JPS5858231B2 - 積層体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ヒートシール性、平滑性、耐カール性、耐衝
撃性、耐層間剥離性の組み合わせに優れたアルミ箔と結
晶性オレフィン樹脂フィルムとから成る積層体の製造法
に関する。

従来、無水マレイン酸の如きエチレン系不飽和カルボン
酸で変性されたオレフィン樹脂が、結晶性オレフィン樹
脂をアルミ箔等の金属基体に熱接着させるためのプライ
マーとして優れていることは既に知られている。

この変性オレフィン樹脂を、プライマー塗料（溶媒分散
液）として金属基体に施す代わりに、アルミ箔と結晶性
オレフィン樹脂フィルムとの間に層状に溶融押出し、所
謂サンドイッチラミネーションを行えば、製造操作の点
で多くの利点が得られることが期待されるが、実際に得
られる積層体は、種々の特性の点で未だ充分満足し得る
ものではない。

先ず、接着剤層として施される変性オレフィン樹脂層の
厚みは、結晶性オレフィン樹脂フィルムの厚みに比して
著しく薄いものであるから、この変性オレフィン樹脂層
の溶融押出しだけでは、これらの熱接着に必要な熱量を
与えることは到底困難であり、耐層間剥離性に優れた積
層体を製造するためには、外部からの加熱による樹脂相
互の融着操作が必要となる。

しかしながら、この重ね合わせ集合体を結晶性オレフィ
ン樹脂や変性オレフィン樹脂の溶融温度以上に加熱する
時には、得られる積層体に屡々シワが入り、また積層体
が樹脂層側にカールして外観が不良となり、パウチ（袋
）への成形が困難になるという欠点がある。

更に、積層体にこの様なシワが発生すると、パウチに成
形した時のヒートシール部に密封不良部分が形成され易
く、致命的な欠陥となる。

斯くしてヒートシールの用途に使用する積層体において
は、前述したシワの発生は極めて重要な問題であり、結
晶性オレフィン樹脂フィルムをアルミ箔等に熱接着させ
る場合に解決されねばならめ重要な技術的課題である。

本発明者等は、前述した方法で形成される重ね合わせ集
合体を結晶性オレフィン樹脂フィルムが実質上未拘束で
ある条件下に加熱して、前記結晶性オレフィン樹脂及び
変性オレフィン樹脂を溶融し、この加熱された集合体を
加圧下に或いは加圧後に急冷する時には、前述したシワ
の発生やカール傾向が有効に解消されると共に、形成さ
れる積層体は、ヒートシール性、耐衝撃性及び耐層間剥
離性の組み合わせにも際立って優れていることを見出し
た。

本発明によれば、アルミニウム箔と結晶性オレフィン樹
脂フィルムとの間に、両者に熱接着性を示すポリオレフ
ィン樹脂、望ましくはカルボニル基含有量が１乃至６０
０ｍｅｑ／１ｏｏ、？重合体の濃度で且つ構成オレフィ
ン単位が前記結晶性オレフィン樹脂と同種である変性オ
レフィン樹脂を層状に溶融押出し、形成される重ね合わ
せ集合体を、前記結晶性オレフィン樹脂フィルムが実質
上未拘束である条件下に加熱して、前記結晶性オレフィ
ン樹脂及び変性オレフィン樹脂を溶融し、この加熱され
た集合体を加圧下に或いは加圧後に気冷することから成
る積層体の製造方法が提供される。

本発明を以下に詳細に説明する。

本発明方法による積層体の断面構造を示す第１図におい
て、積層シート１は、アルミニウム箔２、その少なくと
も一方の表面に変性オレフィン樹脂層３を介して接合さ
れた結晶性オレフィン樹脂層４から成っており、アルミ
箔１の他方の表面には、所望により接着剤層５を介して
接合された耐熱性樹脂層６を有していてもよい。

本発明の製造工程を示す第２図において、第１供給ロー
ル１１からアルミ箔或いはその一方の表面に耐熱性樹脂
層を設けたアルミ箔から成る基材１２を、ガイドロール
１３及び１４を経由して加圧ロール１６と重ね合わせ用
ロール２１とのニップ位置に供給する。

また第２供給ロール１９から結晶性オレフィン樹脂フィ
ルム２０をやはりこのニップ位置に供給する。

重ね合わせ用ロール２１と加圧ロール１６のニップ位置
の上方には、押出しダイ１７を配置し、このダイ１７か
ら溶融した変性オレフィン樹脂１８を薄膜状に押出す。

加圧ロール１６をバックアップロール１５により一定の
圧力で重ね合わせ用ロール２１に対して押圧し、重ね合
わせ用ロール２１を一定の速度で駆動する。

斯くしてアルミ箔等１２とオレフィン樹脂フィルム２０
とは、変性オレフィン樹脂層１８を間に挾んで圧着され
、ロール２１上で重ね合わせが行われる。

この際、Ｄ −／Ｌ／ ２１ ハ冷却ロールでも或いは
加熱ロールでもよく、アルミ箔等とオレフィン樹脂フィ
ルムとの間には、仮接着が行われていてもよい。

本発明の重要な特徴は、斯くして形成される重ね合わせ
集合体３０をオレフィン樹脂フィルムが実質上未拘束で
ある条件下に加熱して、オレフィン樹脂フィルム及び変
性オレフィン樹脂層を溶融することに存する。

本明細書において、未拘束とはオレフィン樹脂フィルム
層の外表面が加熱用の機具類等の固体面と接触していな
い状態をいう。

従来、積層体を製造する際のフィルム層の加熱は、加熱
ロールとの面接触による伝熱によりもっばら行われてい
るが、この様な加熱方式では形成される積層体にシワが
入るのを防止することが極めて困難である。

これに対して、本発明に従い、オレフィン樹脂フィルム
層を実質上未拘束の状態で加熱し溶融すると後述する例
に示す通り、シワの発生が効果的に防止されるのである
。

この理由は正確には不明であるが、次の原因によるもの
と推定される。

結晶性オレフィン樹脂は、固体状態に比して、溶融状態
では著しく大きい比容を有している。

従ってアルミ箔等の上に重ねられた結晶性オレフィン樹
脂フィルムを拘束条件下に加熱溶融すると、その体積の
膨張を打ち消す様に集合体の波打ち現象が生じ、シワの
発生に結びつくものと思われる。

これに対して、本発明によれば、オレフィン樹脂フィル
ム層は未拘束の状態で加熱されるため、体積の膨張が自
由に行われ、斯くして波打ち現象によるシワの発生が防
止されるものと思われる。

オレフィン樹脂フィルムを未拘束の状態で加熱するため
には、熱媒体による伝導加熱、赤外線加熱、直火加熱、
誘導加熱等が使用され、伝熱面とオレフィン樹脂フィル
ムとが直接接触しない加熱手段は全て使用できる。

再び第２図に戻って、重ね合わせ集合体３０は重ね合わ
せ用ロール２１からガイドロール２２を経て、加熱オー
ブン２３内に導入され、オーブン２３内の加熱ガスとの
接触により及び／又は赤外線ヒーターからの輻射により
オレフィン樹脂フィルム及び変性オレフィン樹脂が溶融
する温度に加熱される。

本発明によれば、オレフィン樹脂フィルム及び変性オレ
フィン樹脂が溶融された集合体を加圧下に或いは加圧後
に急冷することも極めて重要である。

即ち、加熱された集合体を加圧することにより、変性オ
レフィン樹脂とアルミ箔並びに結晶性オレフィン樹脂と
の熱接着が全面に渡って一様にしかも強固に行われると
共に、急冷により溶融オレフィン樹脂の固化による固定
が急速に行われるため、これを徐冷した場合に生ずるカ
ール傾向が防止される。

更に、加熱集合体の急冷は、後述する例に示す通り、最
終積層体の耐層間剥離性、耐衝撃性、ヒートシール性の
点でも顕著な利点をもたらす。

即ち、結晶性オレフィン樹脂層及び変性オレフィン樹脂
層の結晶化が急冷により抑制されるため、層間接着強度
及び耐衝撃性の増大がもたらされ、また結晶性オレフィ
ン樹脂層のヒートシール性も向上する。

加熱された集合体の加圧による圧着はこの集合体を加圧
ロールに通すことにより容易に行われ、一方この集合体
の急冷はチルロール表面と接触させるか或いは水の様な
冷却媒体と接触させることにより容易に行われる。

集合体の急冷条件は、前述した目的が達成される限り特
に制限はないが、一般に結晶性オレフィン樹脂の融点か
らこの樹脂の結晶化温度よりも１０℃低い温度までへの
冷却が５秒以内、特に２秒以内で行われる様なものであ
れば満足すべき結果が得られる。

第２図においては、オーブン２３からの集合体は、カイ
トロール２４を経て加圧ロール２５とチルロール２６と
のニップ位置に供給されて圧着され、チルロール２６の
表面と一定時間接触されることにより急冷される。

樹脂層が固化した積層体２８は、ガイドロール２７を経
て巻き増りロール２９に巻き取られて製品となる。

本発明において変性オレフィン樹脂としては、それ自体
公知のカルボニル基含有エチレン系不飽和単量体をグラ
フト共重合、ブロック共重合、ランダム共重合或いは末
端処理等の手段でオレフィン樹脂の主鎖又は側鎖に導入
したものの内、前記条件を満足するものが使用される。

カルボニル基含有エチレン系不飽和単量体としては、カ
ルボン酸、′カルボン酸塩、カルボン酸無水物、カルボ
ン酸エステル、カルボン酸アミド乃至イミド、アルデヒ
ド、ケトン等に基づくカルボニル（−Ｃ−）基を単独で
、或いはシアノ（−Ｃ１ Ｎ）基；ヒドロキシ基；エーテル基；オキシラン（−Ｃ
−Ｃ−）ｉ等の組合せで有するエチ＼ １ レン系不飽和単量体の１種又は２種以上の組合せを使用
することができ、その適当な例は次の通りである。

Ａ、エチレン系不飽和カルボン酸ニ アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、５−ノルボルネ
ン−２，３−ジカルボン酸。

Ｂ、エチレン系不飽和無水カルボン酸： 無水マレイン酸、無水シトラコン酸、５−ノルボルネン
−２，３−ジカルボン酸無水物、テトラヒドロ無水フタ
ル酸。

Ｃ，エチレン系不飽和エステル： アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、マレイン酸モノ又はジ・エチル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、γ−ヒドロキシメタク
リル酸プロピル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、β
−Ｎ−エチルアミノエチルアクリレート。

Ｄ、エチレン系不飽和アミド乃至イミド：アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、マレイミド。

Ｅ、エチレン系不飽和アルデヒド乃至ケトン：アクロレ
イン、メタクロレイン、ビニルメチルケトン、ビニルブ
チルケトン。

本発明においては、上述した単量体の内でも、エチレン
系不飽和カルボン酸或いはエチレン系不飽和無水カルボ
ン酸が特に好適であり、これらの単量体は単独で、或い
はその他の単量体との組合せでオレフィン樹脂の変性に
使用される。

これらのカルボニル基含有単量体は、極性基の濃度が前
述した範囲となり且つ変性オレフィン樹脂の結晶化度が
少なくとも１５％となるようにオレフィン樹脂の主鎖又
は側鎖に結合される。

オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、フテンー
１、ペンテン−１，４−メチルペンテン１等の１種又は
２種以上の組合せの内前述した条件を満足するものが挙
げられる。

前述した条件を満足するように、オレフィン樹脂を変性
するためには、例えばグラフト処理の場合には、原料た
るオレフィン樹脂としては、結晶化度が１５％よりも高
いオレフィン樹脂を選び且つオレフィン樹脂の結晶化度
が１５％よりも低くならない条件下にグラフト処理を行
うことが必要である。

このために、幹ポリマーとしては、高密度ポリエチレン
やアイツタクチイックポリプロピレン、或いはエチレン
−プロピレン共重合体の内高結晶性のものが好適に使用
され、更に結晶化度の低下が実質上生じないような温和
なグラフト条件下では、中密度ポリエチレンや低密度ポ
リエチレンの内、結晶化度が１５％よりも高いものをも
使用し得る。

上述したグラフト処理は、上述した制限を除けば、それ
自体公知の条件下に行うことができる。

例えば、オレフィン樹脂から成る幹ポリマーとカルボニ
ル基含有エチレン系不飽和単量体とを、ラジカル開始剤
或いはラジカル開始手段の存在下に接触させることによ
り、容易に変性オレフィン樹脂とすることができる。

幹ポリマーと単量体とは、均一溶液系、固−液乃至は固
−気不均質系、熔融均質系で接触させることができる。

開始剤としては、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ジラウ
ロイルパーオキシド等の有機過酸化物や、アブビスイソ
ブチロニトリル、アブビスイソプロピオニトリル等のア
ゾニトリル類等がそれ自体公知の触媒量で使用される。

ラジカル開始手段としては、Ｘ−線、γ一線、電子線等
のイオン化放射線ニー紫外線或いは紫外線と増感剤との
組合せ；混練り（素練り）や超音波照射等の機械的ラジ
カル開始手段等が使用される。

例えば、均一溶液系の反応では、オレフィン樹脂、単量
体及び開始剤を、トルエン、キシレン、テトラリン等０
芳香族溶媒に溶解させてグラフトを行ない、生成する変
性オレフィン樹脂を沈澱として回収する。

また、不均一系の反応では、オレフィン樹脂の粉末と単
量体或いは単量体の稀釈液とを、イオン化放射線の照射
下に接触させてグラフトを行なう。

更に均一熔融系の反応では、オレフィン樹脂、単量体或
いは更に開始剤のブレンド物を、押出機或いはニーダ−
等で熔融混練して、変性オレフィン樹脂とする。

これら倒れの場合にも、生成する変性オレフィン樹脂は
、未重合の単量体、ホモポリマー或いは開始剤残渣等を
除去するために、洗滌、抽出等の精製処理に賦すること
ができる。

また、生成する変性オレフィン樹脂は、前述した芳香族
溶媒中での再結晶操作に賦し、その時の晶出条件を変化
させることにより、粒度の調節を行うこともできる。

かくして、本発明に使用する変性オレフィン樹脂が容易
に得られる。

上述したカルボニル基含有濃度を有する変性オレフィン
樹脂の他の例として、酸化ポリエチレンを挙げることが
できる。

本発明に使用する酸化ポリエチレンとしては、ポリエチ
レン或いはエチレンを主体とする共重合体を、所望によ
り熔融或いは溶液状態で酸化することにより得られる所
謂酸化ポリエチレンの内、上述した要件を満足するもの
が使用される。

用いる変性オレフィン樹脂の分子量は、フィルムを形成
するに足るものであればよく、一般にメルトインデック
ス（ＭＩ ）が０．２乃至３０ ｇ／ｌ ０分、特に２
乃至２０ｇ７１０分のものが好適に使用される。

変性オレフィン樹脂の更に他の例としては、アイオノマ
ー、即ちオレフィン類とエチレン系不飽和カルボン酸と
の共重合体を、Ｎａ、Ｚｎ、Ｃａ等の金属イオンやアミ
ン類で中和して得られる重合体や、オレフィン類とエチ
レン系不飽和カルボン酸乃至はそのエステル類或いはビ
ニルエステルとの共重合体を挙げることができる。

本発明において、前述した変性オレフィン樹脂は単独で
も使用でき、或いは２種類以上のブレンド物の形でも使
用できる。

また、この変性オレフィン樹脂を結晶性オレフィン樹脂
とのブレンド物の形で或いは更に後述するエラストマー
とのブレンド物の形で用いることもできる。

これら倒れの場合にも、要は、最終樹脂組成物の結晶化
度、カルボニル基含有量及びオレフィン系単量体の主構
成が本発明で規定した範囲内となるようなものであれば
よい。

アルミニウム箔としては、袋状容器のような可撓性密封
包装体の用途には、一般に厚さが６乃至８０ミクロンの
ものが使用されるが、本発明はシワの発生が特に生じや
すい３０μ以下のアルミ箔に対して著効がある。

アルミ箔等の両方の表面に変性オレフィン樹脂層を介し
て結晶性オレフィン樹脂層を設けることができ、またア
ルミ箔等の一方の表面にだけ結晶性オレフィン樹脂層を
設け、他方の表面には、その保護のために耐熱性樹脂層
を設けることができる。

この耐熱性樹脂層は、オレフィン倒脂層の積層に先立っ
て予じめアルミ箔等に施しておくことができる。

耐熱性樹脂層としては、前述した結晶性オレフィン樹脂
よりも高い溶融温度乃至は分解温度を有する熱可塑性樹
脂、或いは熱硬化性樹脂が使用される。

耐熱性の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタ
レートの如きポリエステル、ナイロン６、ナイロン−６
，６、の如きポリアミド、ポリカーボネート、セルロー
スエステル、フッ素樹脂等が挙げられ、また熱硬化性樹
脂としては、例えば分子鎖内にイミド環、イミダゾピロ
ロン環、イミダゾール環、オキサゾール環、オキサジア
ゾール環、チアゾール環の如き異部環を含む耐熱性重合
体、例えば、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエス
テルイミド、ポリアミドイミドエステル、ポリエステル
アミドイミド、ポリイミドイミダゾピロロン等を用いる
ことができる。

あるいはさらに、エポキシ・フェノール樹脂系塗料、フ
ェノール樹脂系塗料、不飽和ポリエステル樹脂系塗料、
オレオジナス系塗料等も用いることができる。

耐熱性の熱可塑樹脂は未延伸乃至は二軸延伸のフィルム
として容易に入手でき、これらのフィルムはエポキシ系
接着剤、ポリウレタン系接着剤等の公知の接着剤によっ
て、アルミ箔乃至シートに積層され、一方熱不溶融型の
耐熱性樹脂は、これらの樹脂の先駆重合体の溶液を前記
箔乃至シートに塗布した後、焼付けることにより形成さ
れる。

結晶性のオレフィン樹脂としては、°熱封緘可能でかつ
レトルト殺菌に耐え得る公知のオレフィン樹脂、例えば
低、中、乃至高密度のポリエチレン、アイツタクチイッ
クポリプロピレン、ポリブテン１．４−メチルペンテン
−１、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィ
ン或いはこれらのブレンド物等が使用される。

ポリオレフィンの耐衝撃性や場合によってブロッキング
性を改善するために前記結晶性オレフィン樹脂にポリイ
ソブチレン、ブチルゴム、スチレンブタジェンゴム、エ
チレンプロピレンゴム等のエラストマーの少量即ち、結
晶性オレフィン樹脂当り１乃至３０重量％の量を配合す
ることができる。

これらの結晶性オレフィン樹脂のフィルムは、例えばＴ
−ダイ法、インフレーション製膜法等のそれ自体公知の
製膜法で容易に得られ、これらは未延伸でも或いは二軸
方向にヒートシールに悪彰響のない範囲で適度に延伸さ
れていてもよい。

このフィルムの厚みは、熱封緘操作の点で１０乃至１０
０ミクロン、特に３０乃至７０ミクロンの範囲とするの
がよい。

本発明を以下の例で説明する。

実施例 １ 厚さ１２μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート・フ
ィルムと厚さ１２μのアルミニウム箔とをウレタン系接
着剤を用いて積層した。

また、融点が１５９℃、密度が０．９０９／ｉ、ＭＩが
７．０ｇ／１０ｍ１ｎ、エチレン含有量が４モル％のエ
チレン−プロピレン・ブロック共重合体を直径が５０朋
φのスクリューを有する押出機を用いて単層ダイから熔
融押出しを行い、インフレーション法によって厚さ５０
μのフィルムを得た。

次に、前記積層アルミニウム・シートと前記プロヒレン
共重合体フィルムとの間に、エチレン含有量が５モル％
のエチレン−プロピレン・ブロック共重合体に無水マレ
イン酸がグラフトされたカルボニル基濃度が１８０ｍｅ
ｑ／１００．９重合体、結晶化度が６２％、融点が１５
３℃、ビカット軟化点が１４０℃、ＭＩが１９．０．！
ｉｉ’／１０−の変性プロヒルン共重合体６０重量％と
エチレン含有量が５モル％のエチレン−プロピレン・ラ
ンダム共重合体に無水マレイン酸がグラフトされたカル
ボニル基濃度が１８０ｍｅｇ／１００．！ｉ’重合体、
結晶化度が５２％、融点が１４７℃、ビカット軟化点が
１３５℃、ＭＩが２０．０ ｇ／ １０ ｔｔｒｉｎの
変性プロピレン共重合体３３重量％及び融点が１０９°
Ｃ１密度が０．９１９ ｇ／ａｎｔ、 ＭＩが１２．０
，９ ／ １０ ｍｉｎの低密度ポリエチレン７重量％
のブレンド物を直径が６５關φのスクリューを有する押
出機によってダイ部分における樹脂温度が２６０℃の条
件下で巾６５０朋のＴダイから熔融押出しを行い、温度
が常温である直径が４００ｍｍ巾と２００ｍｍ巾の対の
重ね合わせロールで圧着して、仮接着を行った。

次いでこの重ね合わせ集合体を温度が２２０℃に保持さ
れたオーブン内を通過させ、直径が４００ ｍｍ巾のチ
ルロールと直径が２００ｍｍ巾の加圧ロールにより加圧
急冷し、構成が１２μポリ工チレンテレフタレート層／
９μアルミニウム箔７２０μ変性プロピレン重合体ブレ
ンド層７５０μフロヒレン共重合体層の積層シートを得
た。

この積層シートのアルミニウム箔とプロピレン共重合体
層との間の剥離強度を測定したところ１０２０ｇ／ｌ、
５ｃｍであった。

かくして得られた積層シートは非常に柔軟で、かつカー
ルは全く見られなかった。

またヒートシール・バ一温度２５０℃、圧着時間０．５
秒、圧力３ ｋｇ／ ７の条件でヒート・シールしたも
ののヒート・シール強度を測定したところ６ｋｇ／ｌ、
５ｃｒ／ｌであり、非常に良好なヒートシール性を示し
た。

実施例 ２ 厚さ１２μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート・フ
ィルムと厚さ９μのアルミニウム箔とをウレタン系接着
剤を用いて積層した。

また、融点が１５８℃、密度が０．９０９／ｉ、ＭＩが
８．０９７１０ ｍｉｎ 、 ｘ −ｆ−Ｌ／ ７ 含
有量が５モル％のエチレン−プロピレン・ブロック共重
合体を直径が５０ＩＩＬ７ＩＬφのスクリューを有する
押出機を用いて単層ダイから熔融押出しを行い、インフ
レーション法によって厚さ５０μのフィルムを４た。

次に、この積層シートと前記プロピレン共重合体フィル
ムとの間に、エチレン含有量が５モル％のエチレン−プ
ロピレン・ランダム共重合体に無水マレイン酸がグラフ
トされたカルボニル基疾度が１８０ｍｅｇ／ １００９
重合体、結晶化度が５２％、融点が１４７°Ｃ，ＭＩが
２０．（Ｂｉ’／１０論の変性プロピレン共重合体８５
重量％と融点が１０９℃、密度が０．９２０、ＭＩが１
５．（Ｐｉ’／１０朧の低密度ポリエチレン８重量％及
びプロピレン含有量が３５モル％のエチレン−プロピレ
ン共重合体コム７重量％のブレンド物を直径が６５ｍｍ
φのスクリューを有する押出機によってダイ部分におけ
る樹脂温度が２７０°Ｃの条件下で巾６５０ｍｍのＴダ
イから熔融押出しを行い、温度が１２０’Ｃと１８０℃
に各々保持された直径が４００ｍｍφと２００ｕ＋φの
一対の圧着ロールで圧着して、仮接着を行った。

次いでこの重ね合わせ集合体を温度が２２０℃に保持さ
れた赤外線オーブン内を通過させ、直径が４００ｍｍ巾
のチルロールと直径が２００ｍｍ巾の加圧ロールにより
加圧急冷し、構成が１２μポリ工チレンテレフタレート
層／９μアルミニウム箔／２０μ変性プロピレン重合体
ブレンド層７５０μプロピレン共重合体層の積層シート
を得た。

この積層シートのアルミニウム箔とプロピレン共重合体
層との間の剥離強度を測定したところ１０４０ｇ／ｌ、
５ｃｒＩＬであった。

かくして得られた積層シートは非常に柔軟で、かつカー
ルは全く見られなかった。

また、ヒートシール性も非常に良好であった。

比較例 １ 積層体の材料構成及び仮接着までの工程は実施例１と同
じであるが、本接着の工程に温度が２５０℃に保持され
た直径が２００ｏ＋巾の熱ロール２本を用いたところ、
ラミネート方向と平行にスジ状のシワの発生が見られ、
冷却工程に於て完全にこのシワを矯正することが不可能
であった。

比較例 ２ 積層体の材料構成及び仮接着、本接着の工程は実施例１
と同じであるが、冷却工程は急冷でなく徐冷したところ
、得られた積層体のカールが著しく、かつ柔軟性に乏し
いものであった。

また、実施例１と比較例２で得られた積層シートを用い
て１３０ｖｉｍ×１７０ｍｍの大きさの袋を作製し、こ
の袋に水１８０ｃｃを充填後、高さ１．２ｍからの落下
試験を行った。

この落下試験に於いて、破袋までの平均落下回数は、実
施？１１１のものについては４５．２であり、一方比較
例２のものでは１２．８となり、大きな差が認められた
。

比較例 ３ 積層体の材料構成及び仮接着、本接着の工程は実施例１
と同じであるが、冷却工程に於いて加圧しなかったとこ
ろ、得られた積層体に刀−ルの傾向が見られた。

実施例 ３ 厚さ１２μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムと厚さ９μのアルミニウム箔とをウレタン系接着剤
を用いて積層した。

また、融点が１５９℃、密度が０．９０ｇ／ｉ、ＭＩが
７．０Ｅｌ／１（Ｊｍｉｎ、エチレン含有量が４モル％
のエチレンプロピレン・ブロック共重合体を直径が５０
ｍｍφのスクリューを有する押出機を用いて単層ダイか
ら熔融押出しを行い、インフレーション法によって厚さ
５５μのフィルムを得た。

次に、前記積層アルミニウム・シートと前記プロピレン
共重合体フィルムとの間に、エチレン含有量が５モル％
、融点が１５４℃ ＭＩが１４．０９ ／ １０ｍ１ｎ
のエチレン−プロピレン−ブロック共重合体９５重量％
とプロピレン含有量が４０モル％であるエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム５重量％のブレンド物に無水マレイ
ン酸、フマル酸及びアクリル酸がグラフトされた平均カ
ルボニル基濃度が２８０ｍｅｑ／１００ｇ重合体の変性
ブレンド物１００重量部に対し密度が０．９３ ｇ／ｉ
、ビカット軟化点が８２℃、ＭＩが９．０９ ／ １０
ｍｉｎアクリル酸含有量が８％であるエチレン−アク
リル酸共重合体７重量部及び融点が１０９°Ｃ１密度が
０．９１９ｇ／ａｄ、ＭＩが１２．０９ ／ １０ｍ＝
の低密度ポリエチレン５重量部のブレンド物を直径が６
５ｒｎ１ｎφのスクリューを有する押出機によってダイ
部分における樹脂温度が２６０°Ｃの条件下で巾６５０
ｍｍのＴダイから熔融押出しを行い、温度が常温の直径
が４００ｒＩＬｍφと２００ｍｍφの一対の重ね合わせ
ロールで圧着して、予備接着を行った。

次いで、この重ね合わせ集合体を温度が２００℃に保持
された直径が１５０ｍｍ巾の熱ロールで予熱した後、高
周派誘導加熱装置により本接着を行い、直径が４００ｍ
ｍ巾のチルロールと直径が２００ｍｍ巾の加圧ロールを
用いて加圧急冷することにより、構成が１２μポリ工チ
レンテレフタレート層／９μアルミニウム箔７１５μ変
性プロピレン重合体ブレンド層７５５μプロピレン共重
合体層の積層シートを得た。

この積層シートのアルミニウム箔とプロピレン共重合体
層との間の剥離強度を測定したところ１１００ｇ／ｌ、
５ｃｍであった。

かくして得られた積層シートは非常に柔軟で、かつカー
ルは全く見られなかった。

またヒートシール性も非常に良好であった。

実施例 ４ 厚さ１２μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート・フ
ィルムと厚さ９μのアルミニウム箔トヲウレタン系接着
剤を用いて積層した。

また、融点が１５９℃、密度が０．９ＣＢｉ’／ｃ１１
！、、ＭＩが７．０ｇ／１０藤エチレフ含有量が４モル
％のエチレン−プロピレン・ブロック共重合体９２重量
％とエチレン含有量が６２モル％、プロピレン含有量が
３５モル％、１，４−へキサジエン含有量が３モル％の
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）８
重量％のブレンド物を直径が５０ｍｍφのスクリューを
有する押出機を用いて単１曽ダイから熔融押出しを行い
、インフレーション法によって厚さ５０μのフィルムを
得た。

次に、前記積層アルミニウム・シートと前記プロピレン
共重合体ブレンド層との間に、エチレン含有量が５モル
％、融点が１５４°Ｃ，ＭＩが１４．０ｇ／ １０ｍ１
ｎのエチレン−プロピレン・ブロック共重合体８７重量
％、融点が１０９℃、ＭＩが１０，０９ ／ ｌ Ｏｍ
ｉｎの低密度ポリエチレン８重量％及びプロピレン含有
量が３５モル％であるエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム５重量％のブレンド物に無水マレイン酸がグラフトさ
れた平均カルボニル基４１０ｍｅｑ／１００，９重合体
の変性ブレンド物を直径が５０１ｎ１ｎφのスクリュー
を有する第１押出機を用い、またエチレン含有量が４モ
ル％のエチレン−プロピレン・ブロック共重合体に無水
マレイン酸がグラフトされたカルボニル基濃度が８０ｍ
ｅｑ／ １００ Ｅ１重合体、融点が１５３℃、ＭＩが
１８．０．９ ／ １０ｙｎｉｎの変性プロピレン共重
合体９０重量％と融点が１０９℃、密度が０．９１９９
／ｃｒｉｔ。

ＭＩが１２．０．９／１０ｍの低密度ポリエチレン５重
量％及びエチレン含有量が６２モル％、プロピレン含有
量が３５モル％、１，４−へキサジエン含有量が３モル
％のエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ
）５重量％のブレンド物を直径が６５朋φのスクリュー
を有する第２押出機を用いて、温度が２５０°Ｃに保た
れた巾６５０１ｎｒＩＬのＴ型２層用２重ダイから熔融
共押出しを行い、温度が常温である直径が４００１ｆｔ
１ｎ巾と２００ｍｍ巾一対の重ね合わせロールで圧着す
ることにより仮接着ヲ行った。

次いでこの重ね合わせ集合体を温度が２３０℃に保持さ
れたオーブン内を通過させ、直径が４００ｒＩＬ７ＩＬ
巾のチルロールと直径が２００關巾の加圧ロールにより
加圧急冷し、構成が１２μポリエチレンテレフタレート
層／９μアルミニウム箔７５μ変性プロピレン共重合体
ブレンド層／１５μ変性プロピレン共重合体ブレンド層
１５０μプロピレン共重合体ブレンド層の積層シートを
得た。

この積層シートのアルミニウム箔トプロピレン共重合体
ブレンド層との間の剥離強度を測定したところ１２００
＆ ／ １．５ｃＴＬであった。

かくして得られた積層シートは非常に柔軟で、かつカー
ルは全く見られなかった。

また、ヒートシール性も非常に良好づあった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による積層構造物の一例の断面図であり
、第２図は本発明方法の一態様の工程を説明するための
説明図であり、 引照数字１は積層体、２はアルミ箔等、３は変性オレフ
ィン樹脂層、４は結晶性オレフィン樹脂フィルム、１１
はアルミ箔ローｙｙ、１９はオレフィン樹脂フィルムロ
ール、１７は変性オレフィン樹脂の押出しダイ、２１は
重ね合わせ用ロール、２３は加熱オーブン、２５は加圧
ロール、２６はチルロール、を夫々示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルミニウム箔と結晶性オレフィン樹脂フィルムと
   の間に、両者に熱接着性を示す変性オレフィン樹脂を層
   状に溶融押出し、形成される重ね合わせ集合体を、前記
   結晶性オレフィン樹脂フィルムが実質上未拘束である条
   件下に加熱して、前記結晶性オレフィン樹脂及び変性オ
   レフィン樹脂を溶融し、この加熱された集合体を加圧下
   に或いは加圧後に急冷することから成る積層体の製造方
   法。 ２ 前記変性オレフィン樹脂が、カルボニル基含有量が
   １乃至６００ｍｅｑ ／１００ ＆重合体の濃度で且つ
   構成オレフィン単位が前記結晶性オレフィン樹脂と同種
   である変性オレフィン樹脂である特許請求の範囲第１項
   記載の製造方法。 ３ 前記集合体を熱媒体による伝導加熱、赤外線加熱、
   直火加熱或いは誘導加熱により加熱する特許請求の範囲
   第１項記載の製造方法。 ４ 前記集合体の急冷条件は、前記結晶性オレフィン樹
   脂の融点からこの樹脂の結晶化温度よりも１０℃低い温
   度までへの冷却が５秒以内で行われるものである特許請
   求の範囲第１項記載の製造方法。