JPS6412226B2 - - Google Patents

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JPS6412226B2
JPS6412226B2 JP57025691A JP2569182A JPS6412226B2 JP S6412226 B2 JPS6412226 B2 JP S6412226B2 JP 57025691 A JP57025691 A JP 57025691A JP 2569182 A JP2569182 A JP 2569182A JP S6412226 B2 JPS6412226 B2 JP S6412226B2
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film
ethylene
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vinyl acetate
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Masaki Ooya
Yoshiharu Nishimoto
Kengo Yamazaki
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Kureha Corp
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物（以下Et−OHと称す）を芯層とし、両外層が
線状低密度ポリエチレン（以下Ｌ−LDPEと称
す）、もしくはプロピレン−エチレン共重合体
（以下PP−Etと称す）とエチレン−酢酸ビニル共
重合体（以下EVAと称す）との混合物から選ば
れ、かつ両外層の重合体総量に対するEVAの割
合が40重量％以上である熱収縮性積層フイルムに
係るものである。 生肉、加工肉、チーズなどの脂肪性食品の如
き、その形状が不揃いな食品の包装には、一般に
熱収縮包装が最も簡便である。これらの包装は長
時間の保存期間が求められるのでガスバリヤ性を
必要とするのみならず、耐油性、耐熱シール性が
要求される。即ち脂肪性食品を包装、殺菌する
際、油と熱で軟質化されたフイルムが薄く伸ばさ
れたり破れたり殺菌する際発生する熱収縮応力に
よりシール部又はその近傍で破れる問題が生ずる
事が度々認められる。従つてガスバリヤ性のみな
らず耐油性、耐熱シール性のある熱収縮性フイル
ムの提供が業界から要望せられていた。 従来、Et−OHをバリヤ層に使用するガスバリ
ヤ性のある熱収縮性フイルムとしては、特開昭56
−136365に記載のポリオレフインとEt−OHとポ
リアミドからなる積層フイルム（以下PO／PA／
Et−OHフイルムと称す）、特開昭56−89444に記
載のアイオノマーとEt−OHとポリアミドもしく
はEVAからなる積層フイルム（以下IO／Et−
OH／PAフイルムもしくはIO／Et−OH／EVA
フイルムと称す）等がある。 PO／PA／Et−OHフイルムはポリオレフイン
とポリアミドの接着はダイ外接着法であり、この
ため急冷が困難であり、ポリオレフインの結晶化
が進行し、延伸性に悪影響を及ぼす。またこのよ
うに結晶化の大きい結晶融点の高い樹脂（通常の
ポリエチレンやPP−Et）では延伸温度が高くな
り90℃で15％以上の熱収縮フイルムとはなり得な
い。従つて逆に比較的結晶化の小さいEVAを使
用すると耐油性、耐熱シール性が低下し、脂肪性
食品の如き油分を含むものには不適である。ま
た、Et−OHやポリアミドは吸湿し易いので熱収
縮殺菌する場合、通常熱水を使用する場合が多い
ので、Et−OHのガスバリヤ性が著しく低下する
ことなどの問題がある。 IO／Et−OH／PAフイルムはアイオノマーも
ポリアミドと同様吸湿し易いのでこの層を通して
Et−OHも間接的に水分を含み易い状態となつて
ガスバリヤ性をそこなうこともある。またアオイ
ノマーをシール層に用いた場合には、熱収縮殺菌
時の耐熱シール性を低下させることも生じる。
IO／Et−OH／EVAフイルムは、前記フイルム
等と同様、耐油性、耐熱シール性、ガスバリヤ性
が問題となることがある。 このように両外層に単に低密度ポリエチレンや
アイオノマー樹脂を用いた場合は、特に耐熱シー
ル性が不充分であつた。又EVAを用いた場合に
は耐油性が不充分であつた。又結晶融点の高い重
合体例えばPP−Etやプロピレン重合体を単独層
として用いた場合は、耐熱シール性、耐油性は改
善されるが、これらの重合体は延伸性に乏しく、
90℃における熱収縮率が15％以上を得るための延
伸することが困難であつた。又吸湿しやすい樹脂
でEt−OHを積層しても熱収縮殺菌時におけるガ
スバリヤ性が低下し易い。従つて耐油性、耐熱シ
ール性を有するガスバリヤ性のよい熱収縮性積層
フイルムの開発が食品包装分野で極めて切実に要
望されていた。 本発明に係る熱収縮性フイルムの構成上の特色
は外層が特定の結晶融点を持つPP−Et、LLDPE
と、特定の結晶融点を持つEVAとの特定割合の
混合物からなる点にある。PP−EtやLLDPEは吸
湿しにくい性質を持ち、これを積層することによ
りEt−OHの吸湿によるガスバリヤ性の低下を防
ぐと同時に、特定の混合割合により熱収縮率の改
善をも行うことが出来たものである。 本発明の外層に使用される結晶融点126〜155℃
を示すPP−Etは、好ましくはエチレン含有量が
１〜７重量％のもので、優れた耐熱性、耐油性を
有している。又110〜125℃の結晶融点を有する
LLDPEも又耐熱性、耐油性を有する樹脂であり、
エチレンとブテン−１、ペンテン−１，４メチル
ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１など
の炭素数18以下の共重合物である。共重合の割合
は通常1.0〜30重量％の範囲である。これらの共
重合体は遷移金属を主とした触媒を用いて重合さ
れるものである。本発明に用いられる共重合体は
上記のものであるが、市販品としては例えばウル
トゼツクス、（三井石油化学社製品）、Ｇレジン
（ユニオンカーバイト社製品）ダウレツクス（ダ
ウケミカル社製品）などがある。これらのＬ−
LDPEを使用したものは特に耐熱シール性に優れ
ている。 上記のPP−EtまたはＬ−LDPEと混合される
EVAとしては、85〜103℃の結晶融点をもつもの
が用いられる。さらに合掌型のシールを行う時
は、そのシール面となる層が、或いは封筒型のシ
ールを行うときは両外層が図に示す如くメルトイ
ンデツクス0.2〜4.0（ｇ／10分）、EVA中の酢酸ビ
ニル含量３〜12％の範囲内にあつてＡ，Ｂ，Ｃ，
Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇの各点で囲まれた多角形の範囲内
のものが使用されることが好ましい。図はEVA
中の酢酸ビニル含量（重量％）を横軸にとり、メ
ルトインデツクス（ｇ／10分）を縦軸にとつた時
の、酢酸ビニル含量とメルトインデツクスの関係
図である。図において酢酸ビニル含量が３％、メ
ルトインデツクスが0.2である点Ａは（３、0.2）
で表わされる。従つて本多角形はＡ（３、0.2）、
Ｂ（12、0.2）、Ｃ（12、0.5）、Ｄ（９、0.5）Ｅ（５
、
2.0）、Ｆ（５、4.0）、Ｇ（３、4.0）を結んだもので
ある。 重合体のメルトインデツクスはASTMD−
1238等の方法で測定される、又結晶融点は差動走
査型熱量計（パーキンエルマー社製IB型）を用
いて測定して得られた融解曲線の最大値を示す温
度である。 本発明においてEt−OHとはエチレン含有率20
〜80モル％、ケン化度が50モル％以上のものであ
る。 該PP−Et、Ｌ−LDPE、EVAとEt−OHとは
元来相溶性がないのでその積層物は剥離し易い。
特に本願の場合には殺菌のため長時間の熱水浸漬
を必要とする場合が多いので弱い接着では剥離を
生じ外観が不良となるとともに耐熱シール性が低
下する。従つて本願では外層と芯層の間の界面に
強固な接着剤層を設け層剥離を防ぐことが必要で
ある。接着剤層としてはカルボン酸変性ポリオレ
フイン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体が用いられ、ま
たこれらの混合物も好ましい。 本発明に係る多層フイルムにおいて、外層の厚
みは積層フイルム全体の厚みに対して、両外層そ
れぞれ18％以上の厚みを持つことが好ましい。両
外層の厚みは同一であつても、異なつていてもよ
い。これはシール層になるべき層（合掌シールで
は両外層の内少くとも１層、封筒シールでは両外
層）が18％未満の厚みでは耐熱シール性に問題が
起る恐れがある。芯層の厚みはガスバリヤ性の附
与には少なくとも2μ以上必要であり、10μ以下が
好ましい。10μを越えると延伸配向効果が期待で
きず落下強度が弱くなる恐れが生ずるとともに延
伸もでき難くなる。又全層の厚みは90℃で15％以
上の熱収縮率を得るために10〜80μのものが通常
一般的に用いられる範囲である。 本発明の積層フイルムは一般公知の方法で作る
ことが出来る。即ち積層数に応じた押出機を用い
て、筒状のものは特開昭53−82888号に類似した
環状ダイスを使用して筒状に押出され、平面状の
ものは公知のＴ−ダイを使用して平面状に押出さ
れ、積層される。 筒状の積層体はダイ直下で一旦急冷された後
に、ニツプローラーで折り畳まれ一定温度に加熱
された後、二軸延伸され、熱収縮性筒状フイルム
が得られる。また平面状の積層体は、ダイ直下の
チルロールで一旦冷却された後に一定温度に加熱
された後、遂次二軸延伸もしくは同時二軸延伸さ
れ熱収縮性積層フイルムが得られる。 本発明により得られた熱収縮性積層フイルムは
優れた耐油性、耐熱シール性、ガスバリヤ性を有
するため各種食品の包装に用いられる。特に高温
殺菌を必要とする脂肪性食品の包装用としては特
に好適に使用されすぐれた結果が得られた。 以下実施例につき説明するが本発明は本発明特
許請求の範囲内である限り本実施例により限定さ
れるものではない。 実施例 第１表に記載の重合体から成る樹脂を複数の押
出機で別々に押出し、溶融された材料を共押出し
環状ダイスに流入しここで所望の積層物とする。
該ダイスから流出した積層物の筒状体は15〜25℃
の冷却槽で冷却され扁平幅240mm、厚さ70〜320μ
の筒状とする。冷却槽中の筒状体の中には内面同
志密着防止のため大豆油を封入する。次に第２表
に示された延伸温度となるように調節された熱水
槽または及びオーブン中を前記筒状体を５ｍ／分
の速度で送りながら約15秒加熱し、５ｍ／分の回
転速度の第１ニツプローラを通過させる。 筒状体は常温雰囲気で冷却されながら（筒状体
はインフレーシヨンバブル成形直前を特に冷風に
より冷却する。）11ｍ／minで回転する第２のニ
ツプローラーを通過する迄に長手方向に２倍延伸
されながら筒状体内に送られる空気により筒状体
の直径に対し2.3倍に膨張され横方向に延伸され
た。得られた２軸延伸フイルムの折り径は約550
mm、厚さ約15〜70μであつた。 第１表に実施例で使用した重合体の物性、第２
表に実施例で得られた積層フイルムの層構成及び
得られたフイルムの物性試験結果、第３表にフイ
ルムの物性試験方法を示す。
【表】
【表】
【表】
【表】 第２表の結果から明らかな如く、本発明の実施
例１−８はいずれもすぐれた結果が得られた。比
較例１はEt−OHが12μと過大なため、フイルム
の延伸が不可能である事を示している。比較例２
はＬ−LDPEを単独で用いた場合であり熱収縮率
が不足し本発明の目的は達成されない。 比較例３は外層中のＬ−LDPE及びPP−Etが
10％と少なくこのため耐熱性、耐熱シール性が不
足である。比較例４は外層中のＬ−LDPEが80％
と大きく、EVAの全含有量40％未満のため延伸
不可能であつた。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明で好ましく使用されるエチレン−
酢酸ビニル共重合体のメルトインデツクス（縦
軸）と酢酸ビニル含量（横軸）との関係を示すも
のである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 芯層がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
    物であり両外層が結晶融点110〜125℃を有する線
    状低密度ポリエチレン、もしくは結晶融点126〜
    155℃を有するプロピレン−エチレン共重合体20
    〜70重量％と結晶融点85〜103℃を有するエチレ
    ン−酢酸ビニル共重合体80〜30重量％の混合物か
    ら選ばれた樹脂からなり、かつ両外層の重合体総
    量に対する該エチレン−酢酸ビニル共重合体の割
    合が40重量％以上であり芯層の両側に接着層を有
    することを特徴とするガスバリヤ性、耐油性、耐
    熱シール性に優れた熱収縮性フイルム。 ２ 少なくとも１つの外層に線状低密度ポリエチ
    レンを含むことからなる特許請求の範囲第１項に
    記載の熱収縮性フイルム ３ 少なくとも１つの層の該エチレン−酢酸ビニ
    ル共重合体が横軸に酢酸ビニル含量（重量％）縦
    軸にメルトインデツクス（ｇ／10分）をとつた図
    において、Ａ（３、0.2）Ｂ（12、0.2）Ｃ（12、0.5）
    Ｄ（９、0.5）Ｅ（５、2.0）Ｆ（５、4.0）Ｇ（３、
    4.0）を結んでなる多角形の範囲内から選ばれた
    ものである特許請求の範囲第１項或いは第２項に
    記載の熱収縮性フイルム。
JP57025691A 1982-02-19 1982-02-19 積層フイルム Granted JPS58142848A (ja)

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JP57025691A JPS58142848A (ja) 1982-02-19 1982-02-19 積層フイルム
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AU11132/83A AU549600B2 (en) 1982-02-19 1983-02-04 Multicomponent heat-shrinkable plastic laminate film
ZA83799A ZA83799B (en) 1982-02-19 1983-02-07 Laminate film
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