JPS59152853A - 熱収縮性多層フイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ガスバリヤ−性の良好なる加熱菌可能な包装
体を得る熱収縮性多層フィルム及び七の製造方法に関す
る。

更に詳しくは、ポリアミド系樹脂（ＡＪ層を、最外層と
して、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂（Ｂ
）層、変性ポリオレフィン系接着性樹脂（０）層及びポ
リオレフィン系樹脂（Ｄ）層等を含む積層構造の多層グ
ラスチックフィルムであり、９０℃の温度の雰囲気中に
入れて寸法収縮率が、縦横とも加チを越える熱収縮性多
層フィルム及びその製造方法に関するものである。

近年、食品加工業界、取分は畜肉カロエ、魚肉加工分野
においては、食品への添加物規制が厳しくなシ殺菌剤の
使用量を減少するか或いはほとんど使用しなくなりつつ
あるので、内容物の長期保存性、新鮮度を確保するため
に、酸素ガスバリヤ性良好であり、且つ加熱殺菌可能な
る包装体が求められ、一方市場開発での販売促進面から
は、透明性に凌れた折れシワのない外観良好なる包装体
が要求されており、本発明は、これ等の要求を満たす熱
収縮性多層フィルム及びその製造方法である。

従来、ハム、ンーセージ等の畜肉加工品の包装体用とし
て、エチレン−１′［酸ビニル共重合体樹脂と塩化ビニ
リデン系樹脂との積層熱収縮性フィルム或いはポリプロ
ピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂等を組
み合わせた積層フィルムが１吏用されていた。

しかし、塩化ビニリデン系積層熱収縮性フィルムを使用
する包装体は酸素ガスバリヤ性に優れているが、食品内
容物を脱気包装した後、８０℃の湯中で、５分間の加熱
収繭時においても、包装体に時折ピンホールが発生した
り、フィルム間積層剥離が生じるという欠点がある。

ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂の積層フィル
ム或いはポリアミド系樹脂及びポリエチレン系樹脂の積
層フィルムを使用する包装体は、食品内容物を脱気包装
した後、８０℃乃至１００℃の湯中で６０分間の加熱殺
菌に耐えることは可能であるが、酸素ガスバリヤ性が悪
く、内容物である畜肉加工品或いは魚肉加工品の可食保
存期間が短かく、同時に積層フィルムが熱収縮性でない
ので、加熱殺菌後の包装体の外観に折れシワが発生して
見栄えを悪くするという欠点がある。

かように、酸素〃スバリャ性良好なること、８０し乃至
１００℃の雰囲気中で５分を越える加熱殺菌がｏＪ’能
な・る耐熱性及び光沢を有すること、外観良好なる折れ
シワのない包装体を得るため、グラスチックフイさムに
９０℃の＠度の雰囲気に入れて寸法収縮率が縦０ども２
０％を越える熱収縮性を付与すること等の゛要求性能を
すべて満７ｂす包装体を得る熱収縮性多層゛？イルム及
びその製造方法は見出し得なかったものである。

本発明者は、酸素ガスバリヤ性の優れたエチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物樹脂が長期にわたつて安定した
高度のガスバリヤ性を有し、しかも熱湯中で高い熱収縮
性を示し、且つ長時間の加熱殺菌可能なる包装体を得る
熱収縮性多層フィルムの研究を実施し、ポリアミド系樹
脂（５）層を最外層として、エチレン−酢酸ビニル共重
合体けん化物樹脂（Ｂ）　Ｉｖ！ｉ、変性ポリオレフィ
ン系接着性樹脂（０）層及びポリオレフィン系樹脂（Ｄ
）層等を含む多層溶融共押出しを行り、これを急冷固化
せしめて、多層プラスチックシートとし、次いで犯℃乃
至９０℃の範囲内の延伸温度に再加熱して、縦方向に１
．５倍以上、横方向に１．５倍以上二軸延伸した後冷却
することにより、９０℃の温度の雰囲気中に入れて寸法
収縮率が、縦横とも２０％を越える熱収縮性多層フィル
ムが得られることを見出し、更に種々検討を進めて本発
明を完成させるに至ったものである。

本発明の目的は、酸素ガスバリヤ性が良好であり、８０
℃乃至１００℃の雰囲気中で５分を越える加熱殺菌が可
能なる耐熱性、プラスチックフィルムを９０℃の温度の
雰囲気に入れて寸法収縮率が縦横とも２０％を越える熱
収縮性を付与した熱収縮性多層プラスチックフィルムで
ちゃ、且つ光沢、防湿性、透明性、衛生性等の優れた食
品用熱収縮性多層プラスチックフィルム及びその製造方
法を提供することである。

本発明は、ポリアミド系樹脂（Ａ）　）ｍを最外層とし
て、エチレン−酢ばビニル共重合体けん化物樹脂（Ｂ）
層、変性ポリオレフィン系接着性樹脂（Ｃ）層及びポリ
オレフィン系樹脂（Ｄ）層等を含む積層構造、例えば多
層積層構成が最外層から、ＧＡ）　−ＣＢ）　−（０）
　−（ＤＪ或いは（５）−（０）　−（Ｂ）　−＜Ｃ）
　−（Ｄ）或いは悴）　−（Ｂ）　−（Ａ）　−（０）
−（Ｄ）の順で隣接した積層構造の多層溶融共押出しを
行い、これを急冷せしめて、多層プラスチックシートと
し、次いで巽℃乃至９０℃の範囲内の延伸温度に再加熱
して、縦方向に１．５倍以上、横方向に１．５倍以上二
軸延伸した後冷却することにより、９０℃の温度の雰囲
気中に入れて寸法収縮率が縦横とも２０％を越える熱収
縮性多層フィルムの製造方法及びその熱収縮性多層フィ
ルムである。

ポリアミド系樹脂（Ａ）は、ω−アミンカルビン酸の重
縮合反応や三塩基性酸とジアミンの重縮合反応により製
造され、ナイロン１２、ナイロン６、ナイロンｔ）６、
ナイロン６１０、ナイロン−１１及びこれらの共重合体
等であり、特忙ナイロン１２及びε−カグロラクタムと
アソピン酸へキサメチレンシア／モニクムとの共重合体
ポリアミド樹脂が好ましい。

エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂（Ｂ）は、
軟化温度が１５０℃乃至１７５℃で、エチレン含有率が
５乃至７５モルチ、共重合体中の酢酸ビニルに対するけ
ん化度が９０％以上であり、乾燥状態に於いて極めて高
い酸素ガスバリヤ性を有している。

変性ポリオレフィン系接着用樹脂（Ｃ）は、極性基をグ
ラフト共重合させた変性ポリプロピレン樹脂或いは変性
ポリエチレン樹脂或いは変性エチレン−酢酸ビニル共重
合体樹脂或いはこれらのブレンド物或いはコモノマーを
共重合したアイオノマー樹脂等であり、この内特に変性
エチレン−酢酸ビニル共重合体系接着性樹脂は、接着性
能が良好であり、変性ポリプロピレン系接着性樹肥は、
耐熱性が良好であり好ましい。

ポリオレフィン系樹脂中）は、低密度ポリエチレン樹脂
、中密度ポリエチレン樹脂、高凹度ポリエチレン樹脂、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル
共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、ポリゾロピレン樹脂
及びそれぞれの樹脂の共重合体等の内の１種類或いはこ
れらのブレンド物である。

本発明の熱収縮性多層フィルムの総厚−＋は、ｌ。

μｍ乃至１００μｍであり′、この範囲の厚みのグラス
チックフィルムが食品の収縮包装用に適している。。

本発明の熱収縮性多層フィルムは、食品の収縮包装及び
加熱殺菌包装体を得る目的とするため、食肉加工品等の
被包装物を熱収縮性多層フィルム（造った袋に充填し、
内部を脱気した後、口部をヒートシールして、８０℃乃
至１００　℃の熱湯中、或いは加熱室中に５分を越える
時間入れて、収縮包装と同時に加熱殺菌を行なう。

食品内容物を熱収縮性多層フィルムにて包装し、内部を
脱気した後、食品内容物を加熱すると、多層フィルムが
収縮し、食品内容物と多層フィルムが密着し、多層フィ
ルムに折れシワのない見栄えの良い包装体を得ることが
でき、同時に該外観の包装体において、加熱殺菌が可能
となる。その為の熱収縮性多層フィルムは、少なくとも
９０℃の温度の雰囲気中に入れて、寸法収縮率が縦横と
も、２０％を越えることが必要で８０℃乃至１００℃の
ガ囲気中で５分を越えて加熱殺菌に耐えて、ヒートシー
ル部分の剥離が生じないものである。

食品内容物を脱気包装する方法は、単発方式或いは複数
方式にて行なわれ、熱収縮性多層フィルムでつくられた
袋状の内へ食品内容物を充填し、７６０　ｗｎＨ？の脱
気圧力で袋内部を脱気した後、口部をヒートシールする
ものである。

本発明の熱収縮性多層フィルムの製置方法は、ポリアミ
ド系樹脂（旬層を最外層として、エチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物樹脂（４３）層、変性ポリオレフィン
系接着性樹脂（０）層及びポリオレフィン系樹脂（Ｄ）
層等を含む多層溶融共押出しを行い、これを急冷固化せ
しめて多層プラスチックシートとし、次いで５０℃乃至
９０℃の範囲内の延伸温度に再〃口熱して、縦方向に１
．５倍以上、横方向に１．５倍以上二軸延伸した後、冷
却することを特徴としている。

延伸Ｗ’Ｓの多層プラスチックシートの積層構造として
、食品内容物を包装する最外層として、ポリアミド系樹
脂層を有することが必要であり、その積層構造は、最外
層から（Ａ）　−（Ｂ）　−（Ｃ’）　−（１））或い
は（Ａ）−（Ｃ）　−（Ｂ）　−ＣＯ）　−（Ｄ）或イ
ｉｄ　（ＡＪ　−（Ｂ）　−（Ａ）　−（ＯＪ　−（Ｄ
）の順で隣接した積層構造であり、多層溶融共押出しケ
サーキュラーダイによってチューブ状に押出し、液状冷
媒によりこれを冷却固化せしめて多層プラスチックシー
トとし、得られたプラスチックシートをそのまま又は５
０℃乃至９０℃の範囲内の延伸温度に再加熱して、縦方
向に１．５倍以上、横方向に１・５倍以上二軸延伸、望
ましくは、縦方向２．０〜３．０倍に二軸延伸した後、
冷却して、熱収縮性多層フィルムを製造する。更に、延
伸前の多層フ０ラスチックシートの積層構造として、最
外層の、ｔ９　ＩＪアミド系樹脂（Ａ）　／ｉｌｉが多
層プラスチックシート全層の３０芥量％以下の厚みでお
ることが必要であり、巽℃乃至ソＯ℃の範囲内の延伸温
度縦方向２．０〜３．０倍、横方向２．０〜３．０借の
二軸延伸倍率及び延伸が面積延伸倍率３〜１０倍である
等の粂件が互いに交絡し、９０℃の温度の雰囲気中に人
゛れて、寸法収縮率が縦、横とも２０％を越える熱収縮
性多層フィルムが製造可能である。二軸延伸倍率は、積
層構造によυ、縦方向４．０倍或いは横方向４．０倍の
二軸延伸倍率を選定することもちｆ）侍るものである。

更に、延伸前の多層プラスチックシートの再加熱方法と
して、湯浴加熱することによジ、多層プラスチックシー
トへの均一加熱と同時に最外ノーのポリアミド系樹脂体
）層に水分を吸湿させて、二１Ｉ４１１１延伸を行なう
ことにより、９０　Ｃの温度の雰囲気中に入れて、寸法
収縮率が縦横とも２０％を越える熱収縮性多層フィルム
が製造可能であり、特にナイロン６、ナイロン６１）は
水分を吸湿することによシ、伸びが向上することは、良
く知られていることである。

本発明の主な効果は、９０℃以下の温度では、二軸延伸
の極めて困難な、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物樹脂及びポリアミド系樹脂等を変性ポリオレフィン系
接着性樹脂を介して、ポリオレフィン系樹脂と積層させ
ること及びポリアミド系樹脂層が延伸前の多層プラスチ
ックシート全層の３０各量チ以下の厚みである積層構造
であること及び延伸前の多層グラスチックシートの再加
熱方法として、湯浴加熱することにより、最外層のポリ
アミド系樹脂層に水分を吸湿させること及び延伸前の多
層プラスチックシートがチューブ状ノートであり、横方
向の延伸倍率が１．５〜４．０活であり、面積延伸倍率
３〜１０倍であること等の収金効果により、エチレン−
酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層及びポリアミド系樹
脂層の５０℃乃至９０℃の範囲の温度に於ける二軸延伸
を＝Ｔ能にしたことである。

本発明の熱収縮性多ノーフィルムは、酸紫ガス・マリャ
性、耐熱性、光沢、防湿性、透明性、南生性等が良好で
あり且つ９０℃の温度の坏囲気に入れて寸法収縮率が縦
横とも２０％を越える熱収縮性を付与したものであり、
広く食品の収縮包装及びボイル等の加熱殺菌包装体を得
るために使用されるものである。

次に本発明の実施例を述べる。

第１表に本発明の実施例を示す。

ここで、 ＦＡ、　：す（０７−１２（融点１８０　℃）ＦＡ２：
共重合Ｎｙ（融点１９０℃） ＦＡ３：ナイｏ　ｙ　−５（融点２２０　Ｕ　）ＥＶＡ
−ＯＨ：エチレンー酢酸ビニル共本会体けん化＊樹脂（
軟化温度１７０℃） ｉｇｖＡ：変性エチレン−酢酸ビニル共重合体系接着性
樹脂（融点９５℃） 変ＰＥ：変性ポリエテレ／糸接着性樹脂＜ｒｔｓ点１１
５℃） 変ＰＰ：変性ポリゾロピレン系接着性樹脂（融点１３３
　’Ｃ） Ｂ！ＶＡ　：エチレンー酢酸ビニル共重合体樹脂（酢酸
ビニル含有量８型址％） ＬＤＰＫ　　：低密度ポリエチレン樹脂（融点１０５℃
）Ｌ−ＬＤＰ］Ｉｃ　：直鎖状低警度ポリエチレン樹脂
（軟化電鍵１１０℃） アイオノマｍ：エチレンーメタアクリル酸共重合体（融
点９９℃） 第１表に示した尚１乃至ｍ１２実施例の延伸前の多層プ
ラスチックシートは、４台の押出機を用いて、それぞれ
のフィルム厚み構成比率を有した積層構成にて環状ダイ
よυ、チューブ状に多層溶融共押出しを行い、ダイ先端
から１５ｔｙｎのところで、水の均一に出る水冷リング
で急冷して、各々の厚さの痣伸前の多層プラスチックシ
ートを得た。これらの延伸前の多層プラスチックシート
を、湯温４０℃の湯浴槽中に１５秒間通して均−予熱す
ると同時に、最外層のポリアミド系樹脂層に水分を吸湿
させ、２対の送りニッゾロールと引取９ニツゾロールの
間に通して、この間で′電熱炉及び熱風によシ、多層プ
ラスチックシートを各々の延伸電鍵範囲に均一加熱させ
るように電熱炉及び熱に０ｊＡ閾を調整加熱し、そのま
ま内部に空気を入れ、連続的に膨張させて、縦方向、横
方向とも各々の延伸倍率になるように調整する。

延伸倍率の縦方向は、引取９ニツノロールの速度調整、
横方向は内部へ入れる空気量の調整によシ延伸倍率を調
整し、延伸後刃℃の＠風の吹き出るエアーリングにて冷
却し、半折板で折シたたみ、引取シニツノロールで引き
取って、その後巻取機にて巻取る。巻取後のチューブ状
フィルムを切開き、寸法収縮率、酸素ガスバリヤ性、包
装体試験等の性能評価を行なう。

フィルムの各層厚みは、構成順序と厚み構成の順序はそ
れぞれ左から右へ対応させて表わしている。

延伸温度は、延伸時のフィルム温度は延伸部分により異
なるので、温度範囲を示している。

延伸倍率は、縦方向と横方向の倍率を乗じたものが計の
延伸倍率となる。

寸法収縮率（α）は、（イ）℃の湯温中にフィルムを入
れ、１０秒後に取シ出して冷却し、縦方向、横方向とも
２０％を越える寸法収縮率を示すものを良好とし、それ
以下のものを不良とし、元のフィルムの長さを４、浸漬
後の長さをｔとするとα＝１００・＜ｔｏ−ｔ）／ｌｏ
＠で定義される。

酸素ガスバリヤ性は、試験方法ＡＳＴＭ−Ｄ−１４３４
に準拠し、加℃乾繰状態での測定値であ、０．３０　ｃ
ｉ、ｙｌｌ・２４ｈｒ−ａｔｍ　　以下では酸素ガスバ
リヤ性は良好である。

包装体試験では、前述の各種フィルムを縦１５ｍ１横１
５ｃｍの三方シールの袋形状に加工し、該袋中に食品内
容物として、重量約２００１の突起を有する不定形の食
肉加工品である焼豚を充填し、７６０ｍｍＨ２の脱気圧
力で袋内部を脱気した後、口部を脱気状態において加熱
シールする。

かようにして得られた包装体を９０℃の熱水中に加分間
収縮包装と同時にボイルを行ない、試験数量は同一試験
水準で１０個とする。加熱後、シール部破れ、ピンホー
ル等による脱気もれが全くないものを良好とし、ｌＯ個
９重個でも脱気もれ等の発生したものを不良としている
。

総合評価では、寸法収縮性、酸素ガスバリヤ性、包装体
試験のすべてにおいて、良好なものを良好（○印）とし
、いずれかに不良を含むものを不良（Ｘ印）としている
。

実施例のＮａｌ乃至１＠１０で明らかなように、本発明
の熱収縮性多層フィルムは、透明性、低温熱収縮性、酸
素ガスバリヤ性が極めて良好であり、該フィルムを使用
した包装体は、９０℃２０分間のボイルに耐えるものと
なる。

実施例のＮａ１ｌ乃至１＠１２で明らかなように、最外
層にエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層を含
む熱収縮性多層フィルムは、包装体試験に耐えないこと
が判明し、延伸温度が９０℃を越える熱収縮性多層フィ
ルムは、寸法収縮率が不良となＶ、寸法収縮率、酸素ガ
スバリヤ性、包装体試験等のすべてを満足する熱収縮性
多層フィルムとはならないものである。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ポリアミド系樹脂（Ａ）を最外層として、エ
   チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂中）層、変性
   ポリオレフィン系接着性樹脂＜０）層及びポリオレフィ
   ン系樹脂（ＤＪ層等を含む積層構造の多層プラスチック
   フィルムであり、９０℃の温度の雰囲気中に入れて、寸
   法収縮率が、縦横とも２０％を越える熱収縮性多層フィ
   ルム。
2. （２）積層構造の多層プラスチックフィルムが、最外層
   から （Ａ）　−（Ｂ）　−（０）　−（Ｄ）　　或いは（Ａ
   ）　−（０）　−（Ｂ）　−（Ｏ）−（Ｄ）　　或いは
   に））　−ＣＢ）　−（Ａ）　−（０）　−（Ｄ）の順
   で隣接した積層構造である特許請求の範囲第１項記載の
   熱収縮性多層フィルム。
3. （３）　　ポリアミド系樹脂ＧＡ）層がナイロン１２樹
   脂、ナイロン６樹脂、ナイロン６６樹脂或いは、これら
   の共重合体樹脂或いはこれらのブレンド物樹脂層である
   特許請求の範囲第（１）項乃至第（２）項記載の熱収縮
   性多層フィルム。
4. （４）エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂（Ｂ
   ）層が、エチレン含有率部乃至７５モルチ、共重合体中
   の酢酸ビニルに対するけん化度が９０％以上の樹脂であ
   る特許請求の範囲第（１）項乃至第（２）項記載の熱収
   縮性多層フィルム。
5. （５）変性ポリオレフィン系接着性樹脂（０）層が極性
   基をグラフト共重合させた変性ポリプロピレン樹脂、変
   性ポリエチレン樹脂、変性エチレン−酢酸ビニル共重合
   体樹脂或いはこれらのブレンド物或いはコモノマーを共
   重合したアイオノマー樹脂である第（１）項乃至第（２
   ）項記載の熱収縮性多層フィルム。
6. （６）ポリオレフィン系樹脂ＣＤ）　）ｄが、ポリエチ
   レン樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−咋敏ビニル共
   ポ合体樹脂、ポリプロピレン樹脂或いはこれらのブレン
   ド物樹脂層である特許請求の範囲第（１）項乃至第（２
   ）項記載の熱収縮性多層フィルム。
7. （７）　　ホＩＪアミド系樹脂（Ａ）層を最外層として
   、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂（Ｂ）層
   、変性ポリオレフィン系接着性樹脂（０）層及びポリオ
   レフィン系樹脂（Ｄ）層等を含む多層溶融共押出しを行
   い、これを急冷固化せしめて多層グラスチックシートと
   し、次いで５０’Ｃ乃至９０℃の範囲内の延伸温度に再
   加熱して、縦方向に１．５倍以上、横方向に１．５倍以
   上二軸延伸した後、冷却することを特徴とする熱収縮性
   多層フィルムの２１ｉ！ｊｌ造方法。
8. （８）　　ポリアミド系樹脂（５）層が、延伸前の多層
   グラスチックシート全層の刃容量チ以下の厚みである特
   許請求の範囲第（７）項記載の熱収縮性多層フィルムの
   製造方法。
9. （９）延伸前の多層プラスチックシートの再加熱方法と
   して、湯浴加熱することにより、最外層のポリアミド系
   樹脂（Ａ）層に、水分を吸湿させる特許請求の範囲第（
   ７）項記載の熱収縮性多層フィルムの製造方法。 （ＩＱ　　延伸前の多層プラスチックシートがチューブ
   状シートであり、延伸が面積延伸倍率３〜１０倍で、且
   つ横方向の延伸倍率が１，５〜４．０倍である特許請求
   の範囲第（７）項記載の熱収縮性多層フィルムの製造方
   法。