ES2860766T3 - Negro de carbono en pigmentos de efecto - Google Patents
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Abstract
Un pigmento de efecto combinado que comprende: un sustrato laminado; una capa exterior dispuesta sobre el sustrato laminado, en donde la capa exterior es una capa óptica; y negro de carbono, en donde el negro de carbono está dispuesto sobre el sustrato y está atrapado por la capa exterior, y en donde el negro de carbono está presente en forma de precipitado de óxido o hidróxido hidratado con un catión polivalente seleccionado de un grupo que consiste en Al, Cr, Ti, Zn, Mg, Zr, Fe, Ce y Sn.
Description
DESCRIPCIÓN
Negro de carbono en pigmentos de efecto
Campo de la invención
Esta aplicación está dirigida a los pigmentos de efecto que contienen negro de carbono y a los métodos de producción de estos pigmentos.
Antecedentes
Los pigmentos de efecto (a veces también llamados pigmentos brillantes, pigmentos lustrosos, pigmentos nacarados, pigmentos de interferencia o pigmentos de color variable) son bien conocidos en la técnica. Un tipo de pigmento de efecto ampliamente usado incluye plaquetas de mica recubiertas con óxidos metálicos, tal como dióxido de titanio. Un recubrimiento de dióxido de titanio (TiÜ2) delgado produce un brillo perlado o plateado, con el color que produce esta fina capa de TiÜ2 siendo una función del espesor óptico de la capa de TiÜ2. La expresión "pigmento de combinación" se refiere a pigmentos más complejos que pueden contener una plaqueta recubierta, como mica recubierta con dióxido de titanio (el pigmento de efecto o pigmento de color variable) para dar un color con reflejo y un pigmento o tinte de absorción que absorbe una parte del espectro visible. El documento US4076551A se refiere al uso de negro de carbono en pigmentos en los que el pigmento comprende una capa sobre el sustrato de hidróxido u óxido metálico o de oxicloruro de bismuto que contiene partículas de negro de carbono incrustadas en el mismo. El documento US5286291A describe un pigmento que contiene negro de carbono, que comprende un sustrato en forma de plaqueta recubierto con una capa de óxido metálico que contiene negro de carbono, en donde el negro de carbono se fija sobre el sustrato por medio de un tensioactivo aniónico o catiónico y no iónico y un compuesto de organosilano. El documento EP1028146A1 divulga un pigmento de interferencia coloreado que tiene una capa en forma de plaqueta como sustrato, un recubrimiento de al menos una capa de óxido metálico y, opcionalmente, una capa adicional, al menos dos capas que comprenden o consisten en colorantes.
Sumario
El siguiente sumario proporciona una comprensión básica de las realizaciones de la divulgación. Este sumario no es una descripción general extensa de todos los aspectos contemplados de la divulgación, y no pretende identificar todos los elementos clave o críticos o delinear el alcance de cualquiera o todos los aspectos de la divulgación. Su único propósito es presentar uno o más aspectos de la divulgación en forma resumida como preludio de la descripción más detallada de la invención que sigue y las características descritas y señaladas particularmente en las reivindicaciones.
En un aspecto de la presente divulgación, un pigmento de efecto combinado comprende un sustrato laminado; una capa exterior dispuesta sobre el sustrato laminado; y negro de carbono, en donde el negro de carbono está dispuesto sobre el sustrato y está atrapado por la capa exterior y en donde el negro de carbono está presente en forma de precipitado de óxido o hidróxido hidratado con un catión polivalente seleccionado de un grupo que consiste en Al, Cr, Ti, Zn, Mg, Zr, Fe, Ce y Sn se divulgan y se definen en las reivindicaciones 1 a 9.
En otro aspecto de la presente divulgación, una pintura, chorro de tinta, recubrimientos, tintas de impresión, plástico, cosmético, esmalte para cerámica o vidrio que comprende el pigmento de efecto combinado se divulga y se define en la reivindicación 10; un cosmético que comprende el pigmento de efecto combinado y se define en la reivindicación 11; y un esmalte de uñas que comprende una base de esmalte de uñas y el pigmento de efecto combinado se divulga y se define en las reivindicaciones 12 a 14.
Breve descripción de los dibujos
Las características anteriores y otras de la presente divulgación, su naturaleza, y varias ventajas se harán más evidentes al considerar la siguiente descripción detallada, tomadas junto con los dibujos adjuntos, en los que:
La Figura 1A ilustra un ejemplo de disposición de capa para un pigmento de efecto combinado de acuerdo con una realización de la presente divulgación;
La Figura 1B ilustra otro ejemplo de disposición de capa para un pigmento de efecto combinado de acuerdo con una realización de la presente divulgación;
La Figura 1C ilustra otro ejemplo de disposición de capa para un pigmento de efecto combinado de acuerdo con una realización de la presente divulgación;
La Figura 1D ilustra otro ejemplo de disposición de capas para un pigmento de efecto combinado de acuerdo con una realización de la presente divulgación;
La Figura 2 es un diagrama de bloques que ilustra un método para producir un pigmento de efecto combinado de acuerdo con realizaciones de la presente divulgación; y
La Figura 3 es otro diagrama de bloques que ilustra un método para producir un pigmento de efecto combinado
de acuerdo con realizaciones de la presente divulgación.
Descripción detallada
La presente divulgación está dirigida a pigmentos combinados como se divulga en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9. En particular, la presente divulgación está dirigida al negro de carbono cubierto o intercalado entre una capa adicional. En algunas realizaciones, el negro de carbono se puede absorber sobre un sustrato poroso antes de la deposición de una capa sobre el sustrato laminado. El negro de carbono puede depositarse, por ejemplo, por deposición química húmeda, deposición química de vapor u otros procesos. La deposición de negro de carbono va seguida de una o más capas superpuestas. Dichas una o más capas superpuestas pueden ser, por ejemplo, una capa de índice de refracción alto o bajo, como un óxido metálico o SiO2.
Otras sustancias de índice de refracción bajo, como SiO2, pueden ser parte de una combinación de pigmentos para influir en el rendimiento óptico. Un ejemplo es la creación de un pigmento de color variable, como se describe en la Patente de Estados Unidos n.° 6.875.264, que se incorpora aquí como referencia en su totalidad, y que desvela al menos tres pigmentos de efecto en capas que tienen, en secuencia, una capa de índice de refracción alto, una capa de índice de refracción bajo y una capa de índice de refracción alto.
El recubrimiento tradicional de negro de carbono en la superficie de los pigmentos de efecto dio lugar a un pigmento que provocó manchas. Esto es especialmente problemático cuando estos pigmentos combinados se usan en cosmética. El pigmento de efecto tratado con negro de carbono deja un residuo negro en la piel o en la ropa. Un objetivo de la presente divulgación es recubrir el negro de carbono con al menos una capa sobre un sustrato laminado. Esto minimiza la cantidad de partículas de carbono libres en el pigmento de efecto, reduciendo así las manchas de la piel/ropa. Otro objetivo es maximizar el efecto de color del negro de carbono y el pigmento de efecto.
Los pigmentos de efecto son bien conocidos en la técnica y comprenden un sustrato en forma de escamas o plaquetas que está recubierto con una capa reflectante. El color de reflexión es función del espesor óptico de la capa o capas sobre el sustrato.
El término "pigmento de efecto combinado" se refiere a una combinación de dos tipos de fenómenos que producen color dentro del mismo pigmento. Por ejemplo, el pigmento de efecto combinado produce color en función del espesor óptico de un recubrimiento en capas (por ejemplo, recubrimientos de TiO2 sobre mica) sobre un sustrato, que actúa como una capa reflectante que es función del espesor óptico e incluye un colorante absorbente sobre el mismo sustrato (por ejemplo, negro de carbono).
El término "capa óptica" es bien conocido en la técnica y se refiere a un recubrimiento o capa sobre un sustrato donde el recubrimiento o capa refleja el color y el color es función del espesor óptico del recubrimiento, es decir, el espesor geométrico multiplicado por el índice de refracción del recubrimiento. Un espesor óptico de 80 nm a 140 nm produce reflejos que pueden caracterizarse como espesores blancos, plateados o perlados y ópticos de 190 nm o más producen reflejos de color. Típicamente, el espesor del recubrimiento o capa óptica variará de 60 nm a 800 nm. La capa óptica es más típicamente una capa de óxido metálico.
La expresión "al menos una capa", tal como se usa en el presente documento, se refiere a una o más capas. La capa puede ser orgánica o inorgánica. La "al menos una capa" puede ser de índice de refracción alto, es decir mayor o igual a 1,65 o de índice de refracción bajo, es decir de menos de 1,65. La "al menos una capa" puede ser un óxido metálico seleccionado de TiO2, In2O3, ZrO2, Fe2O3, Fe3O4, Cr2O3, CeO2, ZnO, SnO2 y mezclas de los mismos. Los óxidos metálicos TiO2, Cr2O3, Fe2O3 y SnO2 son los más típicos. Además, la "al menos una capa" puede ser un óxido metálico, SiO2, un metal como el latón, bronce, plata o aluminio. En algunas realizaciones, la magnetita puede incorporarse en una o más capas, o puede estar presente como una capa independiente.
Puede haber múltiples capas sobre el sustrato superponiendo la deposición de negro de carbono y estas pueden formarse a partir del óxido metálico anterior, SiO2, un metal como el latón, bronce, plata y aluminio.
Tal como se usa en el presente documento, el término "sustrato" se refiere a materiales laminados inorgánicos u orgánicos tratados o no tratados. Por ejemplo, tales materiales laminados pueden incluir óxido de aluminio, vidrio laminado, perlita, aluminio, mica natural, mica sintética, oxicloruro de bismuto, óxido de hierro laminado, grafito laminado, sílice laminado, bronce, acero inoxidable, perla natural, nitruro de boro, escamas de cobre, escamas de aleación de cobre, escamas de zinc, escamas de aleación de zinc, óxido de cinc, esmalte, arcilla china, porcelana, óxido de titanio, dióxido de titanio laminado, subóxido de titanio, caolín, zeolitas y combinaciones de los mismos.
Tal como se usa en el presente documento, el término "laminado" (por ejemplo, cuando se refiere a un "sustrato laminado") se comprende bien en la técnica. El término "laminado" puede usarse indistintamente con escama, similar a una escama, similar a una placa, en plaquetas y escamoso.
Un sustrato laminado tiene dos dimensiones (largo y ancho) de magnitud similar y característicamente mucho mayores que la tercera dimensión (es decir, el espesor del sustrato laminado). Los sustratos laminados son útiles para la aplicación del recubrimiento de óxido metálico y/o SiO2 y la deposición del negro de carbono (por ejemplo, a través de un precipitado de hidróxido u óxido hidratado del catión polivalente o codeposición con, por ejemplo, un precursor de óxido metálico o SiO2).
En algunas realizaciones, un diámetro de un sustrato laminado (por ejemplo, con una forma de disco) puede variar de 0,1 a 350 micrones, de 5 a 250 micrómetros o de 1 a 150 micrómetros. En algunas realizaciones, el diámetro varía de 5 a 50 o 100 micrómetros.
En algunas realizaciones, el sustrato puede seleccionarse de un grupo que consiste en óxido de hierro, mica sintética, mica natural, carbonato de plomo básico, sulfato de bario laminado, SiO2, AhO3, TiO2, escamas de vidrio, ZnO, ZrO2, SnO2, BiOCl, óxido de cromo, BN, copos de MgO, Si3N4, grafito, aluminio, titanio, aleaciones de aluminio, bronces, hierro y perlita. En algunas realizaciones, un sustrato laminado puede seleccionarse de un grupo que consiste en mica sintética, mica natural, copos de SiO2, copos de AhO3, copos de TiO2, copos de Fe2O3, BiOCl y escamas de vidrio.
En algunas realizaciones, el sustrato puede tratarse o no. Por ejemplo, el sustrato puede tratarse con prácticamente cualquier agente, como siliconas y agentes de acoplamiento. En otras realizaciones, el sustrato puede tratarse mecánicamente para suavizar la superficie, o tratarse con plasma o radiación para activar la superficie antes de la deposición de la al menos una capa o el negro de carbono.
En algunas realizaciones, el sustrato también puede ser una mezcla de sustratos idénticos o diferentes, cada uno con diferentes tamaños de partículas. La mezcla de sustrato puede incluir dos, tres o más sustratos diferentes, por ejemplo. En una realización, una mezcla puede incluir dos o más de mica natural, mica sintética o escamas de vidrio.
Al aplicar el negro de carbono al sustrato directamente o sobre una capa de SiO2, un sustrato poroso, por ejemplo, puede ser ventajoso en algunas realizaciones. Un sustrato poroso o un sustrato recubierto de sílice puede tratarse con negro de carbono mediante impregnación por humedad incipiente. La humedad incipiente es un proceso en el que un soporte sólido se impregna con la máxima cantidad de solución que puede absorber sin tener ningún exceso de solución. Después de la impregnación, el material se seca. En algunas realizaciones, la solución incluye una dispersión de negro de carbono y un catión polivalente.
En algunas realizaciones, el negro de carbono puede ser cualquier forma de negro de carbono. En una realización, el negro de carbono comprende el negro de carbono n.° 2 aprobado cosméticamente.
En algunas realizaciones, el negro de carbono se deposita sobre el sustrato (o sobre una o más capas intermedias) mediante un precipitado de hidróxido u óxido hidratado con un catión polivalente a un pH dado. En algunas realizaciones, el negro de carbono se deposita sobre el sustrato (o sobre una o más capas intermedias) sin un catión polivalente. En algunas realizaciones, el negro de carbono se deposita en forma de partículas de negro de carbono. En algunas realizaciones, el negro de carbono se deposita como una capa independiente (única) dispuesta entre el sustrato y otra capa (por ejemplo, una capa que comprende un material diferente al negro de carbono), y/o se dispone entre dos capas (por ejemplo, dos capas que comprenden un material diferente al negro de carbono). En algunas realizaciones, el negro de carbono se codeposita con una capa, de tal manera que el negro de carbono se dispersa dentro de la capa (por ejemplo, una capa de TiO2 que incluye negro de carbono disperso por todas partes). En algunas realizaciones, el negro de carbono puede estar dispuesto entre el sustrato y otra capa y/o entre otros pares de capas adyacentes. En algunas realizaciones, el negro de carbono puede depositarse como una capa independiente (capa única) y puede estar parcialmente disperso dentro de al menos una de sus capas adyacentes. En algunas realizaciones, pueden estar presentes varias combinaciones de negro de carbono como una o más capas de negro de carbono junto con una o más capas que no son de negro de carbono que tienen negro de carbono disperso en ellas.
Las Figuras 1A-1D ilustran diferentes disposiciones en capas para un pigmento de efecto combinado de acuerdo con varias realizaciones de la presente divulgación. Las ilustraciones utilizan terminología genérica (por ejemplo, capa, sustrato, etc.) para indicar la morfología, y debe entenderse que dicha terminología genérica puede corresponder a cualquiera de los materiales descritos en el presente documento (por ejemplo, un sustrato puede corresponder a un sustrato laminado, una capa exterior puede comprender TiO2, etc.). Además, se observa que los dibujos no están necesariamente a escala. También son posibles otras disposiciones en capas, y se describen a lo largo de la descripción.
El pigmento 100 incluye un sustrato 102 (por ejemplo, un sustrato laminado), una capa intermedia 104 (por ejemplo, una capa de óxido metálico), una capa exterior 108 (por ejemplo, una capa de óxido metálico) y una capa de negro de carbono 106 dispuesta entre la capa intermedia 104 y la capa exterior 108. En algunas realizaciones, la capa de negro de carbono 106 comprende un precipitado de hidróxido de negro de carbono formado por un catión polivalente. En algunas realizaciones, la capa de negro de carbono es una capa (por ejemplo, una capa de óxido metálico) que tiene
partículas de negro de carbono dispersas en la misma.
El pigmento 110 incluye un sustrato 112 (por ejemplo, un sustrato laminado), una capa exterior 116 (por ejemplo, una capa de óxido metálico) y una capa de negro de carbono 104 dispuesta entre el sustrato 112 y la capa exterior 116.
El pigmento 120 incluye un sustrato 122 (por ejemplo, un sustrato laminado) y una capa exterior 116 (por ejemplo, una capa de óxido metálico) que tiene negro de carbono (por ejemplo, partículas de negro de carbono) atrapado en su interior.
El pigmento 130 incluye un sustrato 132 (por ejemplo, un sustrato laminado), una capa interior 134 (por ejemplo, una capa de óxido metálico), una capa intermedia 136 (por ejemplo, una capa de óxido metálico) y una capa exterior 138 (por ejemplo, una capa de óxido metálico). El negro de carbono 140 se puede dispersar al menos parcialmente en cada una de las capas intermedias 136 y la capa exterior 140.
En algunas realizaciones, el negro de carbono puede dispersarse primero en un medio acuoso en presencia de tensioactivos no iónicos y/o polímeros aniónicos antes de la adición a una suspensión acuosa que contiene el sustrato laminado. Sin la dispersión del negro de carbono, el negro de carbono puede tener tendencia a aglomerarse y no depositarse sobre el sustrato cuando se forma el precipitado de hidróxido o hidratado. De este modo, por ejemplo, el negro de carbono puede estar en forma dispersa cuando se combina con el sustrato laminado antes de la precipitación con el catión polivalente sobre el sustrato.
Se pueden utilizar varias cargas de negro de carbono. Tal como se usa en el presente documento, "% en peso" se refiere a una cantidad de carga de un material frente a un sustrato de partida sobre el que se carga el material. Por ejemplo, 5 % en peso de negro de carbono correspondería a 5 g de negro de carbono cargado sobre 100 g de sustrato laminado.
En algunas realizaciones, el negro de carbono puede estar presente en el pigmento de efecto combinado en una cantidad, por ejemplo, hasta 50,00 % en peso, hasta 40,00 % en peso, hasta 30,00 % en peso, desde 0,01 % en peso hasta 50,00 % en peso, desde 0,01 % en peso hasta 40,00 % en peso, desde 0,01 % en peso hasta 30,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 25,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 20,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 15,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 10,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 5,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 3,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 1,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 0,80 % en peso, 0,01 % en peso hasta 0,50 % en peso, 0,01 % en peso hasta 0,30 % en peso o 0,01 % en peso hasta 0,10 % en peso, basado en un peso total del sustrato laminado sin recubrimiento.
En algunas realizaciones, el negro de carbono puede estar presente en el pigmento de efecto combinado en una cantidad de, por ejemplo, 0,10 % en peso hasta 50,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 40,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 30,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 25,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 20,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 15,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 10,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 5,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 3,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 1,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 0,80 % en peso, 0,10 % en peso hasta 0,50 % en peso o 0,10 % en peso hasta 0,30 % en peso, basado en un peso total del sustrato laminado sin recubrimiento.
En algunas realizaciones, el negro de carbono puede estar presente en el pigmento de efecto combinado en una cantidad de, por ejemplo, 1,00 % en peso hasta 50,00 % en peso, 1,00 % en peso hasta 40,00 % en peso, 1,00 % en peso hasta 30,00 % en peso, 1,00 % en peso hasta 25,00 % en peso, 1,00 % en peso hasta 20,00 % en peso, 1,00 % en peso hasta 15,00 % en peso, 1,00 % en peso hasta 10,00 % en peso, 1,00 % en peso hasta 5,00 % en peso o 1.00 % en peso hasta 3,00 % en peso, basado en un peso total del sustrato laminado sin recubrimiento.
En algunas realizaciones, el negro de carbono puede estar presente en el pigmento de efecto combinado en una cantidad de, por ejemplo, 10,00 % en peso hasta 50,00 % en peso, 10,00 % en peso hasta 40,00 % en peso, 10,00 % en peso hasta 30,00 % en peso, 10,00 % en peso hasta 25,00 % en peso, 10,00 % en peso hasta 20,00 % en peso o 10.00 % en peso hasta 15,00 % en peso, basado en un peso total del sustrato laminado sin recubrimiento.
En algunas realizaciones, el negro de carbono puede estar presente en el pigmento de efecto combinado en una cantidad de, por ejemplo, 10,00 % en peso hasta 50,00 % en peso, 10,00 % en peso hasta 40,00 % en peso, 10,00 % en peso hasta 30,00 % en peso, 10,00 hasta 25,00 % en peso, 10,00 hasta 20,00 % en peso, o 10,00 hasta aproximadamente 15,00 % en peso, basado en un peso total del sustrato laminado sin recubrimiento.
En algunas realizaciones, el negro de carbono puede estar presente en el pigmento de efecto combinado en una cantidad de, por ejemplo, 15,00 % en peso hasta 50,00 % en peso, 15,00 % en peso hasta 40,00 % en peso, 15,00 % en peso hasta 30,00 % en peso, 15,00 hasta 25,00 % en peso, o 15,00 hasta 20,00 % en peso, basado en un peso total del sustrato laminado sin recubrimiento.
Se pueden utilizar varias cargas de negro de carbono. En algunas realizaciones, el negro de carbono puede estar presente en el pigmento de efecto combinado en una cantidad, por ejemplo, desde 0,01 % en peso hasta 50,00 % en peso, desde 0,01 % en peso hasta 40,00 % en peso, desde 0,01 % en peso hasta 30,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 25,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 20,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 15,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 10,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 5,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 3,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 1,00 % en peso, 0,01 % en peso hasta 0,80 % en peso, 0,01 % en peso hasta 0,50 % en peso, 0,01 % en peso hasta 0,30 % en peso o 0,01 % en peso hasta 0,10 % en peso, basado en un peso total del sustrato laminado sin recubrimiento.
En algunas realizaciones, el negro de carbono puede estar presente en el pigmento de efecto combinado en una cantidad de, por ejemplo, 0,10 % en peso hasta 50,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 40,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 30,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 25,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 20,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 15,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 10,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 5,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 3,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 1,00 % en peso, 0,10 % en peso hasta 0,80 % en peso, 0,10 % en peso hasta 0,50 % en peso o 0,10 % en peso hasta 0,30 % en peso, basado en un peso total del sustrato laminado sin recubrimiento.
En algunas realizaciones, el negro de carbono puede estar presente en el pigmento de efecto combinado en una cantidad de, por ejemplo, 1,00 % en peso hasta 50,00 % en peso, 1,00 % en peso hasta 40,00 % en peso, 1,00 % en peso hasta 30,00 % en peso, 1,00 % en peso hasta 25,00 % en peso, 1,00 % en peso hasta 20,00 % en peso, 1,00 % en peso hasta 15,00 % en peso, 1,00 % en peso hasta 10,00 % en peso, 1,00 % en peso hasta 5,00 % en peso o 1.00 % en peso hasta 3,00 % en peso, basado en un peso total del sustrato laminado sin recubrimiento.
En algunas realizaciones, el negro de carbono puede estar presente en el pigmento de efecto combinado en una cantidad de, por ejemplo, 10,00 % en peso hasta 50,00 % en peso, 10,00 % en peso hasta 40,00 % en peso, 10,00 % en peso hasta 30,00 % en peso, 10,00 % en peso hasta 25,00 % en peso, 10,00 % en peso hasta 20,00 % en peso o 10.00 % en peso hasta 15,00 % en peso, basado en un peso total del sustrato laminado sin recubrimiento.
En algunas realizaciones, el negro de carbono puede estar presente en el pigmento de efecto combinado en una cantidad de, por ejemplo, 10,00 % en peso hasta 50,00 % en peso, 10,00 % en peso hasta 40,00 % en peso, 10,00 % en peso hasta 30,00 % en peso, 10,00 hasta 25,00 % en peso, 10,00 hasta 20,00 % en peso, o 10,00 hasta 15,00 % en peso, basado en un peso total del sustrato laminado sin recubrimiento.
En algunas realizaciones, el negro de carbono puede estar presente en el pigmento de efecto combinado en una cantidad de, por ejemplo, 15,00 % en peso hasta 50,00 % en peso, 15,00 % en peso hasta 40,00 % en peso, 15,00 % en peso hasta 30,00 % en peso, 15,00 hasta 25,00 % en peso, o 15,00 hasta 20,00 % en peso, basado en un peso total del sustrato laminado sin recubrimiento.
En algunas realizaciones, el catión polivalente existe como una sal en un medio acuoso al pH apropiado con un contraión aniónico adecuado, por ejemplo, seleccionado de cloruro, nitrato, sulfato y combinaciones de los mismos. Puede usarse cualquier catión polivalente que forme un precipitado en las condiciones de pH dadas.
En algunas realizaciones, el catión polivalente se selecciona de Al, Cr, Ti, Zn, Mg, Zr, Fe y Sn. En algunas realizaciones, el catión polivalente es Al o Cr. En algunas realizaciones, el catión polivalente se selecciona de Al(III), Cr(III), Zn(II), Mg(II), Ti(IV), Zr(IV), Fe(II), Fe(III) y Sn(IV).
Existen ventajas particulares al usar Cr(III), por ejemplo. Cuando se usa CrCl3-6H2O, el precipitado formado con Cr(III) evita problemas de aglomeración.
La formación del precipitado de hidróxido o hidratado trabaja para depositar sobre los sustratos laminados un complejo de un hidróxido metálico u óxido hidratado que lleva consigo las partículas dispersas de negro de carbono, para producir el pigmento de efecto combinado con una película adherente sobre los sustratos laminados. Esta película adherente está sellada o superpuesta con al menos una capa (por ejemplo, que incluye una capa exterior).
En algunas realizaciones, un porcentaje en peso de catión polivalente varía de aproximadamente 0,01 % en peso hasta 1 % en peso, 0,05 % en peso hasta 0,9 % en peso, o 0,1 % en peso hasta 0,5 % en peso, basado en el peso total del sustrato laminado sin recubrimiento. En algunas realizaciones, un porcentaje en peso de catión polivalente varía de 0,01 % en peso hasta 1 % en peso, 0,05 % en peso hasta 0,9 % en peso, o 0,1 % en peso hasta 0,5 % en peso, basado en el peso total del sustrato laminado sin recubrimiento.
Además, la relación en peso de negro de carbono al catión polivalente varía de 6:1 a 1: 6, 5: 1 a 1:5, 3:1 a 1:3, 2:1 a 1:2 o 1:1,5 a 1,5:1.
Por ejemplo, el negro de carbono puede depositarse sobre el sustrato laminado en una cantidad de carga que varía
de 0,1 % en peso a 0,5 % en peso, y la cantidad de catión polivalente puede variar de 0,1 % en peso a 0,5 % en peso, basado en el peso total del sustrato laminado sin recubrimiento. Esto produciría una relación en peso de negro de carbono a catión polivalente en el intervalo de 5:1 a 1:5.
Tal como se usa en el presente documento, el término "precipitado de negro de carbono" se refiere a un precipitado de hidróxido o óxido hidratado formado en presencia de negro de carbono y un catión polivalente a un pH dado. El intervalo de pH para la deposición depende del catión polivalente particular que se utilice. Por ejemplo, Al y Cr(III) formarán un precipitado de hidróxido u óxido hidratado entre pH 4 y 9. El precipitado de hidróxido u óxido hidratado puede funcionar como un aglutinante que ayuda a que el negro de carbono se deposite directamente sobre el sustrato o una capa dispuesta sobre el sustrato.
En algunas realizaciones, el negro de carbono o el precipitado de negro de carbono se deposita directamente sobre el sustrato laminado o sobre una de las capas del sustrato laminado. El precipitado de negro de carbono puede interponerse como una capa de negro de carbono entre el sustrato y "al menos una capa". La capa de cobertura cubre sustancialmente la capa de precipitado de carbono. La capa de cobertura puede ser un óxido metálico, SiO2, o un metal como el latón, bronce, plata o aluminio.
MÉTODO DE PREPARACIÓN DEL PIGMENTO DE EFECTO COMBINADO
La Figura 2 es un diagrama de bloques que ilustra un método 200 para producir un pigmento de efecto combinado de acuerdo con realizaciones de la presente divulgación.
En el bloque 210, se forma al menos una capa sobre un sustrato. En algunas realizaciones, el sustrato es un sustrato laminado, tal como se describe en el presente documento. La al menos una capa puede incluir una capa única o múltiples capas, siendo cada una seleccionada independientemente de, por ejemplo, un óxido metálico, SiO2, o un metal sin óxido (por ejemplo, aluminio, plata, latón o bronce). En algunas realizaciones, el bloque 210 puede modificarse de modo que no se depositen capas sobre el sustrato, de tal manera que el negro de carbono se pueda depositar más tarde sobre el sustrato directamente sin capas intermedias.
En algunas realizaciones, el sustrato puede estar en suspensión o suspensión acuosa, y puede tratarse para depositar la al menos una capa. Además, la al menos una capa puede estar presente en varias formas cristalinas (por ejemplo, una capa de TiO2 puede ser anatasa o rutilo). En algunas realizaciones, la al menos una capa puede depositarse mediante deposición química de vapor.
En el bloque 220, el negro de carbono se deposita sobre al menos una capa. En algunas realizaciones, el negro de carbono se deposita mediante deposición química húmeda. En algunas realizaciones, el negro de carbono se deposita mediante deposición química de vapor. En otras realizaciones, se pueden utilizar otras técnicas para depositar el negro de carbono, tal como mediante la incorporación de un resto orgánico seguido de una etapa de calcinación en una atmósfera privada de oxígeno.
En algunas realizaciones, la deposición química húmeda se puede realizar formando una suspensión acuosa o suspensión de negro de carbono, el sustrato, y un catión polivalente, teniendo la suspensión acuosa un pH particular. En algunas realizaciones, la deposición química húmeda (y otros tipos de deposición) se puede realizar sin el uso de un catión polivalente.
En algunas realizaciones, la suspensión del negro de carbono, el sustrato y el catión polivalente (por ejemplo, en forma de sal) está bien dispersos. El pH de la suspensión puede mantenerse inicialmente como ácido. A continuación, el pH de la suspensión se puede ajustar para formar un precipitado del hidróxido catiónico polivalente u óxido hidratado deseado, generalmente entre 1 a 10. El negro de carbono se puede depositar junto con el catión de hidróxido o de óxido hidratado sobre la al menos una capa del sustrato (o sobre el sustrato mismo si no se forman capas sobre él) para formar un recubrimiento liso y uniforme. A continuación, la suspensión se puede tratar adicionalmente para formar al menos una capa sobre el precipitado formado.
Se puede usar cualquier catión polivalente que forme un precipitado en determinadas condiciones de pH. Dichos cationes polivalentes se pueden usar en forma de solución de una sal soluble. En algunas realizaciones, los cationes polivalentes incluyen uno o más de Al(III), Cr(III), Zn(II), Mg(II), Ti(IV), Zr(IV), Fe(II), Fe (III), Ce(III) y Sn(IV). Los aniones adecuados incluyen cloruro, nitrato, etc.
En realizaciones que utilizan un catión polivalente, el intervalo de pH para la deposición química húmeda puede depender del catión particular que se utilice. La formación del precipitado de hidróxido o hidratado puede realizarse mediante la adición de una base soluble, tal como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o solución de amoniaco donde el pH deseado de la precipitación es mayor que el pH de la solución salina.
En el bloque 230, se forma al menos una capa adicional sobre el negro de carbono, comprendiendo la al menos una
capa adicional una capa exterior que atrapa al menos parcialmente el negro de carbono. En algunas realizaciones, el negro de carbono puede estar al menos parcialmente disperso en una o más capas adicionales. A continuación, se puede secar el pigmento de efecto combinado después de que se forme la capa exterior. Las una o más capas adicionales pueden atrapar al menos parcialmente (o atrapar completamente) el negro de carbono, que minimiza el sangrado de partículas de carbono libres, reduciendo así las manchas de la piel o la ropa en determinadas aplicaciones del pigmento de efecto combinado.
La Figura 3 es un diagrama de bloques que ilustra otro método 300 para producir un pigmento de efecto combinado de acuerdo con realizaciones de la presente divulgación.
En el bloque 310, se forma al menos una capa sobre un sustrato. En algunas realizaciones, el sustrato es un sustrato laminado, tal como se describe en el presente documento. El bloque 210 se puede realizar de una manera sustancialmente similar al bloque 210 de la Figura 2. En el bloque 320, el negro de carbono se deposita sobre la al menos una capa adicional. Por ejemplo, el negro de carbono, cuando se codeposita con otra capa, puede dispersarse como partículas por toda la capa.
En cada uno de los métodos 200 y 300, se pueden realizar deposiciones adicionales de negro de carbono y de capas, según se desee.
EJEMPLOS ILUSTRATIVOS
Los siguientes ejemplos ilustrativos se exponen para ayudar a comprender las realizaciones descritas en el presente documento y no deben interpretarse como limitantes específicamente de las realizaciones descritas y reivindicadas en el presente documento. Se debe considerar que tales variaciones, incluida la sustitución de todos los equivalentes ahora conocidos o desarrollados posteriormente, que estarían dentro del alcance de los expertos en la materia, y los cambios en la formulación o los cambios menores en el diseño experimental, están dentro del alcance de las realizaciones incorporadas en el presente documento.
Ejemplo 1: Negro de carbono sobre mica recubierta de titania
Una suspensión acuosa al 13 % que contenía 100 gramos de mica recubierta de titania con color de interferencia dorado se calentó a 78 °C y se agitó. El pH se ajustó a 3,0 usando un 20 % p/p de HCl ac. seguido del vertido de una dispersión de negro de carbono (20 % de sólidos) para un 3,0 % en peso de carga. La suspensión acuosa se trató con un 4,3 % p/p de Al(NO3)3 ac. para un 0,8 % en peso de tratamiento. A continuación, la suspensión acuosa se agitó durante al menos 10 minutos. La precipitación se promovió adicionalmente mediante el bombeo de un 3,5 % p/p de NaOH ac. a 1,5 ml/min y elevando el pH a 8,0. A continuación, se dejó agitar la suspensión acuosa durante al menos 30 minutos. Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se secó a 120 °C. La mica recubierta de titania tratada con negro de carbono se comparó con la mica recubierta de titania sin tratar, como una reducción que comprende un 3 % de pigmento en laca. Se oscureció el tono dorado de la mica recubierta de titanio tratada. El color a granel de la mica recubierta de óxido de titanio tratada era visiblemente dorado, a diferencia del color a granel blanco observado para la mica recubierta de óxido de titanio sin tratar.
Ejemplo 2: Carbono sobre escamas de borosilicato recubiertas de titania
Una suspensión acuosa al 33 % que contenía 200 g de escamas de borosilicato recubiertas con óxido de titanio con un color de interferencia perlado se calentó a 78 °C y se agitó. El pH se ajustó a 3,0 usando un 20 % p/p de HCl ac. A pH 3,0, se vierte una dispersión del 20 % p/p de negro de carbono ac. para un 1,5 % en peso de carga. La suspensión acuosa se trató con un 4,3 % p/p de Al(NO3)3 ac. para un 0,8 % en peso de tratamiento seguido de agitación durante al menos 10 minutos. La precipitación se promovió adicionalmente mediante el bombeo de un 3,5 % p/p de NaOH ac. a 1,5 ml/min y elevando el pH a 8,0. A continuación, se dejó agitar la suspensión acuosa durante al menos 30 minutos. Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se secó a 120 °C. El producto tratado se comparó con el borosilicato recubierto de titania sin tratar, como una reducción que comprende un 12 % de pigmento en una laca. Se observó un tono perla oscurecido mejorado en el producto tratado en comparación con las escamas de borosilicato recubiertas con óxido de titanio de partida sin tratar. Además, el color a granel de las escamas tratadas con carbono era claramente un color perla plateada en comparación con el color a granel blanco observado en las escamas sin tratar.
Ejemplo 3: Negro de carbono en la primera capa de TiO
2
usando Al(NO3)3
Se calentó una suspensión acuosa al 33 % que contenía 832 g de escamas de vidrio (5 micrómetros de espesor y 100 micrómetros de diámetro medio) a 80 °C y se agitó. El pH se ajustó a 1,35 con un 28 % p/p de HCl ac., después, se bombearon 47 g de solución del 20 % p/p de SnCU a un pH de 1,35 a 1,94 ml/min. A continuación, se bombeó un 40 % p/p de TiCl4 ac. en la solución a 1,5 ml/min para igualar un tono perla. El pH se ajustó a 3,0 para la adición de negro de carbono. La dispersión de negro de carbono al 20 % en peso se vertió en un 0,2 % en peso de carga. El
vertido de negro de carbono es seguido por la adición de un 4,3 % p/p de Al(NO3)3 ac. para un 0,1 % en peso de tratamiento. La precipitación se promovió adicionalmente bombeando 3,5 % p/p de NaOH y aumentando el pH a 8,0 a 1,5 ml/min. A continuación, se dejó agitar la suspensión acuosa durante al menos 30 minutos. A pH 8,0, se bombea una solución acuosa de 458,7 g del 20 % p/p de Na2SiO3-5H2O ac. a 4,0 g/min usando un 28 % p/p de HCl para controlar el pH. Después de la adición de Na2SiO3-5H2O, el pH se ajusta a 1,4 bombeando un 28 % p/p de HCl a 2,9 g/min para la adición de SnCU. A continuación, se añadieron 47 g de solución del 20 % p/p de SnCU a 2,4 g/min usando un 35 % p/p de NaOH ac. para controlar el pH, seguido de 164 g del 40 % p/p de TiCU usando un 35 % p/p de NaOH para controlar el pH a 1,4. Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se trató con calor a 400 °C. Las escamas tratadas con negro de carbono se compararon con las escamas fabricadas sin el tratamiento con negro de carbono, como una reducción que comprende un 12 % de pigmento en laca SLF2. Se observó un tono perlado mucho más oscuro en las escamas tratadas en comparación con las escamas preparadas sin el tratamiento con negro de carbono. El color a granel de las escamas que contenían negro de carbono era un perlado oscuro en contraste con el color a granel incoloro de las escamas no tratadas con negro de carbono. Se observa que usando este mismo procedimiento, el negro de carbono se puede incorporar sobre cualquiera de las capas del pigmento de efecto combinado descrito.
Ejemplo 4: Negro de carbono en la primera capa de TÍO
2
usando CrCh-5H2O
Se calentó una suspensión acuosa al 33 % que contenía 832 g de escamas de vidrio (5 micrómetros de espesor y 100 micrómetros de diámetro medio) a 80 °C y se agitó. El pH se ajustó a 1,35 con un 28 % p/p de HCl ac., a continuación, se bombearon 47 g de una solución acuosa del 20 % p/p de SnCU a un pH de 1,35 a 1,94 ml/min. Se bombeó una solución del 40 % p/p de TiCU ac. a 2,4 g/min para igualar un tono perla. El pH se elevó a 3,0 para la adición de negro de carbono. La dispersión de negro de carbono al 20 % se vertió en un 0,3 % en peso de carga. El pH se elevó a 6,8 usando un 3,5 % p/p de NaOH ac., a continuación, se bombeó un 1,5% p/p de CrCb5H2O ac. para un 0,5 % en peso de tratamiento usando un 3,5 % p/p de NaOH para mantener el pH. La precipitación se promovió adicionalmente bombeando un 3,5 % p/p de NaOH y aumentando el pH a 7,5. A continuación, se dejó agitar la suspensión acuosa durante al menos 20 minutos. A pH 8,0, se bombearon 458,7 g de solución acuosa del 20 % p/p de Na2SiO3-5H2O ac. a 4,0 g/min usando un 28 % p/p de HCl ac. para controlar el pH. Después de la adición de Na2SiO3-5H2O, el pH se ajustó a 1,4 para la adición de SnCU bombeando un 28 % p/p de HCl a 2,9 g/min, seguido de 47 g de la solución del 20 % p/p de SnCU añadida a 1,94 ml/min usando un 35 % p/p de NaOH para controlar el pH. Después, se bombearon, a continuación, 164 g de 40 % p/p de TiCU a 2,4 g/min usando un 35 % p/p de NaOH para controlar el pH. Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se trató con calor a 400 °C. Las escamas tratadas con carbono se compararon con las mismas escamas fabricadas anteriormente pero sin tratamiento con negro de carbono, como una reducción que comprende un 12 % de pigmento en laca SLF2. Se puede observar un tono perla mucho más oscuro para el pigmento que contiene negro de carbono mientras se mantiene el efecto de brillo observado en las escamas sin tratar. El color a granel del pigmento que contiene negro de carbono también es representativo del color observado en la reducción en oposición al color a granel blanco observado para un mismo pigmento sin el tratamiento con negro de carbono. Se observa que usando este mismo procedimiento, el negro de carbono se puede incorporar sobre cualquiera de las capas del pigmento de efecto combinado descrito.
Ejemplo 5: Negro de carbono en la segunda capa de TÍO
2
de un pigmento de efecto violeta usando CrCh-5H2O
Se calentó una suspensión acuosa al 13,4 % que contenía 258 g de escamas de vidrio (1 micrómetro de espesor y 80 micrómetros de diámetro medio) a 82 °C y se agitó. El pH se ajusta a 1,3 con una solución 1:1 v/v de HCl, a continuación, se bombearon 42 g de una solución acuosa del 20 % p/p de SnCU a un pH de 1,3 a 2,2 g/min. Se bombeó una solución del 40 % p/p de TiCU ac. a 2,4 g/min para igualar un tono perla. A continuación, se aumentó el pH a 7,8, a continuación, se bombearon 1200 g del 20 % p/p de Na2SiO3-5H2O ac. a 4,0 g/min usando un 28 % p/p de HCl para controlar el pH. Después de la adición de Na2SiO3-5H2O, El pH se ajustó a 1,7 y a continuación, se vertieron 8,0 g de solución del 20 % p/p de SnCU en la suspensión acuosa. Después, se bombearon 90 g de 40 % p/p de TiCU usando un 35 % p/p de NaOH para controlar el pH. Después, el pH se elevó a 3,0 para la adición de negro de carbono. La dispersión de negro de carbono al 20 % se vertió en la suspensión acuosa para un 0,4 % en peso de carga. A continuación, se elevó el pH a 6,8 usando un 3,5 % p/p de NaOH seguido del 1,5% p/p de CrCb-5H2O que se bombeó para un 0,6 % en peso de tratamiento usando un 3,5 % p/p de NaOH para mantener el pH. La precipitación se promovió adicionalmente bombeando un 3,5 % p/p de NaOH y aumentando el pH a 7,5. Después de 20 minutos de agitación, el pH de la suspensión acuosa se redujo a 1,35. Se añadieron 30 g adicionales del 40 % p/p de TiCU. Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se trató con calor a 400 °C. Las escamas tratadas se compararon con el pigmento de efecto preparado de la misma manera, excepto que no se trataron con negro de carbono, como una reducción que comprende un 6 % de pigmento en laca DL101. El cambio de color observado en el pigmento tratado con negro de carbono estuvo en línea con el observado en el violeta sin tratar: rojo a violeta. El color a granel del pigmento tratado es de un tono violeta. Se observa que usando este mismo procedimiento, el negro de carbono se puede incorporar sobre cualquiera de las capas del pigmento de efecto combinado descrito.
Ejemplo 6: Negro de carbono en la segunda capa de TÍO
2
usando FeCh
Se calentó una suspensión acuosa al 13,4 % que contenía 258 g de escamas de vidrio (1 micrómetros de espesor y
80 micrómetros de diámetro medio) a 82 °C y se agitó. El pH se ajustó a 1,3 con una solución 1:1 v/v de HCl, a continuación, se bombearon 42 g de una solución acuosa del 20 % p/p de SnCU a un pH de 1,3 a 2,2 g/min. Después, una solución del 40 % p/p de TiCU ac. se bombea para que coincida con un tono perlado. A continuación, se aumentó el pH a 7,8 y se bombearon 1200 g de solución acuosa del 20% p/p de Na2SiO3-5H2O a 4,0 g/min usando un 28 % p/p de HCl ac. para controlar el pH. Después de la adición de Na2SiO3-5H2O, el pH se ajustó a 1,7 para la adición de SnCU bombeando un 28 % p/p de HCl a 2,9 g/min. Después, se vertieron 8,0 g de solución del 20 % p/p de SnCU en la suspensión acuosa, a continuación, se bombearon 97,5 g del 40 % p/p de TiCU usando un 35 % p/p de NaOH para controlar el pH. A continuación, se elevó el pH a 3,0 para la adición de negro de carbono. La dispersión de negro de carbono al 20 % se vertió en la suspensión acuosa para un 0,4 % en peso de carga. Después, se bombeó un 2,29 % p/p de FeCl3 ac. para un 0,6 % en peso de tratamiento usando un 3,5 % p/p de NaOH para mantener el pH. A continuación, se redujo el pH a 1,35 y se añadieron 32,5 g adicionales del 40 % p/p de TiCU. Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se trató con calor a 400 °C. Las escamas tratadas con negro de carbono se compararon con las mismas escamas pero no se recubrieron con negro de carbono, como una reducción compuesta de un 6 % de pigmento en laca DL101. El cambio de color observado en el pigmento tratado con negro de carbono estuvo en línea con el observado en las mismas escamas no tratadas con negro de carbono, azul a violeta. El color a granel de las escamas tratadas con negro de carbono fue violeta.
Ejemplo 7: Negro de carbono en capa de sílice
Una suspensión acuosa al 33 % que contenía 832 g de escamas de vidrio (5 micrómetros de espesor y 100 micrómetros de diámetro medio) se calentó a 80 °C y se agitó. El pH se ajustó a 1,35 con una solución 1:1 v/v de HCl, a continuación, se bombearon 47 g de una solución acuosa del 20 % p/p de SnCU a un pH de 1,3 a 2,2 g/min. Después, se bombeó una solución del 40 % p/p de TiCU ac. a 2,4 g/min para igualar un tono perla. A continuación, se aumentó el pH a 7,8, y se bombearon 1075 g de solución acuosa del 20 % p/p de Na2SiO3-5H2O a 4,0 g/min usando un 28 % p/p de HCl ac. para controlar el pH. La suspensión acuosa se filtró, se lavó y se secó a 120 °C para hacer el intermedio de sílice. A continuación, se impregnaron 350 g del intermedio de sílice con 35 g de solución acuosa del 2 % p/p de dispersión de negro de carbono mediante la impregnación de humedad incipiente. El sustrato se secó a 120 °C seguido de la impregnación de 35 g de solución acuosa del 1,5 % p/p de Cr(NO3)3-9H2O. El sustrato se secó a 120 °C. En este punto, el color a granel del pigmento era un dorado oscuro intenso. Posteriormente, el sustrato se volvió a suspender en 700 ml de agua, se calentó a 82 °C y se agitó. El pH se ajustó a 1,6, a continuación, se vertieron 2,7 g del 20 % p/p de SnCU en la suspensión acuosa, seguido de al menos 22 minutos de agitación. A continuación, se ajustó el pH a 1,35 para la adición de TiCU bombeando un 28 % p/p de HCl. Después, se bombearon 67,6 g del 40 % p/p de TiCU a 2,4 g/min para igualar Reflecks™ MultiDimensions Transforming Teal. Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se trató con calor a 400 °C. Se observó un cambio de color débil de un tono rojo claro a un verde claro en el color a granel. Se observó un efecto similar en una reducción que comprendía un 6 % de pigmento en laca DL101.
Ejemplo 8: Negro de carbono en la segunda capa de TÍO
2
usando CrCh-5H2O
Una suspensión acuosa al 13,4 % que contenía 258 g de escamas de vidrio (1 micrómetros de espesor y 80 micrómetros de diámetro medio) se calentó a 82 °C y se agitó. El pH se ajustó a 1,3 con una solución 1:1 v/v de HCl, a continuación, se bombearon 42 g de una solución acuosa del 20 % p/p de SnCU a un pH de 1,3 a 2,2 g/min. Se bombeó una solución del 40 % p/p de TiCU ac. a 2,4 g/min para igualar un tono perla. A continuación, se aumentó el pH a 7,8 y se bombearon 1075 g de solución acuosa del 20% p/p de Na2SiO3-5H2O a 4,0 g/min usando un 28 % p/p de HCl para controlar el pH. Después de la adición de Na2SiO3-5H2O, el pH se ajustó a 1,7 para la adición de SnCk Después, se vertieron 8,0 g de adición del 20 % p/p de SnCU en la suspensión acuosa, se bombearon 90 g del 40 % p/p de TiCU usando un 35 % p/p de NaOH para controlar el pH. A continuación, se elevó el pH a 3,0 para la adición de negro de carbono. La dispersión de negro de carbono al 20 % se vertió en la suspensión acuosa para un 0,4 % en peso de carga. El pH se elevó a 6,8 usando un 3,5 % p/p de NaOH, seguido del 1,5 % p/p de CrCb-5H2O ac. que se bombeó para un 0,6 % en peso de tratamiento usando un 3,5 % p/p de NaOH para mantener el pH. La precipitación se promovió adicionalmente bombeando un 3,5 % p/p de NaOH y aumentando el pH a 7,5. Después de 20 minutos de agitación, el pH de la suspensión acuosa se redujo a 1,35. A continuación, se añadieron 50 g adicionales de 40 % p/p de TiCU. Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se trató con calor a 400 °C. El pigmento tratado con negro de carbono se comparó con el pigmento sin el tratamiento con negro de carbono, como una reducción que comprende un 6 % de pigmento en laca DL101. El cambio de color observado en el pigmento tratado con negro de carbono estuvo en línea con el observado en el mismo pigmento sin el tratamiento con negro de carbono: rojo a violeta. El color a granel del pigmento sin tratar es de un tono violeta. Se observa que el uso de CrCl3-5H2O como catión polivalente demostró mejoras notables sobre Al(NO3)3. Específicamente, no se observaron problemas de aglomeración con el uso de CrCb-5H2O, que es característico de altas cargas de Al(NO3)3.
Ejemplo 9: Pigmento polivalente de efecto combinado sin cationes
Se calentó una suspensión acuosa al 10 % que contenía 230 g de escamas de vidrio a 80 °C y se agitó. El pH se ajustó a 1,3 con un 28 % p/p de HCl ac., a continuación, se bombearon 43 g de una solución acuosa del 20% p/p de SnCU a un pH de 1,3 a 2 ml/min. Posteriormente, se añadió una solución del 25 % p/p de TiOCU ac. a 2,4 g/min. Una
vez que se añadió una determinada cantidad de TiCU, se añadió simultáneamente a la reacción una dispersión de negro de carbono al 10 % para lograr un 1 % en peso de recubrimiento. El recubrimiento de negro de carbono sobre el sustrato fue facilitado por la deposición de TiO2 sobre el sustrato. Una vez que se logró el tono de pigmento deseado, se detuvo la reacción. Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se calcinó a 400 °C. Las escamas de vidrio recubiertas tratadas con negro de carbono se compararon con las escamas de vidrio recubiertas con titania sin tratar como una reducción que comprende un 6 % de pigmento en laca. El color a granel de las escamas tratadas con negro de carbono tenía un color a granel oscurecido en comparación con las escamas sin tratar.
Ejemplo 10: Aplicaciones cosméticas
Las pruebas preliminares revelaron que la incorporación de negro de carbono en un pigmento de efecto con una capa superpuesta es ventajosa frente a una mezcla física del negro de carbono y un pigmento de efecto. Las manchas de la piel se reducen significativamente. Además, se espera que la incorporación del carbono dentro de una capa mejore la unión del carbono externo a un material de efecto.
EJEMPLOS ILUSTRATIVOS ADICIONALES
Los siguientes ejemplos ilustrativos adicionales se exponen para ayudar a comprender las realizaciones descritas en el presente documento. Se debe considerar que tales variaciones, incluida la sustitución de todos los equivalentes ahora conocidos o desarrollados posteriormente, que estarían dentro del alcance de los expertos en la materia, y los cambios en la formulación o los cambios menores en el diseño experimental, están dentro del alcance de las realizaciones incorporadas en el presente documento.
Ejemplo A1: Negro de carbono en la segunda capa de TÍO
2
usando AICI
3
en un pigmento azul
Una suspensión acuosa al 15,5 % que contenía 258 g de escamas de vidrio (1 micrómetros de espesor y 80 micrómetros de diámetro medio) se calentó a 82 °C y se agitó. El pH se ajustó a 1,3 con un 28 % de solución de HCl. se bombearon 42 g de una solución acuosa del 20 % p/p de SnCl4 a una velocidad de 2,2 g/min. Una solución del 25 % p/p de TiOCl2 ac. se bombeó a 2,4 g/min para igualar un tono perla. A continuación, se aumentó el pH a 7,8 y se bombearon 1285 g de solución acuosa del 20% p/p de Na2SiO3-5H2O a 8,0 g/min usando un 28 % p/p de HCl para controlar el pH. Después de la adición de Na2SiO3-5H2O, el pH se ajustó a 1,7 para la adición de SnCk Después, se vertieron 8,0 g de adición del 20 % p/p de SnCk en la suspensión acuosa, se bombearon 50 g del 25 % p/p de TiOCb usando un 35 % p/p de NaOH para controlar el pH. A pH 1,3-1,4, se añadió negro de carbono. La dispersión de negro de carbono al 25 % se vertió en la suspensión acuosa para un 0,4 % en peso de carga. El pH se elevó a 6,8 usando un 35 % p/p de NaOH, seguido del 5 % p/p de AlCb ac. que se bombeó para un 0,6 % en peso de tratamiento usando un 3,5 % p/p de NaOH para mantener el pH. La precipitación se promovió adicionalmente bombeando un 3,5 % p/p de NaOH y aumentando el pH a 7,5. Después de agitar durante 60 minutos, el pH de la suspensión acuosa se redujo a 1,40. A continuación, se añadieron 45 g adicionales del 25 % p/p de TiOCk Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se trató con calor a 400 °C. El pigmento tratado con negro de carbono se comparó con el pigmento sin el tratamiento con negro de carbono, como una reducción que comprende un 6 % de pigmento en laca DL1000. El cambio de color observado en el pigmento tratado con negro de carbono estuvo en línea con el observado en el mismo pigmento sin el tratamiento con negro de carbono, azul a morado. El color a granel del polvo de negro de carbono tratado es morado azulado. El color a granel del pigmento sin tratar es de un tono blanco. La estructura de la capa resultante es sustrato laminado/TiO2/SiO2/TiO2/negro de carbono/TiO2.
Ejemplo A2: Negro de carbono en la segunda capa de TiO
2
usando AlCh en un pigmento azul
Una suspensión acuosa al 15,5 % que contenía 258 g de escamas de vidrio (1 micrómetros de espesor y 80 micrómetros de diámetro medio) se calentó a 82 °C y se agitó. El pH se ajustó a 1,3 con un 28 % de solución de HCl, a continuación, se bombearon 42 g de una solución acuosa del 20 % p/p de SnCU a una velocidad de 2,2 g/min. Una solución del 25 % p/p de TiOCU ac. se bombeó a 2,4 g/min para igualar un tono perla. A continuación, se aumentó el pH a 7,8 y se bombearon 1285 g de solución acuosa del 20 % p/p de Na2SiO3-5H2O a 8,0 g/min usando un 28 % p/p de HCl para controlar el pH. Después de la adición de Na2SiO3-5H2O, el pH se ajustó a 1,7 para la adición de SnCk Después, se vertieron 8,0 g de adición del 20 % p/p de SnCU en la suspensión acuosa, se bombearon 50 g del 25 % p/p de TiOCl2 usando un 35 % p/p de NaOH para controlar el pH. A pH 1,3-1,4, se añadió negro de carbono. La dispersión de negro de carbono al 25 % se vertió en la suspensión acuosa para un 0,6 % en peso de recubrimiento. El pH se elevó a 6,8 usando un 35 % p/p de NaOH, seguido de un 5 % p/p de AlCb ac. que se bombeó para un 0,8 % en peso de tratamiento usando un 3,5 % p/p de NaOH para mantener el pH. La precipitación se promovió adicionalmente bombeando un 3,5 % p/p de NaOH y aumentando el pH a 7,5. Después de agitar durante 60 minutos, el pH de la suspensión acuosa se redujo a 1,40. A continuación, se añadieron 45 g adicionales del 25 % p/p de TiOCk Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se trató con calor a 400 °C. El pigmento tratado con negro de carbono se comparó con el pigmento sin el tratamiento con negro de carbono, como una reducción que comprende un 6 % de pigmento en laca DL1000. El cambio de color observado en el pigmento tratado con negro de carbono estuvo en línea con el observado en el mismo pigmento sin el tratamiento con negro de carbono, azul a morado. El color a granel del polvo de negro de carbono tratado es morado azulado. El color a granel del
pigmento sin tratar es de un tono blanco.
Ejemplo A3: Negro de carbono en la segunda capa de TÍO
2
usando AICI
3
en un pigmento azul
Una suspensión acuosa al 15,5 % que contenía 258 g de escamas de vidrio (1 micrómetros de espesor y 80 micrómetros de diámetro medio) se calentó a 82 °C y se agitó. El pH se ajustó a 1,3 con un 28 % de solución de HCl, a continuación, se bombearon 42 g de una solución acuosa del 20 % p/p de SnCU a una velocidad de 2,2 g/min. Una solución del 25 % p/p de TiOCU ac. se bombeó a 2,4 g/min para igualar un tono perla. A continuación, se aumentó el pH a 7,8 y se bombearon 1285 g de solución acuosa del 20% p/p de Na2SiO3-5H2O a 8,0 g/min usando un 28 % p/p de HCl para controlar el pH. Después de la adición de Na2SiO3-5H2O, el pH se ajustó a 1,7 para la adición de SnCk Después, se vertieron 8,0 g de adición del 20 % p/p de SnCU en la suspensión acuosa, se bombearon 50 g del 25 % p/p de TiOCl2 usando un 35 % p/p de NaOH para controlar el pH. A pH 1,3-1,4, se añadió negro de carbono. La dispersión de negro de carbono al 25 % se vertió en la suspensión acuosa para un 1,0 % en peso de recubrimiento. El pH se elevó a 6,8 usando un 3,5 % p/p de NaOH, seguido del 5 % p/p de AlCh ac. que se bombeó para un 0,6 % en peso de tratamiento usando un 3,5 % p/p de NaOH para mantener el pH. La precipitación se promovió adicionalmente bombeando un 3,5 % p/p de NaOH y aumentando el pH a 7,5. Después de agitar durante 60 minutos, el pH de la suspensión acuosa se redujo a 1,40. A continuación, se añadieron 45 g adicionales del 25 % p/p de TiOCk Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se trató con calor a 400 °C. El pigmento tratado con negro de carbono se comparó con el pigmento sin el tratamiento con negro de carbono, como una reducción que comprende un 6 % de pigmento en laca DL1000. El cambio de color observado en el pigmento tratado con negro de carbono estuvo en línea con el observado en el mismo pigmento sin el tratamiento con negro de carbono: azul a morado. El color a granel del polvo de negro de carbono tratado es morado azulado. El color a granel del pigmento sin tratar es de un tono blanco.
Ejemplo A4: Negro de carbono en la segunda capa de TiO
2
usando AlCh en un pigmento rojo
Una suspensión acuosa al 15,5 % que contenía 258 g de escamas de vidrio (1 micrómetros de espesor y 80 micrómetros de diámetro medio) se calentó a 82 °C y se agitó. El pH se ajustó a 1,3 con un 28 % de solución de HCl, a continuación, se bombearon 42 g de una solución acuosa del 20 % p/p de SnCU a una velocidad de 2,2 g/min. Una solución del 25 % p/p de TiOCU ac. se bombeó a 2,4 g/min para igualar un tono perla. A continuación, se aumentó el pH a 7,8 y se bombearon 2090 g del 20 % p/p de Na2SiO3-5H2O ac. a 8,0 g/min usando un 28 % p/p de HCl para controlar el pH. Después de la adición de Na2SiO3-5H2O, el pH se ajustó a 1,7 para la adición de SnCk Después, se vertieron 8,0 g de adición del 20 % p/p de SnCU en la suspensión acuosa, se bombearon 50 g del 25 % p/p de TiOCU usando un 35 % p/p de NaOH para controlar el pH. A pH 1,3-1,4, se añadió negro de carbono. La dispersión de negro de carbono al 25 % se vertió en la suspensión acuosa para un 0,4 % en peso de recubrimiento. El pH se elevó a 6,8 usando un 3,5 % p/p de NaOH, seguido del 5 % p/p de AlCh ac. que se bombeó para un 0,6 % en peso de tratamiento usando un 3,5 % p/p de NaOH para mantener el pH. La precipitación se promovió adicionalmente bombeando un 3.5 % p/p de NaOH y aumentando el pH a 7,5. Después de agitar durante 60 minutos, el pH de la suspensión acuosa se redujo a 1,40. A continuación, se añadieron 30 g adicionales del 25 % p/p de TiOCk Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se trató con calor a 400 °C. El pigmento tratado con negro de carbono se comparó con el pigmento sin el tratamiento con negro de carbono, como una reducción que comprende un 6 % de pigmento en laca DL1000. El cambio de color observado en el pigmento tratado con negro de carbono estuvo en línea con el observado en el mismo pigmento sin el tratamiento con negro de carbono, rojo a verde pálido. El color a granel del polvo de negro de carbono tratado es rojo oscuro. El color a granel del pigmento sin tratar es de un tono blanco.
Ejemplo A5: Negro de carbono en la segunda capa de TiO
2
usando AlCh en un pigmento rojo
Una suspensión acuosa al 15,5 % que contenía 258 g de escamas de vidrio (1 micrómetros de espesor y 80 micrómetros de diámetro medio) se calentó a 82 °C y se agitó. El pH se ajustó a 1,3 con un 28 % de solución de HCl, a continuación, se bombearon 42 g de una solución acuosa del 20 % p/p de SnCU a una velocidad de 2,2 g/min. Una solución del 25 % p/p de TiOCU ac. se bombeó a 2,4 g/min para igualar un tono perla. A continuación, se aumentó el pH a 7,8 y se bombearon 2090 g del 20 % p/p de Na2SiO3-5H2O ac. a 8,0 g/min usando un 28 % p/p de HCl para controlar el pH. Después de la adición de Na2SiO3-5H2O, el pH se ajustó a 1,7 para la adición de SnCk Después, se vertieron 8,0 g de adición del 20 % p/p de SnCU en la suspensión acuosa, se bombearon 50 g del 25 % p/p de TiOCU usando un 35 % p/p de NaOH para controlar el pH. A pH 1,3-1,4, se añadió negro de carbono. La dispersión de negro de carbono al 25 % se vertió en la suspensión acuosa para un 1,0 % en peso de recubrimiento. El pH se elevó a 6,8 usando un 3,5 % p/p de NaOH, seguido del 5 % p/p de AlCh ac. que se bombeó para un 0,6 % en peso de tratamiento usando un 3,5 % p/p de NaOH para mantener el pH. La precipitación se promovió adicionalmente bombeando un 3.5 % p/p de NaOH y aumentando el pH a 7,5. Después de agitar durante 60 minutos, el pH de la suspensión acuosa se redujo a 1,40. A continuación, se añadieron 30 g adicionales del 25 % p/p de TiOCk Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se trató con calor a 400 °C. El pigmento tratado con negro de carbono se comparó con el pigmento sin el tratamiento con negro de carbono, como una reducción que comprende un 6 % de pigmento en laca DL1000. El cambio de color observado en el pigmento tratado con negro de carbono estuvo en línea con el observado en el mismo pigmento sin el tratamiento con negro de carbono: rojo a verde pálido. El color a granel del polvo de negro de carbono tratado es rojo oscuro. El color a granel del pigmento sin tratar es de un tono blanco.
Ejemplo A6: Negro de carbono entre la primera capa de TÍO
2
y la capa de sílice usando AICI
3
en un pigmento azul
Una suspensión acuosa al 15,5 % que contenía 258 g de escamas de vidrio (1 micrómetros de espesor y 80 micrómetros de diámetro medio) se calentó a 82 °C y se agitó. El pH se ajustó a 1,3 con un 28 % de solución de HCl, a continuación, se bombearon 42 g de una solución acuosa del 20 % p/p de SnCU a una velocidad de 2,2 g/min. Una solución del 25 % p/p de TiOCU ac. se bombeó a 2,4 g/min para igualar un tono perla. El pH se ajustó a 3,0 para la adición de negro de carbono. La dispersión de negro de carbono al 25 % se vertió en un 0,4 % en peso de recubrimiento. El vertido de negro de carbono fue seguido por la adición del 5 % p/p de AlCb ac. para un 0,6 % en peso de tratamiento. La precipitación se promovió adicionalmente bombeando 3,5 % p/p de NaOH y aumentando el pH a 6,8 a 2 g/min. A continuación, se dejó agitar la suspensión acuosa durante al menos 30 minutos. A pH 7,8, se bombea una solución acuosa de 1265 g del 20 % p/p de Na2SiO3-5H2O ac. a 8,0 g/min usando un 28 % p/p de HCl para controlar el pH. Después de la adición de Na2SiO3-5H2O, el pH se ajusta a 1,3 bombeando 28 % p/p de HCl a 2,9 g/min para adición de SnCU. A continuación, se añadieron 8 g de solución del 20 % p/p de SnCU mediante un proceso de vertido. Se añadió 25 % p/p de TiOCU a una velocidad de 2,4 g/min usando un 35 % p/p de NaOH para controlar el pH a 1,3. Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se trató con calor a 400 °C. Las escamas tratadas con negro de carbono se compararon con las escamas fabricadas sin el tratamiento con negro de carbono, como una reducción compuesta del 0,6 % de pigmento en laca DL1000. El cambio de color observado en el pigmento tratado con negro de carbono estuvo en línea con el observado en el mismo pigmento sin el tratamiento con negro de carbono: azul a morado. El color a granel del polvo de negro de carbono tratado es morado azulado. El color a granel del pigmento sin tratar es de un tono blanco.
Ejemplo A7: Negro de carbono en la capa de sílice usando AlCh en un pigmento azul
Una suspensión acuosa al 15,5 % que contenía 258 g de escamas de vidrio (1 micrómetros de espesor y 80 micrómetros de diámetro medio) se calentó a 82 °C y se agitó. El pH se ajustó a 1,3 con un 28 % de solución de HCl, a continuación, se bombearon 42 g de una solución acuosa del 20 % p/p de SnCU a una velocidad de 2,2 g/min. Una solución del 25 % p/p de TiOCU ac. se bombeó a 2,4 g/min para igualar un tono perla. A continuación, se aumentó el pH a 7,8, y se bombeó 760 g de solución acuosa del 20 % p/p de Na2SiO3-5H2O a 8,0 g/min usando un 28 % p/p de HCl ac. para controlar el pH. El pH se ajustó a 3,0 para la adición de negro de carbono. La dispersión de negro de carbono al 25 % se vertió en un 0,4 % en peso de recubrimiento. El vertido de negro de carbono fue seguido por la adición del 5 % p/p de AlCb ac. para un 0,6 % en peso de tratamiento. La precipitación se promovió adicionalmente bombeando 3,5 % p/p de NaOH y aumentando el pH a 6,8 a 2 g/min. A continuación, la suspensión acuosa se agitó durante al menos 30 minutos. Se bombeó una solución acuosa del 20 % p/p de Na2SiO3-5H2O a 8,0 g/min usando un 28 % p/p de HCl ac. para controlar el pH para completar la capa de sílice. En este punto, el color a granel de la suspensión acuosa era un dorado oscuro intenso. El pH se ajustó a 1,7 y se vertieron 8 g del 20 % p/p de SnCU en la suspensión acuosa, seguido de agitación durante 22 minutos. A continuación, se ajustó el pH a 1,30. Se añadió 25 % p/p de TiOCl2 a una velocidad de 2,4 g/min usando un 35 % p/p de NaOH para controlar el pH a 1,3. La adición continuó hasta que se alcanzó el tono azul deseado. Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se trató con calor a 400 °C. Se observó un cambio de color débil desde un tono azul a morado en el color a granel. Se observó un efecto similar en una reducción que comprendía un 6 % de pigmento en laca DL1000.
Ejemplo A8: Negro de carbono entre una capa de sílice y la segunda capa de TiO
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usando AlCh en un pigmento azul
Una suspensión acuosa al 15,5 % que contenía 258 g de escamas de vidrio (1 micrómetros de espesor y 80 micrómetros de diámetro medio) se calentó a 82 °C y se agitó. El pH se ajustó a 1,3 con un 28 % de solución de HCl, a continuación, se bombearon 42 g de una solución acuosa del 20 % p/p de SnCU a una velocidad de 2,2 g/min. Una solución del 25 % p/p de TiOCU ac. se bombeó a 2,4 g/min para igualar un tono perla. A continuación, se aumentó el pH a 7,8 y se bombearon 1285 g de solución acuosa del 20 % p/p de Na2SiO3-5H2O a 8,0 g/min usando un 28 % p/p de HCl para controlar el pH. Después de la adición de Na2SiO3-5H2O, el pH de la suspensión acuosa se ajustó a 3,0. La dispersión de negro de carbono al 25 % se vertió en la suspensión acuosa para un 0,4 % en peso de recubrimiento. El pH se elevó a 6,8 usando un 3,5 % p/p de NaOH, seguido del 5 % p/p de AlCb ac. que se bombeó para un 0,6 % en peso de tratamiento usando un 3,5 % p/p de NaOH para mantener el pH. La precipitación se promovió adicionalmente bombeando un 3,5 % p/p de NaOH y aumentando el pH a 7,5. Después de 20 minutos de agitación, el pH se ajustó a 1,7 para la adición de SnCU. Después, se vertieron 8,0 g del 20 % p/p de SnCU en la suspensión acuosa, la suspensión acuosa se agitó durante 22 minutos. se bombeó 25 % p/p de TiOCU usando un 35 % p/p de NaOH para controlar el pH. La adición de TiOCU continuó hasta que se alcanzó el tono azul deseado. Después de la reacción descrita, la suspensión acuosa se filtró, se lavó y se trató con calor a 400 °C. El pigmento tratado con negro de carbono se comparó con el pigmento sin el tratamiento con negro de carbono, como una reducción que comprende un 6 % de pigmento en laca DL1000. El cambio de color observado en el pigmento tratado con negro de carbono estuvo en línea con el observado en el mismo pigmento sin el tratamiento con negro de carbono: azul a morado. El color a granel del polvo de negro de carbono tratado es morado azulado. El color a granel del pigmento sin tratar es de un tono blanco. La estructura de la capa resultante es sustrato laminado/TiO2/SiO2/negro de carbono/TiO2.
EJEMPLOS DE APLICACIONES DE REALIZACIONES
Los pigmentos de efecto combinado de acuerdo con la presente divulgación se pueden usar para todos los propósitos habituales, por ejemplo, para polímeros colorantes en un material a granel, recubrimientos (incluidos los acabados de efecto y los del sector de la automoción), tintas de impresión (incluida la impresión offset, impresión en calcografía, huecograbado, bronceado e impresión flexográfica), aplicaciones en cosmética, en la impresión por chorro de tinta, para teñir textiles, así como marcado láser de papeles y plásticos. Estas aplicaciones se conocen por obras de referencia, por ejemplo, "Industrielle Organische Pigmente" (W. Herbst y K. Hunger, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim - Nueva York, 2a, edición completamente revisada, 1995).
Una pintura, recubrimiento, tintas de impresión, plástico, formulación cosmética, marcado láser, composición de pigmento o preparación seca y una formulación cosmética son realizaciones de ejemplo en las que se puede incorporar un pigmento de efecto combinado de la presente divulgación.
En una realización, el pigmento de efecto combinado forma parte de una composición cosmética. La forma de la composición cosmética puede ser cualquier forma normalmente usada para cosméticos, como una crema, emulsión, espuma, gel, loción, leche, mouse, pomada, pasta, polvo, pulverización o suspensión. La composición cosmética puede ser cualquier cosmético de color usado en la piel, cabello, ojos o labios, como barras correctoras, base de maquillaje, maquillaje para escenario, rímel (pastel o crema), sombra de ojos (líquida, en pomada, en polvo, en barra, prensada, o en crema), color para el cabello, barras de labios, brillo de labios, lápices kohl, lápices de ojos, coloretes, lápices de cejas y cremas en polvo. Otros ejemplos de composiciones cosméticas incluyen, pero sin limitación, esmalte de uñas, barra de iluminador para la piel, pulverizadores capilares, polvo facial, maquillaje para piernas, loción repelente de insectos, quitaesmalte de uñas, base de esmalte de uñas, loción perfumada y champús de todo tipo (gel o líquido). Además, las composiciones reivindicadas se pueden usar en crema de afeitar (concentrado para aerosol, sin brocha, espuma), cuidado del cabello, colonia en barra, colonia, colonia emoliente, baño de burbujas, loción corporal (hidratante, limpiadora, analgésica, astringente), loción para después del afeitado, leche para después del baño y loción de protección solar. Para una revisión de las aplicaciones cosméticas, véase Cosmetics: Science and Technology, 2a Ed., Eds: M. S. Balsam and Edward Sagarin, Wiley-Interscience (1972) y deNavarre; y The Chemistry and Science of Cosmetics, 2a Ed., Vol. 1 y 2 (1962), Van Nostrand Co. Inc., Vol. 3 y 4 (1975), Continental Press; ambas incorporadas como referencia en el presente documento en su totalidad.
La composición cosmética puede comprender al menos un agente auxiliar cosméticamente aceptable. Los agentes auxiliares cosméticamente aceptables incluyen, pero sin limitación, vehículos, excipientes, emulsionantes, tensioactivos, conservantes, fragancias, aceites de perfume, espesantes, polímeros, agentes formadores de gel, tintes, pigmentos de absorción, agentes fotoprotectores, reguladores de la consistencia, antioxidantes, antiespumantes, antiestáticos, resinas, disolventes, promotores de solubilidad, agentes neutralizantes, estabilizadores, agentes esterilizantes, propulsores, agentes de desecación, opacificantes, ingredientes cosméticamente activos, polímeros capilares, acondicionadores del cabello y la piel, polímeros de injerto, polímeros que contienen silicona solubles en agua o dispersables, blanqueadores, agentes de cuidado, colorantes, agentes colorantes, agentes bronceadores, humectantes, agentes reengrasantes, colágeno, hidrolizados de proteínas, lípidos, emolientes y suavizantes, agentes colorantes, agentes bronceadores, blanqueadores, sustancias endurecedoras de la queratina, principios activos antimicrobianos, ingredientes activos del fotofiltro, principios activos repelentes, sustancias hiperémicas, sustancias queratolíticas y queratoplásicas, principios activos anticaspa, sustancias antiflogísticas, sustancias queratinizantes, principios activos que actúan como antioxidantes y/o eliminadores de radicales libres, sustancias hidratantes o humectantes de la piel, principios activos reengrasantes, principios activos desodorantes, principios activos sebostáticos, extractos vegetales, principios activos antieritematosos o antialérgicos, y mezclas de los mismos. Las formulaciones cosméticas son conocidas en la técnica. Véanse, por ejemplo, las publicaciones de solicitudes de Patente de Estados Unidos n.° 2008/0196847 y 2010/0322981.
El pigmento de efecto combinado se puede añadir en cualquier cantidad tintorial eficaz a la pintura, recubrimiento, tintas de impresión, material orgánico de alto peso molecular, formulación cosmética, marcado láser, composición de pigmento o preparación seca.
El pigmento de efecto combinado se puede añadir a materiales tales como pintura, recubrimiento, tintas de impresión, material orgánico de alto peso molecular, formulación cosmética, marcado láser, composición de pigmento, o preparación seca en concentraciones que varían desde 0,0001 % p/p hasta 90 % p/p, 0,001 % p/p hasta 80 % p/p, o 0,01 % p/p hasta 50 % p/p, basado en un peso total del material/formulación.
En algunas realizaciones, una formulación cosmética puede incluir el pigmento de efecto combinado añadido en una cantidad de 0,0001 % p/p hasta 90% p/p basado en el peso total de la formulación cosmética. La formulación cosmética puede incluir además un material portador cosméticamente adecuado que varía desde 10 % p/p hasta 90 % p/p. El material portador cosméticamente adecuado puede ser diferente del agua.
En una realización, una formulación de esmalte de uñas comprende una base de esmalte de uñas en una cantidad que varía desde 90,00 % p/p hasta 99,00 % p/p (por ejemplo, 94,00 % p/p) y un pigmento de efecto combinado en una
cantidad que varía desde 1,00 % p/p hasta 10,00 % p/p (por ejemplo, 6,00 % p/p). En una realización, el pigmento de efecto combinado se produce de acuerdo con o similar a cualquiera de los Ejemplos 1-9 o A1-A9 (por ejemplo, Ejemplo A1 o Ejemplo A8). Por ejemplo, una cantidad de carga de negro de carbono en el pigmento de efecto combinado puede ajustarse para que varíe desde 0,50 % en peso hasta 2,00 % en peso (por ejemplo, 1,00 % en peso) mientras se mantienen otros parámetros del proceso de producción. En una realización, una cantidad de carga de negro de carbono en el pigmento de efecto combinado varía desde 0,10 % en peso hasta 1,00 % en peso (por ejemplo, 0,40 % en peso). En una realización, la formación del esmalte de uñas se prepara mezclando la base de esmalte de uñas y añadiendo lentamente el pigmento de efecto combinado evitando la aireación.
En una realización, una formulación de esmalte de uñas comprende una base de esmalte de uñas en una cantidad que varía desde 90,00 % p/p hasta 99,00 % p/p (por ejemplo, 94,00 % p/p) y un pigmento de efecto combinado en una cantidad que varía desde 1,00 % p/p hasta 10,00 % p/p (por ejemplo, 6,00 % p/p). En una realización, el pigmento de efecto combinado comprende borosilicato de sodio y calcio, dióxido de titanio y sílice.
En una realización, una formulación de esmalte de uñas comprende una base de esmalte de uñas en una cantidad que varía desde 90,00 % p/p hasta 99,00 % p/p (por ejemplo, 93,06 % p/p), y un pigmento de efecto que comprende borosilicato de sodio y calcio, dióxido de titanio y sílice en una cantidad que varía desde 1,00 % p/p hasta 10,00 % p/p (por ejemplo, 6,00 % p/p). En una realización, la formulación de esmalte de uñas comprende además negro de carbono presente en una cantidad desde 0,50 % p/p hasta 2 % p/p (por ejemplo, 0,94 % p/p). En otra realización, la formulación de esmalte de uñas comprende además óxido de hierro presente en una cantidad desde 0,50 % p/p hasta 2 % p/p (por ejemplo, 0,94 % p/p).
En una realización, una formulación de esmalte de uñas comprende una base de esmalte de uñas en una cantidad que varía desde 90,00 % p/p hasta 99,00 % p/p (por ejemplo, 94,00 % p/p), y un pigmento de efecto que comprende borosilicato de sodio y calcio, dióxido de titanio y sílice en una cantidad que varía desde 1,00 % p/p hasta 10,00 % p/p (por ejemplo, 5,94 % p/p). En una realización, la formulación de esmalte de uñas comprende además negro de carbono presente en una cantidad desde 0,01 % p/p hasta 0,10 % p/p (por ejemplo, 0,06 % p/p). En otra realización, la formulación de esmalte de uñas comprende además óxido de hierro presente en una cantidad desde 0,01 % p/p hasta 0,10 % p/p (por ejemplo, 0,06 % p/p).
En una realización, una formulación de sombra de ojos comprende un talco como carga en una cantidad que varía desde 50,00 % p/p hasta 60,00 % p/p (por ejemplo, 54,00 % p/p) y un pigmento de efecto combinado en una cantidad que varía desde 35,00 % p/p hasta 45,00 % p/p (por ejemplo, 40,00 % p/p). En una realización, el pigmento de efecto combinado se produce de acuerdo con o similar a cualquiera de los Ejemplos 1-9 o A1-A9 (por ejemplo, Ejemplo A1 o Ejemplo A8). En una realización, una cantidad de carga de negro de carbono en el pigmento de efecto combinado varía desde 0,10 % en peso hasta 1,00 % en peso (por ejemplo, 0,40% en peso). En una realización, una cantidad de carga de negro de carbono en el pigmento de efecto combinado varía desde 0,50 % en peso hasta 2,00 % en peso (por ejemplo, 1,00 % en peso). En una realización, la formulación de sombra de ojos comprende componentes adicionales, incluyendo, pero sin limitación, poliisobuteno hidrogenado como aglutinante húmedo (por ejemplo, 2,00 % p/p), caprilato de coco como aglutinante húmedo (por ejemplo, 2,00 % p/p), poligliceril-2 dipolihidroxiestearato como aglutinante húmedo (1,00% p/p), conservantes (por ejemplo, 1,00 % p/p, e incluyendo uno o más de capril glicol, fenoxietanol o hexilenglicol) y combinaciones de los mismos.
En una realización, una formulación de sombra de ojos comprende un talco como carga en una cantidad que varía desde 50,00 % p/p hasta 60,00 % p/p (por ejemplo, 54,00 % p/p) y un pigmento de efecto combinado en una cantidad que varía desde 35,00 % p/p hasta 45,00 % p/p (por ejemplo, 40,00 % p/p). En una realización, el pigmento de efecto comprende borosilicato de sodio y calcio, dióxido de titanio y sílice. En una realización, la formulación de sombra de ojos comprende componentes adicionales, incluyendo, pero sin limitación, poliisobuteno hidrogenado como aglutinante húmedo (por ejemplo, 2,00 % p/p), caprilato de coco como aglutinante húmedo (por ejemplo, 2,00 % p/p), poligliceril-2 dipolihidroxiestearato como aglutinante húmedo (1,00% p/p), conservantes (por ejemplo, 1,00 % p/p, e incluyendo uno o más de capril glicol, fenoxietanol o hexilenglicol) y combinaciones de los mismos.
En una realización, una formulación de sombra de ojos comprende un talco como carga en una cantidad que varía desde 50,00 % p/p hasta 60,00 % p/p (por ejemplo, 54,00 % p/p) y un pigmento de efecto en una cantidad que varía desde 35,00 % p/p hasta 45,00 % p/p (por ejemplo, 39,60 % p/p). En una realización, el pigmento de efecto comprende borosilicato de sodio y calcio, dióxido de titanio y sílice. En una realización, la formulación de sombra de ojos comprende además negro de carbono en una cantidad que varía desde 0,10 % p/p hasta 1,00 % p/p (por ejemplo, 0,40 % p/p). En una realización, la formulación de sombra de ojos comprende además óxido de hierro en una cantidad que varía desde 0,10 % p/p hasta 1,00 % p/p (por ejemplo, 0,40 % p/p). En una realización, la formulación de sombra de ojos comprende componentes adicionales, incluyendo, pero sin limitación, poliisobuteno hidrogenado como aglutinante húmedo (por ejemplo, 2,00 % p/p), caprilato de coco como aglutinante húmedo (por ejemplo, 2,00 % p/p), poligliceril-2 dipolihidroxiestearato como aglutinante húmedo (1,00% p/p), conservantes (por ejemplo, 1,00 % p/p, e incluyendo uno o más de capril glicol, fenoxietanol o hexilenglicol) y combinaciones de los mismos.
EJEMPLOS DE REALIZACIÓN
Las realizaciones anteriores, así como realizaciones adicionales, se describen a continuación.
En un aspecto de la presente divulgación, un pigmento de efecto combinado comprende: un sustrato laminado; una capa exterior dispuesta sobre el sustrato laminado; y negro de carbono, en donde el negro de carbono está dispuesto sobre el sustrato y atrapado por la capa exterior.
En una realización, el negro de carbono está presente en forma de partículas incrustadas dentro de la capa exterior. En una realización, el negro de carbono se deposita mediante deposición química húmeda. En una realización, el negro de carbono se deposita mediante deposición química de vapor.
En una realización, el pigmento de efecto combinado comprende además una capa intermedia dispuesta entre la capa exterior y el sustrato laminado. En una realización, el negro de carbono está dispuesto como una capa entre la capa intermedia y la capa externa. En una realización, el negro de carbono está dispuesto como una capa entre el sustrato laminado y la capa intermedia. En una realización, el negro de carbono se codeposita con una o más de la capa intermedia o la capa exterior.
En una realización, el pigmento de efecto combinado comprende además una pluralidad de capas dispuestas entre el sustrato laminado y la capa exterior. En una realización, el negro de carbono está presente en forma de partículas incrustadas dentro de una o más de la pluralidad de capas. En una realización, el negro de carbono está dispuesto como una capa entre cualquier par de capas adyacentes del pigmento de efecto combinado. En una realización, al menos una capa de la pluralidad de capas es una capa óptica.
En una realización, el negro de carbono está presente en el pigmento de efecto combinado desde 0,01 % en peso hasta 3,00 % en peso basado en el peso total del sustrato laminado sin recubrimiento. En una realización, el negro de carbono está presente en el pigmento de efecto combinado desde 0,01 % en peso hasta 0,10 % en peso basado en el peso total del sustrato laminado sin recubrimiento. En una realización, el negro de carbono está presente en el pigmento de efecto combinado en una cantidad de hasta 30,00 % en peso basado en el peso total del sustrato laminado sin recubrimiento. En una realización, el negro de carbono está presente en el pigmento de efecto desde 10,00 % en peso hasta 30,00 % en peso basado en el peso total del sustrato laminado sin recubrimiento. En una realización, el negro de carbono está presente en forma de un precipitado de hidróxido u óxido hidratado.
En una realización, el pigmento de efecto combinado comprende además un catión polivalente. En una realización, el catión polivalente se selecciona de un grupo que consiste en Al, Cr, Ti, Zn, Mg, Zr, Fe, Ce y Sn. En una realización, el catión polivalente se selecciona de un grupo que consiste en Al(III), Cr(III), Zn(II), Mg(II), Ti(IV), Zr(IV), Fe(II), Fe (III), Ce(III) y Sn(IV). En una realización, el catión polivalente forma una capa de precipitado dispuesta entre el sustrato laminado y la capa exterior. En una realización, el catión polivalente está presente en el pigmento de efecto combinado del 0,01 % en peso a 1,00 % en peso basado en el peso total del sustrato laminado sin recubrimiento. En una realización, la relación en peso del negro de carbono al catión polivalente varía de 3:1 a 1:3. En una realización, el catión polivalente tiene un contraión aniónico adecuado seleccionado de un grupo que consiste en cloruro, nitrato y sulfato.
En una realización, la capa exterior es una capa óptica. En una realización, la capa óptica comprende un óxido metálico. En una realización, el óxido metálico se selecciona de un grupo que consiste en TiO2, In2O3, ZrO2, Fe2O3, Fe3O4, AhO3, Cr2O3,CeO2, ZnO, SnO2 y combinaciones de los mismos. En una realización, la capa exterior comprende SiO2.
En una realización, el pigmento de efecto combinado comprende además una capa intermedia dispuesta entre el sustrato laminado y la capa exterior, en donde la capa exterior y la capa intermedia se seleccionan independientemente de una capa óptica o una capa que comprende SiO2.
En una realización, el negro de carbono está en contacto directo con el sustrato laminado.
En una realización, el sustrato laminado se selecciona de un grupo que consiste en óxido de hierro, mica sintética, mica natural, carbonato de plomo básico, sulfato de bario laminado, SiO2, AhO3, TiO2, vidrio, ZnO, ZrO2, SnO2, BiOCl, óxido de cromo, BN, copos de MgO, Si3N4, grafito, aluminio, titanio, aleaciones de aluminio, bronces, hierro y perlita.
En una realización, el pigmento de efecto combinado comprende además una pluralidad de capas dispuestas entre el sustrato laminado y la capa exterior, en donde el sustrato laminado, el negro de carbono, la pluralidad de capas intermedias y la capa exterior definen colectivamente una estructura de capa del pigmento de efecto seleccionado de un grupo que consiste en: sustrato laminado/SiO2/negro de carbono/SiO2, sustrato laminado/negro de carbono/SiO2, sustrato laminado/negro de carbono/TiO2, sustrato laminado/TiO2/negro de carbono/TiO2, sustrato laminado/negro de carbono/TiO2/SiO2, sustrato laminado/TiO2/negro de carbono/SiO2, sustrato laminado/SiO2/TiO2/negro de carbono/Fe2O3, sustrato laminado/TiO2/negro de carbono/SiO2/negro de carbono/TiO2, sustrato laminado/Fe2O3/ SiO2/negro de carbono/TiO2/SiO2, sustrato laminado/SnO2/ TiO2/negro de carbono/TiO2, sustrato
laminado/TiO2/SiO2/negro de carbono/Fe2O3, sustrato laminado/TiO2/SiO2/negro de carbono/TiO2, sustrato laminado/TiO2/negro de carbono/SiO2/Fe2O3, sustrato laminado/TiO2/negro de carbono/SiO2/TiO2, sustrato laminado/Fe2O3/SiO2/negro de carbono/Fe2O3, sustrato laminado/Fe2O3/SiO2/negro de carbono/TiO2, sustrato laminado/Fe2O3/negro de carbono/SiO2/Fe2O3, sustrato laminado/Fe2O3/negro de carbono/SiO2/TiO2, sustrato laminado/TiO2/SiO2/negro de carbono/Cr2O3, sustrato laminado/negro de carbono/Fe2O3, sustrato laminado/TiO2/SiO2/TiO2/negro de carbono/TiO2 y sustrato laminado/TiO2/SiO2/negro de carbono/TiO2.
En una realización, el sustrato laminado comprende BiOCl. En una realización, el negro de carbono está presente como una sola capa o está disperso dentro de una o más capas adyacentes de la estructura de capas.
En otro aspecto de la presente divulgación, una pintura, chorro de tinta, recubrimientos, tintas de impresión, plástico, cosmético, el esmalte para cerámica o vidrio comprende el pigmento de efecto combinado.
En otro aspecto de la presente divulgación, un cosmético comprende el pigmento de efecto combinado. En una realización, el cosmético está en forma de barras, pomadas, cremas, emulsiones, suspensiones, dispersiones, polvos o soluciones. En una realización, el cosmético es una barra de labios, preparación de rímel, colorete, sombras de ojos, base de maquillaje, delineadores de ojos, polvos o barnices de uñas.
En otro aspecto de la presente divulgación, un esmalte de uñas comprende: una base de esmalte de uñas; y el pigmento de efecto combinado. En una realización, el pigmento de efecto combinado comprende una estructura de capas de: sustrato laminado/TiO2/SiO2/TiO2/negro de carbono/TiO2. En una realización, el pigmento de efecto combinado comprende una estructura de capas de: sustrato laminado/TiO2/SiO2/negro de carbono/TiO2.
En otro aspecto de la presente divulgación, un método para producir un pigmento de efecto combinado comprende: depositar negro de carbono sobre un sustrato laminado seguido de la formación de una capa exterior sobre el negro de carbono; o codepositar el negro de carbono y la capa exterior sobre el sustrato laminado, en donde la capa exterior atrapa al menos parcialmente el negro de carbono. En una realización, la deposición o codeposición del negro de carbono sobre el sustrato laminado comprende además depositar o codepositar un catión polivalente.
En una realización, depositar el negro de carbono comprende depositar un precipitado de óxido o hidróxido hidratado del negro de carbono con el catión polivalente a un pH dado. En una realización, el método comprende además depositar una capa intermedia antes de depositar el negro de carbono.
En una realización, depositar o codepositar el negro de carbono comprende depositar el negro de carbono mediante deposición química húmeda o deposición química de vapor.
En una realización, el método comprende además secar el pigmento de efecto combinado formado.
El uso de los términos "un", "uno", "una", "el", "la", y referentes similares en el contexto de la descripción de los materiales y métodos discutidos en este documento (especialmente en el contexto de las siguientes reivindicaciones) deben interpretarse para cubrir tanto el singular como el plural, a menos que se indique lo contrario en el presente documento o el contexto lo contradiga claramente. La enumeración de intervalos de valores en el presente documento meramente pretende servir como método abreviado de hacer referencia de manera individual a cada valor separado que se encuentre dentro del intervalo, a menos que se indique otra cosa en el presente documento, y cada valor separado se incorpora a la memoria descriptiva como si se enumerara de manera individual en el presente documento. Todos los métodos que se describen en el presente documento pueden realizarse en cualquier orden adecuado a menos que se indique otra cosa en el presente documento o el contexto lo contradiga claramente. El uso de cualquiera y todos los ejemplos o lenguaje ilustrativo (por ejemplo, "tal como") proporcionados en el presente documento, está destinado simplemente a iluminar mejor los materiales y métodos y no plantea una limitación en el alcance a menos que se indique otra cosa. Ningún lenguaje en la memoria descriptiva ha de interpretarse como una indicación de que cualquier elemento no reivindicado sea esencial para la puesta en práctica de los materiales y métodos desvelados.
La referencia en toda esta memoria descriptiva a "una realización", "ciertas realizaciones", "una o más realizaciones" o "una realización" significa que un rasgo, estructura, material o característica particular descritos junto con la realización se incluye en al menos una realización de la presente invención. Por lo tanto, la aparición de las expresiones tales como "en una o más realizaciones", "en determinadas formas de realización", "en una realización", o "en una realización" en varios lugares a lo largo de esta memoria descriptiva no se refieren necesariamente a la misma realización de la presente divulgación. Además, los rasgos, estructuras, materiales o características particulares pueden combinarse de cualquier manera adecuada en una o más realizaciones.
Claims (14)
1. Un pigmento de efecto combinado que comprende:
un sustrato laminado;
una capa exterior dispuesta sobre el sustrato laminado, en donde la capa exterior es una capa óptica; y negro de carbono, en donde el negro de carbono está dispuesto sobre el sustrato y está atrapado por la capa exterior, y en donde el negro de carbono está presente en forma de precipitado de óxido o hidróxido hidratado con un catión polivalente seleccionado de un grupo que consiste en Al, Cr, Ti, Zn, Mg, Zr, Fe, Ce y Sn.
2. El pigmento de efecto combinado de la reivindicación 1, en donde el negro de carbono está presente en el pigmento de efecto combinado desde aproximadamente 0,01 % en peso hasta aproximadamente 3,00 % en peso basado en el peso total del sustrato laminado sin recubrimiento, preferentemente en donde el negro de carbono está presente en el pigmento de efecto combinado desde aproximadamente 0,01 % en peso hasta aproximadamente 0,10 % en peso basado en el peso total del sustrato laminado sin recubrimiento.
3. El pigmento de efecto combinado de la reivindicación 1, en donde el negro de carbono está presente en el pigmento de efecto combinado en una cantidad de hasta 30,00 % en peso basado en el peso total del sustrato laminado sin recubrimiento.
4. El pigmento de efecto combinado de la reivindicación 1, en donde la relación en peso del negro de carbono al catión polivalente varía de 3:1 a 1:3.
5. El pigmento de efecto combinado de la reivindicación 1, en donde la capa óptica comprende un óxido metálico, seleccionado de un grupo que consiste en TiO2, In2O3, ZrO2, Fe2O3, Fe3O4, AhO3, Cr2O3, CeO2, ZnO, SnO2 y combinaciones de los mismos.
6. El pigmento de efecto combinado de la reivindicación 1, en donde la capa exterior es una capa de SiO2.
7. El pigmento de efecto combinado de la reivindicación 1, en donde el negro de carbono está en contacto directo con el sustrato laminado.
8. El pigmento de efecto combinado de la reivindicación 1, en donde el sustrato laminado se selecciona de un grupo que consiste en óxido de hierro, mica sintética, mica natural, carbonato de plomo básico, sulfato de bario laminado, SiO2, AhO3, TiO2, vidrio, ZnO, ZrO2, SnO2, BiOCl, óxido de cromo, BN, copos de MgO, Si3N4, grafito, aluminio, titanio, aleaciones de aluminio, bronces, hierro y perlita.
9. El pigmento de efecto combinado de la reivindicación 1, que comprende además:
una pluralidad de capas dispuestas entre el sustrato laminado y la capa exterior, en donde el sustrato laminado, el negro de carbono, la pluralidad de capas intermedias y la capa exterior definen colectivamente una estructura de capa del pigmento de efecto seleccionado de un grupo que consiste en:
sustrato laminado/SiO2/negro de carbono/SiO2,
sustrato laminado/negro de carbono/SiO2,
sustrato laminado/negro de carbono/TiO2,
sustrato laminado/TiO2/negro de carbono/TiO2,
sustrato laminado/negro de carbono/TiO2/SiO2,
sustrato laminado/TiO2/negro de carbono/SiO2,
sustrato laminado/SiO2/TiO2/negro de carbono/Fe2O3,
sustrato laminado/TiO2/negro de carbono/SiO2/negro de carbono/TiO2,
sustrato laminado/Fe2O3/SiO2/negro de carbono/TiO2/ SiO2,
sustrato laminado/SnO2/ TiO2/negro de carbono/TiO2,
sustrato laminado/TiO2/SiO2/negro de carbono/Fe2O3,
sustrato laminado/TiO2/SiO2/negro de carbono/TiO2,
sustrato laminado/TiO2/negro de carbono/SiO2/Fe2O3,
sustrato laminado/TiO2/negro de carbono/SiO2/TiO2,
sustrato laminado/Fe2O3/SiO2/negro de carbono/Fe2O3,
sustrato laminado/Fe2O3/SiO2/negro de carbono/TiO2,
sustrato laminado/Fe2O3/negro de carbono/SiO2/Fe2O3,
sustrato laminado/Fe2O3/negro de carbono/SiO2/TiO2,
sustrato laminado/TiO2/SiO2/negro de carbono/Cr2O3,
sustrato laminado/negro de carbono/Fe2O3,
sustrato laminado/TiO2/SiO2/TiO2/negro de carbono/TiO2, y
sustrato laminado/TiO2/SiO2/negro de carbono/TiO2.
10. Una pintura, chorro de tinta, recubrimientos, tintas de impresión, plástico, cosmético, esmalte para cerámica o vidrio que comprende el pigmento de efecto combinado de la reivindicación 1.
11. Un cosmético que comprende el pigmento de efecto combinado de la reivindicación 1.
12. Un esmalte de uñas que comprende:
una base de esmalte de uñas; y
el pigmento de efecto combinado de la reivindicación 1.
13. El esmalte de uñas de la reivindicación 12, en donde el pigmento de efecto combinado comprende una estructura de capas de: sustrato laminado/TiO2/SiO2/TiO2/negro de carbono/TiO2.
14. El esmalte de uñas de la reivindicación 12, en donde el pigmento de efecto combinado comprende una estructura de capas de: sustrato laminado/TiO2/SiO2/negro de carbono/TiO2.
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