JP7473297B2

JP7473297B2 - 顔料混合物

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Publication number: JP7473297B2
Application number: JP2019009110A
Authority: JP
Inventors: シュミットクリストフ; プリューグカルステン; レンツウーヴェ; シェーンザビーネ
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2018-01-23
Filing date: 2019-01-23
Publication date: 2024-04-23
Anticipated expiration: 2039-01-23
Also published as: CN110063898A; JP2019127592A; US20190225813A1; EP3517579B1; EP3517579A1; CN110063898B; KR20190090344A

Description

本発明は、赤色、緑色、および青色から選択される、少なくとも２種または３種の異なる干渉色の干渉顔料を含む顔料混合物、ならびに塗料、コーティング、印刷用インク、セキュリティ印刷用インク、プラスチック、セラミック材料、ガラスにおける、ならびに顔料調製物および乾燥調製物の製造のための、特に化粧製剤におけるその使用に関する。

装飾用化粧品において、肌むらおよび／または肌の望まれない色合いを視覚上中和することは、重要な応用分野である。ここでの目的は、肌に、特に顔部分に、自然な外観を減ずることなく均一な外観および個別に望まれる色相を付与することである。
多くの場合、この目的のために古典的な吸収顔料が使用されるが、これらはマスキングによって肌を隠すという不利な点を有する。
ＷＯ２００７／０３１９７０は、補色対を備える干渉顔料を含むスキンケア組成物を記載している。相補的な顔料対を使用すると、色強度が色曲線に沿って非常に狭い範囲で制御できるようになるだけである。しかしながら、肌で使用するために要求される色範囲を網羅するため、ＷＯ２００７／０３１９７０は、２種の相補的な赤色－緑色および青色－黄色対の形で４種の干渉顔料が必要であることをさらに教示している。この手法は、製剤の色を所望の通りに自由に設定することができないという不利な点を有する。特に、補色対の相互色喪失により、特定の肌タイプ用の特定の色および色強度の設定が非常に困難になり、または不可能にすらなる。

ＷＯ２００７／０３１９７０

したがって、本発明の目的は、例えば化粧品において、色消失により外観の輝きを損なうことなく肌むらを中和できるように、任意の個別に望まれる色相および任意の色強度を幅広い色相範囲に設定できる少数の顔料を含む系を見出すことである。
驚くことに、特に色の見地から見て適切な赤色、緑色、および青色干渉顔料を使用することによって、要求される干渉色の数を２色または３色に減らすことができ、同時に、達成可能な色相のバンド幅および色強度が従来技術よりも著しく増加し、それらを個別に設定できることを見出した。これにより、化粧製剤を簡単に任意の肌タイプに調和させることができる。

したがって、本発明は、各々が異なる干渉色を有する、２種または３種の干渉顔料を含む顔料混合物であって、干渉色が赤色、青色、および緑色から選択され、ＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*色空間において、
赤色干渉顔料：ａ≧２５およびｂ≧０
青色干渉顔料：－２０≦ａ≦４０およびｂ≦－５０
緑色干渉顔料：ａ≦－１５およびｂ≧０
と定義される、顔料混合物に関する。
本発明はさらに塗料、コーティング、好ましくは工業用および自動車用塗料、印刷用インク、セキュリティ印刷用インク、プラスチック、セラミック材料、ガラスにおける、トレーサーとしての、充填剤としての、ならびに特に化粧製剤における、本発明による顔料混合物の使用に関する。本発明による顔料はさらに、例えば顆粒、パーレット（ｐｅａｒｌｅｔ）、チップ、ペレット、ソーセージ、ブリケットなどの顔料調製物の製造および乾燥調製物の製造にも適している。乾燥調製物は、特に、印刷用インクおよび化粧品において使用される。

適切な干渉顔料は、ＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*色空間における以下の特性により特徴づけられる。
赤色干渉顔料は、ＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*色空間における以下のａおよびｂの値、
ａ≧２５およびｂ≧０、好ましくはａ≧３０およびｂ≧５、特にａ≧３５およびｂ≧５
を有する。
青色干渉顔料は、ＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*色空間における以下のａおよびｂの値、
－２０≦ａ≦４０およびｂ≦－５０、好ましくは－１５≦ａ≦３０およびｂ≦－６０、特に－１０≦ａ≦２０およびｂ＜－６５
を有する。
緑色干渉顔料は、ＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*色空間における以下のａおよびｂの値、
ａ≦－１５およびｂ≧０、好ましくはａ≦－２０およびｂ≧１５、特にａ≦－２５およびｂ≧２０
を有する。

本発明による顔料混合物は、
・赤色干渉顔料および緑色干渉顔料、または
・赤色干渉顔料および青色干渉顔料、または
・緑色干渉顔料および青色干渉顔料、または
・赤色干渉顔料、青色干渉顔料、および緑色干渉顔料
を含むことができ、干渉顔料はその干渉色でａおよびｂの値に対する上記条件を満たさなければならない。
本発明により、赤色、緑色、および／または青色干渉顔料を用いて、金色の色相を達成することが可能になる。したがって金色効果顔料は必要ではないが、さらに特定の所望の色相を達成するのに使用できる。
赤色、緑色、および青色干渉顔料の群からの少なくとも２種の干渉顔料を含む干渉顔料の好ましい混合物は、個々の顔料が以下のＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*色範囲
赤色干渉顔料：ａ≧３０およびｂ≧５、青色干渉顔料：－１５≦ａ≦３０およびｂ＜－６０、緑色干渉顔料：ａ≦－２０およびｂ≧１５
を満たすものである。
極めて特に好ましい顔料混合物は、以下のＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*色範囲
赤色干渉顔料：ａ≧３５およびｂ≧５、
青色干渉顔料：－１０≦ａ≦２０およびｂ＜－６５、ならびに／または
緑色干渉顔料：ａ≦－２５およびｂ≧２０
に入る、少なくとも２種の干渉顔料を含む。

赤色、緑色、および青色干渉顔料は、所望の色および色強度に応じた任意の比で互いに混合することができる。
赤色、緑色、および／または青色干渉顔料の好ましい混合比（＝量比）を以下に示す。
赤色干渉顔料＋緑色干渉顔料：７：３以下、好ましくは３：７、特に１：１、
赤色干渉顔料＋青色干渉顔料：２：１以上、好ましくは１０：１、特に２０：１、
青色干渉顔料＋緑色干渉顔料：１：２以下、好ましくは１：１０、特に１：２０、
赤色干渉顔料＋緑色干渉顔料＋青色干渉顔料：２：２：１以上、好ましくは５：５：１、特に１０：１０：１。
顔料混合物の赤色／緑色／青色／金色の４色の色強度および色相は、特に２種または３種の干渉顔料の選択された混合比によって設定することができる。
干渉顔料は文献に何度も記載されており、当業者に公知である。特に本発明による顔料混合物に適している干渉顔料は、フレーク状基材をベースとする。干渉顔料用に適切なフレーク状基材は、一方では不透明なフレーク状基材であり、他方では透明なフレーク状基材である。好ましいフレーク状基材はフィロケイ酸塩である。特に適切なのは、天然または合成雲母、タルク、カオリン、フレーク状Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、Ａｌ₂Ｏ₃、ＢｉＯＣｌ、ガラス、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＢＮ、酸窒化物、窒化物、またはグラファイトフレーク、パールエッセンス、合成担持不含フレーク、または他の類似の材料である。本発明による顔料混合物において、異なる基材をベースとする干渉顔料も使用できる。

特に好ましい干渉顔料混合物は、
雲母フレーク＋ＳｉＯ₂フレーク
雲母フレーク＋Ａｌ₂Ｏ₃フレーク
雲母フレーク＋ガラスフレーク
雲母フレーク＋ＴｉＯ₂フレーク
雲母フレーク＋酸窒化物フレーク
雲母フレーク＋窒化物フレーク
雲母フレーク＋パールエッセンス
雲母フレーク＋グラファイトフレーク
雲母フレーク＋ＢｉＯＣｌ
ＳｉＯ₂フレーク＋Ａｌ₂Ｏ₃フレーク
ガラスフレーク＋ＳｉＯ₂フレーク
をベースとする。

天然雲母フレーク、合成雲母フレーク、コーティングされたおよびコーティングされていないガラスフレーク、Ａｌ₂Ｏ₃フレーク、ＳｉＯ₂フレーク、およびガラスフレークをベースとする干渉顔料が特に好ましい。コーティングされたガラスフレークは、好ましくはＳｉＯ₂層で被覆されたガラスフレークである。雲母フレークはまた、干渉層で被覆される前に、ＳｉＯ₂またはＡｌ₂Ｏ₃の薄層（＜１０ｎｍ）で被覆されていてもよい。
干渉顔料は、Ａｌ₂Ｏ₃フレークをベースとする場合、α酸化アルミニウムであることが好ましい。Ａｌ₂Ｏ₃フレークはドープされていてもされていなくてもよい。Ａｌ₂Ｏ₃フレークがドープされている場合、ドーパントは好ましくはＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｎＯ₂、およびＺｎＯ、ならびにそれらの組み合わせの群から選択される。酸化アルミニウムに対するドーピングの割合は、好ましくは０．０１～５質量％である。好ましい実施形態において、酸化アルミニウムフレークは１種のみのドーパント、特にＴｉＯ₂、ＺｎＯ、またはＺｒＯ₂を含有する。

フレーク状基材のサイズは、それ自体は重要ではなく、特定の用途に合わせることができる。一般に、フレーク状基材は、０．０５～１．５μｍの間、特に０．１～１μｍの間の厚さを有する。他の２つの寸法のサイズは通常、１～２５０μｍの間、好ましくは２～２００μｍの間、特に５～６０μｍの間である。異なる粒子サイズの基材を用いることも可能である。雲母Ｎ（１０～６０μｍ）、雲母Ｆ（５～２０μｍ）、および／または雲母Ｍ（＜１５μｍ）の雲母画分の混合物が特に好ましい。ＮおよびＳ画分（１０～１３０μｍ）ならびにＦおよびＳ画分（５～１３０μｍ）がさらに好ましい。
本発明の顔料混合物に特に適切な干渉顔料は、表面上を１つまたは複数の干渉層、好ましくは１つまたは複数の金属酸化物でコーティングされた、すなわち完全に覆われたフレーク状基材をベースとする。フレーク状基材をベースとし、ＴｉＯ₂および／またはＦｅ₂Ｏ₃、または例えば、ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｎＯ₂の系列から２種以上の酸化物を使用した配列の表面コーティングを有し、配列における少なくとも１つの酸化物が高屈折であり、≧１．８の屈折率を有するべき干渉顔料が特に好ましい。
干渉層がＴｉＯ₂からなる、またはＴｉＯ₂を含む場合、二酸化チタンはルチルまたはアナターゼ変形型でありうる。二酸化チタンは好ましくはルチルの形態である。
２～７０μｍ、好ましくは１０～６０μｍ、好ましくは４～２８μｍ（Ｆ画分）の粒子サイズを有し、基材として天然または合成雲母を含む、赤色、緑色、および青色干渉色を有する干渉顔料が特に好ましい。黄色の色合いの色相を有する赤色および緑色干渉顔料がさらに好ましい。この「黄色の色合い」は、ＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*色空間におけるｂの値に反映され、すなわちｂの値は＞０でなければならない。各々黄色の色合いを有する、特定の赤色干渉顔料を特定の緑色干渉顔料と混合することにより、異なる色調および色強度の、赤色、緑色、および金色の色相を確立することができる。

用途において、好ましくは化粧製剤において、すべての色相を網羅するために、本発明による顔料混合物における干渉顔料の粒子サイズおよび粒子サイズ分布を設定するのがさらに妥当である。
赤色干渉顔料は好ましくは、
Ｄ₁₀≦１２μｍ、好ましくは＜１０μｍ、特に＜７μｍ
Ｄ₅₀≦２５μｍ、好ましくは＜１５μｍ、特に＜１２μｍ
Ｄ₉₀≦４５μｍ、好ましくは＜２０μｍ、特に＜１７μｍ
の粒子サイズ分布（Ｍａｌｖｅｒｎ、Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００によって決定）を有する。
緑色干渉顔料は好ましくは、
Ｄ₁₀≦１２μｍ、好ましくは＜１０μｍ、特に＜７μｍ
Ｄ₅₀≦２５μｍ、好ましくは＜１５μｍ、特に＜１２μｍ
Ｄ₉₀≦４５μｍ、好ましくは＜２０μｍ、特に＜１７μｍ
の粒子サイズ分布（Ｍａｌｖｅｒｎによって決定）を有する。

青色干渉顔料は好ましくは、
Ｄ₁₀≦１２μｍ、好ましくは＜１０μｍ、特に＜７μｍ
Ｄ₅₀≦２５μｍ、好ましくは＜１５μｍ、特に＜１２μｍ
Ｄ₉₀≦４５μｍ、好ましくは＜２０μｍ、特に＜１７μｍ
の粒子サイズ分布（Ｍａｌｖｅｒｎによって決定）を有する。
極めて特に好ましい干渉顔料は、５～３０μｍの範囲の粒子サイズを有し、Ｄ₉₀値は＜２５μｍ、Ｄ₅₀値＜１５μｍである。Ｄ₁₀値は好ましくは＜１０μｍである。
結果をさらに改善するため、化粧製剤に、追加の銀色干渉顔料および／または吸収顔料を加えてもよい。
本発明はまた、本発明による顔料混合物を製造する方法であって、異なる干渉色およびＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*色系において定義されたａおよびｂの値を有する、２種または３種の干渉顔料が互いに混合されることを特色とする、方法に関する。
定義されたＣＩＥＬ^*ａ^*ｂ^*色値を有する適切な赤色、緑色、および青色干渉顔料は、フレーク状基材の表面を１つまたは複数の高屈折干渉層、好ましくは金属酸化物層で被覆することにより容易に製造できる。

金属酸化物層は好ましくは湿式化学法により適用され、ここでは真珠光沢顔料の製造のために開発された湿式化学コーティング法が使用できる。このタイプの方法は、例えば、ＵＳ３０８７８２８、ＵＳ３０８７８２９、ＵＳ３５５３００１、ＤＥ１４６７４６８、ＤＥ１９５９９８８、ＤＥ２００９５６６、ＤＥ２２１４５４５、ＤＥ２２１５１９１、ＤＥ２２４４２９８、ＤＥ２３１３３３１、ＤＥ２５２２５７２、ＤＥ３１３７８０８、ＤＥ３１３７８０９、ＤＥ３１５１３４３、ＤＥ３１５１３５４、ＤＥ３１５１３５５、ＤＥ３２１１６０２、ＤＥ３２３５０１７、ＤＥ１９６１８５６８、ＥＰ０６５９８４３、または当業者に公知であるさらなる特許文献および他の出版物に記載されている。
ＳｉＯ₂層は、好ましくはＤＥ１９６１８５６９に記載された方法を使用して適用される。ＳｉＯ₂層は、好ましくはナトリウム水ガラス溶液またはカリウム水ガラス溶液を使用して生成される。
湿式コーティングの場合、基材フレークが水中に懸濁され、１種または複数の加水分解性金属塩が加水分解に適したｐＨで添加され、このｐＨは金属酸化物または金属酸化物水和物が二次析出を起こさずに直接フレーク上に析出するように選択される。ｐＨは通常、同時に塩基および／または酸を計量添加することにより一定に維持される。顔料はその後、分離、洗浄、および乾燥され、焼成されてもよく、ここで焼成温度は各々の場合に存在するコーティングに関して最適化できる。一般に、焼成温度は２５０～１０００℃の間、好ましくは３５０～９００℃の間である。所望の場合、顔料は個々のコーティングの適用後に分離、および乾燥することができ、焼成されてもよく、その後さらなる層を析出させるために再び再懸濁してもよい。

さらに、コーティングは、例えば真珠光沢顔料の製造のために相応じて使用できるＥＰ００４５８５１およびＥＰ０１０６２３５で提案される方法などの、流動床反応器における気相コーティングによっても行われる。
干渉顔料の色相は、コーティング量または得られる層の厚さの選択を変えることにより幅広い範囲で変化させることができる。特定の色相のための微調整は、視覚的または度量衡学的な制御下で所望の色に近づけることにより、純粋な量の選択を超えて達成できる。
光、水、および天候に対する安定性を増加させるために、適用分野に応じて、顔料をポストコーティングまたは後処理にかけることが妥当であることが多い。適切なポストコーティングまたは後処理は、例えば、独国特許第２２１５１９１号、ＤＥ－Ａ３１５１３５４、ＤＥ－Ａ３２３５０１７、またはＤＥ－Ａ３３３４５９８に記載されている方法である。このポストコーティングはさらに、化学的および光化学的安定性を増加させる、または顔料混合物の取り扱い、特に様々な媒体への組み入れを容易にする。使用する媒体との湿潤性、分散性、および／または相溶性を改善するために、Ａｌ₂Ｏ₃もしくはＺｒＯ₂またはそれらの混合物の機能性コーティングを、顔料表面に適用できる。さらに、例えばＥＰ００９０２５９、ＥＰ０６３４４５９、ＷＯ９９／５７２０４、ＷＯ９６／３２４４６、ＷＯ９９／５７２０４、ＵＳ５，７５９，２５５、ＵＳ５，５７１，８５１、ＷＯ０１／９２４２５、またはJ.J. Ponjee, Philips Technical Review, Vol. 44, No. 3, 81 ff.、およびP.H. Harding J.C. Berg, J. Adhesion Sci. Technol. Vol. 11 No. 4, pp. 471-493に記載されているように、例えばシランでの、有機ポストコーティングが可能である。

本特許出願におけるコーティングは、フレーク状基材を完全に被覆／覆うことを意味すると理解される。
本発明による顔料混合物は、好ましくは塗料、コーティング、および印刷用インクの分野からの複数の表色系に適合する。複数のバインダー、特に、例えばＢＡＳＦ、Ｍａｒａｂｕ、Ｐｒｏｌｌ、Ｓｅｒｉｃｏｌ、Ｈａｒｔｍａｎｎ、Ｇｅｂｒ．Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｓｉｃｐａ、Ａａｒｂｅｒｇ、Ｓｉｅｇｗｅｒｋ、ＧＳＢ－Ｗａｈｌ、Ｆｏｌｌｍａｎｎ、Ｒｕｃｏ、またはＣｏａｔｅｓＳｃｒｅｅｎＩＮＫＳＧｍｂＨ社により販売されているような水溶性型が、例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、またはオフセットオーバープリントバーニッシング（ｏｆｆｓｅｔｏｖｅｒｐｒｉｎｔｖａｒｎｉｓｈｉｎｇ）用の印刷用インクの調製に適している。印刷用インクは、水系または溶剤系で製造されてもよい。

本発明による顔料混合物は特に、例えばマニキュア液、リップスティック、コンパクトパウダー、ジェル、ローション、石鹸、歯磨き粉、ボディローション、乳液、石鹸、シャンプー、ＢＢクリーム、ＣＣクリーム、メーキャップ、ファンデーション、マスカラ、髪、まつげ、および眉毛製品などの、装飾用化粧品およびパーソナルケア用途だけでなく、塗料、工業用コーティングおよびパウダーコーティング、ならびにプラスチックおよびセラミックスにおいても適切である。
装飾用化粧品において、本発明による顔料混合物は、製剤に対して好ましくは０．５～２５質量％、特に１～２０質量％、極めて特に好ましくは、１～１０質量％の濃度で用いられる。パーソナルケア用途用の化粧製剤の場合において、本発明による顔料混合物は、製剤に対して好ましくは０．１～５質量％、極めて特に好ましくは０．５～４質量％の濃度で用いられる。

本発明による顔料混合物は、任意の色を任意の肌タイプ用に設定することが可能なため、顔料混合物は特に肌むらの中和に適しており、それゆえ好ましくは医療用カバー軟膏、コントゥアリングスティック、メーキャップ、ファンデーション、またはコンシーラーにおいて使用できる。肌補正剤として使用する化粧製剤は好ましくは、本発明による顔料混合物を、製剤に対して０．５～２５質量％、特に１～２０質量％の量で含む。
言うまでもなく、様々な用途に対して、本発明による顔料混合物は、例えば、
－例えば鉄フレークまたはアルミニウムフレークをベースとする金属効果顔料、
－吸収顔料、
－金属酸化物でコーティングされた合成雲母フレーク、天然雲母フレーク、ガラスフレーク、Ａｌ₂Ｏ₃フレーク、Ｆｅ₂Ｏ₃フレーク、またはＳｉＯ₂フレークをベースとする多層効果顔料（好ましくは２、３、４、５、または７層を含む）、
－有機染料、
－有機顔料、
－例えば透明および不透明白色、有色、および黒色顔料などの無機顔料
－フレーク状酸化鉄、
－カーボンブラック
との混合物としても有利に用いることができる。

本発明による顔料混合物は、商業的に入手可能な顔料および／またはさらに商業的に入手可能な充填剤と任意の比で混合できる。
挙げることができる商業的に入手可能な充填剤は、例えば、天然および合成雲母、ナイロン粉末、純粋または充填剤入りメラミン樹脂、タルク、ガラス、カオリン、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛の酸化物または水酸化物、ＢｉＯＣｌ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭素、窒化ホウ素、およびこれらの物質の物理的または化学的組み合わせである。充填剤の粒子形状に関して制限はない。要件にしたがって、粒子形状は例えば、フレーク状、球状、または針状であってもよい。
本発明による顔料混合物はまた、当然ながら、製剤において任意のタイプの化粧品用原材料および補助剤と組み合わせることができる。これらは、とりわけ、油、脂肪、ロウ、皮膜形成剤、防腐剤、ならびに例えば増粘剤およびレオロジー添加剤などの一般に塗布特性を決定する補助剤、例えばベントナイト、ヘクトライト、二酸化ケイ素、ケイ酸Ｃａ、ゼラチン、高分子量炭水化物、および／または表面活性補助剤などを含む。

本発明による顔料混合物を含む製剤は、親油性、親水性、または疎水性型に属することができる。水性相と非水性相が分離した不均質製剤の場合、本発明による顔料混合物は、各場合で２つの相のうち１つのみに存在してもよく、または両方の相にわたって分布してもよい。
製剤のｐＨ値は、１～１４の間、好ましくは２～１１の間、特に好ましくは４～１０の間であってもよい。製剤中の本発明による顔料混合物の濃度にはいかなる制限もない。濃度は、用途に応じて、０．００１（洗い流し用製品、例えばシャワージェル）～６０％の間とすることできる。本発明による顔料混合物は、さらに、化粧品活性化合物と組み合わせてもよい。適切な活性化合物は、例えば、防虫剤、例えばＴｉＯ₂、ＵＶＡ／ＢＣ保護フィルター（例えばＯＭＣ、Ｂ３、ＭＢＣ）などの無機ＵＶフィルター（カプセル化された形態を含む）、老化防止活性化合物、ビタミンおよびその誘導体（例えばビタミンＡ、Ｃ、Ｅなど）、セルフタンニング剤（例えば中でもＤＨＡ、エリトルロース）、ならびに例えばビサボロール、ＬＰＯ、エクトイン、エンブリカ（ｅｍｂｌｉｃａ）、アラントイン、バイオフラボノイドおよびそれらの誘導体などのさらなる化粧品活性化合物である。

有機ＵＶフィルターは、化粧製剤に対して、一般に０．５～１０質量％、好ましくは１～８質量％の量で用いられ、無機ＵＶフィルターは、一般に０．１～３０質量％の量で用いられる。
製剤はさらに、例えばアロエベラ、アボカド油、コエンザイムＱ１０、緑茶エキス、さらに活性化合物複合体などの、さらなる従来の肌保護またはスキンケア活性化合物を含んでもよい。
本発明はまた、本発明による顔料混合物に加えて、吸収剤、収れん剤、抗菌物質、酸化防止剤、発汗抑制剤、消泡剤、抗ふけ活性化合物、帯電防止剤、バインダー、生物学的添加物、漂白剤、キレート剤、脱臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、乳化安定剤、染料、湿潤剤、皮膜形成剤、充填剤、芳香剤、香料、防虫剤、防腐剤、防食剤、化粧油、溶媒、酸化剤、植物構成成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、噴射ガス、乳白剤、ＵＶフィルターおよびＵＶ吸収剤、変性剤、アロエベラ、アボカド油、コエンザイムＱ１０、緑茶エキス、粘度調整剤、香水、ならびにビタミンの群から選択される少なくとも１つの構成成分を含む、製剤、特に化粧製剤に関する。
本発明はまた、塗料、コーティング、印刷用インク、セキュリティ印刷用インク、プラスチック、セラミック材料、グレーズ、ガラスにおける、トレーサーとしての、化粧製剤における、ならびに顔料調製物および乾燥調製物の製造のための、本発明による顔料混合物の使用に関する。

以下の例は本発明をより詳細に説明することを意図するが、本発明を限定するものではない。

個々の干渉顔料のａおよびｂの値は、ＳＴＥＡＧＥＴＡ－Ｏｐｔｉｋ分光計を使用して以下のように決定する：ハンドコーター（ギャップ幅５００μｍ）を使用して、黒色コート配色カードに、対象である干渉顔料または顔料混合物を１．６５質量パーセント含むニトロセルロースラッカーをコーティングする。
乾燥後、上記測定装置を使用して７５°の入射角で９５°未満で色を測定する。９０°は配色カードに対して垂直である。
（例１）
酸化アルミニウムフレークをベースとする高い黄色含量を有する赤色干渉顔料の製造
５～３０μｍの粒子サイズ（Ｄ₅₀＝１８μｍ）を有する１００ｇのＡｌ₂Ｏ₃フレークを、１．６ｌの脱塩水に懸濁し、懸濁液を激しく撹拌しながら７５℃に加熱する。７０ｇの水中の５ｇのＳｎＣｌ₄×５Ｈ₂Ｏの溶液を、ｐＨ＝２でこの懸濁液にゆっくり計り入れる。３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２で一定に保つ。次いで、ｐＨを１．８まで下げ、８２０ｇの３２％ＴｉＣｌ₄溶液をこのｐＨでゆっくり計り入れる。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保つ。所望の色の終点に到達したら、ＴｉＣｌ₄溶液の添加を終了する。ＴｉＣｌ₄添加の終了後、混合物をさらに１時間撹拌し、次いで、コーティングされたＡｌ₂Ｏ₃フレークを濾別し、洗浄し、１１０℃で１５時間乾燥する。最後に、顔料を８５０℃で１時間焼成する。
赤色干渉顔料は、以下のａおよびｂの値を有する。
ａ：４８．５５ｂ：１８．３７
（例２）
雲母をベースとする高い黄色含量を有する赤色干渉顔料の製造
５～２５μｍの粒子サイズ（Ｄ₅₀＝１１μｍ）を有する１００ｇの天然雲母を、２ｌの脱塩水に懸濁し、懸濁液を激しく撹拌しながら７５℃に加熱する。１００ｇの水中の３ｇのＳｎＣｌ₄×５Ｈ₂Ｏの溶液を、ｐＨ＝２でこの懸濁液にゆっくり計り入れる。３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２で一定に保つ。次いで、ｐＨを１．８まで下げ、１１００ｇの３２％ＴｉＣｌ₄溶液をこのｐＨでゆっくり計り入れる。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保つ。所望の色の終点に到達したら、ＴｉＣｌ₄溶液の添加を終了する。ＴｉＣｌ₄添加の終了後、混合物をさらに１時間撹拌し、次いで、コーティングされた雲母顔料を濾別し、洗浄し、１１０℃で１５時間乾燥する。最後に、顔料を８５０℃で１時間焼成する。
赤色干渉顔料は、以下のａおよびｂの値を有する。
ａ：４０．６４ｂ：１３．４１

（例３）
酸化アルミニウムフレークをベースとする青色干渉顔料の製造
５～３０μｍの粒子サイズ（Ｄ₅₀＝１８μｍ）を有する１００ｇのＡｌ₂Ｏ₃フレークを、１．６ｌの脱塩水に懸濁し、懸濁液を激しく撹拌しながら７５℃に加熱する。１３０ｇの水中の９．３ｇのＳｎＣｌ₄×５Ｈ₂Ｏの溶液を、ｐＨ＝２でこの懸濁液にゆっくり計り入れる。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２で一定に保つ。次いで、ｐＨを１．８まで下げ、７１４ｇの３２％ＴｉＣｌ₄溶液をこのｐＨでゆっくり計り入れる。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保つ。所望の色の終点に到達したら、ＴｉＣｌ₄溶液の添加を終了する。ＴｉＣｌ₄添加の終了後、混合物をさらに１時間撹拌し、次いで、コーティングされたＡｌ₂Ｏ₃フレークを濾別し、洗浄し、１１０℃で１５時間乾燥する。最後に、顔料を８５０℃で１時間焼成する。
青色干渉顔料は、以下のａおよびｂの値を有する。
ａ：２．６１ｂ：－５９．７５

（例４）
雲母をベースとする青色干渉顔料の製造
１～２０μｍの粒子サイズ（Ｄ₅₀＝９μｍ）を有する７０ｇの天然雲母を、１．４ｌの脱塩水に懸濁し、懸濁液を激しく撹拌しながら７５℃に加熱する。２１０ｇの水中の１５ｇのＳｎＣｌ₄×５Ｈ₂Ｏの溶液を、ｐＨ＝２でこの懸濁液にゆっくり計り入れる。３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２で一定に保つ。次いで、ｐＨを１．８まで下げ、１０５６ｇの３２％ＴｉＣｌ₄溶液をこのｐＨでゆっくり計り入れる。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保つ。所望の色の終点に到達したら、ＴｉＣｌ₄溶液の添加を終了する。ＴｉＣｌ₄添加の終了後、混合物をさらに１時間撹拌し、次いで、コーティングされた雲母顔料を濾別し、洗浄し、１１０℃で１５時間乾燥する。最後に、顔料を８５０℃で１時間焼成する。
青色干渉顔料は、以下のａおよびｂの値を有する。
ａ：１２．４４ｂ：－８２．１１

（例５）
酸化アルミニウムフレークをベースとする高い黄色含量を有する緑色干渉顔料の製造
５～３０μｍの粒子サイズ（Ｄ₅₀＝１８μｍ）を有する１００ｇのＡｌ₂Ｏ₃フレークを、１．６ｌの脱塩水に懸濁し、懸濁液を激しく撹拌しながら７５℃に加熱する。１００ｇの水中の５ｇのＳｎＣｌ₄×５Ｈ₂Ｏの溶液を、ｐＨ＝２でこの懸濁液にゆっくり計り入れる。３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２で一定に保つ。次いで、ｐＨを１．８まで下げ、８７８ｇの３２％ＴｉＣｌ₄溶液をこのｐＨでゆっくり計り入れる。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保つ。所望の色の終点に到達したら、ＴｉＣｌ₄溶液の添加を終了する。ＴｉＣｌ₄添加の終了後、混合物をさらに１時間撹拌し、次いで、コーティングされたＡｌ₂Ｏ₃フレークを濾別し、洗浄し、１１０℃で１５時間乾燥する。最後に、顔料を８５０℃で１時間焼成する。
緑色干渉顔料は、以下のａおよびｂの値を有する。
ａ：－４６．８１ｂ：３４．６２

（例６）
雲母をベースとする高い黄色含量を有する緑色干渉顔料の製造
５～２５μｍの粒子サイズ（Ｄ₅₀＝１１μｍ）を有する７０ｇの天然雲母を、１．４ｌの脱塩水に懸濁し、懸濁液を激しく撹拌しながら７５℃に加熱する。７０ｇの水中の２．１ｇのＳｎＣｌ₄×５Ｈ₂Ｏの溶液を、ｐＨ＝２でこの懸濁液にゆっくり計り入れる。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２で一定に保つ。次いで、ｐＨを１．８まで下げ、１００５ｇの３２％ＴｉＣｌ₄溶液をこのｐＨでゆっくり計り入れる。所望の色の終点に到達したら、ＴｉＣｌ₄溶液の添加を終了する。ＴｉＣｌ₄添加の終了後、混合物をさらに１時間撹拌し、次いで、コーティングされた雲母顔料を濾別し、洗浄し、１１０℃で１５時間乾燥する。最後に、顔料を８５０℃で１時間焼成する。
緑色干渉顔料は、以下のａおよびｂの値を有する。
ａ：－３２．８９ｂ：３５．１８

（例７）
ガラスフレークをベースとする高い黄色含量を有する緑色干渉顔料の製造
１０～６０μｍの粒子サイズ（Ｄ₅₀＝２２μｍ）および４５０ｎｍの平均の厚さを有する１００ｇのガラスフレークを、１．４ｌの脱塩水に懸濁し、懸濁液を激しく撹拌しながら７５℃に加熱する。次いで、水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨをｐＨ８まで上げ、３８ｇのナトリウム水ガラス（１３％のＳｉＯ₂）の溶液をこのｐＨで９０分にわたって計り入れる。この添加中、塩酸（１８質量％のＨＣｌ）を使用してｐＨを一定に保つ。次いで、ｐＨを４５分にわたってｐＨ２まで下げ、７０ｇの水中の５ｇのＳｎＣｌ₄×５Ｈ₂Ｏの溶液を、このｐＨでゆっくり計り入れる。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを２で一定に保つ。次いで、ｐＨを１．６まで下げ、９９７ｇの３２％ＴｉＣｌ₄溶液をこのｐＨでゆっくり計り入れる。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保つ。所望の色の終点に到達したら、ＴｉＣｌ₄溶液の添加を終了する。ＴｉＣｌ₄添加の終了後、混合物をさらに１時間撹拌し、次いで、コーティングされたガラスフレークを濾別し、洗浄し、１１０℃で１５時間乾燥する。最後に、顔料を６５０℃で１時間焼成する。
緑色干渉顔料は、以下のａおよびｂの値を有する。
ａ：－３５．２８ｂ：３７．１１

（例８）
合成雲母をベースとする高い黄色含量を有する赤色干渉顔料の製造
５～４０μｍの粒子サイズ（Ｄ₅₀＝１７μｍ）を有する１００ｇの合成雲母を、２ｌの脱塩水に懸濁し、懸濁液を激しく撹拌しながら７５℃に加熱する。次いで、塩酸（１８質量％のＨＣｌ）を使用してｐＨをｐＨ２．５に調節する。９ｇのＡｌＣｌ₃溶液（２９質量％のＡｌＣｌ₃）をこのｐＨで２分にわたって計り入れ、混合物をさらに１５分撹拌する。２３３ｇのＳｎＣｌ₄溶液（２．１質量％のＳｎＣｌ₄）を、ｐＨ＝１．７でこの懸濁液にゆっくり計り入れる。３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを１．７で一定に保つ。次いで、塩酸を使用してｐＨを１．４まで下げ、８４８ｇの３２％ＴｉＣｌ₄溶液をこのｐＨでゆっくり計り入れる。この添加中、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保つ。所望の色の終点に到達したら、ＴｉＣｌ₄溶液の添加を終了する。ＴｉＣｌ₄添加の終了後、混合物をさらに１時間撹拌し、次いで、コーティングされた雲母顔料を濾別し、洗浄し、１１０℃で１５時間乾燥する。最後に、顔料を８５０℃で３０分焼成する。
赤色干渉顔料は、以下のａおよびｂの値を有する。
ａ：５２．７１ｂ：１７．２４

ペイント例１：
例２による赤色干渉顔料および例６による緑色干渉顔料の混合比１：１の混合物を、配色カードに広げ、測定する。混合物は、強い金色の色相を有する。
配色カードの測定により以下の値が得られる。
ａ：１．５５ｂ：２２．１３

使用例
例Ａ１：顔用コントゥアリングスティック

例Ａ２：色素／肝斑を強力に隠すための医療用カバー軟膏

例Ａ３：ＵＶ保護を備え、顔色をきれいにするための顔用メーキャップ

例Ａ４：色をわずかにきれいにするための肌用エリキシル

例Ａ５：ＵＶ保護を備えるＷ／Ｓｉ液体ファンデーション

例Ａ６：薄いアジア人の肌用のわずかに黄色がかった色相につり合わせるためのフェイスパウダー

例Ａ７：より濃い肌タイプでわずかに黄色がかった色相につり合わせるためのフェイスパウダー

例Ａ８：コーカソイドの肌タイプでわずかに赤色がかった色調につり合わせるためのフェイスパウダー

Claims

各々が異なる干渉色を有する、２種または３種の干渉顔料を含む顔料混合物であって、干渉色が赤色、青色、および緑色から選択され、個々の顔料のＣＩＥＬａｂ^*色範囲が、
赤色干渉顔料：ａ≧２５およびｂ≧０
青色干渉顔料：－２０≦ａ≦４０およびｂ≦－５０
緑色干渉顔料：ａ≦－１５およびｂ≧０
と定義される、化粧製剤において使用するための顔料混合物。
個々の顔料のＣＩＥＬａｂ^*色範囲が、
赤色干渉顔料：ａ≧３０およびｂ≧５
青色干渉顔料：－１５≦ａ≦３０およびｂ≦－６０
緑色干渉顔料：ａ≦－２０およびｂ≧１５
と定義されることを特徴とする、請求項１に記載の顔料混合物。
個々の顔料のＣＩＥＬａｂ^*色範囲が、
赤色干渉顔料：ａ≧３５およびｂ≧５
青色干渉顔料：－１０≦ａ≦２０およびｂ≦－６５
緑色干渉顔料：ａ≦－２５およびｂ≧２０
と定義されることを特徴とする、請求項１または２に記載の顔料混合物。
干渉顔料がフレーク状基材をベースとすることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の顔料混合物。
フレーク状基材が、天然雲母、合成雲母、タルク、カオリン、ガラスフレーク、ＳｉＯ₂フレーク、Ａｌ₂Ｏ₃フレーク、グラファイトフレーク、Ｆｅ₂Ｏ₃フレーク、ＢｉＯＣｌ、ＴｉＯ₂フレーク、窒化物フレーク、酸窒化物フレーク、ＢＮフレーク、パールエッセンス、またはそれらの混合物の群から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の顔料混合物。
フレーク状基材が、天然雲母、合成雲母、ガラスフレーク、ＳｉＯ₂フレーク、Ａｌ₂Ｏ₃フレーク、またはそれらの混合物の群から選択されることを特徴とする、請求項４または５に記載の顔料混合物。
フレーク状基材が、天然および／または合成雲母であることを特徴とする、請求項４から６までのいずれか１項に記載の顔料混合物。
フレーク状基材が、高屈折干渉層で覆われていることを特徴とする、請求項４から７までのいずれか１項に記載の顔料混合物。
高屈折干渉層がＴｉＯ₂層であるか、またはＴｉＯ₂－ＳｉＯ₂－ＴｉＯ₂の配列からなることを特徴とする、請求項８に記載の顔料混合物。
ＴｉＯ₂は、ルチル又はアナターゼ型である、請求項９に記載の顔料混合物。
干渉顔料がＤ₅₀＜２５μｍの粒子サイズを有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の顔料混合物。
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の顔料混合物を製造する方法であって、２種または３種の干渉顔料が互いに混合されることを特徴とする、方法。
化粧製剤における、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の顔料混合物の使用。
医療用カバー軟膏、コントゥアリングスティック、メーキャップ、ファンデーション、およびコンシーラーにおける、請求項１３に記載の顔料混合物の使用。
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の顔料混合物を含む化粧製剤。
顔料混合物に加えて、吸収剤、収れん剤、抗菌物質、酸化防止剤、発汗抑制剤、消泡剤、抗ふけ活性化合物、帯電防止剤、バインダー、生物学的添加物、漂白剤、キレート剤、脱臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、乳化安定剤、染料、湿潤剤、皮膜形成剤、充填剤、芳香剤、香料、防虫剤、防腐剤、防食剤、化粧油、溶媒、酸化剤、植物構成成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、噴射ガス、乳白剤、ＵＶフィルターおよびＵＶ吸収剤、変性剤、アロエベラ、アボカド油、コエンザイムＱ１０、緑茶エキス、粘度調整剤、香水、ならびにビタミンの群から選択される少なくとも１つの構成成分を含むことを特徴とする、請求項１５に記載の化粧製剤。