JPS5938900B2 - 多層構造物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は層間密着性が特にすぐれた積層構造物に関する
ものである。

ポリオレフィン層とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物層とを積層した構造を有する２層又は３層以上のラ
ミネート物は、ポリオレフィンの有する良好な耐水性と
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の有するすぐれ
た酸素遮断性、耐油・耐溶剤性とがうまく調和している
ので、食品包装用のフィルム、シート、袋、容器をはじ
め種々の用途が期待させる。

しかしながらポリオレフィンとエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物とは互いに密着性が充分ではないので、
これらの樹脂を同時溶融押出法、メルトコーティング法
などによりラミネートしても層間剥離を起し、到底実用
に供しえないという問題点がある。そこでポリオレフィ
ン層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層よりな
る積層物の少なくとも一方の層に他方の層を構成する樹
脂をブレンドする方法、積層物の少なくとも一方の層に
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体、アイオノマー、エチレン含量の高い
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、不飽和多価カ
ルボン酸グラフトポリオレフィンなどの密着性付与樹脂
をブレンドする方法などが提案されているが、これらの
方法はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の本来有
する酸素遮断性や耐油・耐溶剤性を損なう傾向があり、
又ポリオレフィン側にブレンドしても透明性や表面平滑
性を損なう傾向がある上、目的とする密着性向上効果も
必ずしも満足しうるものではない。

又別の層間密着性改善方法としてポリオレフィン層とエ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層との間に接着層
を介在させる方法も種々検討されている。

この方法においてはポリオレフィン層とエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物層とはブレンド変性されずに存
在しているため、その本体有する性質はそのまま保たれ
るわけである。しかしてかかる接着層介在方法における
接着層としてはＯポリオレフインとエチレン一酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物とのブレンド物（特公昭４９−１３
８６８号） Ｏアイオノマー又はエチレン一酢酸ビニル共重合体（特
開昭５０−２２０７８号）０エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体（米国特許第３５９５７４０号明細書）Ｏア
イオノマー、ポリアミド又はエチレン含量の高いエチレ
ン一酢酸ビニル共重合体ケン化物（特開昭５０−５３４
８１号）Ｏエチレン含量の高いエチレン一酢酸ビニル共
重合体ケン化物（実開昭５０−JモV４６号）０不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体でグラフト変性された変性熱可
塑性樹脂（特開昭５１一６７３８４号） ０不飽和カルボン酸又はその誘導体をグラフトしたポリ
オレフイン樹脂（特開昭５１一１１２８８７号） Ｏエチレン性不飽和カルボン酸又はこの無水物で変性し
た変性エチレン一酢酸ビニル共重合体（特開昭５１−７
６３６６号）などが提案されているが、実用上完全に満
足しうるにはまだ一歩の感がある。

本発明者らは接着層介在法による層間密着性の改良につ
いて鋭意研究を重ねていたが、その結果ポリオレフイン
層とエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物層との接着
層として炭素数４〜１８のα−オレフインの含量が０．
０１〜５モル％のα−オレフイン変性ポリエチレン閃又
は該α−オレフイン変性ポリエチレン閃の混合割合が５
重量％以上のα−オレフイン変性ポリエチレン（代）と
それ以外の熱可塑性樹脂（７）との混合樹脂を用いると
きは従来到底達しえなかつたような顕著な層間密着性が
得られることを見出し、本発明を完成するに至つた。

なお熱可塑性樹脂（７）としてポリオレフイン系樹脂に
不飽和カルボン酸化合物を０，０１〜２．５重量％グラ
フトした変性ポリオレフイン系樹脂（Ｙ１）を用い、こ
れとα−オレフイン変性ポリエチレン閃とを併用すると
閃単独の場合に比しさらに一段と層間密着性が向上する
という相乗効果が得られること、又熱可塑性樹脂（至）
としてポリアミド（Ｙ２）、ポリウレタンエラストマー
（Ｙ３）又はポリエステルエラストマ一（Ｙ４）を用い
、これとα−オレフイン変性ポリエチレン閃とを併用し
てもそれぞれの樹脂単独の場合から予想される接着強度
を上回る密着性が得られることがわかつた。本発明にお
いてポリオレフイン層（４）としては低密度・中密度・
高密度ポリエチレン、アイオノマー、エチレン−プロピ
レン共重合体、結晶性ポリプロピレン、ポリブテン、酢
酸ビニル含量の比較的小さいエチレン一酢酸ビニル共重
合体などがあげられる。特に低密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、アイソタクチツ
クポリプロピレンが実用的に重要である。エチレン一酢
酸ビニル共重合体ケン化物層（Ｏとしてはエチレン含量
１５〜６０モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９０モル
％以上の組成を有するものが用いられ、エチレン含量が
１５モル％未満では溶融成形性が低下し、６０モル％を
越えるときは酸素遮断性が低下し、又酢酸ビニル成分の
ケン化度が９０モル％未満のときも酸素遮断性が低下す
る。

なおエチレンと酢酸ビニル（又はそれをケン化したビニ
ルアルコール）以外に、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸などの不飽和酸或いはそのアルキ
ルエステル、プロピレン、ブテン、α−デセン、α−オ
クタデセンなどのα−オレフイン等をコモノマー成分と
して少量含んでいても差支えない。次に接着層（Ｂ）は
、炭素数４〜１８のα−オレフインの含量が０．０１〜
５モル％のα−オレフイン変性ポリエチレン閃で構成さ
れる。

α−オレフイン変性ポリエチレン閃はエチレンと炭素数
４〜１８のα−オレフインを主成分とする共重合体であ
つて、一種のエラストマーである。α−オレフインの炭
素数は４〜１８の範囲内にあることが必要であつて炭素
数が３以下或いは１９以上の場合には所規の層間密着強
度がえられない。α−オレフインの変性量は０．０１〜
５モル％の範囲内にあることが必要であつて、０．０１
モル％未満では改質効果が不足し、一方５モル％を越え
るときはかえつて接着強度は低下し、特にヒートシール
部分でのラミネート強度が劣り、好ましくない。かかる
α−オレフイン変性ポリエチレン閃は他の熱可塑性樹脂
（７）との混合樹脂の形でもすぐれた層間密着性を示す
。ただし混合樹脂中のα−オレフイン変性ポリエチレン
〜の割合は５重量％以上、好ましくは１５重量％以上を
占めることを要する。熱可塑性樹脂（Ｙ）としてはポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブデン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体又は
そのケン化物、エチレン−アクリル酸エステル共重合体
、アイオノマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレン、エチレン一酢酸ビニル共重合体の塩化ビニルグ
ラフト物、ポリエチレン又はポリプロピレン又はエチレ
ン一酢酸ビニル共重合体に不飽和酸化合物をグラフトし
たもの、ポリ塩化ビニル又は塩化ビニル共重合体、α−
オレフイン一酢酸ビニル共重合体又はそのケン化物、ポ
リスチレン又はスチレン共重合体、ＡＢＣ樹脂、ＭＢＳ
樹脂、ポリアクリル酸エステル又はアクリル酸エステル
共重合体、ポリメタクリル酸エステル又はメタクリル酸
エステル共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体ケン
化物の不飽和酸又は不飽和酸エステルグラフト物、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネー
トなど種々のホモポリマー、コポリマー、グラフトポリ
マーがあげられる。これらの樹脂を２種以上α−オレフ
イン変性ポリエチレン閃と併用することもできる。とこ
ろでこれら熱可塑性樹脂（７）の併用はα−オレフイン
変性ポリエチレン閃単独の場合の層間密着性をそれほど
損なわないので実用上密着性が不足するということはな
いが、熱可塑性樹脂（至）としてポリオレフイン系樹脂
に不飽和カルボン酸化合物を０．０１〜２．５重量％グ
ラフトした変性ポリオレフイン系樹脂（Ｙ，）ポリアミ
ド（ＹＤｌ ポリウレタンエラストマー（Ｙ３）又は ポリエステルエラストマー（Ｙ４） を用いてα−オレフイン変性ポリエチレン閃と併用した
場合は、閃単独の場合よりもさらにすぐれた相乗効果が
奏されること、特に（Ｘ）と（Ｙ１）とを併用したとき
は相乗効果が最も大きいことを見出した。

変性ポリオレフイン系樹脂（Ｙ１）における幹ポリマー
としてのポリオレフイン系樹脂とはポリエチレン、ポリ
プロピレン、酢酸ビニル含量０．０１〜１０重量％のポ
リエチレンに近い組成を有するエチレン一酢酸ビニル共
重合体を指す。

かかる幹ポリマーにグラフトさせる不飽和カルボン酸化
合物とはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコ〜酸などの不飽和カルボン酸
或いはこれらのアルキルエステル、アクリル酸アミド、
マレイン酸ジアミド、フマル酸Ｎ，Ｎ−ジアミド、マレ
イン酸イミド、無水マレイン酸、アクリル酸亜鉛、アク
リル酸アンモニウム、メタクリル酸ナトリウムなどを言
う。即ち不飽和カルボン酸のみならず、その無水酸、ア
ルキルエステル、アミド、イミド、塩なども含む。グラ
フト化はポリオレフイン系樹脂に不飽和カルボン酸化合
物とラジカル発生剤とを混合し溶融反応する方法、適当
な溶剤中にポリオレフイン系樹脂を懸濁又は溶解し、こ
れに不飽和カルボン酸化合物、ラジカル発生剤及び必要
に応じて少量のラジカル重合性モノマーを添加してグラ
フト化反応を行なう方法、そのほかイオン化放射線、紫
外線照射による方法、酸素、オゾン、熱、剪断力を利用
する方法など公知の任意のグラフト化方法が採用される
。グラフト化物（Ｙ１）中の不飽和カルボン酸化合物の
含量は０．０１〜２．５重量％の範囲から選ばれ、０．
０１重量％未満では効果が不足し、一方２．５重重量％
を越えるときは熱分解やゲル化を起しやすくなる上、α
−オレフイン変性ポリビニルアルコール閃との併用によ
る相乗効果が充分に期待しえなくなる。ポリアミド（Ｙ
２）としてはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１
、ナイロン１２、ナイロン６１０或いはこれらの２種以
上の共重合ナイロンがあげられる。

ポリウレタンエラストマー（Ｙ３）としては直鎖構造を
有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーが用いられ、
ポリエステル系、ポリエーテル系のいずれの構造であつ
てもよいが、軟化温度の低い軟質タイプのものが特に良
好な結果を与える。

かかる熱可塑性ポリウレタンエラストマーの市販品とし
ては、たとえばパラプレン２２Ｓ１同２６Ｓ（日本ポリ
ウレタン工業）、Ｅｓｔａｎｅ（グツドリツチ・タイヤ
）、ＵｒｅｐａｎＥ（バイエル）、０ｒｔｈａｎｅ（オ
ハイオ・ラバ一）などがあげられる。ポリエステルエラ
ストマー（Ｙ４）としては不飽和型ポリエステルエラス
トマー、多官能型ポリエステルエラストマーなどの架橋
型ポリエステルエラストマー、ランダム型ポリエステル
エラストマー、プロツク型ポリエステルエラストマーな
どの非架橋型ポリエステルエラストマー等のエラストマ
ーが用いられる。

これらの中ではハードセグメントとソフトセグメントと
をプロツク的に縮合させたプロツク型ポリエステルエラ
ストマーが最もよく使用される。なおプロツク型ポリエ
ステルエラストマーをさらに分類すると、芳香族ポリエ
ステル／脂肪族ポリエステル型、芳香族ポリエステル／
ポリエーテル型、芳香族ポリエーテルエステル／ポリエ
ーテル型、ポリアミドエステル／ポリエーテル型、ポリ
イミドエステル／ポリエーテル型などがある。そして先
にも述べたように閃と（Ｙ１）との混合樹脂がポリオレ
フイン層（４）とエチレン一酢酸ビニルケン化物層（Ｏ
との間に介在させる接着層（有）として特にすぐれた相
乗効果を発揮し、ついで閃と（Ｙ２），（Ｙ３）又は（
Ｙ４）との組合せがそれに相乗効果を発揮するのである
。

ポリオレフイン層（４）、接着層Ｉ３）及びエチレン一
酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）よりなる多層構造物
は、（Ａ），Ｉ３）及び０を同時に溶融押出してダイ内
又はダイ外で接触させる方法、（Ｏのフイルムに（Ｂを
メルトコートし、さらに（４）をメルトコートする方法
、或いは（Ｏのフイルムに（４）と（Ｂ）とを同時にメ
ルトコートする方法、（４）のフイルムに（８）をメル
トコートし、あさに（Ｏをメルトコートする方法、或い
は（４）のフイルムに（Ｂ）と（Ｏとを同時にメルトコ
ートする方法、ＣＡ）／（Ｂ）よりなる二層フイルムの
（Ｂ）側に（Ｏを重ね加熱加圧して積層する方法、或い
は（有）／（Ｏよりなる二層フイルムの（３）側に（４
）を重ね加熱加圧して積層する方法、（！Ｓ）／Ｑ３）
よりなる二層フイルムと（Ｂ）／（Ｃ）よりなる二層フ
イルムとを（Ｂ）同志が接触するように重ね、加熱加圧
して積層する方法などがいずれも採用される。

又（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）よりなる三層構造に限らず、
ＶＬＮ′１晶″′１Ｖ″１↓η１Ｖ１リ′ＶＪＩ′＼ν
１などの多層構造物や（Ａ）／（Ｂ）／Ｃ）を基本構造
とし、これに他の樹脂のフイルム、紙、アルミニウム箔
などを付加した構造物も作成することができる。

本発明の多層構造物は食品、嗜好品、調昧料、医薬品、
工業薬品、香気含有物等の包装用のフイルム、シート、
袋、容器として好適に用いることができる。次に例をあ
げて本発明の多層構造物をさらに説明する。

例１ （４）密度０．９２４９／ＣＣｌメルトインデツクス３
．０の低密度ポリエチレン（Ｂ） ドデセン一１とテト
ラデセン一１の混合比がモルで５：５のα−オレフイン
含量１．２モル％のエチレン一α−オレフイン共重合体
（Ｃ）エチレン含量３０モル％、酢酸ビニル成分のケン
化度９９モル％のエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化
物上記ＣＡ），（自）及び（Ｃ）を三層インフレーシヨ
ン押出機に供給して（Ａ）１８０℃、（Ｂ）１８０℃、
（０２１０℃の温度条件下に溶融混練し、温度１９０℃
のダイ内で溶融樹脂を互いに接合させてダイ（ダイ径１
００１１ｔ７！ｌ）より押出し、空気圧で膨張させて折
巾６００ｍ１１の次のような構成を有する三層フイルム
を得た。

このフイルムから短冊型の試験片を切りとつて各層間の
剥離強度を測定すると共に、試験片を２枚（４）層が向
き合うように重ね合せ、ついで５ｍ１１巾にヒートシー
ルし、ヒートシール強度を測定した。

結果を第１表に示す。対照例 １〜１０ 次の場合についても比較のための実験を行なつた。

以下の対照例は例１において接着層（Ｂ）のみを変更し
た場合である。結果を第１表に合せて示す。

対照例 １ 接着層（Ｂ）として例１における（４）と（Ｃ）との重
量で１：１の混合樹脂を使用。

対照例 ２ 接着層（Ｂ）として酢酸ビニル含量２８重量％の工チレ
ン一酢酸ビニル共重合体を使用。

対照例 ３ 接着層（Ｂ）としてアクリル酸エチル含量５モル％のエ
チレン−アクリル酸エチル共重合体を使用。

対照例 ４接着層（Ｂ）としてアイオノマー（デユポン
社製サーリンＡｌ７Ｏ７、メルトインデツクス０．５）
を使用。

対照例 ５ 接着層（Ｂ）としてエチレン含量７０重量％、酢酸ビニ
ル成分のケン化度８２モル％のエチレン一酢酸ビニル共
重合体ケン化物を使用。

対照例 ６ 接着層（Ｂ）として低密度ポリエチレンに無水マレイン
酸を０．３重量％グラフトした変性ポリエチレンを使用
。

対照例 ７ 接着層（Ｂ）として酢酸ビニル含量２８重量％の工チレ
ン一酢酸ビニル共重合体に無水マレイン酸を０．６重量
％グラフトした変性エチレン一酢酸ビニル共重合体を使
用。

対照例 ８ 接着層（Ｂ）としてナイロン−６を使用。

対照例 ９ 接着層（Ｂ）として熱可塑性ポリウレタンエラストマー
（日本ポリウレタン工業株式会社製パラプレン２２Ｓ）
を使用。

対照例 １０ 接着層（８）として熱可塑性ポリエステルエラストマー
（東洋紡績株式会社製ペルプレンＰ−４０Ｈ）を使用。

例２〜１０ 接着層８として次の混合樹脂を用いたほかは例１と同様
にして実験を行なつた。

結果を第２表に示す。例２ 例１で用いたエチレン一α−オレフイン共重合体と低密
度ポリエチレンに無水マレイン酸を０．３１：１の混合
樹脂。

例３ 例１で用いたコチレン一α−オレフイン共重合体とナイ
ロン−６との重量で１：１の混合樹脂。

例４例１で用いたエチレン一α−オレフイン共重合体と
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（日本ポで１：１の
混合樹脂。

例５ 例１で用いたエチレン一α−オレフイン共重合体と熱可
塑性ポリエステルエラストマー（東洋紡積社製ペルプレ
ンＰ−４０Ｈ）との重量で１：１の混合樹脂。

例６ 例１で用いたエチレン一α−オレフイン共重合体と酢酸
ビニル含量２８重量％のエチレンー酢酸ビニル共重合体
との重量で１：１の混合樹脂。

例７例１で用いたエチレン一α−オレフイン共重合体と
エチレン含量３０モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９
６モル％のエチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物との
重量で１：１の混合樹脂。

例８例１で用いたエチレン一α−オレフイン共重合体と
酢酸ビニル含量２８重量％のエチレンー酢酸ビニル共重
合体に無水マレイン酸を０．６重量％グラフトした変性
エチレンー酢酸ビニル共重合体との重量で１：１の混合
樹脂。

例９ 例１で用いたエチレン一α−オレフイン共重合体と低密
度ポリエチレンに無水マレイン酸を０．３重量％グラフ
トした変性ポリエチレンとの重量で１：２の混合樹脂。

例１０ 例１で用いたエチレン一α−オレフイン共重合体と低密
度ポリエチレンに無水マレイン酸を０．３重量％グラフ
トした変性ポリエチレンとの重量で２：１の混合樹脂。

例１１ ＾ 密度０．９２０ｙ／ＣＣ）メルトインデツクス１．
３の低密度ポリエチレン（Ｂ）ヘキセン一１とオクテン
−１とデセン一１の混合比がモルで１：２：１のα−オ
レフイン含量２．６モル％のエチレン一α−オレフイン
共重合体（Ｃ）エチレン含量４０モル％、酢酸ビニル成
分のケン化度９９モル％のエチレンー酢酸ビニル共重合
体ケン化物上記（自），（Ｂ）及び（Ｃ）をΞ層中空成
形機に供給して（Ａ）２１０℃、（Ｂ）１９０℃、（Ｃ
）２１０℃の温度条件下に溶融混練し、温度１８０℃の
ダイ内で各溶融体を接合すると共にダイより押出し、さ
らに空気を吹込んで型に押しつけて容量２００ｃｃの次
のような構成を有する三層中空成形容器を製造した。

外層 （Ａ） ５５μ中間層 （自） １５μ 内層 （Ｃ） ２０μ この容器から短冊型の試験片を切りとつて各層間の剥離
強度を測定した。

結果を第３表に示す。

対照例 １１〜１７ 次の場合についても比較のための実験を行なつた。

以下の対照例は例１１において接着層（Ｂ）のみを変更
した場合である。結果を第３表に示す。

対照例 １１ 接着層（Ｂ）として例１１における（４）と（Ｏとの重
量で１：１の混合樹脂を使用。

対照例 １２ 接着層１３）として酢酸ビニル含量２８重量％のエチレ
ン一酢酸ビニル共重合体を使用。

対照例 １３ 接着層（３）としてアクリル酸エチル含量５モル％のエ
チレン−アクリル酸エチル共重合体を使用。

対照例 １４接着層Ｉ３）としてアイオノマー（デユポ
ン社製サーリンＡ）を使用。

対照例 １５ 接着層（自）としてエチレン含量９５モル％、酢酸ビニ
ル成分のケン化度８５モル％のエチレン一酢酸ビニル共
重合体ケン化物を使用。

対照例 １６ 接着層（日として低密度ポリエチレンに無水マレイン酸
を０．３重量％グラフトした変性ポリエチレンを使用。

対照例 １７ 接着層（自）として酢酸ビニル含量２８重量％の工チレ
ン一酢酸ビニル共重合体に無水マレイン酸を０．６重量
％グラフトした変性エチレン一酢酸ビニル共重合体を使
用。

例１２〜１７ 次の場合についても例１１と同様にして中空容器を製造
した。

結果を第３表に示す。

例１２ 接着層（Ｂ）として例１１におけるエチレン一αーオレ
フイン共重合体と酢酸ビニル含量５重量％のエチレン一
酢酸ビニル共重合体に無水マレイン酸を０．５重量％グ
ラフトした変性エチレン一酢酸ビニル共重合体との重量
で１：１の混合樹脂を用いた場合。

例１３ 接着層（Ｂ）として例１１におけるエチレン一α−オレ
フイン共重合体と低密度ポリエチレンにアクリル酸を０
．６重量％グラフトした変性ポリエチレンとの重量で１
：１の変性ポリエチレンを用いた場合。

例１４ 接着層（Ｂ）として例１１におけるエチレン一α−オレ
フイン共重合体と低密度ポリエチレンにフマル酸を１．
１重量％グラフトした変性ポリエチレンとの重量で１：
２の変性ポリエチレンを用いた場合。

例１５ ポリオレフイン層（４）として密度０．９５０９／ＣＣ
メルトインデツクス０．５の高密度ポリエチレンを用い
た場合。

例１６ ポリオレフイン層（４）としてアイオノマー（デユポン
社製サーリンＡｌ７Ｏ７、メルトインデツクス０．７）
を用いた場合。

例１７ ポリオレフイン層（４）としてメルトインデツクス０．
５のアイソタクチツクポリプロピレンを用いた場合。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の多層構造物の断面図である。 １・・・・・・ポリオレフイン層（４）、２・・・・・
・α−オレフイン変性ポリエチレン層０３）、３・・・
・・・エチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物層（Ｃ）
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフィン層（Ａ）、接着層（Ｂ）及びエチレ
   ン含量１５〜６０モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９
   ０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   層（Ｃ）より構成された多層構造物において、前記（Ｂ
   ）層が炭素数４〜１８のα−オレフィンの含量が０．０
   １〜５モル％のα−オレフィン変性ポリエチレン（Ｘ）
   又は該α−オレフィン変性ポリエチレン（Ｘ）の混合割
   合が５重量％以上のα−オレフィン変性ポリエチレン（
   Ｘ）とそれ以外の熱可塑性樹脂（Ｙ）との混合樹脂であ
   ることを特徴とする多層構造物。 ２ 熱可塑性樹脂（Ｙ）がポリオレフィン系樹脂に不飽
   和カルボン酸化合物を０．０１〜２．５重量％グラフト
   した変性ポリオレフィン系樹脂である特許請求の範囲第
   １記載の多層構造物。 ３ 熱可塑性樹脂（Ｙ）がポリアミドである特許請求の
   範囲１記載の多層構造物。 ４ 熱可塑性樹脂（Ｙ）がポリウレタンエラストマーで
   ある特許請求の範囲１記載の多層構造物。 ５ 熱可塑性樹脂（Ｙ）がポリエステルエラストマーで
   ある特許請求の範囲１記載の多層構造物。