JP2927928B2 - 多層ポリエチレン系ストレッチシュリンクフイルム及びその製造方法 - Google Patents

多層ポリエチレン系ストレッチシュリンクフイルム及びその製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本願発明は多層ポリエチレン系ストレッチシュリンク
フイルムに関するものであり、より詳しくは本発明は特
に食品を主体とする小売商品のプレパッケージに使用さ
れるストレッチ包装やシュリンク包装用フイルムとして
好適な自動包装適性及び変形回復性等に優れた多層ポリ
エチレン系ストレッチシュリンクフイルム及びその製造
方法に関するものである。
（従来の技術） 近年、肉類、魚貝類、野菜、果物、惣菜等の食品包装
用ストレッチフィルムの需要は、スーパーマーケット、
コンビニエンスストアーの拡大にともないさらに増えつ
つある。従来、上記ストレッチフィルムとしては可塑化
ポリ塩化ビニルを素材としたフイルムが透明性及び自己
粘着性等において優れた性能を有しているため、最も多
用されているが、大量の可塑剤を使用しているため水蒸
気の透過量が多くなり被包装物の目減りや変質が起こり
易いとか、可塑剤が被包装物に移行して汚染し易いと
か、また、フィルム成形時或は包装作業中のフイルム溶
断時、さらには廃棄焼却時に有害な塩化水素ガスが発生
する等の安全衛生、公害の問題を有している。
このため、可塑化ポリ塩化ビニルに代わるフィルムの
開発がポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等
のエチレン系樹脂又はポリブタジエン樹脂等で活発に行
われている。
（発明が解決しようとする課題） しかしながら、前記ポリエチレン系樹脂又はポリブタ
ジエン樹脂等で得られるフイルムは安全衛生、公害の問
題はないものの、ストレッチフイルムとしてはまだ満足
すべきものではない。例えば低密度ポリエチレンの無延
伸フイルムはストレッチ包装しようとして引き延ばす
と、ある部分だけが伸び、極端な厚み斑が発生するいわ
ゆるネッキング現象が起こり、弾性回復率も小さいため
美麗な包装仕上がりが得られない。また、フイルム強度
も小さく、透明性も十分なものではない。強度をあげる
ため、あるいは、熱収縮性を付与するために２軸延伸に
より高度の延伸配向をセットする試みがなされている
が、低密度ポリエチレンの場合加工時に破れてしまうな
ど技術的に困難であり、その製造法は所謂インフレーシ
ョン法によるものとなる。従って得られるフイルムは有
効な分子配向が行なわれていないためフイルム強度もま
だ弱く、熱収縮性も融点近い高い温度で無いと発現しな
いものである。
又、結晶性1,2−ポリブタジエン系、エチレン−酢酸
ビニール共重合体系を主体としてこれらに防曇剤、粘着
剤を添加して得られたフイルムがストレッチフイルムと
して市販されているが、その製法はＴ−ダイ法かインフ
レーション法によるものであり、熱収縮性を発現しない
ものである。これらのフイルムを用いて被包装物をハン
ドラップ包装機、ストレッチ自動包装機等で包装した場
合、フイルム強度が弱いためにトレーの角などで破れが
起こりやすく、従来のフイルムの代替可能なレベルまで
達していない。
一方、被包装物の多様化に伴い、漬物、佃煮等の水分
が多いものは自己粘着性のみによるシールでは水分の付
着によりシール部が剥離してしまい、被包装物の目減り
が起こり、更には商品価値が低下してしまうという問題
があり、ヒートシール可能なものが望まれている。又、
被包装物によってはストレッチ性のみではシワ、タルミ
が残り十分タイトな包装仕上がりが得られないという場
合があり、熱収縮性が併せ持つものが望まれている。
又、生産性アップ、包装スピードアップの観点よりハ
ンドラップ包装機に代わってストレッチ自動包装機、シ
ュリンク自動包装機等の自動包装機の普及がコンビニエ
ンスストアー、スーパーマーケットの拡大とともに相ま
って著しく、包装フイルムの自動包装機適性の要望も強
い。
又、包装業者、包装作業者の立場からは被包装物が変
わっても包装フイルムを取り替える必要がないように１
種類の包装フイルムでストレッチ包装、シュリンク包装
が出来、しかもヒートシール性を併せ持つものが強く望
まれている。
更に、近年流通過程の変化によりストレッチ自動包装
機、シュリンク自動包装機等によるトレー包装を産地で
行ない、包装品を段ボール箱等に詰めた状態で輸送しコ
ンビニエンスストアー、スーパーマーケットなどで開
梱、陳列、販売される場合が増大しているが、輸送中の
段積み荷重のためトレー表面のフイルムの張りが無くな
ったり皺になったりして見栄えが悪くなり、コンビニエ
ンスストアー、スーパーマーケット等のバックヤードで
再包装しているのが実情である。従って、段積み箱詰め
状態等で輸送してもトレー表面のフイルムの張りが失わ
れることが無い様な包装材料が望まれている。
（課題を解決するための手段） 本発明は前記のストレッチフイルムが有する欠点を克
服し、透明性、光沢性、引き裂き強度、耐低温性に優
れ、且つ適度のガス透過性を有し、水蒸気透過性は低く
被包装物の目減りが無く、可塑剤の移行や燃焼時の塩化
水素ガスの無いポリエチレン系樹脂を用いて、熱収縮性
及びストレッチ性を有し、且つ熱板によりヒートシール
が可能であり、水分が付着してもシール部が剥離しな
い。収縮包装仕上がりがよく、収縮包装後のフイルムは
局部が伸ばされても戻りが良好なため再包装の必要性が
無いフイルムを提供するために鋭意検討した結果、特定
の線状低密度ポリエチレンを主成分とする組成物を中間
層とする多層フイルムを低い抗張力条件下で延伸配向さ
せて得られるフイルムがその目的に適合し得る事を見い
だし本発明を完成するにいたった。
即ち、本発明は中間層が下記（Ａ）の線状低密度ポリ
エチレンを主成分とし、最内層及び最外層が下記（Ｂ）
の線状低密度ポリエチレン80〜40重量％と下記（Ｃ）の
エチレン−α−オレフィン共重合体20〜60重量％の合計
100重量部に下記（Ｄ）の界面活性剤組成物0.5〜3.0重
量部を主成分とする組成物からなり、中間層の厚みが全
層の60％以上であり、最内層及び最外層の厚みがそれぞ
れ１μｍ以上であることを特徴とする多層ポリエチレン
系ストレッチシュリンクフイルム及び、中間層樹脂の厚
みが全層の60％以上であり、最内層及び最外層樹脂の厚
みが後工程の延伸処理後それぞれ１μｍ以上と成るよう
に溶融共押出しし、一旦急冷固化した未延伸フイルムを
延伸配向可能な温度域で式（１）で表わされる抗張力が
30≦Ｓ≦170kg/cm2となる条件で延伸することを特徴と
する多層ポリエチレン系ストレッチシュリンクフイルム
の製造方法。
式（Ｉ） （但し、式中ｐはバブル内圧（kg/cm2）、ｄはバブル径
（cm）、ｔはフイルムの厚み（cm）） （Ａ）密度が0.890〜0.930g/cm3、メルトフローインデ
ックスが0.1〜10g/10分であり、且つ、示差走査熱量計
による融点測定において、190℃にて30分保持後降温速
度100℃／分で20℃まで降温し、その後昇温速度10℃／
分で昇温するとき得られる融解曲線（以下急冷後の融解
曲線という）のメインピーク温度（T ma）が118±５℃
の範囲にあり、又、190℃にて30分保持後降温速度10℃
／分で20℃まで降温し、その後昇温速度10℃／分で昇温
するとき得られる融解曲線（以下徐冷後の融解曲線とい
う）のメインピーク温度をT mbとしたとき、T mbとT ma
との温度差が３℃以上となるような範囲にある線状低密
度ポリエチレン（以下、急冷低融点ポリエチレンと略
す）。
（Ｂ）密度が0.890〜0.930g/cm3、メルトフローインデ
ックスが0.1〜10g/10分の線状低密度ポリエチレン。
（Ｃ）密度が0.870〜0.900g/cm3、メルトインデックス
が0.1〜20、DSCによる融点が50〜100℃のエチレン−α
−オレフィン共重合体（以下低融点ポリエチレン系共重
合体と略す） （Ｄ）グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪
酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミ
ド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルからなる界面活性剤の群より選
ばれた１種又は２種以上からなる組成物。
上記のDSC測定方法は試料８〜10mgをアルミパンに封
入し窒素気流中にて行なわれる。
本発明の中間層において用いられる前記の線状低密度
ポリエチレン（Ａ）としては例えばエチレンとプロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−
１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１を含む炭
素数３〜20個、好ましくは炭素数が４〜８個の１種また
は２種以上のα−オレフィンとの共重合体が挙げられ、
とりわけエチレンとブテン−１との共重合体、エチレン
と４−メチルペンテン−１、ブテン−１との３元共重合
体、エチレンとオクテン−１、ブテン−１との３元共重
合体が好適である。
上記樹脂（Ａ）は密度が0.890〜0.930g/cm3である
が、好ましくは0.900〜0.920g/cm3、又、メルトフロー
インデックスが0.1〜10g/10分であるが好ましくは0.3〜
5g/10分である。密度が0.890g/cm3未満の場合はストレ
ッチ性、低温ヒートシール性については良好であるがフ
イルムの強度が小さくなり熱収縮性が大きく成りすぎて
自動包装機での熱板シールの際には収縮が起こり、トレ
ー底部の仕上がりが悪くなる欠点がある。密度が0.930g
/cm3を越える場合はストレッチ性が小さくなり、又ヒー
トシール性も低くなり、本発明の目的とするフイルムは
得られない。又、メルトインデックスが0.1g/10分未満
の場合は加工性及びストレッチ性が低下する点で好まし
くなく、10g/10分を越えると延伸加工性が悪くなるので
好ましくない。
又、前記のT mb−T maが３℃未満のものは低融点ポリ
エチレン系共重合体及び界面活性剤組成物を配合して性
膜、延伸する際、延伸の安定性、均一性が不十分であり
本発明の目的とするフイルムを得ることは出来ないので
好ましくない。
中間層には種成分として上記の線状低密度ポリエチレ
ン（Ａ）の他に20重量％以下の他のエチレン系共重合体
を含有することが出来る。このようなエチレン系共重合
体としては例えば汎用の線状低密度ポリエチレン樹脂、
後述の低融点エチレン−α−オレフィン共重合体、高圧
法ポリエチレン、エチレンとポリプロピレンとの共重合
体、アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレンと（メタ）アクリル酸との共重合体等が例示され
る。
上記の他のエチレン系共重合体が20重量％を越えると
本発明の特徴である低抗張力における延伸時の延伸安定
性が不十分となり本発明の目的を達成することが出来な
い。
又、最内層及び最外層において用いられるベース樹脂
として用いられる線状低密度ポリエチレン（Ｂ）として
は例えばエチレンとプロピレン、ブテン−１、ヘキセン
−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン
−１、ドデセン−１を含む炭素数３〜20、好ましくは４
〜８個の１種または２種以上のα−オレフィンとの共重
合体が挙げられる。
本発明において用いられる低融点ポリエチレン系共重
合体（Ｃ）は例えばエチレンとプロピレン、ブテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン
−１、オクテン−１、デセン−１、あるいはこれらの混
合物との共重合体が挙げられ、特にエチレンとブテン−
１との共重合体が好適に用いられる。密度が0.870g/cm3
未満のものは低温ヒートシール性の改善効果は大きくな
るが、界面活性剤組成物を添加してもフイルムのブロッ
キングが起き易く、フイルムのロール剥離性が悪い。
又、自動包装機での滑り性も悪いという欠点がある。密
度が0.90g/cm3を越えるものは低温シール性の改善効果
が小さくなるため好ましくない。又、メルトフローイン
デックスが0.1g/10分未満のものは線状低密度ポリエチ
レンの場合と同様に加工性の低下及びストレッチ性の低
下で好ましくない。メルトフローインデックスが20g/10
分を越えるものは延伸チューブの安定性が悪くなるとい
う問題点がある。
上記界面活性剤（Ｄ）としてはグリセリン脂肪酸エス
テル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪
酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エスエル、
アルキルジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアル
キルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の
ノニオン系界面活性剤の１種又は２種以上が混合して用
いられる。具体的にはグリセリンモノラウラレート、グ
リセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、
ジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノステア
レート、ジグリセリンモノオレート、ソルビタンモノラ
ウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモ
ノオレート、ポリオキシエチレングリセリンモノラウレ
ート、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレー
ト、ポリオキシエチレングリセリンモノオレート、ポリ
エチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリ
コールモノパルミテート、ポリエチレングリコールモノ
ステアレート、ポリエチレングリコールモノオレート、
ポリエチレングリコールジオレート、ポリエチレングリ
コールトリオレート、ラウリルジエタノールアミド、ス
テアリルジエタノールアミド、オレイルジエタノールア
ミド、ポリオキシエチレエンラウリルアミン、ポリオキ
シエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレ
イルアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポ
リオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチ
レンオレイルエーテル等が挙げられる。
界面活性剤組成物は防曇性付与の他に樹脂組成物と相
まってフイルムのロールからの剥離性、自動包装機での
滑り性、フイルム同士の粘着性、ヒートシール性と関連
するため上記の添加量の範囲に有ることが必要であり、
上記機能発現の点で界面活性剤としてポリグリセリン脂
肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレ
ングリコール脂肪酸エステル、アルキルジエタノールア
ミンがより好ましい。
本発明の最内外層において、低融点ポリエチレン系共
重合体（Ｃ）の配合比が20重量％未満の場合低温シール
性が劣り自動包装機でのトレー底部の熱板シール性が悪
いものとなる。又、自動包装機での製袋、折込工程にお
いて特にフイルムの折込性が悪いものとなる。逆に60重
量部を越える場合は、低温ヒートシール性、ストレッチ
性は良好であるが後述する界面活性剤組成物を添加した
場合でもフイルムロールから繰り出し時のロール剥離
性、自動包装機での滑り性、フイルム同士の粘着性を同
時に満足する性能を得ることが出来ない。
前記最内外層における界面活性剤（Ｄ）の添加量が0.
5重量部未満では防曇性が不十分であり、自動包装機で
の滑り性が悪く、トレー包装でのフイルム折込不良とな
りトレー底部の包装仕上がりが悪い等の欠点があり、３
重量部を越えると防曇性、自動包装機での滑り性、トレ
ー包装でのフイルム折込性は良好であるがヒートシール
性が低下し底部のフイルムシール不良となるので好まし
くない。以上の各成分のほかに、滑材、ブロッキング防
止剤、帯電防止剤など通常使用される添加剤がそれぞれ
の有効な作用を具備させる目的で適宜使用する事ができ
る。
本発明において、全層に対する中間層の厚さが60％未
満であると延伸時のバブルの安定性が悪くなり、又、延
伸後の最内層、最外層の厚さがそれぞれ１μｍ未満の場
合は低温ヒートシール性が発揮できず、いずれも本発明
の目的を発揮できない。
本発明において、前記の各層の厚さの制限、即ち中間
層の厚さが全体の60％以上、最内外層の延伸後の厚さが
それぞれ１μｍ以上であるとの条件を満たす範囲で、前
記の中間層と最内層又は最外層の間に１層又は２層以上
のポリエチレン系樹脂層を含んでいても良い。このよう
な層を構成する事が出来るポリエチレン系樹脂としては
例えば汎用の線状低密度ポリエチレン樹脂、後述の低融
点エチレン−α−オレフィン共重合体、高圧法ポリエチ
レン、エチレンとポリプロピレンとの共重合体、アイオ
ノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンと
（メタ）アクリル酸との共重合体等が例示される。
次に、前記の樹脂組成物から本発明の延伸フイルムを
製造するに用いる未延伸フイルムを製造する方法及びこ
の未延伸フイルムを延伸して延伸フイルムを製造する方
法は公知の手段で行なうことができるが、抗張力が30≦
Ｓ≦170kg/cm2となる条件で延伸することが必要であ
り、以下、最内層、中間層、最外層の三層からなる管状
製膜・延伸の場合を例にあげ、具体的条件を説明する。
先ず、各層に対応して前記の特定範囲の樹脂組成物を
３台の押出機により加熱溶融・混練して三層環状ダイス
からチューブ状に共押出し、延伸する事なく一旦急冷固
化して得た未延伸フイルムを作製する。
得られたチューブ状未延伸フイルムを例えば第１図に
示すようなチューブラー延伸装置に供給し、配向可能な
温度範囲、例えば中間層樹脂の融点以下10℃、好ましく
は融点以下15℃よりも低い温度でチューブ内部にガス圧
を適用して膨張延伸により同時二軸延伸を起こさせる
が、このとき抗張力Ｓが30≦Ｓ≦170kg/cm2となる様に
調節することが必要である。
抗張力Ｓが30kg/cm2未満の場合は、延伸バブルの安定
性が悪くなる他、得られるフィルムの弾性回復率が90％
未満となり、本発明の特徴でもある収縮包装後の戻り性
が悪い。抗張力Ｓが170kg/cm2を越えると、得られるフ
ィルムの熱収縮性等は優れるが、例えば、50％伸張した
ときの引張抵抗が大きくなり、伸度も小さくなりストレ
ッチ性が乏しいものとなり、ストレッチ性とシュリンク
性を併せ持つことを目的とする本発明には適さない。
延伸倍率は縦横同一でなくても良いが、良好な強度等
の物性バランスを得るためには縦横同程度であるのが好
ましい。
延伸倍率は面積倍率で８〜25倍が好ましい。
本発明の方法で得られるフイルムは50％伸張時の引張
抵抗が500kg/cm2以下であり、90℃における面積収縮率
が20％以上である。更に、90℃で面積収縮率15％に熱収
縮したフイルムの30％伸張後の１分後の弾性回復率が90
％以上である。
尚、前記のようにして延伸され、延伸装置から取り出
したフィルムは必要に応じてアニーリングすることがで
きる。
（実施例） 以下に実施例により本発明を更に具体的に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に
限定されるものではない。
尚、本実施例の中で示した各物性測定は以下の方法に
よった。
（１）90℃熱収縮率 縦横共10.0cmの正方形に切り取ったフイルムにタルク
の粉末をまぶした後、90℃のオーブン中に15分間放置
し、取り出した急冷後、縦横の長さを測定し、次式によ
り算出した。
90℃熱収縮率＝100−Ａ×Ｂ（％） 但し、Ａ、Ｂはそれぞれ急冷後の縦横の長さ（単位は
cm）を示す。
（２）15％収縮後の弾性回復率 面積収縮率が15％となるようにフイルムを一様にたる
ませた状態で木枠にはめこみ、90℃のオーブン中で熱処
理を行ない、フイルムにたるみが無くなったところで取
り出す。
次にフイルムのMD及びTDに並行にそれぞれ巾15mm、長
さ200mmに切取り、100mm間隔の標線をつけ、引張試験機
（チャック間隔150mm）のチャック間に両標線が来るよ
うに取り付ける。引張速度200mm/minで30％引っ張った
後、同一速度で下のチャックの位置まで戻し、フイルム
を取り外し、１分間放置した後標線間の寸法を測定し、
次式により求めた。
但し、Ｃは１分後のMD又はTD方向の標線間の寸法（単
位はmm）を示す。
（３）包装仕上がり 巾105mm、長さ195mm、深さ20mmの発泡ポリスチレン製
トレーの上に直径約5cmのミカン２個を乗せて、熱板シ
ール、収縮トンネルを備えた市販の自動包装機により包
装テストを行なった。包装仕上がりの評価は下記の基準
によった。
○…自動包装機でのトラブルがなく、全体の包装仕上
がりはシワやタルミがなく、美麗な仕上がり。
△…自動包装機でのトラブルはないが、全体の包装仕
上がりはシワやタルミが部分的に見られる。
×…フイルムロールからの繰り出し時の剥離性が悪い
等、自動包装機でトラブルがあったもの、又、自動包装
機でのトラブルはないが包装品についてシール部が不良
あるいは全体的にシワやタルミがあり、仕上がりが悪
い。
（４）ヒートシール性 上記の（３）における包装仕上がりテストで、90℃の
熱板を用いてシールした場合、重ね部の溶着性が ○…無理に剥離すると破れる程十分に密着。
×…破れる事なく剥離できる部分が残っている。
（５）包装後の戻り性 上記（３）と同一の包装機を用いて高さ12mmのトレー
を中味が無い状態で包装し、（３）と同一条件で包装を
行なう。トレーの中央部のフイルムを指でトレーに突き
当たるまで押し、離した後、フイルムが元の状態に戻る
までの時間を測定し、評価を下記の基準で行なった。
○…10秒以内 △…１分以内 ×…１分以上指の跡が残るもの及び復元不可能なもの （６）防曇性 100mlビーカーに60℃で水を50ml入れた後、フイルム
でビーカー上面を皺が無い様に覆い固定する。次に５℃
の冷蔵庫内に１時間放置し、フイルムの曇り具合いを観
察し、以下の基準で評価した。
○…全く曇り無し △…水滴が一部ついているがビーカー内部は見える。
×…全面が曇っていて、ビーカー内部が見えない。
（７）各層の厚さ 積層の各層の厚さはフイルムの断面を顕微鏡で観測
し、読みとった。
実施例１ 表１に示す特性を持つ急冷低融点ポリエチレン90重量
％と低融点ポリエチレン系共重合体10重量％との組成物
を中間層とし、表１に示す特性を持つエチレンと、コモ
ノマーとして４−メチルペンテン−１及びブテン−１と
３元共重合体からなる線状低密度ポリエチレン50重量％
と同様に表１に示した特性を持ち低融点ポリエチレン系
共重合体50重量％との組成物100重量部にポリエチレン
グリコールオレイン酸エステル0.25重量部、オレイルジ
エタノールアミン0.40重量部、ソルビタントリオレイン
酸エステル0.35重量部を配合した組成物を最内層及び最
外層となるように３台の押出機（内層用、中間層、外層
用）でそれぞれ170〜240℃で溶融混練し、表１に示す厚
み比を想定して各押出機からの押出量を調節して240℃
に保った３層環状ダイスのスリットより下向きに押し出
した。
環状ダイスのスリットの直径は75mmでスリットのギャ
ップは0.8mmであった。押し出された三層構成溶融チュ
ーブ状フイルムをダイス直下に取り付けた外径76mmで内
部に20℃の冷却水を循環している円筒状マンドレルの外
表面を摺動させながら外側は水槽を通すことにより水冷
して室温にて冷却して引き取り、直径約75mm、厚さ240
μｍのチューブ状未延伸フイルムを得た。
このチューブ状未延伸フイルムを第１図に示したよう
なチューブラー二軸延伸装置に導き、膨張延伸を行なっ
た。この時、予熱器４の環状赤外線ヒーターの電圧、電
流を調節し、予熱器出口のフイルム温度を調節した。主
熱器５の８本の環状赤外線ヒーターを４区分して夫々の
電圧、電流を調節してフイルムを加熱し、主熱器下方よ
りチューブに沿って流れる空気を供給する中で低速度ニ
ップロール２、高速度ニップロール３間の管状フイルム
に加圧空気を送り込んで該空気圧と低速、高速ニップロ
ールの周速比によって縦5.0倍、横4.0倍（面積延伸倍率
20倍）にバブル延伸した。尚、延伸時の空気圧（チュー
ブ内圧）は抗張力が70kg/cm2に成るように予熱器及び主
熱器の環状赤外線ヒーターの電圧、電流、更には冷却エ
ヤーリング６の風量、風の温度により調節した。
延伸中の安定性は良好で延伸点の上下動や延伸チュー
ブの揺動もなく、又、ネッキングなどの不均一延伸状態
も観察されなかった。
この得られたフイルムは表１に示すように透明性、ス
トレッチ性、熱収縮性、弾性回復率、ヒートシール性が
優れていた。このフイルムを用いて、自動包装器で包装
仕上がりテストを行なったところ、フイルムのロールか
らの繰り出しはスムーズであり、フイルムクリップから
の外れもなく、トレー包装でのフイルムの折込状態も良
く、包装は安定して行なうことが出来た。又、90℃にお
ける熱板での熱シールもスムーズに行なわれ十分溶着し
ていた。
更に、トンネル部における収縮も良好でフイルムの皺
やたるみもなく包装の仕上がりは美麗であり、包装後の
戻り性についても指の跡が残る事なく２〜３秒で元の状
態に戻った。
原料処方、延伸条件、延伸後のフイルムの特性及び各
テスト結果を纏めて表１に示した。
実施例２〜４ 表１に示すように、中間層及び最内外層の構成樹脂、
添加剤組成の配合比及び各層の厚み比、延伸時の抗張力
を変えた他は実施例１と同様にして積層ストレッチシュ
リンクフイルムを製造した。
得られたフイルムを実施例１の場合と同様に評価した
ところ、いずれも透明性、ストレッチ性、熱収縮性、弾
性回復性及びヒートシール性に優れ、自動包装機に対す
る包装適性も良好で、美麗な包装仕上がりであった。
尚、夫々の試験・評価結果を実施例１の場合と同様に
表１に纏めて示した。
比較例１ 中間層用樹脂として表１に示したように急冷後の融解
曲線のメインピーク温度T maが126℃であり、118℃±５
℃の範囲には融点がなく、又、徐冷後の融解曲線のメイ
ンピーク温度T mbとの温度差T mb−T maが０℃の線状低
密度ポリエチレン90重量％と低融点ポリエチレン系共重
合体10重量％との組成物を使用し、内外層には実施例１
の内外層に用いたものと同一の組成物を用いて実施例１
と同じ条件で押し出し、急冷して引き取り、直径約75m
m、厚さ240μｍの積層未延伸フイルムを得た。
次いで、実施例１と同様にしてこのチューブ状未延伸
フイルムをチューブラー二軸延伸に導き、低い抗張力70
kg/cm2に成るように調節して縦方向5.0倍、横方向4.0倍
（面積延伸倍率20倍）に膨張延伸した。
しかし、延伸中の安定性が悪く延伸バブルが大きく揺
動し、赤外線ヒーターに接触しパンクする状態を繰り返
し、延伸フイルムを得ることが出来なかった。
比較例２ 表１に示すように中間層及び内外層ともに実施例１と
同一の樹脂組成物を用い、中間層の厚さを全体の厚さの
50％に成るようにした他は実施例１と全く同じ条件で押
出製膜、及びチューブ状二軸延伸を行なった。しかし、
延伸中の安定性が悪く、バブルの揺動が大きく、連続し
て均一な延伸フイルムを得ることが出来なかった。
比較例３〜４ 表１に示すように、中間層は実施例１と同一の組成物
を使用し、内外層には比較例３の場合は低融点ポリエチ
レン系共重合体の配合割合を10重量％、比較例４の場合
は低融点ポリエチレン系共重合体の配合割合を70重量％
としたことを除いて実施例１と同様にして積層ストレッ
チシュリンクフイルムを製造した。
延伸工程においては比較例３及び比較例４のいずれも
特に問題なく延伸することが出来たが、得られたフイル
ムは、比較例３のものは低温ヒートシール性が劣り、自
動包装機での包装テストで熱板シールでのトレー底部の
フイルムの溶着性が不十分で、シール部が簡単に剥離し
てしまう部分が残っていた。又、比較例４のものは低温
ヒートシール性は良好であったが、自動包装機での包装
テストの際、フイルムロールからフイルムを繰り出すと
きの剥離性が悪く、フイルム供給部でフイルムがうまく
繰り出せないとか、自動包装機との滑り性が悪く円滑な
包装テストが出来なかった。
比較例５ 表１に示すように内外層に添加する界面活性剤の種
類、添加量を変え、膨張延伸の際、抗張力Ｓを200kg/cm
2としたほかは実施例１と同様にして積層ストレッチシ
ュリンクフイルムを製造した。
得られたフイルムを引き伸ばすとき、50％伸張時の引
張抵抗が大きく、伸度が小さいためこのフイルムを自動
包装機にかけて包装テストを行なうと、フイルムは製袋
部のフイルムクリップから外れて安定した包装が継続出
来なかったり、又、トレー包装ではトレーが変形する等
のトラブルが発生し不満足な包装仕上がりであった。
比較例６ 表１に示すように内外層に添加する界面活性剤の種
類、添加量を変えて、樹脂100重量部に対してジグリセ
リンオレイン酸エステル2.1重量部、ソルビタントリオ
レイン酸エステル1.4重量部とした他は実施例１と全く
同一の方法で積層ストレッチシュリンクフイルムを製造
した。
得られた延伸フイルムは防曇性、自動包装機での滑り
性、トレー包装でのフイルム折込み性は良好であった
が、熱板でのヒートシール性が悪く、トレー底部のフイ
ルムのシール不良が発生し易い欠点があった。
（発明の効果） 中間層に特定の線状低密度ポリエチレンを主体とした
組成物を、最内外層にはエチレン系共重合体に特定の低
融点エチレン−α−オレフィン共重合体と特定の界面活
性剤を配合した組成物を用いた未延伸フイルムを、抗張
力Ｓが30≦Ｓ≦170kg/cm2なる条件下で延伸配向させて
得られる本発明のフイルムは透明性、ストレッチ性、熱
収縮性、弾性回復性、ヒートシール性がともに優れたも
のであり、自動包装機適性の良好なポリエチレン系スト
レッチシュリンクフイルムである。
【図面の簡単な説明】
第１図は実施例で用いた二軸延伸装置の説明用断面図で
ある。

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】中間層が下記（Ａ）の線状低密度ポリエチ
    レンを主成分とし、最内層及び最外層が下記（Ｂ）の線
    状低密度ポリエチレン80〜40重量％と下記（Ｃ）のエチ
    レン−α−オレフィン共重合体20〜60重量％の合計100
    重量部に下記（Ｄ）の界面活性剤組成物0.5〜3.0重量部
    を主成分とする組成物からなり、中間層の厚みが全層の
    60％以上であり、最内層及び最外層の厚みがそれぞれ１
    μｍ以上であることを特徴とする多層ポリエチレン系ス
    トレッチシュリンクフイルム。 （Ａ）密度が0.890〜0.930g/cm3、メルトフローインデ
    ックスが0.1〜10g/10分であり、且つ、示差走査熱量計
    による融点測定において、190℃にて30分保持後降温速
    度100℃／分で20℃まで降温し、その後昇温速度10℃／
    分で昇温するとき得られる融解曲線（以下急冷後の融解
    曲線という）のメインピーク温度（T ma）が118±５℃
    の範囲にあり、又、190℃にて30分保持後降温速度10℃
    ／分で20℃まで降温し、その後昇温速度10℃／分で昇温
    するとき得られる融解曲線（以下徐冷後の融解曲線とい
    う）のメインピーク温度をT mbとしたとき、T mbとT ma
    との温度差が３℃以上となるような範囲にある線状低密
    度ポリエチレン（以下、急冷低融点ポリエチレンと略
    す）。 （Ｂ）密度が0.890〜0.930g/cm3、メルトフローインデ
    ックスが0.1〜10g/10分の線状低密度ポリエチレン。 （Ｃ）密度が0.870〜0.900g/cm3、メルトインデックス
    が0.1〜20、DSCによる融点が50〜100℃のエチレン−α
    −オレフィン共重合体（以下低融点ポリエチレン系共重
    合体と略す） （Ｄ）グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪
    酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレン
    グリコール脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミ
    ド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエ
    チレンアルキルエーテルからなる界面活性剤の群より選
    ばれた１種又は２種以上からなる組成物。
  2. 【請求項２】（Ａ）の線状低密度ポリエチレンがエチレ
    ンとブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
    ン−１、４−メチルペンテン−１からなるα−オレフィ
    ンの群より選ばれた１種又は２種以上であることを特徴
    とする請求項１の多層ポリエチレン系ストレッチシュリ
    ンクフイルム。
  3. 【請求項３】界面活性剤組成物がポリグリセリン脂肪酸
    エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレング
    リコール脂肪酸エステル、アルキルエタノールアミンか
    らなる界面活性剤の群より選ばれた１種又は２種以上か
    らなることを特徴とする請求項１〜２の多層ポリエチレ
    ン系ストレッチシュリンクフイルム。
  4. 【請求項４】50％伸張時の引張抵抗が500kg/cm2以下で
    あることを特徴とする請求項１〜３のポリエチレン系ス
    トレッチシュリンクフイルム。
  5. 【請求項５】90℃における面積収縮率が20％以上である
    ことを特徴とする請求項１〜４の多層ポリエチレン系ス
    トレッチシュリンクフイルム。
  6. 【請求項６】90℃で面積収縮率15％に熱収縮したフィル
    ムを縦横それぞれの方向に30％伸長した後の１分後の弾
    性回復率がそれぞれ90％以上であることを特徴とする請
    求項１〜５の多層ポリエチレン系ストレッチシュリンク
    フイルム。
  7. 【請求項７】中間層が下記（Ａ）の線状低密度ポリエチ
    レンを主成分とし、最内層及び最外層が下記（Ｂ）の線
    状低密度ポリエチレン80〜40重量％と下記（Ｃ）のエチ
    レン−α−オレフィン共重合体20〜60重量％の合計100
    重量部に下記（Ｄ）の界面活性剤組成物0.5〜3.0重量部
    を主成分とする組成物からなり、且つ中間層の厚みが全
    層の60％以上であり、最内層及び最外層の厚みが後工程
    の延伸処理後それぞれ１μｍ以上と成るように溶融共押
    出しし、一旦急冷固化した未延伸フイルムを延伸配向可
    能な温度域で式（１）で表わされる抗張力が30≦Ｓ≦17
    0kg/cm2となる条件で延伸することを特徴とする多層ポ
    リエチレン系ストレッチシュリンクフイルムの製造方
    法。 式（Ｉ） （但し、式中ｐはバブル内圧（kg/cm2）、ｄはバブル径
    （cm）、ｔはフイルムの厚み（cm）） （Ａ）密度が0.890〜0.930、メルトフローインデックス
    が0.1〜10g/10分であり、且つ、示差走査熱量計による
    融点測定において、190℃にて30分保持後降温速度100℃
    ／分で20℃まで降温し、その後昇温速度10℃／分で昇温
    するとき得られる融解曲線（以下急冷後の融解曲線とい
    う）のメインピーク温度（T ma）が118±５℃の範囲に
    あり、又、190℃にて30分保持後降温速度10℃／分で20
    ℃まで降温し、その後昇温速度10℃／分で昇温するとき
    得られる融解曲線（以下徐冷後の融解曲線という）のメ
    インピーク温度をT mbとしたとき、T mbとT maとの温度
    差が３℃以上となるような範囲にある線状低密度ポリエ
    チレン（以下、急冷低融点ポリエチレンと略す）。 （Ｂ）密度が0.890〜0.930g/cm3、メルトフローインデ
    ックスが0.1〜10g/10分の線状低密度ポリエチレン。 （Ｃ）密度が0.870〜0.900g/cm3、メルトインデックス
    が0.1〜20、DSCによる融点が50〜100℃のエチレン−α
    −オレフィン共重合体（以下低融点ポリエチレン系共重
    合体と略す） （Ｄ）グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪
    酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレン
    グリコール脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミ
    ド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエ
    チレンアルキルエーテルからなる界面活性剤の群より選
    ばれた１種又は２種以上からなる組成物。
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