JPS625062B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ガスバリヤー性の良好なる加熱殺菌
可能なる包装体の製造方法に関する。 更に、詳しくは、ポリプロピレン樹脂層、ポリ
アミド樹脂層、エチレン―酢酸ビニル共重合体け
ん化物樹脂層、変性ポリオレフイン系接着用樹脂
層及びヒートシール樹脂層からなる多層プラスチ
ツクフイルムから成るガスバリヤー性、耐熱性、
透明性等の良好な熱収縮性多層フイルムを使用し
て食品内容物を脱気包装した後、80℃乃至100℃
の雰囲気中で、５分を越えて加熱殺菌する包装体
の製造方法に関するものである。近年、食品加工
業界、取分け畜肉加工、魚肉加工分野において
は、食品への添加物規制が厳しくなり、殺菌剤の
使用量を減少するか或いはほとんど使用しなくな
りつつあるので、内容物の長期保存性、新鮮度を
確保するために、酸素ガスバリヤ性良好であり、
且つ加熱殺菌可能なる包装体が求められ、一方市
場開発での販売促進面から、透明性に優れた折れ
シワのない外観良好なる包装体が要求されてお
り、本発明は、これ等の要求を満たす包装体であ
る。 従来、ハム、ソーセージ等の畜肉加工品の包装
体用として、エチレン―酢酸ビニル共重合体樹脂
と塩化ビニリデン系樹脂との積層熱収縮性フイル
ム或いはポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリエチレン樹脂等を組み合わせた積層フイルム
等が使用されていた。しかし、塩化ビニリデン系
積層熱収縮性フイルムを使用する包装体は酸素ガ
スバリヤ性に優れているが、食品内容物を脱気包
装した後、80℃の湯中で、５分間の加熱殺菌時に
おいても、包装体に時折ピンホールが発生した
り、フイルム間積層剥離が生じるという欠点があ
る。 ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂の積
層フイルム或いはポリアミド系樹脂及びポリエチ
レン系樹脂の積層フイルムを使用する包装体は、
食品内容物を脱気包装した後、80℃乃至100℃の
熱湯中で60分間の加熱殺菌に耐えることは可能で
あるが、酸素ガスバリヤー性が悪く、内容物であ
る畜肉加工品或いは魚肉加工品の可食保存期間が
短かく、同時に積層フイルムが熱収縮性でないの
で、加熱殺菌後の包装体の外観に折れシワが発生
して見栄えを悪くするという欠点がある。 かように、酸素ガスバリヤ性良好なること、80
℃乃至100℃の雰囲気中で５分を越える加熱殺菌
が可能であること、外観良好なる折れシワのない
包装体を得るため、プラスチツクフイルムに熱収
縮性を付与すること等の要求性能をすべて満たす
包装体は見出し得なかつたものである。 本発明者は、酸素ガスバリヤ性の優れたエチレ
ン―酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂が長期にわ
たつて安定した高度のガスバリヤ性を有し、しか
も熱湯中で高い熱収縮性を示し、且つ長時間の加
熱殺菌可能なる包装体を得んとして研究を実施
し、ポリプロピレン樹脂層或いは、ポリアミド樹
脂層を最外層として、ポリプロピレン樹脂層、ポ
リアミド樹脂層、エチレン―酢酸ビニル共重合体
けん化物樹脂層、変性ポリオレフイン系接着用樹
脂層及びヒートシール樹脂層からなる多層プラス
チツクシートが、100℃以下の温度で、二軸延伸
可能であること及びこれらの熱収縮性多層プラス
チツクフイルムを使用して、食品内容物を脱気包
装した後、80℃乃至100℃の雰囲気中で、５分を
越える加熱殺菌が可能であることを見出し、更に
種々検討を進めて本発明を完成させるに至つたも
のである。 本発明の目的は、食品内容物が脱気包装した
後、80℃乃至100℃の雰囲気中で、５分を越える
加熱殺菌に耐えて尚且つ酸素ガスバリヤ性、防湿
性が長期間にわたつて安定しており、しかも低温
熱収縮性、透明性、衛生性等の優れた食品包装用
熱収縮性多層プラスチツクフイルムを使用する包
装体を提供することである。 本発明は、ポリプロピレン樹脂層(A)或いはポリ
アミド樹脂層(B)を最外層として、ポリプロピレン
樹脂層(A)、ポリアミド樹脂層(B)、エチレン―酢酸
ビニル共重合体けん化物樹脂層(C)、変性ポリオレ
フイン系接着用樹脂層(D)及びヒートシール樹脂層
(E)等を含む積層構造の多層プラスチツクフイル
ム、例えば多層プラスチツクフイルムが最外層か
ら、(A)―(D)―(B)―(C)―(D)―(E)或いは(A)―(D)―(C
)―
(B)―(D)―(E)或いは(B)―(C)―(D)―(A)―(D)―(E)或
いは
(B)―(D)―(A)―(D)―(C)―(D)―(E)の順で隣接した積
層
構造の多層プラスチツクフイルムであり、該フイ
ルムの総厚みが10μｍ乃至200μｍであり、100℃
の温度の雰囲気中に入れて、10秒後の寸法収縮率
が縦横とも10％を越えることを特徴とする熱収縮
性多層フイルムにて、内容物を脱気包装し、80℃
を越える雰囲気中で、５分を越えて加熱殺菌をす
ることを特徴とする包装体である。 ポリプロピレン樹脂は、エチレン、ブテン―
１、ペンテン―１などとの共重合体、またはポリ
エチレン、ポリブテン―１、ポリペンテン―１な
どとのブレンド物であり、望ましくは、エチレン
―プロピレンランダム共重合体ポリプロピレン樹
脂が好ましい。 ポリアミド樹脂は、ｗ―アミノカルボン酸の重
縮合反応や二塩基性酸とジアミンの重縮合反応に
より製造され、６―ナイロン、６―６ナイロン、
610―ナイロン、11―ナイロン、12ナイロン及び
これらの共重合体等であり、特に、ε―カプロラ
クタムとアジピン酸ヘキサメチレンジアンモニウ
ムとの共重合体ポリアミド樹脂が好ましい。 変性ポリオレフイン系接着用樹脂は、不飽和カ
ルボン酸等の、極性基をグラフト共重合させた変
性ポリプロピレン樹脂或いは変性ポリエチレン樹
脂或いは変性エチレン―酢酸ビニル共重合体樹脂
或いはこれらのブレンド物或いはコモノマーを共
重合したアイオノマー樹脂等であり、この内特に
変性エチレン―酢酸ビニル共重合体系接着性樹脂
は、接着性能が良好であり、変性ポリプロピレン
系接着性樹脂は、耐熱性が良好であり、好まし
い。 エチレン―酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂
は、軟化温度（フローテスター法）が、150℃乃
至175℃で、エチレン含有率が25乃至75モル％、
共重合体中の酢酸ビニルに対するけん化度が90％
以上であり、乾燥状態に於いて極めて高い酸素ガ
スバリヤ性を有している。 ヒートシール樹脂は、ポリオレフイン系樹脂で
あり、低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン樹脂、エチレン―酢酸
ビニル共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイ
オノマー樹脂及びそれぞれの樹脂の共重合体等の
内の１種類或いはこれらのブレンド物である。 本発明に使用するプラスチツクフイルムの総厚
みは、10μｍ乃至200μｍであり、この範囲の厚
みのプラスチツクフイルムが食品の収縮包装用に
適している。 本発明は、食品の収縮包装及び加熱殺菌包装体
を目的とするため、食肉加工品等の被包装物を熱
収縮性多層フイルムで造つた袋に充填し、内部を
脱気した後、口部をヒートシールして、80℃乃至
100℃の熱湯中、或いは加熱室中に５分を越える
時間入れて、収縮包装と同時に加熱殺菌を行な
う。 食品内容物を熱収縮性多層フイルムにて包装
し、内部を脱気した後、食品内容物を加熱する
と、多層フイルムが収縮し、食品内容物と多層フ
イルムが密着し、多層フイルムに折れシワのない
見栄えの良い包装体を得ることができ、同時に該
外観の包装体において、加熱殺菌が可能となる。
その為の熱収縮性多層フイルムは、少なくとも
100℃の温度の雰囲気中に入れて、10秒後に縦横
とも10％を越える寸法収縮率を有することが必要
で、80℃乃至100℃の雰囲気中で５分を越えて加
熱殺菌に耐えて、ヒートシール部分の剥離が生じ
ないものである。 食品内容物を脱気包装する方法は、単発方式或
いは複数方式にて行なわれ、熱収縮性多層フイル
ムでつくられた袋状の内へ食品内容物を充填し、
760mmＨｇの脱気圧力で袋内部を脱気した後、口
部をヒートシールするものである。 本発明に使用する熱収縮性多層フイルムの製造
方法は、ポリプロピレン樹脂層或いはポリアミド
樹脂層を最外層として、ポリプロピレン樹脂層、
ポリアミド樹脂層、エチレン―酢酸ビニル共重合
体けん化物樹脂層、変性ポリオレフイン系接着用
樹脂層及びヒートシール樹脂層等を含む積層構造
を有する多層プラスチツクシートであつて、該多
層プラスチツクシートは、複数の押出機による共
押出方法にて積層ダイから溶融押出しを行ない、
冷却固化し、次いで70℃乃至100℃の範囲内の延
伸温度は再加熱して、縦方向に1.5倍以上、横方
向に1.5倍以上、二軸延伸した後、冷却すること
を特徴としている。 延伸前の多層プラスチツクシートの積層構造と
して、食品内容物を包装する最外層として、ポリ
プロピレン樹脂層或いは、ポリアミド樹脂層を有
することが必要であり、多層シートの共押出方法
には、サーキユラーダイによつてチユーブ状に押
出すか又はＴダイによつてフラツト状に押出すか
のいずれかが好ましい。次いで、このチユーブ状
シート或いかフラツト状シートを70℃乃至100℃
の範囲内の延伸温度に再加熱して既知のチユーブ
ラ方式或いはテンター方式の延伸方法で、縦横同
時二軸延伸或いは遂次二軸延伸を行なうことによ
つて外観の良好なフイルムを製造することが出来
る。 前述の製造方法によつて、製造された本発明の
熱収縮性多層フイルムにて、食肉加工品を脱気包
装した後、100℃の熱湯中に60分浸した加熱殺菌
後の包装体には、外観を悪くする折れシワ、包装
体の破損等の何らの異常も発生せず長時間にわた
つて、内容物の食肉加工品が保存出来た。 本発明の包装体の主な効果は、100℃以下の温
度では、二軸延伸の極めて困難な、ポリアミド樹
脂及びエチレン―酢酸ビニル共重合体けん化物樹
脂とを接着用樹脂を介してヒートシール樹脂層と
積層させ、この多層構造によつて、ポリアミド樹
脂層及びエチレン―酢酸ビニル共重合体けん化物
樹脂層の100℃以下の温度に於ける二軸延伸を可
能にしたこと及びポリプロピレン樹脂層或いはポ
リアミド樹脂層を最外層としたため、これ等の熱
収縮性多層フイルムを使用した包装体として、内
容物を脱気包装した後、80℃乃至100℃の雰囲気
中で５分を越える加熱殺菌が可能であることを見
出したものである。 二軸延伸の延伸倍率は縦横とも、1.5倍以上で
あり、好ましくは２倍乃至４倍である。100℃の
雰囲気中に入れて、10秒後の寸法収縮率が縦横と
も10％を越える為には、各々1.5倍以上の延伸を
必要とする。寸法収縮率(a)は、元のフイルムの長
さをlo、一定温度の雰囲気中に入れて、一定時間
後のフイルムの長さをｌとするとａ＝100（lo−
ｌ）1lo（％）で定義される値である。本発明の
熱収縮性多層フイルムは、70℃乃至90℃の雰囲気
中に入れて、10秒後の寸法収縮率が20％乃至50％
であることが好ましい。 このようなフイルムを得るためには、縦横とも
２倍乃至４倍の二軸延伸を70℃乃至90℃の温度で
行なうのが好ましい。 次に本発明の実施例を述べる。 第１表に本発明の実施例を示す。

【表】 第１表に示したNo.１乃至No.９実施例のフイルム
の原反シートは、いずれもＴダイ共押出法によつ
て製造し、多層ダイスから溶融押出しして、200
μｍの厚さのシートを造つた。次いで、二軸延伸
装置により、シートを再加熱した後、縦横とも
各々２倍に延伸して約50μｍの厚さのフイルムを
造り、延伸性、熱収縮性、酸素ガスバリヤ性、包
装体加熱試験性等を評価した。フイルム外観は、
透明性、平滑性が良く、延伸ムラのないものを良
好とし、ネツキングによる延伸ムラの生じている
もの、平滑性、透明性の悪いものを不良とした。
フイルムの各層厚みは、構成順序と厚み構成の順
序は、それぞれ左から右へ対応させて表わしてい
る。熱収縮性は、沸騰水中にフイルムを入れて、
10秒後に取り出して冷却し、煮沸前後で、縦横と
も10％を越える寸法収縮率を示すものを良好と
し、それ以下のものを不良とした。酸素ガスバリ
ヤ性は、、試験方法ASTM―Ｄ―1434に準拠し、
20℃乾燥状態での測定値であり、30c.c.／M²、
24hr.ATM以下では、酸素ガスバリヤ性は良好で
ある。包装体加熱試験性は、前述の各親フイルム
を縦13cm横13cmの三方シールの袋形状に加工し、
該袋中に食品内容物として、重量約200ｇの突起
を有する不定形の食肉加工品である焼豚を充填
し、760mmＨｇの脱気圧力で袋内部を脱気した
後、口部を脱気状態において加熱シールする。シ
ール方法としては、130℃に加熱した熱板シーラ
ーを使用し、熱板加圧力２Kg／cm²、加熱時間１秒
間にてシールする。かようにして得られた包装体
を80℃或いは100℃の熱水中に５分或いは60分間
収縮包装と同時に加熱を行ない、試験数量は、同
一試験水準で10個とする。加熱後、シール部破
れ、ピンホール等による脱気もれが全くないもの
を良好とし、10個中１個でも脱気もれ等の発生し
たものを不良としている。 包装体としての総合評価では、フイルム外観、
熱収縮性、酸素ガスバリヤ性、包装体加熱試験性
のすべてにおいて良好なものを良好（〇印）と
し、いずれかに不良を含むものを不良（×印）と
している。 第１表においてポリプロピレン樹脂は、軟化温
度140℃の住友化学(株)製のエチレン―プロピレン
ポリアミド樹脂は、融点190℃の宇部興産(株)製ナ
イロンであり、エチレン―酢酸ビニル共重合体け
ん化物樹脂は、軟化温度（フローテスター法）が
170℃のクラレ(株)製エバールであり、変性エチレ
ン―酢酸ビニル共重合体系接着性樹脂、変性ポリ
プロピレン系接着性樹脂、変性ポリエチレン系接
着性樹脂は、各々三井石油化学(株)製アドマーであ
り、エチレン―酢酸ビニル共重合体樹脂は、住友
化学(株)製エバテート（酢酸ビニル含有量８重量
％）であり、低密度ポリエチレン樹脂は、融点
105℃の住友化学(株)製スミカセンであり、アイオ
ノマー樹脂は、融点99℃のエチレン―メタアクリ
ル酸共重合体にznイオンを作用させた樹脂で、
三井ポリケミカル(株)製ハイミランである。 実施例のNo.１乃至No.７で明らかなように、本発
明の包装体は、透明性、低温熱収縮性による折れ
シワのない包装体外観、酸素ガスバリヤ性が極め
て良好であり、且つ80℃乃至100℃の雰囲気中
で、５分乃至60分の加熱が可能となる包装体とな
る。 実施例のNo.８乃至No.10で明らかなように、最外
層に、エチレン―酢酸ビニル共重合体けん化物樹
脂層を含む包装体は、包装体加熱試験性に耐ない
ことが判明し、最外層に無延伸ポリプロピレン樹
脂層を含む包装体は、包装体加熱試験性には耐え
るが、熱収縮性がなく、酸素ガスバリヤ性が不良
となることが判明し、これらの包装体は、外観、
低温熱収縮性、酸素ガスバリヤ性、80℃乃至100
℃の雰囲気中で５分を越える包装体加熱試験性等
のすべてを満足する包装体とはならないものであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリプロピレン樹脂層(A)、ポリアミド樹脂層
   (B)、エチレン―酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂
   層(C)、変性ポリオレフイン系接着用樹脂層(D)及び
   ヒートシール樹脂層(E)からなる二軸延伸多層プラ
   スチツクフイルムであつて、最外層がポリプロピ
   レン樹脂層(A)又はポリアミド樹脂層(B)及び最内層
   がヒートシール樹脂層(E)である該フイルムの総厚
   みが10μ〜200μｍであり、100℃の温度雰囲気中
   に入れて、寸法収縮率が縦横とも10％を越える熱
   収縮性フイルムにて内容物を脱気包装し、80℃を
   越える雰囲気中で、５分を越えて、加熱殺菌する
   ことを特徴とする包装体の製造方法。 ２ 二軸延伸多層プラスチツクフイルムが、最外
   層から (A)―(D)―(B)―(C)―(D)―(E)、 (A)―(D)―(C)―(B)―(D)―(E)、 (B)―(C)―(D)―(A)―(D)―(E)又は (B)―(D)―(A)―(D)―(C)―(D)―(E)の順で積層された
   も
   のである特許請求の範囲第１項記載の包装体の製
   造方法。