de caída de bola se realizó en la porción de sellado a una temperatura de 5 0C basándose en los siguientes procedimientos (1) a (6).
(1) En primer lugar, diez bolsas de sellado inferior para ensayo que se prepararon a partir de cada una de las películas multicapa termocontráctiles antes de la contracción de los Ejemplos 1 a 4 y de los Ejemplos comparativos 1 a 7 se almacenaron durante 24 horas en una cámara de refrigeración a 5 0C.
(2) A continuación, la abertura de cada bolsa de sellado inferior se orientó hacia arriba en la cámara de refrigeración a 5 0C y la bolsa de sellado inferior se suspendió y se fijó de modo que una parte central de la porción de sellado primario quedara posicionada a una altura de 30 cm del suelo de la cámara de refrigeración.
(3) A continuación, se dejó caer de manera natural una bola de bolos de 5,5 kg sobre la porción de sellado primario desde una altura de 100 cm desde el suelo de la cámara de refrigeración (70 cm desde la parte central de la porción de sellado primario).
(4) Si la porción de sellado primario se rasgó, la bolsa se evaluó como “ rasgado del sellado presente” . Si la porción de sellado primario no se rasgó, la bola de bolos se dejó caer nuevamente sobre la porción de sellado primario. Si el sellado primario no se rasgó incluso después de repetir cinco veces la caída de la bola, la bolsa se evaluó como “ sin desgarro del sellado” .
(5) Una vez que se determinó el “ rasgado del sellado presente” o “sin desgarro del sellado” , se detuvo la caída de la bola de bolos en la bolsa de sellado inferior, la bolsa se reemplazó por otra bolsa de sellado inferior y se aplicaron los procedimientos (2) a (4). De esta manera, los procedimientos (2) a (4) se realizaron en cada una de las diez bolsas de sellado inferior para el ensayo.
(6) Se midió el número de desgarros del sellado (número de bolsas desgarradas) entre las diez bolsas. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Las resistencias de sellado a 23 0C y a 90 0C se midieron de la siguiente manera. Las muestras se prepararon usando una envasadora al vacío (Multivac AGW) para el sellado primario de las películas multicapa termocontráctiles preparadas a través de sellado por impulso con un tiempo de sellado de 2 segundos, una presión de sellado de 1 kg/cm2, una anchura de barra de sellado de 1 mm y una temperatura de sellado de 160±2 0C. A continuación, las muestras se dejaron durante 2 horas o más a temperatura normal, después de lo cual la porción de sellado primario de cada muestra se midió utilizando un tensiómetro Tensilon RTM-100 comercializado por Orientec Co., Ltd. en las siguientes condiciones a temperatura ambiente de 23 0C y a 90 0C cinco veces cada una, y, como resistencia al sellado de la porción de sellado primario, se usó el valor promedio de las cinco mediciones.
Distancia entre pinzas: 20 mm
Velocidad de las pinzas: 300 mm/min
Anchura de la muestra: 15 mm
Humedad ambiental: HR 50 %
A partir de los resultados obtenidos, se evaluó la resistencia de sellado de la porción de sellado primario a las temperaturas respectivas basándose en los siguientes criterios. Los resultados se muestran en la Tabla 1. Debe apreciarse que la siguiente “ o ” significa un resultado favorable y “ x” significa un resultado desfavorable.
o : La resistencia de sellado de la porción de sellado primario a 23 0C fue de 25 N/15 mm o superior.
x: La resistencia de sellado de la porción de sellado primario a 23 0C fue menor de 25 N/15 mm.
o : La resistencia de sellado de la porción de sellado primario a 90 0C fue de 1,8 N/15 mm o superior.
x: La resistencia de sellado de la porción de sellado primario a 90 0C fue menor de 1,8 N/15 mm.
Resistencia adhesiva entre capas
Se usó el tensiómetro Tensilon RTM-100 comercializado por Orientec Co., Ltd. para medir la resistencia adhesiva entre capas a 23 0C entre la capa adhesiva adyacente al lado exterior de la capa superficial interior; y la capa adyacente al lado exterior de la capa adhesiva de las películas multicapa termocontráctiles preparadas. Por ejemplo, en el caso del Ejemplo 1, se midió la resistencia adhesiva entre capas entre la capa adhesiva PE mod. adyacente al lado exterior de la capa superficial interior EVA; y la capa intermedia Ny adyacente al lado exterior de la capa adhesiva PE mod. Más específicamente, se cortó una muestra que tenía una anchura de 15 mm y una longitud de 100 mm de la película multicapa termocontráctil, y se dejaron 85 mm de un extremo en la dirección longitudinal de la muestra. La capa adhesiva adyacente al lado exterior de la capa superficial interior; y una capa adyacente al lado exterior de la capa adhesiva se delaminaron hasta 15 mm desde el otro extremo, y se preparó una pieza de ensayo que tenía un “ margen de mandril” con una longitud de 15 mm en el otro extremo. A continuación, el “ margen de mandril” de la pieza de ensayo se fijó en el tensiómetro, se delaminaron los 85 mm restantes de la pieza de ensayo a una velocidad de ensayo de tracción de 200 mm/min, se midió cinco veces la resistencia necesaria para la delaminación y, como resistencia adhesiva entre capas, se determinó el valor promedio de las cinco mediciones. Los resultados se muestran en la Tabla 1. Debe apreciarse que, con respecto a las muestras para las que la resistencia adhesiva entre capas entre la capa adhesiva adyacente al lado exterior de la capa superficial interior; y la capa adyacente al lado exterior de la capa adhesiva era de 4 N/15 mm o más, la capa superficial interior se rasgó antes que la capa adhesiva y la capa adyacente al lado exterior de la capa adhesiva se delaminó. En tal caso, se describió que las muestras habían experimentado “desgarro del material base” .
Autoadherencia
Se preparó una bolsa de sellado inferior que medía 250 mm (anchura) x 600 mm (longitud) mediante termosellado, en una dirección perpendicular a la dirección del flujo, de una película multicapa termocontráctil tubular ajustada para que tuviera una anchura plegada de 250 mm. A continuación, la bolsa se llenó de carne cruda (aproximadamente 2500 g) con una anchura de aproximadamente 150 mm y una longitud de aproximadamente 200 mm y se sometió a envasado al vacío usando una envasadora al vacío (Multivac AGW), obteniendo un envase al vacío.
El envase obtenido se sumergió durante aproximadamente 3 segundos en agua caliente a 80 0C y se termocontrajo, a continuación se enfrió inmediatamente con agua fría y se obtuvo una muestra para evaluar la autoadherencia. La muestra obtenida se dejó durante un día o más (para el ajuste de la humedad), después de lo cual se midió cinco veces la resistencia adhesiva de la propia capa superficial interior en una orejeta de la muestra usando un tensiómetro Tensilon RTM-100 comercializado por Orientec Co., Ltd. en las siguientes condiciones y, como resistencia adhesiva (autoadherencia) de la propia capa superficial interior, se usó un valor promedio de las cinco mediciones.
Distancia entre pinzas: 20 mm
Velocidad de las pinzas: 300 mm/min
Anchura de la muestra: 15 mm
Temperatura ambiente: 23 0C
Humedad ambiental: HR 50 %
A partir de los resultados de la resistencia adhesiva de la propia capa superficial interior, la autoadherencia se evaluó basándose en los siguientes criterios. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
o: La resistencia adhesiva de la propia capa superficial interior es de 1 N/15 mm o superior.
x: La resistencia adhesiva de la propia capa superficial interior es inferior a 1 N/15 mm.
Velocidad de contracción térmica
La relación de contracción térmica de la película multicapa termocontráctil se midió por el siguiente método.
Una película multicapa termocontráctil cortada a 100 mm (dirección de la máquina: MD) x 100 mm (dirección transversal: TD) se sumergió durante 10 segundos en agua caliente a 80 0C y después se retiró y se enfrió en agua a una temperatura normal.
La longitud de la MD y la longitud de la TD de la película multicapa termocontráctil después de ser sumergida y enfriada se midieron con una regla y, a continuación, se determinaron la velocidad de contracción en la MD y la velocidad de contracción en la TD, respectivamente, usando la longitud de la MD y la longitud de la TD después de la inmersión, la longitud de la MD y la longitud de la TD antes de la inmersión, y la ecuación de la velocidad de contracción (%) = (100 - longitud después de la inmersión) / 100 x 100. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Tabla 1
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Aquí, los números descritos en la parte superior derecha de las resinas contenidas en cada capa de la configuración de capas de la Tabla 1 indican el espesor de cada capa.
Como se desprende de la Tabla 1, los Ejemplos 1 a 4, que están provistos de una capa intermedia que contiene Ny, tienen una mayor resistencia al sellado primario y una mayor resistencia adhesiva entre capas en comparación con los Ejemplos comparativos 1, 2 y 7, que no están provistos de una capa intermedia que contiene Ny.
Además, los Ejemplos 1 a 4, que contienen EVA en la capa superficial interior, y para los que la capa superficial interior, la capa adhesiva que contiene PE mod. o EVA mod. y la capa intermedia que contiene Ny se laminaron, en este orden, desde el lado interior hacia el lado exterior, presentaron una mayor velocidad de contracción térmica que los Ejemplos comparativos 5 a 7, que contienen VLDPE o IO en la capa superficial interior.
Aplicabilidad Industrial
La presente invención puede usarse como una película para un material de envasado al vacío para carne comestible o similares.

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
    i. Una película multicapa termocontráctil para una bolsa, que comprende:
    una capa superficial interior que entra en contacto con el contenido; una capa adhesiva; y una capa intermedia adyacente a la capa adhesiva,
    obteniéndose la película multicapa termocontráctil laminando la capa superficial interior, la capa adhesiva y la capa intermedia, en este orden, desde un lado interior hacia un lado exterior de la película multicapa termocontráctil, en donde
    la capa superficial interior consiste esencialmente en un copolímero de etileno-acetato de vinilo que tiene un contenido de una unidad monomérica de acetato de vinilo del 15 % en peso al 20 % en peso;
    la capa adhesiva comprende un copolímero a base de etileno modificado con ácido; y la capa intermedia comprende una resina a base de poliamida; y en donde una velocidad de contracción térmica en una dirección de la máquina (MD) y una velocidad de contracción térmica en una dirección transversal (TD) de la película multicapa termocontráctil a 80 0C son cada una del 30 % al 45 %.
  2. 2. La película multicapa termocontráctil según la reivindicación 1, en donde la capa superficial interior y la capa adhesiva son adyacentes.
  3. 3. La película multicapa termocontráctil según la reivindicación 1, que comprende además, entre la capa superficial interior y la capa adhesiva, una capa interior adyacente tanto a la capa superficial interior como a la capa adhesiva, en donde la capa interior comprende al menos uno seleccionado del grupo que consiste en polietilenos de baja densidad, polietilenos lineales de muy baja densidad, polietilenos lineales de baja densidad, copolímeros de etileno-ácido acrílico, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, copolímeros de etileno-acrilato de etilo, copolímeros de etileno-acetato de vinilo e ionómeros.
  4. 4. La película multicapa termocontráctil según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la resina a base de poliamida contenida en la capa intermedia comprende al menos una de una poliamida alifática o una poliamida aromática amorfa.
  5. 5.
    La película multicapa termocontráctil según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la resina a base de poliamida contenida en la capa intermedia comprende al menos uno seleccionado del grupo que consiste en nailon 6, nailon 6-66, nailon 6-12, nailon 6-10 y nailon 6-66-12.
  6. 6. La película multicapa termocontráctil según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la capa adhesiva comprende un copolímero a base de etileno modificado por un ácido carboxílico insaturado o derivados del mismo.
  7. 7. La película multicapa termocontráctil según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la capa adhesiva comprende un copolímero a base de etileno modificado con anhídrido maleico.
  8. 8. La película multicapa termocontráctil según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la capa adhesiva comprende al menos uno de un copolímero de etileno-a-olefina modificado con anhídrido maleico o un copolímero de etileno-acetato de vinilo modificado con anhídrido maleico.
  9. 9. La película multicapa termocontráctil según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende además una capa barrera adyacente a un lado exterior de la capa intermedia, comprendiendo la capa barrera al menos uno seleccionado del grupo que consiste en copolímeros de etileno-alcohol vinílico y polimetaxilileno adipamida.
  10. 10. La película multicapa termocontráctil según la reivindicación 9, que comprende además una capa exterior adyacente a un lado exterior de la capa barrera, comprendiendo la capa exterior una resina a base de poliamida.
  11. 11. La película multicapa termocontráctil según la reivindicación 10, en donde la resina a base de poliamida contenida en la capa exterior comprende al menos una de una poliamida alifática o una poliamida aromática amorfa.
  12. 12. La película multicapa termocontráctil según la reivindicación 10 u 11, en donde la resina a base de poliamida contenida en la capa exterior comprende al menos uno seleccionado del grupo que consiste en nailon 6, nailon 6-66, nailon 6-12, nailon 6-10 y nailon 6-66-12.
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