JPH0890737A - 多層ポリエチレン系ストレッチシュリンクフィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 折り込み性、横方向ストレッチ性及びフィル
ムの滑り性低下及びブロッキングの欠点を有することな
く低温ヒートシール性の優れた多層ポリエチレン系スト
レッチシュリンクフィルム及びその製造方法を提供す
る。 【構成】 特定の線状低密度ポリエチレン７０重量％と
特定の線状低密度ポリエチレン２５重量％とエチレン−
α−オレフィン共重合体５重量％の組成物を中間層と
し、高圧法ポリエチレン２５重量％とエチレン−α−オ
レフィン共重合体５０重量％と線状低密度ポリエチレン
２５重量％の組成物を内外層とする三層の未延伸フィル
ムを得た。これをチューブラー二軸延伸装置に導き、抗
張力７０ｋｇ／ｃｍ² で縦５倍、横４倍に延伸し、三層
のフィルムを得た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は多層ポリエチレン系スト
レッチシュリンクフィルムに関する。より詳しくは本発
明は特に食品を主体とする、小売商品のプレパッケージ
に使用されるストレッチ包装やシュリンク包装用フィル
ムとして好適な自動包装適性及び変形回復性に優れた多
層ポリエチレン系ストレッチシュリンクフィルム及びそ
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、肉類、魚介類、野菜、果物、惣菜
等の食品包装用ストレッチフィルムの需要は、スーパー
マーケット、コンビニエンスストアーの拡大にともない
さらに増えつつある。従来、上記ストレッチフィルムと
しては可塑化ポリ塩化ビニルを素材としたフィルムが多
用されているが、大量の可塑剤を使用しているため水蒸
気の透過量が多くなり、被包装物の目減りや変質が起こ
り易いこと、可塑剤が被包装物に移行して汚染しやすい
こと等の欠点の他に、フィルム成型時或いは包装作業中
のフィルム溶断時、さらには廃棄焼却時に有害な塩化水
素ガスが発生すること等の安全衛生、公害の問題を有し
ている。

【０００３】このため、可塑化ポリ塩化ビニルに代わる
フィルムの開発がポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体等のエチレン系樹脂又はポリブタジエン樹脂等
で活発に行われている。しかしながら、ポリエチレン系
樹脂又はポリブタジエン樹脂等で得られるフィルムは安
全衛生、公害は問題ないものの、ストレッチフィルムと
してはまだ満足すべきものではない。例えば低密度ポリ
エチレンの無延伸フィルムはストレッチ包装しようとし
て引き延ばすとネッキング現象が起こり、弾性回復性も
小さいため美麗な包装仕上がりが得られない。また、フ
ィルム強度も小さく、透明性も十分なものではない。こ
れら欠点を解決するため、２軸延伸により、高度の延伸
配向をセットする試みがなされているが、例えば低密度
ポリエチレンの場合、加工時に破れてしまうなど技術的
な問題点があり、得られるフィルムも有効な分子配向が
行われていないためフィルム強度も弱く、熱収縮性も融
点近い高い温度でないと発現しない。また、結晶性１，
２−ポリブタジエン系、エチレン−酢酸ビニル共重合体
系を主体としてこれらに防曇剤、粘着剤を添加して得ら
れたフィルムも報告されているが、熱収縮性を発現せ
ず、これらのフィルムを用いて包装した場合、フィルム
強度が弱いためにトレーの角などで破れが起こりやすい
という欠点を有している。

【０００４】更に近年、被包装物の多様化に伴い、ヒー
トシール可能なもの、また熱収縮性を併せ持つものが、
自動包装機の普及により自動包装適性が、また流通過程
の変化により、段積み箱詰め状態等で輸送してもトレー
表面のフィルムの張りが失われる事がない包装材料が望
まれてきた。

【０００５】本発明者らは、先に、前記のストレッチフ
ィルムが有する欠点を解決し、これら要望に応えるべ
く、ポリエチレン系樹脂を用いて、熱収縮性及びストレ
ッチ性を有し、且つ熱板により、ヒートシールが可能で
あり、水分が付着してもシール部が剥離しない、収縮包
装仕上がりがよい多層ポリエチレン系ストレッチシュリ
ンクフィルムを提案した（特開平３−２１５０３４
号）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記多
層ポリエチレン系ストレッチシュリンクフィルムにおい
ても、自動包装機の種類あるいは紙トレーなどのように
強度の弱いトレーを包装する場合に要求される横方向の
ストレッチ性、あるいは折り込み性、低温ヒートシール
性においては、必ずしも満足すべきものではなかった。
また、一般的に低温ヒートシール性の改良に用いられる
樹脂として比較的融点の低い樹脂が使用され、その添加
量に従って低温シール性の改良効果を示すが、同時に発
生するブロッキング及び滑り性の低下が欠点となり、相
反する特性を両立させることが困難であった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、特に折り込み
性、横方向ストレッチ性及びフィルムの滑り性低下及び
ブロッキングの欠点を有することなく低温ヒートシール
性の優れた自動包装機適性を有するフィルムを開発すべ
く鋭意検討した結果、特定の線状低密度ポリエチレン２
種混合物を主成分とする中間層、特定の高圧法ポリエチ
レン、エチレン−α−オレフィン共重合体、線状低密度
ポリエチレンの混合組成物を主成分とする最内層及び最
外層を有する多層フィルムがその目的に適合し得る事を
見いだし本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は中間層が下記（Ａ）の線状
低密度ポリエチレンと下記（Ｄ）の線状低密度ポリエチ
レンを主成分とし、最内層及び最外層が下記（Ｂ）の高
圧法ポリエチレン１５〜５０重量％と下記（Ｃ）のエチ
レン−α−オレフィン共重合体６０〜２０重量％と下記
（Ｄ）の線状低密度ポリエチレンを主成分とし、下記
（Ｄ）の線状低密度ポリエチレンは各層に対しての最大
添加量を３０重量％とし、全層に対して１０〜３０重量
％添加した組成物からなり、中間層の厚みが全層の６０
％以上であり、最内層及び最外層の厚みがそれぞれ１μ
ｍ以上である多層ポリエチレン系ストレッチシュリンク
フィルム、及び、中間層の厚みが全層の６０％以上であ
り、最内層及び最外層の厚みが後工程の延伸処理後それ
ぞれ１μｍ以上となるように溶融共押出しし、一旦急冷
固化した未延伸フィルムを延伸配向可能な温度域で数２
で表される抗張力が４０≦Ｓ≦１３０Ｋｇ／ｃｍ² とな
る条件で延伸する多層ポリエチレン系ストレッチシュリ
ンクフィルムの製造方法を提供するものである。

【０００９】（Ａ）密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／
ｃｍ³ 、ＭＩが０．１〜１．５ｇ／１０分であり、又、
ＤＳＣによる融点測定において、１９０℃において３０
分保持後降温速度１０℃／分で２０℃まで降温し、その
後昇温速度１０℃／分で昇温するとき得られる融解曲線
のメインピーク温度（融点）が１２１℃以上にあり、且
つ、融解熱量が１２０〜１５０ｍＪ／ｍｇの範囲にある
線状低密度ポリエチレン。 （Ｂ）密度が０．９１７〜０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ
が０．３〜７．０ｇ／１０分の高圧法ポリエチレン。 （Ｃ）密度が０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ
が０．１〜２０ｇ／１０分、又、ＤＳＣによる融点測定
において、１９０℃において３０分保持後降温速度１０
℃／分で２０℃まで降温し、その後昇温速度１０℃／分
で昇温するとき得られる融解曲線のメインピーク温度
（融点）が５０〜１００℃のエチレン−α−オレフィン
共重合体。 （Ｄ）密度が０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ
が０．３〜７．０ｇ／１０分であり、又、ＤＳＣによる
融点測定において、１９０℃において３０分保持後降温
速度１０℃／分で２０℃まで降温し、その後昇温速度１
０℃／分で昇温するとき得られる融解曲線のメインピー
ク温度（融点）が１１２℃以上であり、且つ、融解熱量
が７５〜１３０ｍＪ／ｍｇの範囲にある線状低密度ポリ
エチレン。なお、上記のＤＳＣ測定方法は８〜１０ｍｇ
をアルミパンに封入し窒素気流中にて行われる。

【００１０】

【数２】 （但し、ｐはバブル内圧（Ｋｇ／ｃｍ² ）、ｄはバブル
径（ｃｍ）、ｔはフィルムの厚み（ｃｍ）を示す。）

【００１１】本発明の中間層において用いられる線状低
密度ポリエチレン（Ａ）としては、例えばエチレンとプ
ロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペ
ンテン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１
を含む炭素数３〜２０個、好ましくは炭素数が４〜８個
の１種または２種以上のα−オレフィンとの共重合体が
挙げられ、好ましくはエチレンと４−メチル−ペンテン
−１との共重合体、エチレンとブテン−１との共重合
体、エチレンと４−メチルペンテン−１、ブテン−１と
の３元共重合体、エチレンとオクテン−１、ブテン−１
との３元共重合体が好適である。

【００１２】上記樹脂（Ａ）の密度が０．９１５ｇ／ｃ
ｍ³ 未満の場合はフィルムの腰（特に縦方向）が小さく
なりすぎ自動包装機での走行性が安定せず折り込み不良
が発生する欠点があり、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ³ を
越える場合はストレッチ性が低下する。ＭＩが０．１ｇ
／１０分未満の場合は加工性が低下する点で好ましくな
く、１．５ｇ／１０分を越えると延伸加工を行う際のチ
ューブ延伸安定性が低下し好ましくない。また、ＤＳＣ
測定におけるメインピーク温度（融点）が、１２１℃未
満の場合あるいは融解熱が１２０ｍＪ／ｍｇ未満の場合
は、フィルムの耐熱性が低下し、ヒートシール適性温度
及び熱収縮適性温度範囲の上限が低くなり好ましくな
く、１５０ｍＪ／ｍｇを越える場合は引裂強度及び延伸
加工時の均一延伸性が低下する点で好ましくない。

【００１３】中間層には上記線状低密度ポリエチレン
（Ａ）及び（Ｄ）の他に１５重量％以下の他のエチレン
系共重合体を含有することが出来る。このようなエチレ
ン系共重合体としては例えば後述の低融点エチレン−α
−オレフィン共重合体、高圧法ポリエチレン、エチレン
とプロピレンの共重合体、エチレンと（メタ）アクリル
酸との共重合体が例示される。上記の他のエチレン系共
重合体が１５重量％を越えると低抗張力における延伸時
の延伸安定性が不十分となる。

【００１４】本発明において最内層及び最外層に用いら
れる高圧法ポリエチレン（Ｂ）は後述のエチレン−α−
共重合体（Ｃ）を低温ヒートシール性付与第一成分と
し、それと併用してブロッキング抑制効果を有する低温
ヒートシール性付与第二成分として添加される。樹脂
（Ｂ）の密度が０．９１７ｇ／ｃｍ³ 未満の場合は、ブ
ロッキング抑制効果が小さくなり、滑り性及びロール剥
離性が悪くなり自動包装機適性に支障を生じ、０．９３
５ｇ／ｃｍ³ を越える場合には粘着性が小さくなり、折
り込み不良の原因となる。また、ＭＩが、０．３ｇ／１
０分未満の場合は成形加工性、透明性及び光沢性が低下
し好ましくなく、７．０ｇ／１０分を越える場合は熱収
縮包装後の透明性、光沢性が低下する傾向にあり好まし
くない。

【００１５】本発明において低温ヒートシール性付与第
一成分として用いられるエチレン−α−オレフィン共重
合体（Ｃ）としては例えばエチレンとプロピレン、ブテ
ン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペン
テン−１、オクテン−１、デセン−１、あるいはこれら
の混合物との共重合体が挙げられ、特にエチレンとブテ
ン−１との共重合体が好適に用いられる。樹脂（Ｃ）の
密度が０．８７０ｇ／ｃｍ³ 未満のものは低温ヒートシ
ール性は良好になるが、界面活性剤組成物を添加しても
フィルムのブロッキングが起きやすく、密度が０．９０
ｇ／ｃｍ³ を越えるものは低温ヒートシール性が小さく
なり好ましくない。またＭＩが０．１ｇ／１０分未満の
ものは線状低密度ポリエチレンの場合と同様に加工性の
低下及びストレッチ性の低下の点で好ましくない。２０
ｇ／１０分を越えるものは延伸チューブの安定性が悪く
なるという問題点がある。

【００１６】本発明において線状低密度ポリエチレン
（Ｄ）は、横方向ストレッチ性を付与する目的で各層に
添加される。また、最内外層に添加される場合は低温ヒ
ートシール付与第二成分としての効果を示すものもある
が、ブロッキングを生じ易いため、上述の樹脂（Ｂ）と
併用されなければならない。用いられる線状低密度ポリ
エチレン（Ｄ）としては例えばエチレンとプロピレン、
ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−
１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１を含む炭
素数３〜２０個、好ましくは炭素数が４〜８個の１種ま
たは２種以上のα−オレフィンとの共重合体が上げられ
る。

【００１７】上記樹脂（Ｄ）の密度は０．８９０〜０．
９２０ｇ／ｃｍ³ の範囲であるが、好ましくは０．８９
５〜０．９１５ｇ／ｃｍ³ の範囲である。密度が０．８
９０ｇ／ｃｍ³ 未満の場合はフィルムの腰が小さくな
り、密度が０．９２０を越える場合には横方向ストレッ
チ性改良効果がない。またＭＩは、０．３〜７．０ｇ／
１０分の範囲であるが、好ましくは１．０〜５．０ｇ／
１０分の範囲である。ＭＩが０．３ｇ／１０分未満であ
ると横方向ストレッチ性改良効果が小さくなり、７．０
ｇ／１０分を越えるとストレッチ性改良効果は変わらな
いが、チューブ延伸安定性が低下する傾向にあるため好
ましくない。ＤＳＣ測定におけるメインピーク温度が１
１２℃未満あるいは融解熱が７５ｍＪ／ｍｇ未満になる
と、特に中間層に添加した場合のフィルムの耐熱性が低
下し、１３０ｍＪ／ｍｇを越えると横方向ストレッチ性
改良効果がなくなり好ましくない。

【００１８】本発明において各層に添加される線状低密
度ポリエチレン（Ｄ）の配合比は全層に対して１０重量
％未満の場合横方向ストレッチ性付与の効果が小さく好
ましくなく、３０重量％を越えるとフィルムの耐熱性及
び縦方向のフィルムの腰が低下し好ましくない。最内外
層に添加される高圧法ポリエチレン（Ｂ）の配合比は、
１５重量％未満の場合は低温ヒートシール性及びブロッ
キング抑制効果がなくなり、一方、５０重量％を越える
場合は、粘着性が低下し好ましくない。また本発明にお
いて最内層及び最外層に添加されるエチレン−α−オレ
フィン共重合体（Ｃ）の配合比は２０重量％未満の場合
は低温ヒートシール性が劣り自動包装機でのトレー底面
の熱板ヒートシール性が悪いものとなる。また、粘着性
が小さくなり自動包装機における粘着性を利用した製袋
がうまく出来ず好ましくない。逆に６０重量％を越える
場合は、低温ヒートシール性、ストレッチ性は良好であ
るが、界面活性剤組成物を添加した場合でもフィルムロ
ールから繰り出し時のロール剥離性、自動包装機での滑
り性、フィルム同士の粘着性を同時に満足する性能を得
ることが出来ない。以上の各成分の他に各層には、防曇
性、樹脂組成物と相まってフィルムのロールからの剥離
性、自動包装機での滑り性、フィルム同士の粘着性を付
与する目的で適量の界面活性剤及び滑剤、ブロッキング
防止剤、帯電防止剤など通常使用される添加剤がそれぞ
れの有効な作用を具備させる目的で適宜添加することが
できる。

【００１９】本発明において、全層に対する中間層の厚
さが６０％未満であると延伸時のバブルの安定性が悪く
なり、また、延伸後の最内層、最外層の厚さがそれぞれ
１μｍ未満の場合は低温ヒートシール性が発揮出来ず、
いずれも本発明の目的を発揮できない。本発明におい
て、前記の各層の厚さの制限、即ち中間層の厚さが全体
の６０％以上、最内外層の延伸後の厚さがそれぞれ１μ
ｍ以上であるとの条件を満たす範囲で、前記の中間層と
最内層又は最外層の間に１層又は２層以上のポリエチレ
ン系樹脂層を含んでも良い。このような層を構成する事
が出来るポリエチレン系樹脂としては例えば汎用の線状
低密度ポリエチレン樹脂、エチレン−α−オレフィン共
重合体、高圧法ポリエチレン、エチレンとプロピレンと
の共重合体、アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン（メタ）アクリル酸との共重合体等が例
示される。

【００２０】本発明の延伸フィルムを製造するに用いる
未延伸フィルムを製造する方法及びこの未延伸フィルム
を延伸して延伸フィルムを製造する方法は公知の手段で
行うことができるが、抗張力が４０≦Ｓ≦１３０Ｋｇ／
ｃｍ² となる条件で延伸することが必要であり、以下、
最内層、中間層、最外層、の三層からなる管状製膜、延
伸の場合を例にあげ、具体的条件を説明する。

【００２１】まず、各層に対して前記の特定範囲の樹脂
組成物を３台の押出機により加熱溶融・混練して三層環
状ダイスからチューブ状に共押出し、延伸する事なく一
旦急冷固化して得た未延伸フィルムを作製する。得られ
たチューブ状未延伸フィルムを例えば図１に示すような
チューブラー延伸装置に供給し、配向可能な温度範囲、
例えば中間層樹脂の融点以下１０℃、好ましくは融点以
下１５℃よりも低い温度でチューブ内部にガス圧を適用
して膨張延伸により同時２軸延伸を起こさせるが、この
時抗張力Ｓが４０≦Ｓ≦１３０Ｋｇ／ｃｍ² となるよう
に調節することが必要である。抗張力Ｓが４０Ｋｇ／ｃ
ｍ² 未満の場合は、横方向ストレッチ性は良好になる
が、縦方向のフィルムの腰が低下し、折り込み性が悪く
なり、また延伸バブルの安定性が低下する傾向にある
他、得られるフィルムの弾性回復率が９０％未満とな
り、本発明の特徴の一つでもある収縮包装後の戻り性が
悪い。抗張力Ｓが１３０Ｋｇ／ｃｍ² を越えると、得ら
れるフィルムの熱収縮性は優れるが、５０％伸張したと
きの横方向引張抵抗が大きくなり、伸度も小さくなり、
横方向ストレッチ性の改良を達成することが出来ない。

【００２２】延伸倍率は、良好な強度等の物性バランス
を得るためには縦横同程度であるのが好ましいが、得ら
れる延伸フィルムの縦方向の腰及び横方向のストレッチ
性をより効果的に発現させるためには、やや縦方向の延
伸倍率を高めにする方が良い。延伸倍率は面積倍率で８
〜２５倍が好ましい。

【００２３】本発明の方法で得られるフィルムは５０％
伸張時の横方向引張抵抗が４００Ｋｇ／ｃｍ² 以下であ
り、９０℃における面積収縮率が２０％以上である。更
に、９０℃で面積収縮率１５％に熱収縮したフィルムの
３０％伸張後の１分後の弾性回復率が９０％以上であ
る。尚、前記のようにして延伸され、延伸装置から取り
出したフィルムは必要に応じてアニーリングすることが
出来る。

【００２４】

【図１】

【００２５】

【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
する。尚、本実施例の中で示した各物性測定は以下の方
法によった。 （１）９０℃熱収縮率 縦横共１０．０ｃｍの正方形に切り取ったフィルムにタ
ルクの粉末をまぶした後、９０℃のオーブン中に１５分
間放置し、取り出して急冷後、縦横の長さを測定し、数
３により算出した。

【００２６】

【数３】９０℃熱収縮率＝１００−Ａ×Ｂ（％） 但し、Ａ、Ｂはそれぞれ急冷後の縦横の長さ（単位はｃ
ｍ）を示す。

【００２７】（２）１５％収縮後の弾性回復率 面積収縮率が１５％となるようにフィルムを一様にたる
ませた状態で木枠にはめこみ、９０℃のオーブン中で熱
処理を行い、フィルムにたるみが無くなったところで取
り出す。次にフィルムのＭＤ及びＴＤに並行にそれぞれ
巾１５ｍｍ、長さ２００ｍｍに切り取り、１００ｍｍ間
隔の標線をつけ、引張試験機（チャック間隔１５０ｍ
ｍ）のチャック間に標線が来るように取り付ける。引張
速度２００ｍｍ／ｍｉｎで３０％引っ張った後、同一速
度で元のチャックの位置まで戻し、フィルムを取り外
し、１分間放置した後標線間の寸法を測定し、数４によ
り求めた。

【００２８】

【数４】 但し、Ｃは１分後のＭＤ又はＴＤ方向の標線間の寸法
（単位はｍｍ）を示す。

【００２９】（３）自動包装機適性（折り込み性） 巾１０５ｍｍ、長さ１９５ｍｍ、深さ２０ｍｍの発泡ポ
リスチレン製トレーの上に高さ約１０ｃｍのりんごを２
個のせて、熱板シール、収縮トンネルを備えた市販の自
動包装機により包装テストを行った。包装機適性評価は
下記の基準によった。 ○：フィルムの走行も安定しており、きれいな折り込み
が出来ている。 Δ：折り込みは出来ているが、フィルムの重なり部分が
偏っていて、外観があまり良くない。 ×：ロールの繰り出し、フィルムの走行も安定せず、折
り込みはめくれてしまい、まったく製袋出来ない。

【００３０】（４）自動包装機適性（ヒートシール性） 被包装物を直径約５ｃｍのみかん２個に変え、折り込み
がきれいに出来るようにした以外は、（３）と同じ条件
で熱板シール温度を上げてゆき、トレー底面が無理に剥
離すると破れる程十分に溶着し始める熱板シール温度
（ヒートシール開始温度）、トレー底面のフィルムに穴
が開く温度（耐熱温度）を調べた。 （５）自動包装機適性（ストレッチ性） 巾１２５ｍｍ、長さ１８０ｍｍ、深さ３３ｍｍの発泡ポ
リスチレン製トレーの上に高さ２５ｍｍのコロッケを２
個のせて、熱板シール、収縮トンネルを備えた市販の押
し上げ方式の自動包装機により包装テストを行った。包
装時トレー変形の評価は下記の基準によった。 ○：押し上げ時（被包装物がフィルムを引き延ばしなが
らラップされる時）にトレーが割れるあるいは変形する
等のトラブルもなく美麗な仕上がりが得られる。 ×：押し上げ時にトレーが変形あるいは割れる。

【００３１】（６）包装後の戻り性 上記（３）と同一の包装機を用いて高さ１２ｍｍのトレ
ーを中味が無い状態で包装し、（３）と同一条件で包装
を行う。トレーの中央部のフィルムを指でトレーに突き
当たるまで押し、離した後、フィルムが元の状態に戻る
までの時間を測定し、評価を下記の基準で行った。 ○：１０秒以内 △：１分以内 ×：１分以上指の跡が残るもの及び復元不可能なもの

【００３２】（７）防曇性 １００ｍｌビーカーに６０℃の水を５０ｍｌ入れた後、
フィルムでビーカー上面を皺が無いように覆い固定す
る。次に５℃の冷蔵庫内に１時間放置し、フィルムの曇
り具合を観察し、以下の基準で評価した。 ○：全く曇りなし △：水滴が一部ついているがビーカー内部は見える。 ×：全面が曇っていて、ビーカー内部が見えない。

【００３３】（８）各層の厚さ 積層の各層の厚さはフィルムの断面を顕微鏡で観測し、
読みとった。 （９）包装後のヘイズ 上記（３）の包装品について、ヘイズ値の測定を行っ
た。 （１０）包装後のグロス 上記（３）の包装品について、グロス値の測定を行っ
た。

【００３４】実施例１ 表１に示す特性を持つ線状低密度ポリエチレン（Ａ）７
０重量％と線状低密度ポリエチレン（Ｄ）２５重量％と
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）５重量％との
組成物を中間層とし、表１に示す特性を持つ高圧法ポリ
エチレン（Ｂ）２５重量％とエチレン−α−オレフィン
共重合体（Ｃ）５０重量％と線状低密度ポリエチレン
（Ｄ）２５重量％との組成物を最内外層とし、さらに各
層の組成物に対してポリエチレングリコールオレイン酸
エステル０．２５重量部、オレイルジエタノールアミン
０．４０重量部、ソルビタントリオレイン酸エステル
０．３５重量部の計１．０重量部の界面活性剤組成物を
配合した中間層組成物及び最内外層組成物を３台の押出
機（内層用、中間層用、外層用）でそれぞれ１７０〜２
４０℃で溶融混練し、表１に示す厚み比を想定して各押
出機からの押出量を調節して２４０℃に保った３層環状
ダイスのスリットより下向きに押し出した。環状ダイス
のスリットの直径は７５ｍｍでスリットのギャップは
０．８ｍｍであった。押し出された三層構成溶融チュー
ブ状フィルムをダイス直下に取り付けた外径７６ｍｍで
内部に２０℃の冷却水を循環している円筒状マンドレル
の外表面を摺動させながら外側は水槽を通すことにより
水冷して室温にて冷却して引き取り、直径約７５ｍｍ、
厚さ２４０μｍのチューブ状未延伸フィルムを得た。こ
のチューブ状未延伸フィルムを図１に示したようなチュ
ーブラー二軸延伸装置に導き、膨張延伸を行った。この
時、予熱器４の環状赤外線ヒーターの電圧、電流を調節
し、予熱器出口のフィルム温度を調節した。主熱器５の
８本の環状赤外線ヒーターを４区分して各々の電圧、電
流を調節してフィルムを加熱し、主熱器下方よりチュー
ブに沿って流れる空気を供給する中で低速ニップロール
２、高速ニップロール３間の管状フィルムに加圧空気を
送り込んで該空気圧と低速、高速ニップロールの周速比
によって縦５．０倍、横４．０倍（面積延伸倍率２０
倍）にバブル延伸した。尚、延伸時の空気圧（チユーブ
内圧）は抗張力が７０Ｋｇ／ｃｍ² になるように予熱器
及び主熱器の環状赤外線ヒーターの電圧、電流、更には
冷却エヤーリング６の風量、風の温度により調節した。
延伸中の安定性は良好で延伸点の上下動や延伸チユーブ
の摺動もなく、又、ネッキングなどの不均一延伸状態も
観察されなかった。この得られたフィルムは表２に示す
ように透明性、光沢性、縦方向のフィルムの腰、横方向
ストレッチ性、熱収縮性、弾性回復性、防曇性が優れて
いた。このフィルムを用いて、ピロータイプの自動包装
機にて嵩高いりんご２個のトレー包装テストを行ったと
ころ、きれいな折り込みが出来た。また、比較的折り込
みが容易な高さの低いみかん２個のトレー包装を行いヒ
ートシール開始温度、ヒートシール温度上限（耐熱温
度）を調べたところ、低温ヒートシール性、耐熱性とも
良好で広いヒートシール適性温度範囲が得られた。また
この包装品は、トンネル部における収縮も良好でフィル
ムの皺やたるみもなく包装の仕上がりは美麗であり、包
装後の戻り性についても指の跡が残る事無く２〜３秒後
で元の状態に戻った。更に押し上げタイプの自動包装機
でやや深いトレーの包装テストを行ったところ、押し上
げ時のフィルムによるラップもトレー変形、破損など無
くスムーズに行われ、美麗な包装仕上がりが得られた。
原料処方、延伸条件、延伸後のフィルムの特性及び各テ
スト結果を表１、表２に示す。

【００３５】実施例２〜６ 表１、表２に示すように、中間層及び最内外層の構成樹
脂、配合比及び各層の厚み比設定、延伸時の抗張力を変
えた他は実施例１と同様にして積層ストレッチシュリン
クフィルムを製造した。得られたフィルムを実施例１と
同様に評価したところ、いずれも透明性、光沢性、縦方
向のフィルムの腰、横方向ストレッチ性、熱収縮性、弾
性回復性、防曇性、ヒートシール性に優れ、各自動包装
機、包装条件に対する包装機適性も良好で、美麗な包装
仕上がりであった。尚、夫々の試験・評価結果を表２に
示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】比較例１ 表３、表４に示すように、密度及び融解熱が請求範囲以
外である樹脂（Ｄ）を用いたことを除いて実施例１と同
様に、多層ストレッチシュリンクフィルムを製造し、物
性及び包装機適性評価を行った。得られたフィルムは、
横方向のストレッチ性が不十分で、押し上げ式自動包装
機でのテストで、トレーの変形及び破損が生じた。

【００３９】比較例２〜３ 表３、表４に示すように、樹脂（Ｄ）の配合割合を比較
例２の場合は各層５重量％、比較例３の場合は中間層４
０重量％、最内外層３０重量％としたことを除いて実施
例１と同様に、多層ストレッチシュリンクフィルムを製
造し、物性及び包装機適性評価を行った。比較例２で得
られたフィルムは、横方向ストレッチ性が不十分で、押
し上げ式自動包装機でのテストで、トレーの変形及び破
損が生じた。比較例３で得られたフィルムは、縦方向の
引張弾性率が劣り、ピロー方式の自動包装機による笠高
い内容物の包装テストでは、折り込み部分がほとんどめ
くれて製袋出来なかった。また折り込みがきれいに出来
た場合でも、フィルムの耐熱性が劣り、高温側のヒート
シール適性温度範囲が狭くなっていた。

【００４０】比較例４ 表３、表４に示すように最内外層に用いる樹脂（Ｂ）の
配合比を１０重量％としたことを除いて実施例１と同様
に、多層ストレッチシュリンクフィルムを製造し、物性
及び包装機適性評価を行った。得られたフィルムのピロ
ー方式の自動包装機による笠高い内容物の包装テストで
は、やや走行性が安定せず、折り込み部分がきれいでな
く、フィルムの重なりに偏りがあるためその後の熱板に
よるヒートシールも充分には出来なかった。また折り込
みがきれいに出来たものでもヒートシール開始温度がや
や高く低温側のヒートシール適性温度範囲が狭くなって
いた。

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】比較例５ 表５、表６に示すように延伸時の抗張力Ｓを１５０Ｋｇ
／ｃｍ² としたことを除いて実施例１と同様に、多層ス
トレッチシュリンクフィルムを製造し、物性及び包装機
適性評価を行った。得られたフィルムは、横方向ストレ
ッチ性が不足し、押し上げ式自動包装機でのテストで、
トレーの変形及び破損が生じた。

【００４４】比較例６〜７ 表５、表６に示すように中間層の構成樹脂、配合割合、
最内外層の樹脂（Ｂ）、配合割合、厚み比設定を変えた
変えた以外は実施例１と同様に多層ストレッチシュリン
クフィルムを製造し、物性及び包装機適性評価を行っ
た。比較例６で得られたフィルムは、ピロー方式の自動
包装機による笠高い内容物の包装テストでは、やや走行
性が安定せず、折り込みがあまり美麗ではなく、その後
のヒートシールも充分ではなかった。また折り込みがき
れいに出来たものでもヒートシール開始温度が高く低温
側のヒートシール適性温度範囲が狭くなっていた。比較
例７で得られたフィルムは、縦方向引張弾性率が低く、
折り込み部分がほとんどめくれてしまい製袋出来なかっ
た。また折り込みがうまく出来たものでもヒートシール
開始温度が高く、さらに耐熱温度も低くヒートシール適
性温度範囲が狭いものであった。

【００４５】

【表５】

【００４６】

【表６】

【００４７】

【発明の効果】特定の線状低密度ポリエチレン２種混合
物を主成分とする中間層、特定の高圧法ポリエチレン、
エチレン−α−オレフィン共重合体、線状低密度ポリエ
チレンの混合組成物を主成分とする最内層及び最外層を
有する未延伸フィルムを抗張力Ｓが４０≦Ｓ≦１３０Ｋ
ｇ／ｃｍ² なる条件下で延伸配向させて得られる本発明
のフィルムは、透明性、熱収縮性、弾性回復性、縦方向
引張弾性、横方向ストレッチ性、ヒートシール性がとも
に優れたものであり、折り込み、ストレッチ、熱板ヒー
トシールの自動包装機適性が良好なポリエチレン系スト
レッチシュリンクフィルムである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で用いた二軸延伸装置の説明用断面図で
ある。

【符号の説明】

１ 未延伸フィルム ２ 低速ニップロール ３ 高速ニップロール ４ 予熱器 ５ 主熱器 ６ 冷却エヤーリング ７ 折りたたみロール群

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＣＤ Ｂ２９Ｋ 23:00 105:02 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 中間層が下記（Ａ）の線状低密度ポリエ
   チレンと下記（Ｄ）の線状低密度ポリエチレンを主成分
   とし、最内層及び最外層が下記（Ｂ）の高圧法ポリエチ
   レン１５〜５０重量％と下記（Ｃ）のエチレン−α−オ
   レフィン共重合体６０〜２０重量％と下記（Ｄ）の線状
   低密度ポリエチレンを主成分とし、下記（Ｄ）の線状低
   密度ポリエチレンは各層に対しての最大添加量を３０重
   量％とし、全層に対して１０〜３０重量％添加した組成
   物からなり、中間層の厚みが全層の６０％以上であり、
   最内層及び最外層の厚みがそれぞれ１μｍ以上であるこ
   とを特徴とする多層ポリエチレン系ストレッチシュリン
   クフィルム。 （Ａ）密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、メル
   トインデックス（以下、ＭＩと略す。）が、０．１〜
   １．５ｇ／１０分であり、又、示差走査熱量計（以下、
   ＤＳＣと略す。）による融点測定において、１９０℃に
   おいて３０分保持後降温速度１０℃／分で２０℃まで降
   温し、その後昇温速度１０℃／分で昇温するとき得られ
   る融解曲線のメインピーク温度（融点）が１２１℃以上
   にあり、且つ、融解熱量が１２０〜１５０ｍＪ／ｍｇの
   範囲にある線状低密度ポリエチレン。 （Ｂ）密度が０．９１７〜０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ
   が０．３〜７．０ｇ／１０分の高圧法ポリエチレン。 （Ｃ）密度が０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ
   が０．１〜２０ｇ／１０分、又、ＤＳＣによる融点測定
   において、１９０℃において３０分保持後降温速度１０
   ℃／分で２０℃まで降温し、その後昇温速度１０℃／分
   で昇温するとき得られる融解曲線のメインピーク温度
   （融点）が５０〜１００℃のエチレン−α−オレフィン
   共重合体。 （Ｄ）密度が０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ
   が０．３〜７．０ｇ／１０分であり、又、ＤＳＣによる
   融点測定において、１９０℃において３０分保持後降温
   速度１０℃／分で２０℃まで降温し、その後昇温速度１
   ０℃／分で昇温するとき得られる融解曲線のメインピー
   ク温度（融点）が１１２℃以上であり、且つ、融解熱量
   が７５〜１３０ｍＪ／ｍｇの範囲にある線状低密度ポリ
   エチレン。
2. 【請求項２】 （Ａ）の線状低密度ポリエチレンがエチ
   レンとブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オク
   テン−１、４−メチル−ペンテン−１からなるα−オレ
   フィンの群より選ばれた１種又は２種以上である請求項
   １記載の多層ポリエチレン系ストレッチシュリンクフィ
   ルム。
3. 【請求項３】 ５０％伸張時の横方向引張抵抗が４００
   Ｋｇ／ｃｍ² 以下である請求項１及び２記載の多層ポリ
   エチレン系ストレッチシュリンクフィルム。
4. 【請求項４】 ９０℃における面積収縮率が２０％以上
   である請求項１、２及び３記載の多層ポリエチレン系ス
   トレッチシュリンクフィルム。
5. 【請求項５】 ９０℃で面積収縮率１５％に熱収縮した
   フィルムを縦横それぞれの方向に３０％伸張した後の１
   分後の弾性回復率がそれぞれ９０％以上である請求項１
   〜４記載の多層ポリエチレン系ストレッチシュリンクフ
   ィルム。
6. 【請求項６】 中間層が下記（Ａ）の線状低密度ポリエ
   チレンと下記（Ｄ）の線状低密度ポリエチレンを主成分
   とし、最内層及び最外層が下記（Ｂ）の高圧法ポリエチ
   レン１５〜５０重量％と下記（Ｃ）のエチレン−α−オ
   レフィン共重合体６０〜２０重量％と下記（Ｄ）の線状
   低密度ポリエチレンを主成分とし、下記（Ｄ）の線状低
   密度ポリエチレンは各層に対しての最大添加量を３０重
   量％とし、全層に対して１０〜３０重量％添加した組成
   物からなり、中間層の厚みが全層の６０％以上であり、
   最内層及び最外層の厚みが後工程の延伸処理後それぞれ
   １μｍ以上となるように溶融共押出しし、一旦急冷固化
   した未延伸フィルムを延伸配向可能な温度域で数１で表
   される抗張力が４０≦Ｓ≦１３０Ｋｇ／ｃｍ² となる条
   件で延伸することを特徴とする多層ポリエチレン系スト
   レッチシュリンクフィルムの製造方法。 （Ａ）密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ
   が、０．１〜１．５ｇ／１０分であり、又、ＤＳＣによ
   る融点測定において、１９０℃において３０分保持後降
   温速度１０℃／分で２０℃まで降温し、その後昇温速度
   １０℃／分で昇温するとき得られる融解曲線のメインピ
   ーク温度（融点）が１２１℃以上にあり、且つ、融解熱
   量が１２０〜１５０ｍＪ／ｍｇの範囲にある線状低密度
   ポリエチレン。 （Ｂ）密度が０．９１７〜０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ
   が０．３〜７．０ｇ／１０分の高圧法ポリエチレン。 （Ｃ）密度が０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ
   が０．１〜２０ｇ／１０分、又、ＤＳＣによる融点測定
   において、１９０℃において３０分保持後降温速度１０
   ℃／分で２０℃まで降温し、その後昇温速度１０℃／分
   で昇温するとき得られる融解曲線のメインピーク温度
   （融点）が５０〜１００℃のエチレン−α−オレフィン
   共重合体。 （Ｄ）密度が０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ
   が０．３〜７．０ｇ／１０分であり、又、ＤＳＣによる
   融点測定において、１９０℃において３０分保持後降温
   速度１０℃／分で２０℃まで降温し、その後昇温速度１
   ０℃／分で昇温するとき得られる融解曲線のメインピー
   ク温度（融点）が１１２℃以上であり、且つ、融解熱量
   が７５〜１３０ｍＪ／ｍｇの範囲にある線状低密度ポリ
   エチレン。 【数１】 （但し、ｐはバブル内圧（Ｋｇ／ｃｍ² ）、ｄはバブル
   径（ｃｍ）、ｔはフィルムの厚み（ｃｍ）を示す。）