JPH0126340B2 - - Google Patents
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- JPH0126340B2 JPH0126340B2 JP56051978A JP5197881A JPH0126340B2 JP H0126340 B2 JPH0126340 B2 JP H0126340B2 JP 56051978 A JP56051978 A JP 56051978A JP 5197881 A JP5197881 A JP 5197881A JP H0126340 B2 JPH0126340 B2 JP H0126340B2
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Description
本発明は、共押出積層物に関する。更に詳しく
は、耐気体透過性と層間接着力とにすぐれた共押
出積層物に関する。 一般に、アイオノマー樹脂は、その機械的強
度、透明性、深絞り性、ヒートシール性、熱間シ
ール性などにすぐれ、ヒートシール層としては抜
群の性能を有している。しかしながら、普通のポ
リオレフインにみられる如く、耐気体透過性が不
良であるため、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物など
のガスバリヤー性樹脂と積層されたフイルム、シ
ートあるいは形成品などの形で使用されることが
多い。 こうした積層物を製造するためには、従来から
接着剤を用いてラミネートする方法、押出コーテ
イングによる方法、共押出による方法などが用い
られている。これらの方法の中、共押出法は、一
工程で積層物が得られ、しかもラミネーター、接
着剤、溶剤などが不必要であり、従つて製品ロス
もなく、工程数、歩留り、その他すべての点で製
造コストを非常に低くする利点がある。 ところで、アイオノマー樹脂は直接ポリアミド
樹脂と強固に接着するので、アイオノマー樹脂の
共押出積層物としてはポリアミド樹脂との組合せ
で多く用いられてきている。しかしながら、近年
内容物の保護、保存期間延長のための耐気体透過
性への要求が一段と厳しくなり、ガスバリヤー性
樹脂層がポリアミド樹脂単独では、こうした要求
に対して不十分なものとなつてきている。 このため、ポリアミド樹脂より更にガスバリヤ
ー性の良好なエチレン−酢酸ビニル共重合体けん
化物が、共押出積層物のガスバリヤー性樹脂層と
して用いられるようになつてきているが、通常の
共押出法ではこれとアイオノマー樹脂とは殆んど
接着しない。そこで、変性ポリオレフイン、ポリ
アミド樹脂などの接着層を介して共押出するか、
あるいは未だ溶融状態にある両樹脂層の積層表面
をオゾン処理した後積層せしめることなどの方法
が行われているが、共押出積層物の構成層の数を
増すことは機械設備面や製造面で非常に不利とな
り、またオゾン処理のための特殊な装置の導入は
当然に製造コストを増加させる要因となる。 本発明者らは、こうした欠点をもたらさずに良
好な耐気体透過性を示すアイオノマー樹脂の共押
出積層物を求めて種々検討の結果、アイオノマー
樹脂として亜鉛タイプのものを用い、ポリアミド
樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物と
のブレンド物からガスバリヤー性樹脂層を形成さ
せると、きわめて効果的であることを見出した。 従つて、本発明は共押出積層物に係り、この共
押出積層物は、ポリアミド樹脂約20〜50重量％お
よびエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物80〜
50重量％のブレンド物からなる層と亜鉛タイプの
アイオノマー樹脂からなる層で構成されている。 ポリアミド樹脂としては、ナイロン６、ナイロ
ン６・10、ナイロン11、ナイロン６・66、ナイロ
ン66・610、ナイロン６・11、ナイロン66・610・
６などの各種重合体を用いることができるが、こ
れらとブレンドして用いられるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物の熱溶融時における分解を
抑えるために、できるだけ融点の低いナイロンを
用い、約240℃以下で成形加工することが望まし
い。 一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
としては、耐気体透過性と成形加工性とのバラン
スの点から、エチレン含量が約10〜75モル％、け
ん化度約90モル％以上のものが好んで用いられ
る。ただし、エチレン含量が58モル％より多いも
のは、ポリアミド樹脂との相溶性が悪く、そのブ
レンド物から得られたフイルムは不透明となるの
で、エチレン含量は約10〜58モル％で前記けん化
度のものを用いることが望ましい。 これらの樹脂ブレンド物を用いた場合、その酸
素ガス透過性と亜鉛タイプのアイオノマー樹脂へ
の接着性は、これのブレンド割合によつて異なつ
てくる。即ち、エチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化物のブレン割合を大きくすると、酸素ガス透
過性は小さくなるが、亜鉛タイプのアイオノマー
樹脂への接着性は次第に低下する。具体的に、
６・66共重合ナイロン（東レ製品アミラン
CM6041；密度1.13ｇ／cm3、融点200℃）とエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体けん化物（クラレ製品エ
バールEP−Ｅ；メルトインデツクス5.8dｇ／分、
密度1.14ｇ／cm3、融点162℃）とを種々の割合で
ブレンドし、二軸押出機で混練、ペレタイズした
後、インフレーシヨン法で成形した厚さ30μmの
フイルムを用いて、その酸素ガス透過率および亜
鉛タイプのアイオノマー樹脂（三井ポリケミカル
製品ハイミラン1652；メルトインデツクス5.0d
ｇ／分、密度0.94ｇ／cm3、融点99℃）フイルム
（厚さ50μmとのヒートシール強度を測定すると、
次の表１に示されるような結果が得られた。
は、耐気体透過性と層間接着力とにすぐれた共押
出積層物に関する。 一般に、アイオノマー樹脂は、その機械的強
度、透明性、深絞り性、ヒートシール性、熱間シ
ール性などにすぐれ、ヒートシール層としては抜
群の性能を有している。しかしながら、普通のポ
リオレフインにみられる如く、耐気体透過性が不
良であるため、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物など
のガスバリヤー性樹脂と積層されたフイルム、シ
ートあるいは形成品などの形で使用されることが
多い。 こうした積層物を製造するためには、従来から
接着剤を用いてラミネートする方法、押出コーテ
イングによる方法、共押出による方法などが用い
られている。これらの方法の中、共押出法は、一
工程で積層物が得られ、しかもラミネーター、接
着剤、溶剤などが不必要であり、従つて製品ロス
もなく、工程数、歩留り、その他すべての点で製
造コストを非常に低くする利点がある。 ところで、アイオノマー樹脂は直接ポリアミド
樹脂と強固に接着するので、アイオノマー樹脂の
共押出積層物としてはポリアミド樹脂との組合せ
で多く用いられてきている。しかしながら、近年
内容物の保護、保存期間延長のための耐気体透過
性への要求が一段と厳しくなり、ガスバリヤー性
樹脂層がポリアミド樹脂単独では、こうした要求
に対して不十分なものとなつてきている。 このため、ポリアミド樹脂より更にガスバリヤ
ー性の良好なエチレン−酢酸ビニル共重合体けん
化物が、共押出積層物のガスバリヤー性樹脂層と
して用いられるようになつてきているが、通常の
共押出法ではこれとアイオノマー樹脂とは殆んど
接着しない。そこで、変性ポリオレフイン、ポリ
アミド樹脂などの接着層を介して共押出するか、
あるいは未だ溶融状態にある両樹脂層の積層表面
をオゾン処理した後積層せしめることなどの方法
が行われているが、共押出積層物の構成層の数を
増すことは機械設備面や製造面で非常に不利とな
り、またオゾン処理のための特殊な装置の導入は
当然に製造コストを増加させる要因となる。 本発明者らは、こうした欠点をもたらさずに良
好な耐気体透過性を示すアイオノマー樹脂の共押
出積層物を求めて種々検討の結果、アイオノマー
樹脂として亜鉛タイプのものを用い、ポリアミド
樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物と
のブレンド物からガスバリヤー性樹脂層を形成さ
せると、きわめて効果的であることを見出した。 従つて、本発明は共押出積層物に係り、この共
押出積層物は、ポリアミド樹脂約20〜50重量％お
よびエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物80〜
50重量％のブレンド物からなる層と亜鉛タイプの
アイオノマー樹脂からなる層で構成されている。 ポリアミド樹脂としては、ナイロン６、ナイロ
ン６・10、ナイロン11、ナイロン６・66、ナイロ
ン66・610、ナイロン６・11、ナイロン66・610・
６などの各種重合体を用いることができるが、こ
れらとブレンドして用いられるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物の熱溶融時における分解を
抑えるために、できるだけ融点の低いナイロンを
用い、約240℃以下で成形加工することが望まし
い。 一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
としては、耐気体透過性と成形加工性とのバラン
スの点から、エチレン含量が約10〜75モル％、け
ん化度約90モル％以上のものが好んで用いられ
る。ただし、エチレン含量が58モル％より多いも
のは、ポリアミド樹脂との相溶性が悪く、そのブ
レンド物から得られたフイルムは不透明となるの
で、エチレン含量は約10〜58モル％で前記けん化
度のものを用いることが望ましい。 これらの樹脂ブレンド物を用いた場合、その酸
素ガス透過性と亜鉛タイプのアイオノマー樹脂へ
の接着性は、これのブレンド割合によつて異なつ
てくる。即ち、エチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化物のブレン割合を大きくすると、酸素ガス透
過性は小さくなるが、亜鉛タイプのアイオノマー
樹脂への接着性は次第に低下する。具体的に、
６・66共重合ナイロン（東レ製品アミラン
CM6041；密度1.13ｇ／cm3、融点200℃）とエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体けん化物（クラレ製品エ
バールEP−Ｅ；メルトインデツクス5.8dｇ／分、
密度1.14ｇ／cm3、融点162℃）とを種々の割合で
ブレンドし、二軸押出機で混練、ペレタイズした
後、インフレーシヨン法で成形した厚さ30μmの
フイルムを用いて、その酸素ガス透過率および亜
鉛タイプのアイオノマー樹脂（三井ポリケミカル
製品ハイミラン1652；メルトインデツクス5.0d
ｇ／分、密度0.94ｇ／cm3、融点99℃）フイルム
（厚さ50μmとのヒートシール強度を測定すると、
次の表１に示されるような結果が得られた。
【表】
この表１および後記表２の結果から明らかなよ
うに、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物の
量が増加するに従つて、酸素ガス透過率は大幅に
減少するものの、アイオノマー樹脂フイルムとの
接着力は次第に小さくなるので、ブレンド物層と
アイオノマー樹脂層との層間接着力と耐気体透過
性とにすぐれかつそれらが安定的な値を示す範囲
として、ポリアミド樹脂とエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物とは約20／80〜50／50の重量比
でブレンドして用いられる。 これらの樹脂間のブレンドは容易であり、一般
に良く知られている種々の方法でこれを行なうこ
とができる。例えば、溶融混合する場合には、バ
ンバリー、ニーダー、押出機などの混合機を用
い、それぞれの樹脂の融点以上の温度で混合する
ことにより、容易に均一な混合物を得ることがで
きる。特に、押出機を用いたときには、混合と成
形とを連続的に行なうことも可能である。 亜鉛タイプのアイオノマー樹脂としては、エチ
レン−α，β−不飽和カルボン酸共重合体を亜鉛
で90モル％以下中和したものが用いられ、それに
よりナトリウムタイプなどでは得られない強固な
接着性が得られる。 共押出法については、インフレーシヨン法、Ｔ
−ダイ法、中空成形法など多くの公知方法がある
が、ポリアミド樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重
合体けん化物とのブレンド物が亜鉛タイプのアイ
オノマー樹脂と互いに直接接する層として押出さ
れる方法であれば、任意の方法で行なうことがで
きる。ただし、共押出され、積層された各層の構
成については、十分な耐気体透過性と成形加工性
の点から、通常ブレンド物層が15μm以上の厚さ
となるように積層される。一方の亜鉛タイプのア
イオノマー樹脂層は、主として強度面の要請から
自らその厚さが決定される。 本発明に係る共押出積層物は、フイルム、シー
ト、成形品などとして、それ自体ですぐれた耐気
体透過性、機械的強度、光学性、ヒートシール性
を有し、製品コストも廉価な包装体となり得る
が、アイオノマー樹脂を接着剤と考え、更にもう
一層共押出して３層以上の多層共押出積層物を形
成させることもできる。 次に、実施例について本発明を説明する。 実施例 ６・66共重合ナイロン（東レ製品アミラン
CM6041；密度1.13ｇ／cm3、融点200℃）とエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体けん化物（クラレ製品エ
バールEP−Ｆ；メルトインデツクス1.5dｇ／分、
密度1.19ｇ／cm3、融点180℃）との所定割合のブ
レンド物を外層とし、また亜鉛タイプのアイオノ
マー樹脂（三井・デユポンポリケミカル製品ハイ
ミラン1652；メルトインデツクス5.0dｇ／分、密
度0.94ｇ／cm3、融点99℃）を内層とするように、
２台の押出機を用いて溶融共押出を行ない、内外
層各樹脂層間をダイ内で接着させ、公知の空気冷
却法により、２層インフレーシヨンフイルムを製
膜した。得られた共押出積層フイルムは、外層が
25μm、内層が55μmの厚さを有する。 得られた共押出積層フイルムについて、酸素ガ
ス透過率（伊勢製作所製気体透過度測定機を用
い、産工試法による）および層間接着力（縦方向
15mm幅の試料フイルムの一部分の層間を剥離し、
引張試験機を用いて300mm／分の引取速度で剥離
させたときの引張強さ）をそれぞれ測定した。得
られた結果は、次の表２に示される。
うに、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物の
量が増加するに従つて、酸素ガス透過率は大幅に
減少するものの、アイオノマー樹脂フイルムとの
接着力は次第に小さくなるので、ブレンド物層と
アイオノマー樹脂層との層間接着力と耐気体透過
性とにすぐれかつそれらが安定的な値を示す範囲
として、ポリアミド樹脂とエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物とは約20／80〜50／50の重量比
でブレンドして用いられる。 これらの樹脂間のブレンドは容易であり、一般
に良く知られている種々の方法でこれを行なうこ
とができる。例えば、溶融混合する場合には、バ
ンバリー、ニーダー、押出機などの混合機を用
い、それぞれの樹脂の融点以上の温度で混合する
ことにより、容易に均一な混合物を得ることがで
きる。特に、押出機を用いたときには、混合と成
形とを連続的に行なうことも可能である。 亜鉛タイプのアイオノマー樹脂としては、エチ
レン−α，β−不飽和カルボン酸共重合体を亜鉛
で90モル％以下中和したものが用いられ、それに
よりナトリウムタイプなどでは得られない強固な
接着性が得られる。 共押出法については、インフレーシヨン法、Ｔ
−ダイ法、中空成形法など多くの公知方法がある
が、ポリアミド樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重
合体けん化物とのブレンド物が亜鉛タイプのアイ
オノマー樹脂と互いに直接接する層として押出さ
れる方法であれば、任意の方法で行なうことがで
きる。ただし、共押出され、積層された各層の構
成については、十分な耐気体透過性と成形加工性
の点から、通常ブレンド物層が15μm以上の厚さ
となるように積層される。一方の亜鉛タイプのア
イオノマー樹脂層は、主として強度面の要請から
自らその厚さが決定される。 本発明に係る共押出積層物は、フイルム、シー
ト、成形品などとして、それ自体ですぐれた耐気
体透過性、機械的強度、光学性、ヒートシール性
を有し、製品コストも廉価な包装体となり得る
が、アイオノマー樹脂を接着剤と考え、更にもう
一層共押出して３層以上の多層共押出積層物を形
成させることもできる。 次に、実施例について本発明を説明する。 実施例 ６・66共重合ナイロン（東レ製品アミラン
CM6041；密度1.13ｇ／cm3、融点200℃）とエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体けん化物（クラレ製品エ
バールEP−Ｆ；メルトインデツクス1.5dｇ／分、
密度1.19ｇ／cm3、融点180℃）との所定割合のブ
レンド物を外層とし、また亜鉛タイプのアイオノ
マー樹脂（三井・デユポンポリケミカル製品ハイ
ミラン1652；メルトインデツクス5.0dｇ／分、密
度0.94ｇ／cm3、融点99℃）を内層とするように、
２台の押出機を用いて溶融共押出を行ない、内外
層各樹脂層間をダイ内で接着させ、公知の空気冷
却法により、２層インフレーシヨンフイルムを製
膜した。得られた共押出積層フイルムは、外層が
25μm、内層が55μmの厚さを有する。 得られた共押出積層フイルムについて、酸素ガ
ス透過率（伊勢製作所製気体透過度測定機を用
い、産工試法による）および層間接着力（縦方向
15mm幅の試料フイルムの一部分の層間を剥離し、
引張試験機を用いて300mm／分の引取速度で剥離
させたときの引張強さ）をそれぞれ測定した。得
られた結果は、次の表２に示される。
【表】
比較例
実施例において、亜鉛タイプの代りにナトリウ
ムタイプのアイオノマー樹脂（三井・デユポンポ
リケミカル製品ハイミラン1601；メルトインデツ
クス1.2dｇ／分、密度0.94ｇ／cm3、融点96℃）が
用いられた。 得られた共押出積層フイルムについての酸素ガ
ス透過率および層間接着力の測定結果は、次の表
３に示される。
ムタイプのアイオノマー樹脂（三井・デユポンポ
リケミカル製品ハイミラン1601；メルトインデツ
クス1.2dｇ／分、密度0.94ｇ／cm3、融点96℃）が
用いられた。 得られた共押出積層フイルムについての酸素ガ
ス透過率および層間接着力の測定結果は、次の表
３に示される。
Claims (1)
- １ ポリアミド樹脂20〜50重量％およびエチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物80〜50重量％ブレ
ンド物からなる層と亜鉛タイプのアイオノマー樹
脂からなる層との共押出積層物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5197881A JPS57167258A (en) | 1981-04-07 | 1981-04-07 | Simultaneously extruded laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5197881A JPS57167258A (en) | 1981-04-07 | 1981-04-07 | Simultaneously extruded laminate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57167258A JPS57167258A (en) | 1982-10-15 |
| JPH0126340B2 true JPH0126340B2 (ja) | 1989-05-23 |
Family
ID=12901949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5197881A Granted JPS57167258A (en) | 1981-04-07 | 1981-04-07 | Simultaneously extruded laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57167258A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ222424A (en) * | 1986-11-25 | 1989-10-27 | Grace W R & Co | Producing oxygen-barrier film with outside ethylene vinyl alcohol copolymer layer by coextrusion and hot water treatment |
| JPH01301244A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
| JPH072403B2 (ja) * | 1988-06-06 | 1995-01-18 | 東海ゴム工業株式会社 | 冷媒輸送用ホース |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5026883A (ja) * | 1973-07-07 | 1975-03-19 | ||
| JPS52141785A (en) * | 1976-05-20 | 1977-11-26 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Container |
| JPS5356238A (en) * | 1977-10-27 | 1978-05-22 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Sheet or film consisting thermoplastic resin |
-
1981
- 1981-04-07 JP JP5197881A patent/JPS57167258A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5026883A (ja) * | 1973-07-07 | 1975-03-19 | ||
| JPS52141785A (en) * | 1976-05-20 | 1977-11-26 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Container |
| JPS5356238A (en) * | 1977-10-27 | 1978-05-22 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Sheet or film consisting thermoplastic resin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57167258A (en) | 1982-10-15 |
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