CN107207875B - 效果颜料中的碳黑 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及一种组合效果颜料，其包括板状基材、设置在所述板状基材上方的外层，和碳黑，其中所述碳黑被设置在所述基材上方并被所述外层截留。

Description

效果颜料中的碳黑
相关申请的交叉引用
本申请要求2014年12月22日提交的美国专利申请No.14/579,032和2014年11月24日提交的美国临时专利申请No.62/083,541的优先权，所述专利申请特此通过全文引用并入本文。
技术领域
本申请涉及一种含有碳黑的效果颜料和制造这些颜料的方法。
背景技术
效果颜料(有时也称为光彩颜料、光泽颜料、珠光颜料、干涉颜料或可变色颜料)是本领域中众所周知的。广泛使用类型的效果颜料包括用金属氧化物如二氧化钛涂覆的云母片晶。薄的二氧化钛(TiO2)涂层产生珍珠样或银色光泽，其中由该TiO2薄层产生的颜色随着TiO2层的光学厚度而改变。术语“组合颜料”是指可含有涂覆片晶例如二氧化钛(效果颜料或可变色颜料)涂覆的云母以得到反射颜色的更复杂的颜料，以及吸收可见光谱的某些部分的吸收颜料或染料。
发明内容
以下发明内容提供了对本公开的实施方案的基本理解。本发明内容不是对本公开的所有预期方面的广泛概述，并且不旨在标识所有关键性或决定性要素或者限定本公开的任何或所有方面的范围。其唯一目的是以简要形式呈现本公开的一个或多个方面，作为以下本发明的更详细描述以及权利要求书中描述和特别指出的特征的序言。
在本公开的一个方面，组合效果颜料包括板状基材；设置在所述板状基材上方的外层；和碳黑，其中所述碳黑被设置在所述基材上方并且被所述外层截留。
在本公开的另一个方面，一种制造组合效果颜料的方法包括：在板状基材上沉积碳黑，接着在所述碳黑上形成外层，或者在所述板状基材上共沉积所述碳黑和所述外层，其中所述外层至少部分地截留所述碳黑。
附图说明
考虑到下面结合附图进行的详细描述，本公开的上述和其它特征、其性质和各种优点将变得更显而易见，其中：
图1A示出根据本公开的一个实施方案的组合效果颜料的示例性层布置；
图1B示出根据本公开的一个实施方案的组合效果颜料的另一个示例性层布置；
图1C示出根据本公开的一个实施方案的组合效果颜料的另一个示例性层布置；
图1D示出根据本公开的一个实施方案的组合效果颜料的另一个示例性层布置；
图2是示出用于制造根据本公开的实施方案的组合效果颜料的方法的框图；和
图3是示出用于制造根据本公开的实施方案的组合效果颜料的方法的另一个框图。
具体实施方式
本公开涉及组合颜料。特别地，本公开涉及被额外层覆盖或夹在额外层之间的碳黑。在一些实施方案中，碳黑可以在板状基材上沉积层之前被吸收到多孔基材上。碳黑可以例如通过湿式化学沉积、化学气相沉积或其它工艺沉积。碳黑沉积之后是一个或多个覆盖层。所述一个或多个覆盖层可以是例如高或低折射率层，例如金属氧化物或SiO2。
其它低折射率物质如SiO2可能是影响光学性能的组合颜料的一部分。一个实例是如美国专利No.6,875,264中所述的可变色颜料的形成，所述专利特此通过全文引用并入本文，并且其公开了依次具有高折射率层、低折射率层和高折射率层的至少三层效果颜料。
效果颜料表面上的传统碳黑涂层导致引起染色的颜料。当这种组合颜料用于化妆品时，这是特别有问题的。经碳黑处理的效果颜料在皮肤或衣服上留下黑色残留物。本公开的一个目的是在板状基材上用至少一个层覆盖碳黑。这可最小化效果颜料上的游离碳颗粒量，从而减少皮肤/衣服染色。另一个目的是最大化碳黑和效果颜料的色彩效果。
效果颜料在本领域中是众所周知的，并且包括涂覆有反射层的薄片或片状基材。反射颜色随着基材上的一个或多个层的光学厚度而改变。
术语“组合效果颜料”是指相同颜料内的两种颜色产生现象的组合。例如，组合效果颜料随着基材上的层状涂层(例如，云母上的TiO2涂层)的光学厚度变化而产生颜色，所述层状涂层用作随光学厚度而变化的反射层，并且包括在同一基材上的吸收着色剂(例如碳黑)。
术语“光学层”在本领域中是众所周知的，并且是指基材上的涂层或层，其中所述涂层或层反射颜色并且所述颜色是涂层的光学厚度(即涂层的几何厚度乘以折射率)的函数。约80nm至约140nm的光学厚度产生可以表征为白色、银色或珍珠色的反射，并且约190nm或更大的光学厚度产生有色反射。通常，光学涂层或层的厚度将在约60nm至约800nm的范围内。所述光学层最通常是金属氧化物层。
如本文所用的术语“至少一个层”是指一个或多个层。所述层可以是有机或无机的。“至少一个层”可以具有大于或等于1.65的高折射率，或小于1.65的低折射率。“至少一个层”可以是选自TiO2、In2O3、ZrO2、Fe2O3、Fe3O4、Cr2O3、CeO2、ZnO、SnO2的金属氧化物和其混合物。所述金属氧化物TiO2、Cr2O3、Fe2O3和SnO2是最典型的。此外，“至少一个层”可以是金属氧化物，SiO2，金属如黄铜、青铜、银或铝。在一些实施方案中，磁铁矿可以并入一个或多个层，或者可以作为独立层存在。
在覆盖碳黑沉积的基材上可能存在多个层，并且这些层可由上述金属氧化物、SiO2、金属如黄铜、青铜、银和铝形成。
如本文所用，术语“基材”是指板状的无机或有机的经处理或未经处理的材料。例如，这种板状材料可包括氧化铝、板状玻璃、珍珠岩、铝、天然云母、合成云母、氯氧化铋、板状氧化铁、板状石墨、板状硅石、青铜、不锈钢、天然珍珠、氮化硼、铜薄片、铜合金薄片、锌薄片、锌合金薄片、氧化锌、搪瓷、瓷土、瓷料、氧化钛、板状二氧化钛、低氧化钛、高岭土、沸石和其组合。
如本文所用，术语“板状”(例如，当提及“板状基材”时)在本领域中是众所周知的。术语“片状”可以与薄片、薄片状、板状、片状和叶片状互换使用。
板状基材具有类似量值的两个维度(长度和宽度)，并且在特征上远大于第三维度(即，板状基材的厚度)。板状基材可用于施加金属氧化物涂层和/或SiO2以及沉积碳黑(例如，通过多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物沉淀物或与例如金属氧化物或SiO2前体共沉积)。
在一些实施方案中，板状基材(例如，假定盘状形状)的直径可在约0.1至约350微米、约5至约250微米、或约1至约150微米的范围内。在一些实施方案中，直径在约5至约50或约100微米的范围内。
在一些实施方案中，基材可选自氧化铁、合成云母、天然云母、碱式碳酸铅、片状硫酸钡、SiO2、Al2O3、TiO2、玻璃薄片、ZnO、ZrO2、SnO2、BiOCl、氧化铬、BN、MgO薄片、Si3N4、石墨、铝、钛、铝合金、青铜、铁和珍珠岩。在一些实施方案中，板状基材可选自合成云母、天然云母、SiO2薄片、Al2O3薄片、TiO2薄片、Fe2O3薄片、BiOCl和玻璃薄片。
在一些实施方案中，基材可能经处理或未经处理。例如，基材可用几乎任何试剂(例如硅酮和偶联剂)处理。在其它实施方案中，基材可经机械处理以平滑表面，或者经等离子体或辐射处理以在沉积至少一个层或碳黑之前激活表面。
在一些实施方案中，基材也可以是相同或不同基材的混合物，每种基材具有不同的粒度。所述基材混合物可以包括例如两种、三种或更多种不同的基材。在一个实施方案中，混合物可包括天然云母、合成云母或玻璃薄片中的两种或更多种。
当将碳黑直接施加至基材或施加在SiO2层上时，例如，在一些实施方案中，多孔基材可能是有利的。多孔基材或二氧化硅涂覆基材可以通过初始润湿浸渍用碳黑处理。初始润湿是一种固体支撑物用可以吸收的最大量的溶液浸渍而没有任何过量溶液的过程。浸渍后，将材料干燥。在一些实施方案中，所述溶液包括碳黑分散体和多价阳离子。
在一些实施方案中，碳黑可以是任何形式的碳黑。在一个实施方案中，碳黑包括化妆品上批准的碳黑No.2。
在一些实施方案中，碳黑通过在给定的pH下与多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物沉淀物而沉积到基材上(或者一个或多个居间层上)。在一些实施方案中，碳黑在不存在多价阳离子的情况下沉积在基材上(或者一个或多个居间层上)。在一些实施方案中，碳黑以碳黑颗粒的形式沉积。在一些实施方案中，碳黑作为设置在基材与另一个层(例如，包含不同于碳黑的材料的层)之间和/或设置在两个层(例如，包含不同于碳黑的材料的两个层)之间的独立(单个)层沉积。在一些实施方案中，碳黑与一层共同沉积，使得碳黑分散在所述层(例如，包括碳黑分散在其中的TiO2层)内。在一些实施方案中，碳黑可被设置在基材与另一个层之间和/或其它对的相邻层之间。在一些实施方案中，碳黑可以作为独立层(单层)沉积，并且可以部分地分散在其相邻层的至少一个内。在一些实施方案中，碳黑的各种组合可以作为一个或多个碳黑层与一个或多个其中分散有碳黑的非碳黑层一起存在。
图1A-1D示出了根据本公开的各种实施方案的组合效果颜料的不同层布置。所述说明使用通用术语(例如，层、基材等)来表示形态，并且应当理解，这样的通用术语可对应于本文公开的任何材料(例如，基材可对应于板状基材，外层可包含TiO2等)。此外，应当注意，附图不一定按比例绘制。其它层布置也是可能的，并且在整个本公开中进行了描述。
颜料100包括基材102(例如板状基材)、中间层104(例如金属氧化物层)、外层108(例如金属氧化物层)和设置在中间层104与外层108之间的碳黑层106。在一些实施方案中，碳黑层106包含通过多价阳离子形成的碳黑的氢氧化物沉淀物。在一些实施方案中，所述碳黑层是其中分散有碳黑颗粒的层(例如金属氧化物层)。
颜料110包括基材112(例如板状基材)、外层116(例如金属氧化物层)，和设置在基材112与外层116之间的碳黑层104。
颜料120包括基材122(例如板状基材)，和其中截留有碳黑(例如碳黑颗粒)的外层116(例如金属氧化物层)。
颜料130包括基材132(例如板状基材)、内层134(例如金属氧化物层)、中间层136(例如金属氧化物层)和外层138(例如金属氧化物层)。碳黑140可至少部分地分散在中间层136和外层140中的每一个中。
在一些实施方案中，碳黑可以在非离子表面活性剂和/或阴离子聚合物的存在下首先分散在水性介质中，然后再添加到含有板状基材的浆液中。在没有碳黑分散的情况下，当形成水合或氢氧化物沉淀物时，碳黑可能具有聚结并且不沉积在基材上的倾向。因此，例如，在与多价阳离子沉淀到基材上之前，碳黑当与板状基材组合时可呈分散形式。
可利用碳黑的各种负载量。如本文所用，“重量％”是指材料相对于该材料所负载的起始基材的负载量。例如，5重量％的碳黑将对应于负载在100g板状基材上的5克碳黑。
在一些实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，碳黑可以例如至多50.00重量％、至多40.00重量％、至多30.00重量％、约0.01重量％至约50.00重量％、约0.01重量％至约40.00重量％、约0.01重量％至约30.00重量％、约0.01重量％至约25.00重量％、约0.01重量％至约20.00重量％、约0.01重量％至约15.00重量％、约0.01重量％至约10.00重量％、约0.01重量％至约5.00重量％、约0.01重量％至约3.00重量％、约0.01重量％至约1.00重量％、约0.01重量％至约0.80重量％、约0.01重量％至约0.50重量％、约0.01重量％至约0.30重量％、或约0.01重量％至约0.10重量％的量存在于组合效果颜料中。
在一些实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，碳黑可以例如约0.10重量％至约50.00重量％、约0.10重量％至约40.00重量％、约0.10重量％至约30.00重量％、约0.10重量％至约25.00重量％、约0.10重量％至约20.00重量％、约0.10重量％至约15.00重量％、约0.10重量％至约10.00重量％、约0.10重量％至约5.00重量％、约0.10重量％至约3.00重量％、约0.10重量％至约1.00重量％、约0.10重量％至约0.80重量％、约0.10重量％至约0.50重量％、或约0.10重量％至约0.30重量％的量存在于组合效果颜料中。
在一些实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，碳黑可以例如约1.00重量％至约50.00重量％、约1.00重量％至约40.00重量％、约1.00重量％至约30.00重量％、约1.00重量％至约25.00重量％、约1.00重量％至约20.00重量％、约1.00重量％至约15.00重量％、约1.00重量％至约10.00重量％、约1.00重量％至约5.00重量％、或约1.00重量％至约3.00重量％的量存在于组合效果颜料中。
在一些实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，碳黑可以例如约10.00重量％至约50.00重量％、约10.00重量％至约40.00重量％、约10.00重量％至约30.00重量％、约10.00重量％至约25.00重量％、约10.00重量％至约20.00重量％、或约10.00重量％至约15.00重量％的量存在于组合效果颜料中。
在一些实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，碳黑可以例如约10.00重量％至约50.00重量％、约10.00重量％至约40.00重量％、约10.00重量％至约30.00重量％、约10.00至约25.00重量％、约10.00至约20.00重量％、或约10.00至约15.00重量％的量存在于组合效果颜料中。
在一些实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，碳黑可以例如约15.00重量％至约50.00重量％、约15.00重量％至约40.00重量％、约15.00重量％至约30.00重量％、约15.00至约25.00重量％、或约15.00至约20.00重量％的量存在于组合效果颜料中。
可利用碳黑的各种负载量。在一些实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，碳黑可以例如0.01重量％至50.00重量％、0.01重量％至40.00重量％、0.01重量％至30.00重量％、0.01重量％至25.00重量％、0.01重量％至20.00重量％、0.01重量％至15.00重量％、0.01重量％至10.00重量％、0.01重量％至5.00重量％、0.01重量％至3.00重量％、0.01重量％至1.00重量％、0.01重量％至0.80重量％、0.01重量％至0.50重量％、0.01重量％至0.30重量％、或0.01重量％至0.10重量％的量存在于组合效果颜料中。
在一些实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，碳黑可以例如0.10重量％至50.00重量％、0.10重量％至40.00重量％、0.10重量％至30.00重量％、0.10重量％至25.00重量％、0.10重量％至20.00重量％、0.10重量％至15.00重量％、0.10重量％至10.00重量％、0.10重量％至5.00重量％、0.10重量％至3.00重量％、0.10重量％至1.00重量％、0.10重量％至0.80重量％、0.10重量％至0.50重量％、或0.10重量％至0.30重量％的量存在于组合效果颜料中。
在一些实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，碳黑可以例如1.00重量％至50.00重量％、1.00重量％至40.00重量％、1.00重量％至30.00重量％、1.00重量％至25.00重量％、1.00重量％至20.00重量％、1.00重量％至15.00重量％、1.00重量％至10.00重量％、1.00重量％至5.00重量％、或1.00重量％至3.00重量％的量存在于组合效果颜料中。
在一些实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，碳黑可以例如10.00重量％至50.00重量％、10.00重量％至40.00重量％、10.00重量％至30.00重量％、10.00重量％至25.00重量％、10.00重量％至20.00重量％、或10.00重量％至15.00重量％的量存在于组合效果颜料中。
在一些实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，碳黑可以例如10.00重量％至50.00重量％、10.00重量％至40.00重量％、10.00重量％至30.00重量％、10.00重量％至25.00重量％、10.00重量％至20.00重量％、或10.00重量％至15.00重量％的量存在于组合效果颜料中。
在一些实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，碳黑可以例如15.00重量％至50.00重量％、15.00重量％至40.00重量％、15.00重量％至30.00重量％、15.00重量％至25.00重量％、或15.00重量％至20.00重量％的量存在于组合效果颜料中。
在一些实施方案中，多价阳离子在水性介质中在适当的pH下以与合适的阴离子抗衡离子(例如选自氯离子、硝酸根、硫酸根和其组合)的盐形式存在。可使用在给定的pH条件下将形成沉淀物的任何多价阳离子。
在一些实施方案中，所述多价阳离子选自Al、Cr、Ti、Zn、Mg、Zr、Fe和Sn。在一些实施方案中，所述多价阳离子是Al或Cr。在一些实施方案中，所述多价阳离子选自Al(III)、Cr(III)、Zn(II)、Mg(II)、Ti(IV)、Zr(IV)、Fe(II)、Fe(III)和Sn(IV)。
例如，使用Cr(III)存在特定优点。当使用CrCl3·6H2O时，与Cr(III)形成的沉淀物避免了聚结问题。
水合或氢氧化物沉淀物的形成用于在板状基材上沉积载有碳黑分散颗粒的金属氢氧化物或水合氧化物的复合物，以在板状基材上产生具有粘附膜的组合效果颜料。这种粘附膜被至少一个层(例如包括外层)密封或覆盖。
在一些实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，多价阳离子的重量百分比在约0.01重量％至约1重量％、约0.05重量％至约0.9重量％、或约0.1重量％至约0.5重量％的范围内。在一些实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，多价阳离子的重量百分比在0.01重量％至1重量％、0.05重量％至0.9重量％、或0.1重量％至0.5重量％的范围内。
此外，碳黑与多价阳离子的重量比在6:1至1:6、5:1至1:5、3:1至1:3、2:1至1:2、或1:1.5至1.5:1的范围内。
例如，以未涂覆板状基材的总重量计，碳黑可以0.1重量％至0.5重量％范围内的负载量沉积在板状基材上，并且多价阳离子量可在约0.1重量％至约0.5重量％的范围内。这将得到在5:1至1:5范围内的碳黑与多价阳离子的重量比。
如本文所用，术语“碳黑沉淀物”是指在给定pH下在碳黑和多价阳离子存在下形成的水合氧化物或氢氧化物沉淀物。沉积的pH范围取决于所使用的特定多价阳离子。例如，Al和Cr(III)将在pH 4和9之间形成水合氧化物或氢氧化物沉淀物。水合氧化物或氢氧化物沉淀物可用作帮助碳黑直接沉积在基材或设置在基材上的层上的粘合剂。
在一些实施方案中，碳黑或碳黑沉淀物直接沉积在板状基材上，或沉积在板状基材上的一个层上。碳黑沉淀物可作为碳黑层插入基材与“至少一个层”之间。覆盖层基本上覆盖碳沉淀物层。覆盖层可以是金属氧化物，SiO2，或金属如黄铜、青铜、银或铝。
制备组合效果颜料的方法
图2是示出用于制造根据本公开的实施方案的组合效果颜料的方法200的框图。
对于框210，在基材上形成至少一个层。在一些实施方案中，基材是如本文所述的板状基材。至少一个层可包括单层或多层，其中各自独立地选自例如金属氧化物、SiO2或非氧化物金属(例如铝、银、黄铜或青铜)。在一些实施方案中，框210可以被修改为使得没有层被沉积在基材上，因此碳黑可以稍后在其间不存在居间层的情况下直接沉积在基材上。
在一些实施方案中，基材可以在悬浮液或浆液中，并且可以经处理以沉积至少一个层。此外，所述至少一个层可以各种结晶形式存在(例如，TiO2层可以是锐钛矿或金红石)。在一些实施方案中，所述至少一个层可通过化学气相沉积来沉积。
对于框220，碳黑沉积在至少一个层上。在一些实施方案中，碳黑是通过湿式化学沉积来沉积的。在一些实施方案中，碳黑是通过化学气相沉积来沉积的。在其它实施方案中，可利用其它技术来沉积碳黑，例如通过并入有机部分，接着在缺氧气氛中进行煅烧步骤。
在一些实施方案中，可以通过形成碳黑、基材和多价阳离子的浆液或悬浮液来进行湿式化学沉积，其中所述浆液具有特定pH。在一些实施方案中，可以在不使用多价阳离子的情况下进行湿式化学沉积(和其它类型的沉积)。
在一些实施方案中，碳黑、基材和多价阳离子(例如，呈盐形式)的悬浮液分散良好。悬浮液的pH最初可以保持为酸性。然后可以调节悬浮液的pH以形成期望的多价阳离子氢氧化物或水合氧化物的沉淀物，通常在约1至10之间。碳黑可以与氢氧化物或水合氧化物阳离子一起沉积在基材上的至少一个层上(或者如果其上没有形成层则沉积在基材上)，以形成平滑均匀的涂层。然后可以将悬浮液进一步处理以在所形成的沉淀物上形成至少一个层。
可以使用将在给定pH条件下形成沉淀物的任何多价阳离子。这种多价阳离子可以可溶性盐溶液的形式使用。在一些实施方案中，所述多价阳离子包括Al(III)、Cr(III)、Zn(II)、Mg(II)、Ti(IV)、Zr(IV)、Fe(II)、Fe(III)、Ce(III)和Sn(IV)中的一种或多种。合适的阴离子包括氯离子、硝酸根等。
在利用多价阳离子的实施方案中，湿式化学沉积的pH范围可能取决于所使用的特定阳离子。氢氧化物或水合沉淀物的形成可以通过添加可溶性碱如氢氧化钠、氢氧化钾或氨溶液进行，其中所需的沉淀pH高于盐溶液的pH。
对于框230，在碳黑上形成至少一个额外层，所述至少一个额外层包括至少部分地截留碳黑的外层。在一些实施方案中，碳黑可能至少部分地分散在一个或多个额外层中。然后可以在形成外层后干燥组合效果颜料。一个或多个额外层可以至少部分地截留(或完全截留)碳黑，这使得通过游离碳颗粒的渗色最小化，从而在组合效果颜料的某些应用中减少皮肤或衣服的染色。
图3是示出用于制造根据本公开的实施方案的组合效果颜料的另一个方法300的框图。
对于框310，在基材上形成至少一个层。在一些实施方案中，基材是如本文所述的板状基材。框210可以与图2的框210基本相似的方式执行。对于框320，碳黑被沉积在至少一个额外层上。例如，当与另一个层共沉积时，碳黑可以作为颗粒分散在整个层中。
在方法200和300的每一个中，可以根据需要执行额外的碳黑沉积和层沉积。
说明性实施例
阐述了以下说明性实施例来帮助理解本文所述的实施方案，并且其不应被解释为具体限制本文所描述和要求保护的实施方案。这些变化，包括现在已知或稍后开发的所有等同物的替代，将属于本领域技术人员的范围，并且配方变化或实验设计中的微小变化被认为属于本文并入的实施方案的范围内。
实施例1：二氧化钛涂覆的云母上的碳黑
将含有100克具有金干涉色的二氧化钛涂覆云母的13％水性浆液加热至78℃并搅拌。使用20％w/w HCl水溶液将pH调节至3.0，接着倾倒碳黑分散体(20％固含量)，达到3.0重量％负载量。用4.3％w/w Al(NO3)3水溶液处理浆液，达到0.8重量％处理物。然后将浆液搅拌至少10分钟。通过以1.5mL/min泵送3.5％w/w NaOH水溶液并提高pH到8.0来进一步促进沉淀。然后将浆液搅拌至少30分钟。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在120℃下干燥。以漆中包含3％颜料的压延物(drawdown)形式，将经碳黑处理的二氧化钛涂覆云母与未经处理的二氧化钛涂覆云母进行比较。经处理的钛涂覆云母中的金色度变暗。经处理的二氧化钛涂覆云母的主体色(bulk color)是明显金色，不同于对于未经处理的二氧化钛涂覆云母所观察到的白色主体色。
实施例2：二氧化钛涂覆硼硅酸盐薄片上的碳
将含有200g具有珠光干涉色的二氧化钛涂覆硼硅酸盐薄片的33％水性浆液加热至78℃并搅拌。使用20％w/w HCl水溶液将pH调节至3.0。在pH 3.0下，倾倒20％w/w碳黑水性分散体，达到1.5重量％负载量。用4.3％w/w Al(NO3)3水溶液处理浆液，达到0.8重量％处理物，接着搅拌至少10分钟。通过以1.5mL/min泵送3.5％w/w NaOH水溶液并提高pH到8.0来进一步促进沉淀。然后将浆液搅拌至少30分钟。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在120℃下干燥。以漆中包含12％颜料的压延物形式，将经处理的产品与未经处理的二氧化钛涂覆硼硅酸盐进行比较。与未经处理的起始二氧化钛涂覆硼硅酸盐薄片相比，在经处理的产品中观察到增强的暗化珠光色度。此外，与未经处理的薄片中观察到的白色主体色相比，经碳处理的薄片的主体色是明显银色珠光。
实施例3：使用Al(NO3)3的第一TiO2层上的碳黑
将含有832g玻璃薄片(5微米厚度和100微米平均直径)的33％水性浆液加热至80℃并搅拌。用28％w/w HCl水溶液将pH调节至1.35，然后以1.94mL/min在1.35的pH下泵入47g的20％w/w SnCl4溶液。然后以1.5ml/min泵送40％w/w TiCl4水溶液以匹配珠光色度。将pH调节至3.0以用于添加碳黑。倾倒入20％碳黑分散体，达到0.2重量％负载量。在碳黑倾倒后接着添加4.3％w/w Al(NO3)3水溶液，达到0.1重量％处理物。通过以1.5mL/min泵送3.5％w/w NaOH并将pH提高到8.0来进一步促进沉淀。然后将浆液搅拌至少30分钟。在pH 8.0下，在使用28％w/w HCl控制pH的情况下以4.0g/min泵送458.7g的20％w/w Na2SiO3·5H2O水溶液。在Na2SiO3·5H2O添加后，通过以2.9g/min泵送28％w/w HCl将pH调节至1.4，以用于SnCl4添加。然后在使用35％w/w NaOH水溶液控制pH的情况下以2.4g/min添加47g的20％w/w SnCl4溶液，接着使用35％w/w NaOH将pH控制为1.4，添加164g的40％w/w TiCl4。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在400℃下热处理。以SLF2漆中包含12％颜料的压延物形式，将经碳黑处理的薄片与未经碳黑处理制造的薄片进行比较。与未经碳黑处理制备的薄片相比，在经处理的薄片中观察到更暗的珠光色度。与未经碳黑处理的薄片的无色主体相比，含碳黑薄片的主体色是暗珠光。应注意到，使用该相同程序，碳黑可以并入所述组合效果颜料的任何层上。
实施例4：使用CrCl3·5H2O的第一TiO2层上的碳黑
将含有832g玻璃薄片(5微米厚度和100微米平均直径)的33％水性浆液加热至80℃并搅拌。用28％w/w HCl水溶液将pH调节至1.35，然后以1.94mL/min在1.35的pH下泵入47g的20％w/w SnCl4水溶液。以2.4g/min泵送40％w/w TiCl4水溶液以匹配珠光色度。将pH提高到3.0以用于添加碳黑。倾倒入20％碳黑分散体，达到0.3重量％负载量。使用3.5％w/wNaOH水溶液将pH提高到6.8，然后在使用3.5％w/w NaOH维持pH的情况下倾倒入1.5％w/wCrCl3·5H2O水溶液以达到0.5重量％处理物。通过泵送3.5％w/w NaOH并将pH提高到7.5来进一步促进沉淀。然后将浆液搅拌至少20分钟。在pH 8.0下，在使用28％w/w HCl水溶液控制pH的情况下以4.0g/min泵送458.7g的20％w/w Na2SiO3·5H2O水溶液。在Na2SiO3·5H2O添加后，通过以2.9g/min泵送28％w/w HCl将pH调节至1.4以用于SnCl4添加，接着在使用35％w/w NaOH控制pH的情况下以1.94mL/min添加47g的20％w/w SnCl4溶液。接着，然后在使用35％w/w NaOH控制pH的情况下以2.4g/min泵送164g的40％w/w TiCl4。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤，并在400℃下热处理。以SLF2漆中包含12％颜料的压延物形式，将经碳处理的薄片与上述制造但未经碳黑处理的相同薄片进行比较。对于含碳黑颜料，可以观察到更暗的珠光色度，同时保持在未经处理的薄片中观察到的闪光效果。含碳黑颜料的主体色也代表在压延物中观察到的颜色，这与关于未经碳黑处理的相同颜料观察到的白色主体色形成对比。应注意到，使用该相同程序，碳黑可以并入所述组合效果颜料的任何层上。
实施例5：使用CrCl3·5H2O的紫色效果颜料的第二TiO2层中的碳黑
将含有258g玻璃薄片(1微米厚度和80微米平均直径)的13.4％水性浆液加热至82℃并搅拌。用1:1v/v HCl溶液将pH调节至1.3，然后以2.2g/min在1.3的pH下泵入42g的20％w/w SnCl4水溶液。以2.4g/min泵送40％w/w TiCl4水溶液以匹配珠光色度。然后将pH提高到7.8，然后在使用28％w/w HCl控制pH的情况下以4.0g/min泵送1200g的20％w/w Na2SiO3·5H2O水溶液。在Na2SiO3·5H2O添加后，将pH调节至1.7，然后向浆液中倾倒8.0g的20％w/wSnCl4溶液。接着，在使用35％w/w NaOH控制pH的情况下泵入90g的40％w/w TiCl4。之后，pH提高到3.0以用于添加碳黑。向浆液中倾倒20％碳黑分散体，达到0.4重量％负载量。然后使用3.5％w/w NaOH将pH提高到6.8，接着在使用3.5％w/w NaOH维持pH的情况下泵入1.5％w/w CrCl3·5H2O水溶液以达到0.6重量％处理物。通过泵送3.5％w/w NaOH并将pH提高到7.5来进一步促进沉淀。搅拌20分钟后，浆液的pH降至1.35。添加另外30g的40％w/w TiCl4。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在400℃下热处理。以DL101漆中包含6％颜料的压延物形式，将经处理的薄片与以相同方式制备但未经碳黑处理的效果颜料进行比较。在经碳黑处理的颜料中观察到的颜色变换(color travel)与未经处理的颜料中观察到的一致：红色至紫色。经处理的颜料的主体色具有紫色色度。应注意到，使用该相同程序，碳黑可以并入所述组合效果颜料的任何层上。
实施例6：使用FeCl3的第二TiO2层中的碳黑
将含有258g玻璃薄片(1微米厚度和80微米平均直径)的13.4％水性浆液加热至82℃并搅拌。用1:1v/v HCl溶液将pH调节至1.3，然后以2.2g/min在1.3的pH下泵入42g的20％w/w SnCl4水溶液。接着，泵送40％w/w TiCl4水溶液以匹配珠光色度。pH然后升高至7.8并且在使用28％w/w HCl水溶液控制pH的情况下以4.0g/min泵送1200g的20％w/w Na2SiO3·5H2O水溶液。在Na2SiO3·5H2O添加后，通过以2.9g/min泵送28％w/w HCl将pH调节至1.7以用于SnCl4添加。在向浆液中倾倒8.0g的20％w/w SnCl4溶液后，然后在使用35％w/w NaOH控制pH的情况下泵送97.5g的40％w/w TiCl4。然后将pH提高到3.0以用于添加碳黑。向浆液中倾倒20％碳黑分散体，达到0.4重量％负载量。接着，在使用3.5％w/w NaOH维持pH的情况下倾倒入2.29％w/w FeCl3水溶液以达到0.6重量％处理物。然后pH降至1.35，并且添加另外32.5g的40％w/w TiCl4。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在400℃下热处理。以DL101漆中包含6％颜料的压延物形式，将经碳黑处理的薄片与未经碳黑涂覆的相同薄片进行比较。在经碳黑处理的颜料中观察到的颜色变换与未经碳黑处理的相同薄片中所观察到的一致：蓝色至紫色。经碳黑处理的薄片的主体色是紫色。
实施例7：二氧化硅层中的碳黑
将含有832g玻璃薄片(5微米厚度和100微米平均直径)的33％水性浆液加热至80℃并搅拌。用1:1v/v HCl溶液将pH调节至1.35，然后以2.2g/min在1.3的pH下泵入47g的20％w/w SnCl4水溶液。接着，以2.4g/min泵送40％w/w TiCl4水溶液以匹配珠光色度。pH然后升高至7.8，并且在使用28％w/w HCl水溶液控制pH的情况下以4.0g/min泵送1075g的20％w/w Na2SiO3·5H2O水溶液。将浆液过滤，洗涤并在120℃下干燥以制造二氧化硅中间体。然后通过初始润湿浸渍用35g的2％w/w碳黑分散体水溶液浸渍350g二氧化硅中间体。将基材在120℃下干燥，接着浸渍35g的1.5％w/w Cr(NO3)3·9H2O水溶液。将基材在120℃下干燥。此时，颜料的主体色是浓烈深金色。其后，将基材在700mL水中制浆并加热至82℃并搅拌。将pH调节至1.6，然后向浆液中倾倒2.7g的20％w/w SnCl4，接着搅拌至少22分钟。然后通过泵送28％w/w HCl将pH调节至1.35以用于TiCl4添加。接着，以2.4g/min泵入67.6g的40％w/w TiCl4以匹配ReflecksTM MultiDimensions Transforming Teal。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在400℃下热处理。在主体色中观察到从浅红到微绿色度的弱颜色变换。在DL101漆中包含6％颜料的压延物中观察到类似效果。
实施例8：使用CrCl3·5H2O的第二TiO2层中的碳黑
将含有258g玻璃薄片(1微米厚度和80微米平均直径)的13.4％水性浆液加热至82℃并搅拌。利用1:1v/v HCl溶液将pH调节至1.3，然后以2.2g/min在1.3的pH下泵入42g的20％w/w SnCl4水溶液。以2.4g/min泵送40％w/w TiCl4水溶液以匹配珠光色度。然后pH提高到7.8，并且在使用28％w/w HCl控制pH的情况下以4.0g/min泵入1075g的20％w/wNa2SiO3·5H2O水溶液。在Na2SiO3·5H2O添加后，将pH调节至1.7以用于SnCl4添加。在向浆液中倾倒8.0g的20％w/w SnCl4添加后，然后在使用35％w/w NaOH控制pH的情况下泵入90g的40％w/w TiCl4。然后pH提高到3.0以用于添加碳黑。向浆液中泵入20％碳黑分散体以达到0.4重量％负载量。使用3.5％w/w NaOH将pH提高到6.8，接着在使用3.5％w/w NaOH维持pH的情况下泵入1.5％w/w CrCl3·5H2O水溶液以达到0.6重量％处理物。通过泵送3.5％w/wNaOH并将pH提高到7.5来进一步促进沉淀。在搅拌20分钟后，浆液的pH降至1.35。然后添加另外50g的40％w/w TiCl4。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在400℃下热处理。以DL101漆中包含6％颜料的压延物形式，将经碳黑处理的颜料与未经碳黑处理的颜料进行比较。在经碳黑处理的颜料中观察到的颜色变换与未经碳黑处理的相同颜料中观察到的一致：红色至紫色。未经处理的颜料的主体色具有紫色色度。应注意到，使用CrCl3·5H2O作为多价阳离子显示优于Al(NO3)3的显著改进。具体来说，使用CrCl3·5H2O没有观察到聚结问题，这是高Al(NO3)3负载量的特性。
实施例9：不含多价阳离子的组合效果颜料
将含有230g玻璃薄片的10％水性浆液加热至80℃并搅拌。利用28％w/w HCl水溶液将pH调节至1.3，然后以2mL/min在1.3的pH下泵入43g的20％w/w SnCl4水溶液。随后以2.4g/min添加25％w/w TiOCl2水溶液。一旦已添加给定量的TiCl4，同时向反应中添加10％碳黑分散体以达到1重量％涂层。通过在基材上沉积TiO2来促进基材上的碳黑涂层。一旦已达到所需的颜料色度，就停止反应。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在400℃下煅烧。以漆中包含6％颜料的压延物形式，将经碳黑处理的涂覆玻璃薄片与未经处理的二氧化钛涂覆玻璃薄片进行比较。与未经处理的薄片相比，经碳黑处理的薄片的主体色具有暗化的主体色。
实施例10：化妆品应用
初步测试显示，将碳黑并入具有覆盖层的效果颜料中，与碳黑和效果颜料的物理共混物相比是有利的。皮肤染色显著减少。此外，预期将碳并入层内将改善效果材料的外部碳附着。
其它说明性实施例
阐述了以下额外说明性实施例来帮助理解本文所述的实施方案，并且其不应被解释为具体限制本文描述和要求保护的实施方案。这些变化，包括现在已知或稍后开发的所有等同物的替代，将属于本领域技术人员的范围内，并且配方变化或实验设计中的微小变化被认为属于本文并入的实施方案的范围内。
实施例A1：在蓝色颜料中使用AlCl3的第二TiO2层中的碳黑
将含有258g玻璃薄片(1微米厚度和80微米平均直径)的15.5％水性浆液加热至82℃并搅拌。用28％HCl溶液将pH调节至1.3。在2.2g/min的速率下泵入42g的20％w/w SnCl4水溶液。以2.4g/min泵入25％w/w TiOCl2水溶液以匹配珠光色度。然后将pH提高到7.8，并且在使用28％w/w HCl控制pH的情况下以8.0g/min泵入1285g的20％w/w Na2SiO3·5H2O水溶液。在Na2SiO3·5H2O添加后，将pH调节至1.7以用于SnCl4添加。在向浆液中倾倒入8.0g的20％w/w SnCl4添加后，然后在使用35％w/w NaOH控制pH的情况下泵入50g的25％w/wTiOCl2。在pH 1.3-1.4下，添加碳黑。向浆液中倾倒入25％碳黑分散体，达到0.4重量％负载量。使用35％w/w NaOH将pH提高到6.8，接着在使用3.5％w/w NaOH维持pH的情况下泵入5％w/w AlCl3水溶液以达到0.6重量％处理物。通过泵送3.5％w/w NaOH并提高pH至7.5来进一步促进沉淀。在搅拌60分钟后，浆液的pH降至1.40。然后添加另外45g的25％w/w TiOCl2。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在400℃下热处理。以DL1000漆中包含6％颜料的压延物形式，将经碳黑处理的颜料与未经碳黑处理的颜料进行比较。在经碳黑处理的颜料中观察到的颜色变换与在未经碳黑处理的相同颜料中观察到的一致：蓝色至紫色。经处理的碳黑粉末的主体色是浅蓝-紫色。未经处理的颜料的主体色具有白色色度。所得层结构是板状基材/TiO2/SiO2/TiO2/碳黑/TiO2。
实施例A2：在蓝色颜料中使用AlCl3的第二TiO2层中的碳黑
将含有258g玻璃薄片(1微米厚度和80微米平均直径)的15.5％水性浆液加热至82℃并搅拌。用28％HCl溶液将pH调节至1.3，然后以2.2g/min的速率泵入42g的20％w/wSnCl4水溶液。以2.4g/min泵送25％w/w TiOCl2水溶液以匹配珠光色度。pH然后升高至7.8，并且在使用28％w/w HCl控制pH的情况下以8.0g/min泵送1285g的20％w/w Na2SiO3·5H2O水溶液。在Na2SiO3·5H2O添加后，将pH调节至1.7以用于SnCl4添加。向浆液中倾倒入8.0g的20％w/w SnCl4添加后，然后在使用35％w/w NaOH控制pH的情况下泵入50g的25％w/wTiOCl2。在pH 1.3-1.4下，添加碳黑。向浆液中倾倒入25％碳黑分散体以达到0.6重量％涂层。使用35％w/w NaOH将pH提高到6.8，接着在使用3.5％w/w NaOH维持pH的情况下泵入5％w/w AlCl3水溶液以达到0.8重量％处理物。通过泵送3.5％w/w NaOH并将pH提高到7.5来进一步促进沉淀。在搅拌60分钟后，浆液的pH降至1.40。然后添加另外45g的25％w/w TiOCl2。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在400℃下热处理。以DL1000漆中包含6％颜料的压延物形式，将经碳黑处理的颜料与未经碳黑处理的颜料进行比较。在经碳黑处理的颜料中观察到的颜色变换与在未经碳黑处理的相同颜料中观察到的一致：蓝色至紫色。经处理的碳黑粉末的主体色是浅蓝-紫色。未经处理的颜料的主体色具有白色色度。
实施例A3：在蓝色颜料中使用AlCl3的第二TiO2层中的碳黑
将含有258g玻璃薄片(1微米厚度和80微米平均直径)的15.5％水性浆液加热至82℃并搅拌。用28％HCl溶液将pH调节至1.3，然后以2.2g/min的速率泵入42g的20％w/wSnCl4水溶液。以2.4g/min泵入25％w/w TiOCl2水溶液以匹配珠光色度。pH然后升高至7.8，并且在使用28％w/w HCl控制pH的情况下以8.0g/min泵入1285g的20％w/w Na2SiO3·5H2O水溶液。在Na2SiO3·5H2O添加后，将pH调节至1.7以用于SnCl4添加。向浆液中倾倒入8.0g的20％w/w SnCl4添加后，然后在使用35％w/w NaOH控制pH的情况下泵入50g的25％w/wTiOCl2。在pH 1.3-1.4下，添加碳黑。向浆液中倾倒入25％碳黑分散体以达到1.0重量％涂层。使用35％w/w NaOH将pH提高到6.8，接着在使用3.5％w/w NaOH维持pH的情况下泵入5％w/w AlCl3水溶液以达到0.6重量％处理物。通过泵送3.5％w/w NaOH并将pH提高到7.5来进一步促进沉淀。在搅拌60分钟后，浆液的pH降至1.40。然后添加额外45g的25％w/w TiOCl2。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在400℃下热处理。以DL1000漆中包含6％颜料的压延物形式，将经碳黑处理的颜料与未经碳黑处理的颜料进行比较。在经碳黑处理的颜料中观察到的颜色变换与在未经碳黑处理的相同颜料中观察到的一致：蓝色至紫色。经处理的碳黑粉末的主体色是浅蓝-紫色。未经处理的颜料的主体色具有白色色度。
实施例A4：在红色颜料中使用AlCl3的第二TiO2层中的碳黑
将含有258g玻璃薄片(1微米厚度和80微米平均直径)的15.5％水性浆液加热至82℃并搅拌。用28％HCl溶液将pH调节至1.3，然后以2.2g/min的速率泵入42g的20％w/wSnCl4水溶液。以2.4g/min泵入25％w/w TiOCl2水溶液以匹配珠光色度。pH然后升高至7.8，并且在使用28％w/w HCl控制pH的情况下以8.0g/min泵入约2090g的20％w/w Na2SiO3·5H2O水溶液。在Na2SiO3·5H2O添加后，将pH调节至1.7以用于SnCl4添加。向浆液中倾倒入8.0g的20％w/w SnCl4添加后，然后在使用35％w/w NaOH控制pH的情况下泵送50g的25％w/w TiOCl2。在pH 1.3-1.4下，添加碳黑。向浆液中倾倒入25％碳黑分散体以达到0.4重量％涂层。使用3.5％w/w NaOH将pH提高到6.8，接着在使用3.5％w/w NaOH维持pH的情况下泵入5％w/w AlCl3水溶液以达到0.6重量％处理物。通过泵送3.5％w/w NaOH并将pH提高到7.5来进一步促进沉淀。在搅拌60分钟后，浆液的pH降至1.40。然后添加额外30g的25％w/wTiOCl2。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在400℃下热处理。以DL1000漆中包含6％颜料的压延物形式，将经碳黑处理的颜料与未经碳黑处理的颜料进行比较。在经碳黑处理的颜料中观察到的颜色变换与在未经碳黑处理的相同颜料中观察到的一致：红色至浅绿色。经处理的碳黑粉末的主体色是深红色。未经处理的颜料的主体色具有白色色度。
实施例A5：在红色颜料中使用AlCl3的第二TiO2层中的碳黑
将含有258g玻璃薄片(1微米厚度和80微米平均直径)的15.5％水性浆液加热至82℃并搅拌。用28％HCl溶液将pH调节至1.3，然后以2.2g/min的速率泵入42g的20％w/wSnCl4水溶液。以2.4g/min泵入25％w/w TiOCl2水溶液以匹配珠光色度。pH然后升高至7.8，并且在使用28％w/w HCl控制pH的情况下以8.0g/min泵入约2090g的20％w/w Na2SiO3·5H2O水溶液。在Na2SiO3·5H2O添加后，将pH调节至1.7以用于SnCl4添加。向浆液中倾倒入8.0g的20％w/w SnCl4添加后，然后在使用35％w/w NaOH控制pH的情况下泵入50g的25％w/w TiOCl2。在pH 1.3-1.4下，添加碳黑。向浆液中倾倒入25％碳黑分散体以达到1.0重量％涂层。使用3.5％w/w NaOH将pH提高到6.8，接着在使用3.5％w/w NaOH维持pH的情况下泵入5％w/w AlCl3水溶液以达到0.6重量％处理物。通过泵送3.5％w/w NaOH并将pH提高到7.5来进一步促进沉淀。在搅拌60分钟后，浆液的pH降至1.40。然后添加额外30g的25％w/wTiOCl2。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在400℃下热处理。以DL1000漆中包含6％颜料的压延物形式，将经碳黑处理的颜料与未经碳黑处理的颜料进行比较。在经碳黑处理的颜料中观察到的颜色变换与在未经碳黑处理的相同颜料中观察到的一致：红色至浅绿色。经处理的碳黑粉末的主体色是深红色。未经处理的颜料的主体色具有白色色度。
实施例A6：在蓝色颜料中使用AlCl3的第一TiO2层与二氧化硅层之间的碳黑
将含有258g玻璃薄片(1微米厚度和80微米平均直径)的15.5％水性浆液加热至82℃并搅拌。用28％HCl溶液将pH调节至1.3，然后以2.2g/min的速率泵入42g的20％w/wSnCl4水溶液。以2.4g/min泵送25％w/wTiOCl2水溶液以匹配珠光色度。将pH调节至3.0以用于添加碳黑。倾倒入25％碳黑分散体以达到0.4重量％涂层。在碳黑倾倒后接着添加5％w/wAlCl3水溶液以达到0.6重量％处理物。通过以2g/min泵送3.5％w/w NaOH并将pH提高到6.8来进一步促进沉淀。然后将浆液搅拌至少30分钟。在pH 7.8下，在使用28％w/w HCl控制pH的情况下以8.0g/min泵入1265g的20％w/w Na2SiO3·5H2O水溶液。在Na2SiO3·5H2O添加后，通过以2.9g/min泵送28％w/w HCl将pH调节至1.3以用于SnCl4添加。然后通过倾倒过程添加8g的20％w/w SnCl4溶液。在使用35％w/w NaOH控制pH为1.3的情况下以2.4g/min的速率添加25％w/w TiOCl2。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在400℃下热处理。以DL1000漆中包含0.6％颜料的压延物形式，将经碳黑处理的薄片与未经碳黑处理制造的薄片进行比较。在经碳黑处理的颜料中观察到的颜色变换与在未经碳黑处理的相同颜料中观察到的一致：蓝色至紫色。经处理的碳黑粉末的主体色是浅蓝-紫色。未经处理的颜料的主体色具有白色色度。
实施例A7：在蓝色颜料中使用AlCl3的二氧化硅层中的碳黑
将含有258g玻璃薄片(1微米厚度和80微米平均直径)的15.5％水性浆液加热至82℃并搅拌。用28％HCl溶液将pH调节至1.3，然后以2.2g/min的速率泵入42g的20％w/wSnCl4水溶液。以2.4g/min泵入25％w/w TiOCl2水溶液以匹配珠光色度。pH然后升高至7.8，并且在使用28％w/w HCl水溶液控制pH的情况下以8.0g/min泵入760g的20％w/w Na2SiO3·5H2O水溶液。将pH调节至3.0以用于添加碳黑。倾倒入25％碳黑分散体以达到0.4重量％涂层。在碳黑倾倒后接着添加5％w/w AlCl3水溶液以达到0.6重量％处理物。通过以2g/min泵送3.5％w/w NaOH并将pH提高到6.8来进一步促进沉淀。然后将浆液搅拌至少30分钟。在使用28％w/w HCl水溶液控制pH的情况下以8.0g/min泵送20％w/w Na2SiO3·5H2O水溶液来完成二氧化硅层。此时，浆液的主体色是浓烈深金色。将pH调节至1.7并且向浆液中倾倒入8g的20％w/w SnCl4，接着搅拌22分钟。然后将pH调节至1.30。在使用35％w/w NaOH控制pH为1.3的情况下以2.4g/min的速率添加25％w/w TiOCl2。持续添加直至达到所需蓝色色度。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在400℃下热处理。在主体色中观察到从蓝色至紫色色度的弱颜色变换。在DL1000漆中包含6％颜料的压延物形式中观察到类似作用。
实施例A8：在蓝色颜料中使用AlCl3的二氧化硅层与第二TiO2层之间的碳黑
将含有258g玻璃薄片(1微米厚度和80微米平均直径)的15.5％水性浆液加热至82℃并搅拌。用28％HCl溶液将pH调节至1.3，然后以2.2g/min的速率泵入42g的20％w/wSnCl4水溶液。以2.4g/min泵送25％w/w TiOCl2水溶液以匹配珠光色度。pH然后升高至7.8，并且在使用28％w/w HCl控制pH的情况下以8.0g/min泵入1285g的20％w/w Na2SiO3·5H2O水溶液。在Na2SiO3·5H2O添加后，将浆液的pH调节至3.0。向浆液中倾倒入25％碳黑分散体，达到0.4重量％涂层。使用3.5％w/w NaOH使pH提高到6.8，接着在使用3.5％w/w NaOH维持pH的情况下泵入5％w/w AlCl3水溶液以达到0.6重量％处理物。通过泵送3.5％w/w NaOH并将pH提高到7.5来进一步促进沉淀。在搅拌20分钟后，将pH调节至1.7以用于SnCl4添加。向浆液中倾倒入8.0g的20％w/w SnCl4后，将浆液搅拌22分钟。然后在使用35％w/w NaOH控制pH的情况下泵入25％w/w TiOCl2。持续添加TiOCl2直至达到所需蓝色色度。在所述反应后，将浆液过滤，洗涤并在400℃下热处理。以DL1000漆中包含6％颜料的压延物形式，将经碳黑处理的颜料与未经碳黑处理的颜料进行比较。在经碳黑处理的颜料中观察到的颜色变换与在未经碳黑处理的相同颜料中观察到的一致：蓝色至紫色。经处理的碳黑粉末的主体色是浅蓝-紫色。未经处理的颜料的主体色具有白色色度。所得层结构是板状基材/TiO2/SiO2/碳黑/TiO2。
实施方案的示例性应用
根据本公开的组合效果颜料可以用于所有常规目的，例如，用于散装材料中的着色聚合物，涂层(包括效果精整和用于汽车部分的那些)，印刷油墨(包括胶版印刷、凹版印刷、照相凹版、烫金和柔版印刷)，化妆品中的应用，用于喷墨印刷中，用于纺织品染色以及纸和塑料的激光打标。这些应用从参考文献中已知，例如“Industrielle OrganischePigmente”(W.Herbst和K.Hunger,VCH Verlagsgesellschaft mbH,Weinheim–New York,第2完全修订版,1995)。
油漆、涂料、印刷油墨、塑料、化妆品制剂、激光打标、颜料组合物或干燥制剂以及化妆品制剂是可以并入本公开的组合效果颜料的示例性实施方案。
在一个实施方案中，所述组合效果颜料是化妆品组合物的一部分。化妆品组合物的形式可以是通常用于化妆品的任何形式，例如乳膏、乳液、泡沫剂、凝胶剂、洗剂、乳剂、摩丝、软膏、糊剂、粉末、喷雾剂或悬浮液。化妆品组合物可以是用于皮肤、头发、眼睛或嘴唇上的任何有色化妆品，例如遮瑕膏、粉底、舞台彩妆、睫毛膏(块状或膏状)、眼影(液态、香脂、粉末、棒状、压缩或膏状)、染发剂、唇膏、唇彩、眼线笔、眼线膏、腮红、眉笔和霜粉。其它示例性化妆品组合物包括(但不限于)指甲油、皮肤增亮膏、头发喷雾剂、蜜粉、腿部化妆品、驱虫洗剂、卸甲油、指甲油基质、芳香洗剂和各种香波(凝胶或液体)。此外，所要求保护的组合物可以用于剃须膏(气雾剃须膏、无刷剃须膏、起泡剃须膏的浓缩物)、爽发膏、古龙香膏、古龙水、古龙润肤剂、泡泡浴、身体洗剂(保湿、清洁、镇痛、收敛)、须后水、浴后乳和防晒露。关于化妆品应用的综述，参见《化妆品：科学和技术(Cosmetics:Science and Technology)》,第2版,编辑:M.S.Balsam和Edward Sagarin,Wiley-Interscience(1972)and deNavarre；以及《化妆品化学和科学(The Chemistry and Science of Cosmetics)》,第2版,第1和2卷(1962),Van Nostrand Co.Inc.,第3和4卷(1975),Continental Press；两者都特此通过全文引用并入本文。
所述化妆品组合物可包含至少一种化妆品可接受的助剂。化妆品可接受的助剂包括(但不限于)载体、赋形剂、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、香料、芳香油、增稠剂、聚合物、凝胶形成剂、染料、吸收颜料、光保护剂、稠度调节剂、抗氧化剂、消泡剂、抗静电剂、树脂、溶剂、溶解促进剂、中和剂、稳定剂、灭菌剂、推进剂、干燥剂、遮光剂、化妆品活性成分、毛发聚合物、毛发和皮肤调理剂、接枝聚合物、水溶性或分散性含硅酮聚合物、漂白剂、护理剂、着色剂、染色剂、鞣剂、保湿剂、加脂剂、胶原蛋白、蛋白质水解物、脂质、润肤剂和软化剂、染色剂、鞣剂、漂白剂、角蛋白硬化物质、抗微生物活性成分、滤光活性成分、防水活性成分、充血物质、角质溶解和角质形成物质、抗头皮屑活性成分、消炎药、角化物质、用作抗氧化剂和/或用作自由基清除剂的活性成分、皮肤保湿剂或润肤剂物质、加脂活性成分、除臭活性成分、防静电活性成分、植物提取物、抗红斑或抗过敏活性成分，和其混合物。化妆品制剂是本领域已知的。参见例如美国专利申请公开No.2008/0196847和2010/0322981。
所述组合效果颜料可以任何染色有效量添加至油漆、涂料、印刷油墨、高分子量有机材料、化妆品制剂、激光打标、颜料组合物或干燥制剂。
所述组合效果颜料可在以材料/制剂的总重量计0.0001重量/重量％至90重量/重量％、0.001重量/重量％至80重量/重量％、或0.01重量/重量％至50重量/重量％范围内的浓度下添加至诸如油漆、涂料、印刷油墨、高分子量有机材料、化妆品制剂、激光打标、颜料组合物或干燥制剂等材料中。
在一些实施方案中，化妆品制剂可包括以所述化妆品制剂的总重量计0.0001重量/重量％至90重量/重量％的量添加的组合效果颜料。所述化妆品制剂还可包括化妆品合适的载体材料，其范围为10重量/重量％至90重量/重量％。所述化妆品合适的载体材料可能不同于水。
在一个实施方案中，指甲油制剂包含用量范围为90.00重量/重量％至99.00重量/重量％(例如94.00重量/重量％)的指甲油基质和用量范围为1.00重量/重量％至10.00重量/重量％(例如6.00重量/重量％)的组合效果颜料。在一个实施方案中，所述组合效果颜料是根据或类似于实施例1-9或A1-A9中的任一个(例如，实施例A1或实施例A8)制备的。例如，可将所述组合效果颜料中的碳黑负载量调节至0.50重量％至2.00重量％的范围(例如1.00重量％)，同时维持制造过程的其它参数。在一个实施方案中，所述组合效果颜料中的碳黑负载量在0.10重量％至1.00重量％范围内(例如0.40重量％)。在一个实施方案中，通过混合指甲油基质并在避免通气的情况下缓慢添加组合效果颜料来制备指甲油制剂。
在一个实施方案中，指甲油制剂包含用量范围为90.00重量/重量％至99.00重量/重量％(例如94.00重量/重量％)的指甲油基质和用量范围为1.00重量/重量％至10.00重量/重量％(例如6.00重量/重量％)的组合效果颜料。在一个实施方案中，所述组合效果颜料包含硼硅酸钠钙、二氧化钛和二氧化硅。
在一个实施方案中，指甲油制剂包含用量范围为90.00重量/重量％至99.00重量/重量％(例如93.06重量/重量％)的指甲油基质和用量范围为1.00重量/重量％至10.00重量/重量％(例如6.00重量/重量％)的包含硼硅酸钠钙、二氧化钛和二氧化硅的效果颜料。在一个实施方案中，所述指甲油制剂还包含以0.50重量/重量％至2重量/重量％(例如0.94重量/重量％)的量存在的碳黑。在另一个实施方案中，所述指甲油制剂还包含以0.50重量/重量％至2重量/重量％(例如0.94重量/重量％)的量存在的氧化铁。
在一个实施方案中，指甲油制剂包含用量范围为90.00重量/重量％至99.00重量/重量％(例如94.00重量/重量％)的指甲油基质和用量范围为1.00重量/重量％至10.00重量/重量％(例如5.94重量/重量％)的包含硼硅酸钠钙、二氧化钛和二氧化硅的效果颜料。在一个实施方案中，所述指甲油制剂还包含以0.01重量/重量％至0.10重量/重量％(例如0.06重量/重量％)的量存在的碳黑。在另一个实施方案中，所述指甲油制剂还包含以0.01重量/重量％至0.10重量/重量％(例如0.06重量/重量％)的量存在的氧化铁。
在一个实施方案中，眼影制剂包含用量范围为50.00重量/重量％至60.00重量/重量％(例如54.00重量/重量％)的作为填料的滑石粉和用量范围为35.00重量/重量％至45.00重量/重量％(例如40.00重量/重量％)的组合效果颜料。在一个实施方案中，所述组合效果颜料是根据或类似于实施例1-9或A1-A9中的任一个(例如，实施例A1或实施例A8)制备的。在一个实施方案中，所述组合效果颜料中的碳黑负载量在0.10重量％至1.00重量％范围内(例如0.40重量％)。在一个实施方案中，所述组合效果颜料中的碳黑负载量在0.50重量％至2.00重量％范围内(例如1.00重量％)。在一个实施方案中，所述眼影制剂包含额外成分，包括(但不限于)作为湿粘合剂的氢化聚异丁烯(例如2.00重量/重量％)、作为湿粘合剂的椰油醇辛酸酯(例如2.00重量/重量％)、作为湿粘合剂的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(1.00重量/重量％)、防腐剂(例如1.00重量/重量％，并包括辛二醇、苯氧基乙醇或己二醇中的一种或多种)，和其组合。
在一个实施方案中，眼影制剂包含用量范围为50.00重量/重量％至60.00重量/重量％(例如54.00重量/重量％)的作为填料的滑石粉和用量范围为35.00重量/重量％至45.00重量/重量％(例如40.00重量/重量％)的组合效果颜料。在一个实施方案中，所述效果颜料包含硼硅酸钠钙、二氧化钛和二氧化硅。在一个实施方案中，眼影制剂包含额外成分，包括(但不限于)作为湿粘合剂的氢化聚异丁烯(例如2.00重量/重量％)、作为湿粘合剂的椰油醇辛酸酯(例如2.00重量/重量％)、作为湿粘合剂的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(1.00重量/重量％)、防腐剂(例如1.00重量/重量％，并包括辛二醇、苯氧基乙醇或己二醇中的一种或多种)，和其组合。
在一个实施方案中，眼影制剂包含用量范围为50.00重量/重量％至60.00重量/重量％(例如54.00重量/重量％)的作为填料的滑石粉和用量范围为35.00重量/重量％至45.00重量/重量％(例如39.60重量/重量％)的效果颜料。在一个实施方案中，所述效果颜料包含硼硅酸钠钙、二氧化钛和二氧化硅。在一个实施方案中，眼影制剂还包含用量范围为0.10重量/重量％至1.00重量/重量％(例如0.40重量/重量％)的碳黑。在一个实施方案中，眼影制剂还包含用量范围为0.10重量/重量％至1.00重量/重量％(例如0.40重量/重量％)的氧化铁。在一个实施方案中，眼影制剂包含额外成分，包括(但不限于)作为湿粘合剂的氢化聚异丁烯(例如2.00重量/重量％)、作为湿粘合剂的椰油醇辛酸酯(例如2.00重量/重量％)、作为湿粘合剂的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(1.00重量/重量％)、防腐剂(例如1.00重量/重量％，并包括辛二醇、苯氧基乙醇或己二醇中的一种或多种)，和其组合。
示例性实施方案
下文描述前述实施方案以及其它实施方案。
在本公开的一个方面，组合效果颜料包括：板状基材；设置在所述板状基材上方的外层；和碳黑，其中所述碳黑被设置在所述基材上方并被所述外层截留。
在一个实施方案中，所述碳黑以包埋在所述外层内的颗粒形式存在。在一个实施方案中，所述碳黑是通过湿式化学沉积来沉积的。在一个实施方案中，所述碳黑是通过化学气相沉积来沉积的。
在一个实施方案中，所述组合效果颜料还包括设置在所述外层与所述板状基材之间的中间层。在一个实施方案中，所述碳黑被设置为所述中间层与所述外层之间的层。在一个实施方案中，所述碳黑被设置为所述板状基材与所述中间层之间的层。在一个实施方案中，所述碳黑与所述中间层或所述外层中的一个或多个共沉积。
在一个实施方案中，所述组合效果颜料还包括设置在所述板状基材与所述外层之间的多个层。在一个实施方案中，所述碳黑以包埋在所述多个层中的一个或多个内的颗粒形式存在。在一个实施方案中，所述碳黑被设置为所述组合效果颜料的任何相邻对的层之间的层。在一个实施方案中，所述多个层中的至少一个层是光学层。
在一个实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，所述碳黑以约0.01重量％至约3.00重量％存在于所述组合效果颜料中。在一个实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，所述碳黑以约0.01重量％至约0.10重量％存在于所述组合效果颜料中。在一个实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，所述碳黑以至多30.00重量％的量存在于所述组合效果颜料中。在一个实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，所述碳黑以约10.00重量％至约30.00重量％存在于所述效果颜料中。在一个实施方案中，所述碳黑以水合氧化物或氢氧化物沉淀物的形式存在。
在一个实施方案中，所述组合效果颜料还包含多价阳离子。在一个实施方案中，所述多价阳离子选自Al、Cr、Ti、Zn、Mg、Zr、Fe、Ce和Sn。在一个实施方案中，所述多价阳离子选自Al(III)、Cr(III)、Zn(II)、Mg(II)、Ti(IV)、Zr(IV)、Fe(II)、Fe(III)、Ce(III)和Sn(IV)。在一个实施方案中，所述多价阳离子形成设置在所述板状基材与所述外层之间的沉淀物层。在一个实施方案中，以未涂覆板状基材的总重量计，所述多价阳离子以约0.01重量％至约1.00重量％存在于所述组合效果颜料中。在一个实施方案中，所述碳黑与所述多价阳离子的重量比范围为3:1至1:3。在一个实施方案中，所述多价阳离子具有选自氯离子、硝酸根和硫酸根的合适的阴离子抗衡离子。
在一个实施方案中，所述外层是光学层。在一个实施方案中，所述光学层包含金属氧化物。在一个实施方案中，所述金属氧化物选自TiO2、In2O3、ZrO2、Fe2O3、Fe3O4、Al2O3、Cr2O3、CeO2、ZnO、SnO2和其组合。在一个实施方案中，所述外层包含SiO2。
在一个实施方案中，所述组合效果颜料还包括设置在所述板状基材与所述外层之间的中间层，其中所述外层和所述中间层独立地选自光学层或包含SiO2的层。
在一个实施方案中，所述碳黑与所述板状基材直接接触。
在一个实施方案中，所述板状基材选自氧化铁、合成云母、天然云母、碱式碳酸铅、片状硫酸钡、SiO2、Al2O3、TiO2、玻璃、ZnO、ZrO2、SnO2、BiOCl、氧化铬、BN、MgO薄片、Si3N4、石墨、铝、钛、铝合金、青铜、铁和珍珠岩。
在一个实施方案中，所述组合效果颜料还包括设置在所述板状基材与所述外层之间的多个层，其中所述板状基材、所述碳黑、所述多个中间层和所述外层共同限定所述效果颜料的层结构，所述层结构选自：板状基材/SiO2/碳黑/SiO2、板状基材/碳黑/SiO2、板状基材/碳黑/TiO2、板状基材/TiO2/碳黑/TiO2、板状基材/碳黑/TiO2/SiO2、板状基材/TiO2/碳黑/SiO2、板状基材/SiO2/TiO2/碳黑/Fe2O3、板状基材/TiO2/碳黑/SiO2/碳黑/TiO2、板状基材/Fe2O3/SiO2/碳黑/TiO2/SiO2、板状基材/SnO2/TiO2/碳黑/TiO2、板状基材/TiO2/SiO2/碳黑/Fe2O3、板状基材/TiO2/SiO2/碳黑/TiO2、板状基材/TiO2/碳黑/SiO2/Fe2O3、板状基材/TiO2/碳黑/SiO2/TiO2、板状基材/Fe2O3/SiO2/碳黑/Fe2O3、板状基材/Fe2O3/SiO2/碳黑/TiO2、板状基材/Fe2O3/碳黑/SiO2/Fe2O3、板状基材/Fe2O3/碳黑/SiO2/TiO2、板状基材/TiO2/SiO2/碳黑/Cr2O3、板状基材/碳黑/Fe2O3、板状基材/TiO2/SiO2/TiO2/碳黑/TiO2和板状基材/TiO2/SiO2/碳黑/TiO2。
在一个实施方案中，所述板状基材包含BiOCl。在一个实施方案中，所述碳黑以单层存在或者分散在所述层结构的一个或多个相邻层内。
在本公开的另一个方面，油漆、喷墨、涂料、印刷油墨、塑料、化妆品、陶瓷釉料或玻璃包含所述组合效果颜料。
在本公开的另一个方面，化妆品包含所述组合效果颜料。在一个实施方案中，所述化妆品呈棒、软膏、乳膏、乳液、悬浮液、分散体、粉末或溶液的形式。在一个实施方案中，所述化妆品是唇膏、睫毛膏制剂、腮红、眼影、粉底、眼线、散粉或指甲油。
在本公开的另一个方面，指甲油包含：指甲油基质；和所述组合效果颜料。在一个实施方案中，所述组合效果颜料包含以下层结构：板状基材/TiO2/SiO2/TiO2/碳黑/TiO2。在一个实施方案中，所述组合效果颜料包含以下层结构：板状基材/TiO2/SiO2/碳黑/TiO2。
在本公开的另一个方面，一种制造组合效果颜料的方法包括：将碳黑沉积在板状基材上，接着在所述碳黑上形成外层；或将所述碳黑和所述外层共沉积在所述板状基材上，其中所述外层至少部分地截留所述碳黑。在一个实施方案中，所述碳黑在所述板状基材上的沉积或共沉积还包括沉积或共沉积多价阳离子。
在一个实施方案中，沉积所述碳黑包括在给定pH下沉积所述碳黑与所述多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物沉淀物。在一个实施方案中，所述方法还包括在沉积所述碳黑之前沉积中间层。
在一个实施方案中，沉积或共沉积所述碳黑包括通过湿式化学沉积或化学气相沉积来沉积所述碳黑。
在一个实施方案中，所述方法还包括干燥所形成的组合效果颜料。
除非本文另有说明或与上下文明显相矛盾，否则在描述本文讨论的材料和方法的上下文中(特别是在以下权利要求的上下文中)中使用术语“一”、“所述”和类似指示物应被解释为涵盖单数和复数。除非本文另有说明，否则本文中对数值范围的叙述仅旨在用作单独提及落在所述范围内的每个单独值的简写方法，并且将每个单独值并入本说明书中，就如同其在本文中单独叙述一样。除非本文另有说明或与上下文明显相矛盾，否则本文所述的所有方法能够以任何合适的顺序进行。除非另有说明，否则本文中提供的任何和所有示例或示例性语言(例如，“诸如”)的使用仅旨在更好地说明材料和方法，而不对范围构成限制。本说明书中的任何语言不应被解释为指示任何未被要求保护的要素对于所公开的材料和方法的实践是必需的。
整个本说明书中对“一个实施方案”、“某些实施方案”、“一个或多个实施方案”或“一个实施方案”的提及是指关于实施方案所述的特定特征、结构、材料或特性包括在本公开的至少一个实施方案中。因此，在整个本说明书的多个地方出现的短语如“在一个或多个实施方案中”、“在某些实施方案中”、“在一个实施方案中”或“在一实施方案中”未必是指本公开的同一实施方案。此外，所述特定特征、结构、材料或特性可以任何合适的方式组合在一个或多个实施方案中。
虽然本文公开的实施方案已经关于特定实施方案进行了描述，但是应当理解，这些实施方案仅仅是本公开的原理和应用的说明。对于本领域技术人员显而易见的是，可以在不脱离本公开的精神和范围的情况下对本公开的方法和装置进行各种修改和变化。因此，本公开意图包括在所附权利要求和其等同物的范围内的修改和变化，并且上述实施方案是为了说明而不是限制的目的而呈现的。

Claims (24)

1.一种组合效果颜料，其包括：
效果颜料，所述效果颜料包含板状基材和至少一个光学层；和来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物，并且
其中所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物位于基材和至少一个光学层之间，并且所述至少一个光学层不同于所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物，
其中所述板状基材选自氧化铁、合成云母、天然云母、碱式碳酸铅、片状硫酸钡、SiO2、Al2O3、TiO2、玻璃、ZnO、ZrO2、SnO2、BiOCl、氧化铬、BN、MgO薄片、Si3N4、石墨、铝、钛、铝合金、青铜、铁和珍珠岩，
其中所述多价阳离子选自Al(III)、Cr(III)、Zn(II)、Mg(II)、Ti(IV)、Zr(IV)、Fe(II)、Fe(III)、Ce(III)和Sn(IV)，
其中所述光学层包含选自TiO2、In2O3、ZrO2、Fe2O3、Fe3O4、Al2O3、Cr2O3、CeO2、ZnO、SnO2和其组合的金属氧化物，其中基于未涂覆板状基材的总重量，所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物中的碳黑以0.01重量％至3.00重量％存在于所述组合效果颜料中。
2.根据权利要求1所述的组合效果颜料，其中基于未涂覆板状基材的总重量，所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物中的碳黑以0.01重量％至0.10重量％存在于所述组合效果颜料中。
3.根据权利要求1所述的组合效果颜料，其中所述多价阳离子形成设置在所述板状基材与所述光学层之间的沉淀物层。
4.根据权利要求1所述的组合效果颜料，其中基于未涂覆板状基材的总重量，所述多价阳离子以0.01重量％至1.00重量％存在于所述组合效果颜料中。
5.根据权利要求1所述的组合效果颜料，其中所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物中的碳黑与所述多价阳离子的重量比在3:1至1:3范围内。
6.根据权利要求1所述的组合效果颜料，其中所述多价阳离子具有选自氯离子、硝酸根和硫酸根的合适的阴离子抗衡离子。
7.根据权利要求1所述的组合效果颜料，其中所述光学层为SiO2层。
8.根据权利要求1所述的组合效果颜料，其还包括：
设置在所述板状基材上方的外层和设置在所述板状基材与所述外层之间的中间层，其中所述外层和所述中间层独立地选自光学层或包含SiO2的层。
9.根据权利要求1所述的组合效果颜料，其中所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物与所述板状基材直接接触。
10.根据权利要求1所述的组合效果颜料，其还包括：
设置在所述板状基材上方的外层和设置在所述板状基材与所述外层之间的多个层，其中所述板状基材、所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物、所述多个中间层和所述外层共同地限定所述效果颜料的层结构，所述层结构选自：
板状基材/SiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/SiO2，
板状基材/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/SiO2，
板状基材/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/TiO2，
板状基材/TiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/TiO2，
板状基材/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/TiO2/SiO2，
板状基材/TiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/SiO2，
板状基材/SiO2/TiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/Fe2O3，
板状基材/TiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/SiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/TiO2，
板状基材/Fe2O3/SiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/TiO2/SiO2，
板状基材/SnO2/TiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/TiO2，
板状基材/TiO2/SiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/Fe2O3，
板状基材/TiO2/SiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/TiO2，
板状基材/TiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/SiO2/Fe2O3，
板状基材/TiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/SiO2/TiO2，
板状基材/Fe2O3/SiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/Fe2O3，
板状基材/Fe2O3/SiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/TiO2，
板状基材/Fe2O3/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/SiO2/Fe2O3，
板状基材/Fe2O3/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/SiO2/TiO2，
板状基材/TiO2/SiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/Cr2O3，
板状基材/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/Fe2O3，
板状基材/TiO2/SiO2/TiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/TiO2，和
板状基材/TiO2/SiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/TiO2。
11.根据权利要求10所述的组合效果颜料，其中所述板状基材包含BiOCl。
12.根据权利要求10所述的组合效果颜料，其中所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物以单层存在或者分散在所述层结构的一个或多个相邻层内。
13.一种油漆、喷墨、涂料、印刷油墨、塑料、化妆品、陶瓷釉料或玻璃，其包含根据权利要求1所述的组合效果颜料。
14.一种化妆品，其包含根据权利要求1所述的组合效果颜料。
15.根据权利要求14所述的化妆品，其中所述化妆品呈棒、软膏、乳膏、乳液、悬浮液、分散体、粉末或溶液的形式。
16.根据权利要求14所述的化妆品，其中所述化妆品是唇膏、睫毛膏制剂、腮红、眼影、粉底、眼线、散粉或指甲油。
17.一种指甲油，其包含：
指甲油基质；和
根据权利要求1所述的组合效果颜料。
18.根据权利要求17所述的指甲油，其中所述组合效果颜料包含以下层结构：板状基材/TiO2/SiO2/TiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/TiO2。
19.根据权利要求17所述的指甲油，其中所述组合效果颜料包含以下层结构：板状基材/TiO2/SiO2/来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物/TiO2。
20.一种制造根据权利要求1所述的组合效果颜料的方法，所述方法包括：
在给定pH下将来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物沉积在板状基材上，接着在所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物上形成外层；或
将所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物和所述外层共沉积在所述板状基材上，
其中所述外层至少部分地截留所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物；并且
所述至少一个光学层不同于所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物，
其中所述板状基材选自氧化铁、合成云母、天然云母、碱式碳酸铅、片状硫酸钡、SiO2、Al2O3、TiO2、玻璃、ZnO、ZrO2、SnO2、BiOCl、氧化铬、BN、MgO薄片、Si3N4、石墨、铝、钛、铝合金、青铜、铁和珍珠岩，
其中所述多价阳离子选自Al(III)、Cr(III)、Zn(II)、Mg(II)、Ti(IV)、Zr(IV)、Fe(II)、Fe(III)、Ce(III)和Sn(IV)，
其中所述金属氧化物选自TiO2、In2O3、ZrO2、Fe2O3、Fe3O4、Al2O3、Cr2O3、CeO2、ZnO、SnO2和其组合，其中基于未涂覆板状基材的总重量，所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物中的碳黑以0.01重量％至3.00重量％存在于所述组合效果颜料中。
21.根据权利要求20所述的方法，其还包括：
在沉积所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物之前沉积中间层。
22.根据权利要求20所述的方法，其中沉积或共沉积所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物包括通过湿式化学沉积或化学气相沉积来沉积所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物。
23.根据权利要求20所述的方法，其还包括：
干燥所形成的组合效果颜料。
24.一种减少根据权利要求1所述的组合效果颜料中的碳黑染色的方法，所述方法包括：
将所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物沉积在板状基材上，接着将外层沉积在所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物上方，或者
将所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物和所述外层共沉积在所述板状基材上，其中：
所述外层截留所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物；并且
所述至少一个光学层不同于所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物，
其中所述板状基材选自氧化铁、合成云母、天然云母、碱式碳酸铅、片状硫酸钡、SiO2、Al2O3、TiO2、玻璃、ZnO、ZrO2、SnO2、BiOCl、氧化铬、BN、MgO薄片、Si3N4、石墨、铝、钛、铝合金、青铜、铁和珍珠岩，
其中所述多价阳离子选自Al(III)、Cr(III)、Zn(II)、Mg(II)、Ti(IV)、Zr(IV)、Fe(II)、Fe(III)、Ce(III)和Sn(IV)，
其中所述金属氧化物选自TiO2、In2O3、ZrO2、Fe2O3、Fe3O4、Al2O3、Cr2O3、CeO2、ZnO、SnO2和其组合，其中基于未涂覆板状基材的总重量，所述来自碳黑和多价阳离子的水合氧化物或氢氧化物的层的沉淀物中的碳黑以0.01重量％至3.00重量％存在于所述组合效果颜料中。
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