ES2795680T3

ES2795680T3 - Lámina metálica revestida con una resina y lata sin soldaduras fabricada a partir de esta

Info

Publication number: ES2795680T3
Application number: ES10761651T
Authority: ES
Inventors: Seitaro Kanazawa; Shigeya Takahashi; Tomoko Haraguchi
Original assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 2009-04-08
Filing date: 2010-04-02
Publication date: 2020-11-24
Anticipated expiration: 2030-04-02
Also published as: EP2418078A1; EP2418078A4; EP2418078B1; CN102369104B; WO2010116952A1; US20120018341A1; CN102369104A; JP2010241037A; US8465815B2; JP5509661B2

Abstract

Una lámina metálica revestida con una resina que incluye una lámina metálica y una capa de una resina de poliéster que comprende una unidad de tereftalato de etileno formada sobre al menos una superficie de la lámina metálica, caracterizada porque dicha resina de poliéster es una resina de poliéster mezclada que es una mezcla de una resina de poliéster poco cristalino y una resina de poliéster muy cristalino; donde dicha resina de poliéster muy cristalino es un tereftalato de homopolietileno o un tereftalato de polietileno que contiene el ácido isoftálico en una cantidad no superior al 3% en moles, y dicha resina de poliéster poco cristalino es un tereftalato de polietileno que contiene el ácido isoftálico en una cantidad del 12 al 18% en moles.

Description

DESCRIPCIÓN

Lámina metálica revestida con una resina y lata sin soldaduras fabricada a partir de esta

Campo técnico:

[0001] Esta invención se refiere a una lámina metálica revestida con una resina y a una lata sin soldaduras fabricada a partir de la lámina metálica revestida con una resina. Más específicamente, la invención se refiere a una lámina metálica revestida con una resina que tiene excelentes propiedades de recorte, resistencia a la abrasión y adhesión estrecha a la tinta de impresión, y a una lata sin soldaduras.

Antecedentes de la invención:

[0002] Hasta la fecha se conocía una lata sin soldaduras (lata que no tiene ninguna soldadura en la superficie lateral) conformada sometiendo una lámina metálica revestida con una resina a un trabajo de estirado, un trabajo de flexiónalargamiento (operación de estiramiento) y/o un trabajo de planchado, siendo la lámina metálica revestida con una resina la lámina metálica tal como una placa de aluminio, una placa de estaño o una placa de acero sin estaño revestida con una película orgánica.

Como métodos para revestir la lata sin soldaduras con una película orgánica, además, se conoce un método para aplicar un material de revestimiento orgánico sobre una lata una vez se ha conformado, y un método para laminar una película de resina como la de un poliéster termoplástico sobre una lámina metálica antes de conformarse en una lata y usar la lámina metálica revestida con una resina.

[0003] Para conformar una lata sin soldaduras a partir de la lámina metálica revestida con una resina, es necesario satisfacer requisitos tales como una adhesión estrecha del revestimiento de resina durante el trabajo, resistencia a los choques, propiedades de retención del sabor y resistencia a la corrosión. desde el punto de vista anterior, por lo tanto, hasta ahora se ha utilizado una lámina metálica revestida con una resina que está revestida con un tereftalato de polietileno que contiene ácido isoftálico (documento de patente 1).

[0004] Para conformar la lata sin soldaduras, se lleva a cabo el trabajo de planchado y, a continuación, se lleva a cabo el trabajo de recorte para cizallar y cortar una parte superior de la porción de cuerpo de la lata sujetando la porción de cuerpo de la lata con un cortador interno de cuerpo de lata y un cortador externo de cuerpo de lata que gira, respectivamente. En el momento del trabajo de recorte, se requiere que el revestimiento de resina esté bien cizallado y cortado junto con la lámina metálica. Además, en una porción inferior de la porción de cuerpo de la lata, la lata entra en contacto con una guía transportadora o las latas entran en contacto entre sí, y en el revestimiento de resina en las superficies exteriores se forman rebabas. Si la impresión se hace en la porción con rebabas, la tinta impresa se pela a medida que la porción con rebabas sufre encogimiento térmico, y la apariencia se vuelve defectuosa (en lo sucesivo, a menudo se hace referencia al fenómeno de pelado de la tinta como «abrasión»).

En los últimos años, además, se han vendido latas que llevan un sello de gran calidad, denominado «sello adhesivo», que se pega a la superficie de la porción de cuerpo de la lata, lo que sin embargo conlleva un problema, pues la tinta impresa se pela cuando el sello se retira y además una tinta espumada que se utiliza con el fin de mejorar el efecto decorativo en la superficie exterior se pela si las latas entran en contacto entre sí o se frotan entre sí durante el tránsito. Por lo tanto, se ha deseado mejorar adicionalmente la adhesión estrecha de la tinta de impresión.

Documentos de la técnica anterior:

Documentos de patente:

[0005] Documento de patente 1: JP-A-2001-246695

[0005a] En la patente EP 2085441 A1 se da a conocer una composición de revestimiento en polvo adecuada para su uso en contacto con alimentos que comprende una mezcla de: (A) un primer poliéster que es amorfo y un [grupo] funcional COOH que se obtiene de IPA, TPA y no más de un 10% en moles de neopentilglicol (NPG); (B) un segundo poliéster opcional con un grupo funcional COOH obtenido a partir de un diácido alifático y un diol alifático, y (C) un agente de curado que comprende grupos funcionales que pueden reaccionar con el COOH del poliéster o los poliésteres. Los polvos son adecuados para revestir el interior de latas metálicas, especialmente las que contienen bebidas alcohólicas.

[0005b] En la patente WO 2008/117694 A1 se da a conocer una resina de poliéster para un revestimiento de placas metálicas, que se compone de un componente de ácido principalmente compuesto de ácido tereftálico a la vez que contiene ácido isoftálico al 1-15% en moles y ácido dimérico al 2-10% en moles, y un componente de alcohol principalmente compuesto de etilenglicol. En esta resina de poliéster, el ácido dimérico contiene no menos de un 20% en moles de ácido o ácidos diméricos alifáticos, y la relación molar entre el ácido o ácidos diméricos alifáticos y el ácido o ácidos diméricos alicíclicos se encuentra en el intervalo de 1:1 a 1:5. En consecuencia, la resina de poliéster para el revestimiento de placas metálicas es excelente, no solo en términos del rendimiento de la formación de películas y la adhesión del revestimiento, sino también en términos de la resistencia a la disolución.

[0005c] En la patente JP 10324754 se da a conocer una película obtenida mediante la inclusión de (A) un poliéster, que contiene tereftalato de etileno y/o naftalato de etileno como componentes constituyentes principales y que tiene un punto de fusión >246 °C y (B) un poliéster que tiene un punto de fusión <246 °C y un calor de fusión del cristal <20 J/g preferiblemente sin contener butanodiol como componente de glicol en una relación en peso A:B de 99:1 a 70:30, y, según sea necesario, mediante la inclusión de (C) partículas al 0,01-40% en peso que tienen un diámetro de partícula promedio en volumen de 0,01-5 pm en una relación de eje mayor/eje menor de 1,0-1,2. La película resultante tiene preferentemente un contenido de 32-48 equiv/ton de grupos y ácido carboxílico, una permeabilidad al oxígeno <17 mlmm/(m2 dMPa) (expresada en términos de un grosor de 100 pm), un índice de refracción de 1,5-1,6 en la dirección del grosor de la película y un calor de fusión del cristal >25 J/g.

[0005d] En la patente JP 11216826 se da a conocer un cuerpo laminado para la fabricación de latas, que consiste en un cuerpo de base metálico y una capa de poliéster termoplástico dispuesta sobre la superficie del cuerpo de base, donde la capa de poliéster termoplástico consiste en una película laminada provista de una capa superficial (I) que consiste en un poliéster copolimerizado o un poliéster mezclado donde la cantidad del componente de ácido naftalenodicarboxílico por la totalidad del componente básico de ácido carboxílico es de 1,0/95% en moles. y una capa inferior (II) que consiste en un poliéster o una composición de poliéster que contiene un componente de ácido tereftálico y con un punto de transición vítrea (Tg) de al menos 65 °C, donde la diferencia entre el punto de transición vítrea de la capa superficial y el de la capa inferior es de 10 °C o más.

Descripción de la invención:

Problemas que se pretenden resolver con la invención:

[0006] Sin embargo, la propiedad de recorte, la resistencia a la abrasión y la adhesión estrecha de la tinta de impresión dependen de propiedades incompatibles del revestimiento de resina, y es difícil satisfacer todas estas propiedades en un grado suficiente.

Es decir, el trabajo de recorte se efectúa justo después de, por ejemplo, el trabajo de planchado y, por lo tanto, dependiendo de los casos, la porción de cuerpo de la lata se suele calentar a aproximadamente 60 °C debido al calor del trabajo. Por lo tanto, para llevar a cabo favorablemente el trabajo de recorte, resulta conveniente que el revestimiento de resina se estire y se oriente para formar cristales. Además, la mencionada anteriormente formación de rebabas en el revestimiento de resina exterior ocurre en una posición baja de la porción de cuerpo de la lata, donde el grado de estiramiento del trabajo es pequeño y apenas se forman cristales por estiramiento y orientación. Por lo tanto, conviene formar el revestimiento exterior mediante el uso de una resina muy cristalino que forme fácilmente los cristales al llevar a cabo el estiramiento y la orientación.

Por otra parte, la adhesión estrecha de la tinta de impresión es tal que la tinta de impresión se adhiere de manera excelente a la porción amorfa del revestimiento de resina y apenas se adhiere a la porción cristalina del mismo. A saber, la adhesión estrecha disminuye a medida que el revestimiento de resina está más cristalizado.

[0007] Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proporcionar una lámina metálica revestida con una resina que exhiba excelentes propiedades de recorte en el momento de ser conformada en una lata sin soldaduras, y que pueda proporcionar una lata sin soldaduras que se adhiera estrechamente a la tinta de impresión y exhiba una excelente resistencia a la abrasión.

Otro objeto de la presente invención es proporcionar una lata sin soldaduras que tenga excelentes propiedades, como una adhesión estrecha a la tinta de impresión, resistencia a los choques, propiedades de retención del sabor y resistencia a la corrosión.

Medios para resolver los problemas:

[0008] Según la presente invención se proporciona una lámina metálica revestida con una resina que incluye una lámina metálica y una capa de una resina de poliéster que comprende una unidad de tereftalato de etileno formada sobre al menos una superficie de la lámina metálica, caracterizada porque dicha resina de poliéster es una resina de poliéster mezclada que es una mezcla de una resina de poliéster poco cristalino y una resina de poliéster muy cristalino donde dicha resina de poliéster muy cristalino es un tereftalato de homopolietileno o un tereftalato de polietileno que contiene el ácido isoftálico en una cantidad de no más del 3% en moles y dicha resina de poliéster poco cristalino es un tereftalato de polietileno que contiene el ácido isoftálico en una cantidad del 12 al 18% en moles.

[0009] En la lámina metálica de la invención revestida con una resina, conviene que:

1. La resina de poliéster mezclada contenga un ácido isoftálico en una cantidad del 5 a 13% en moles;

2. La capa de la resina de poliéster mezclada se forma sobre la lámina metálica como la capa superior, donde la lámina metálica revestida con una resina además comprende una segunda capa inferior que es la resina de poliéster que contiene el ácido isoftálico en una cantidad del 10 al 18% en moles; y

3. La lámina metálica es una lámina de aluminio.

[0010] Además, según la presente invención se proporciona una lata sin soldaduras fabricada a partir de la lámina metálica revestida con una resina.

En la lata sin soldaduras de la invención, conviene que el revestimiento de resina sea un revestimiento externo de la lata sin soldaduras.

[0011] En la lámina metálica de la invención revestida con una resina, una característica importante radica en que el revestimiento de resina de la resina de poliéster que comprende principalmente la unidad de tereftalato de etileno (en lo sucesivo, «PET») y formado sobre al menos una superficie de la lámina metálica es una mezcla de la resina de poliéster poco cristalino y la resina de poliéster muy cristalino.

En la anteriormente descrita lámina metálica revestida con una resina, las propiedades de recorte, la resistencia a la abrasión y la adhesión estrecha a la tinta de impresión varían dependiendo de la cristalinidad del revestimiento de resina. Para lograr propiedades de recorte y de resistencia a la abrasión, conviene que la porción cristalina esté presente en la mayor parte del revestimiento de resina, y para lograr una adhesión estrecha a la tinta de impresión conviene que la porción amorfa esté presente en la mayor parte del revestimiento de resina. Por lo tanto, según la presente invención, al utilizar una mezcla de la resina de poliéster muy cristalino y la resina de poliéster poco cristalino, se hace posible proporcionar la lámina metálica revestida con una resina que muestra simultáneamente propiedades de recorte, resistencia a la abrasión y adhesión estrecha a la tinta de impresión.

[0012] En la invención, la resina de poliéster muy cristalino es una resina para la que un tiempo mínimo de cristalización al 50% está en un intervalo de 10 a 200 segundos, según se determina mediante el siguiente método de medición, mientras que la resina de poliéster poco cristalino es una resina para la que un tiempo mínimo de cristalización al 50% está en un intervalo de 300 a 1100 segundos, siendo ambas resinas cristalinas. Si se usa una resina amorfa, las propiedades de recorte y la resistencia a la abrasión empeoran. Por lo tanto, en la invención no se utiliza resina amorfa.

(Determinación del tiempo mínimo de cristalización al 50%)

Los gránulos de resina se mantienen a 30 °C, se calientan rápidamente mediante calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés, Differential Scanning Calorimetry) hasta 290 °C a una velocidad de aumento de la temperatura de 100 °C/min, se mantienen a 290 °C durante 3 minutos y a continuación se templan a 0 °C a una velocidad de enfriamiento de 100 °C/min. A continuación, la temperatura se eleva hasta una temperatura predeterminada a una velocidad de aumento de la temperatura de 100 °C/min, y la temperatura se mantiene constante para obtener una «curva de cantidad endotérmica-tiempo de permanencia». El momento en el que la cantidad endotérmica se traduce en un pico en la «curva de cantidad endotérmica-tiempo de permanencia» se define como el «tiempo de cristalización al 50%». Este se determina a temperaturas de entre 100 y 200 °C, y el valor de tiempo de cristalización al 50% más bajo se considera el «tiempo mínimo de cristalización al 50%».

[0013] En la lámina metálica de la invención revestida con una resina, conviene que el revestimiento de resina sea una resina de poliéster que comprende principalmente una unidad de tereftalato de etileno que contiene ácido isoftálico en una cantidad del 5 al 13% en moles y, más convenientemente, del 6 al 12% en moles. En la invención, es importante que la cantidad de ácido isoftálico se encuentre en el intervalo anterior en la mezcla de la resina de poliéster poco cristalino y la resina de poliéster muy cristalino. Incluso si la cantidad de ácido isoftálico es del 5 a 13% en moles, los objetos de la invención no se logran si se usa un tereftalato de polietileno copolimerizado, como resultará obvio con los resultados de los ejemplos que se muestran más adelante.

Efectos de la invención:

[0014] Según la presente invención, se hace posible proporcionar una lámina metálica revestida con una resina que puede mostrar simultáneamente propiedades de recorte, resistencia a la abrasión y adhesión estrecha a la tinta de impresión, que son propiedades incompatibles si no se utiliza ninguna resina de poliéster particular.

Cuando la lámina metálica de la invención revestida con una resina se aplica a una lámina metálica que es relativamente blanda y tiene propiedades de recorte deficientes, como una lámina de aluminio, las propiedades de recorte se pueden mejorar especialmente.

Además, la lata sin soldaduras de la invención tiene una excelente conformabilidad y una excelente adhesión a la tinta de impresión. Por lo tanto, la tinta de impresión no se pela, ni siquiera cuando se pega un sello adhesivo. Además, incluso si se usa una tinta espumada, se evita eficazmente que la tinta impresa se pele.

Modo para llevar a cabo la invención:

[0015] (Resina de poliéster muy cristalino)

La resina de poliéster muy cristalino utilizada en la invención es una resina de poliéster que tiene un tiempo mínimo de cristalización al 50% que está en el intervalo de 10 a 200 segundos y, en particular, de 30 a 100 segundos, tal y como se indica anteriormente. Si el tiempo de cristalización al 50% está por debajo del intervalo anterior, la resina mezclada se vuelve tan dura que la adhesión estrecha a la tinta de impresión podría no mejorarse lo suficientemente. Por otra parte, si el tiempo de cristalización al 50% está por encima del intervalo anterior, la resina mezclada no presenta la suficiente cristalinidad, y las propiedades de recorte y la resistencia a la abrasión podrían no mejorarse lo suficientemente.

En la invención, es importante que el tiempo mínimo de cristalización al 50% se encuentre en el intervalo anterior, no menos de un 80% en moles y, en particular, no menos de un 90% en moles del componente de ácido carboxílico aromático es un componente de ácido tereftálico, y no menos de un 80% en moles y, en particular, no menos de un 90% en moles del componente de alcohol es un poliéster que comprende un etilenglicol. Mientras se satisfagan las condiciones anteriores, el poliéster puede ser un homopoliéster, un poliéster copolimerizado o puede ser una mezcla de dos o más clases de estas resinas.

[0016] Entre los ejemplos de componentes de ácido carboxílico distintos al componente de ácido tereftálico se encuentran el ácido isoftálico, el ácido naftalenodicarboxílico, el ácido p-p-oxietoxibenzoico, el ácido bifenil-4,4'-dicarboxílico, el ácido difenoxietano-4,4'-dicarboxílico, el ácido 5-sodiosulfoisoftálico, el ácido hexahidrotereftálico, el ácido adípico, el ácido sebácico, el ácido trimelítico, el ácido piromelítico, el ácido hemimelítico, el ácido 1,1,2,2-etanotetracarboxílico, el ácido 1,1,2-etanotricarboxílico, el ácido 1,3,5-pentanotricarboxílico, el ácido 1,2,3,4-ciclopentanotetracarboxílico, el ácido bifenil-3,4,3',4'-tetracarboxílico y el ácido dimérico. Es especialmente conveniente que se contenga ácido isoftálico.

Entre los ejemplos de componentes de alcohol distintos al etilenglicol se encuentran componentes de alcohol como el propilenglicol, el 1,4-butanodiol, el neopentilglicol, el 1,6-hexilenglicol, el dietilenglicol, el trietilenglicol, el ciclohexanodimetanol, el aducto de óxido de etileno y bisfenol A, el glicerol, el trimetilolpropano, el pentaeritritol, el dipentaeritritol y el sorbitán.

El peso molecular del poliéster debe estar en el intervalo para la formación de una película, y la viscosidad intrínseca (VI) ha de ser de al menos 0,55 dL/g y, en particular, estar en un intervalo de 0,6 a 1,0 dL/g, según se determina utilizando un disolvente mixto de fenol y tetracloroetano como disolvente, desde el punto de vista de las propiedades de barrera frente a componentes corrosivos y las propiedades mecánicas.

En particular, en la invención se puede utilizar preferentemente un tereftalato de homopolietileno o un tereftalato de polietileno que no contenga más de un 3% en moles de ácido isoftálico.

[0017] (Resina de poliéster poco cristalino)

La resina de poliéster poco cristalino utilizada en la invención es una resina de poliéster cuyo tiempo mínimo de cristalización al 50% se encuentra en un intervalo de 300 a 1100 segundos y, en particular, de 500 a 1000 segundos, tal y como se indica anteriormente. Si el tiempo mínimo de cristalización al 50% está por debajo del intervalo anterior, la porción amorfa en la resina mezclada es menor y la adhesión estrecha a la tinta de impresión podría no mejorarse lo suficientemente. Además, cuando la resina mezclada se adhiere directamente a la superficie metálica, la adhesión al metal es tan escasa que la resina se podría retirar del extremo de la brida de la porción de cuerpo de la lata. Por otra parte, si el tiempo de cristalización al 50% está por encima del intervalo anterior, la resina mezclada no presenta la suficiente cristalinidad, y las propiedades de recorte y la resistencia a la abrasión podrían no mejorarse lo suficientemente.

En la invención, es importante que el tiempo mínimo de cristalización al 50% se encuentre en el intervalo anterior, no menos del 70% en moles del componente de ácido carboxílico aromático sea un componente de ácido tereftálico, y no menos del 70% en moles del componente de alcohol sea un poliéster que comprenda un etilenglicol. Mientras se satisfagan las condiciones anteriores, el poliéster puede ser un poliéster eopolimerizado o una mezcla de dos o más clases de los mismos.

Otros componentes de copolímero que se pueden añadir a la resina de poliéster poco cristalino son los mismos que los aportados anteriormente a modo de ejemplo para la resina de poliéster muy cristalino.

En la invención, en particular, se puede utilizar preferiblemente un tereftalato de polietileno que contenga de un 12 a un 18% en moles de ácido isoftálico.

[0018] (Resina mezclada de resina de poliéster muy cristalino y resina de poliéster poco cristalino)

En la presente invención, es conveniente utilizar la resina de poliéster muy cristalino y la resina de poliéster poco cristalino en una relación de peso de 90:10 a 10:90 y, en particular, de 75:25 a 25:75, desde el punto de vista de mostrar simultáneamente propiedades de recorte, resistencia a la abrasión y adhesión estrecha a la tinta de impresión.

Además, conviene que la resina mezclada contenga el ácido dimérico en una cantidad de un 1 a un 7% en moles del componente auxiliar dicarboxílico en la resina mezclada completa. Esto permite mejorar la adhesión estrecha de la resina durante el trabajo y la adhesión estrecha a la tinta de impresión. El ácido dimérico se puede añadir como un componente copolimerizable con ambos o uno de la resina de poliéster muy cristalino y la resina de poliéster poco cristalino.

La resina mezclada de la resina de poliéster muy cristalino y la resina de poliéster poco cristalino puede, además, mezclarse con agentes de mezclado conocidos para resinas, como agentes de antibloqueo, como la sílice amorfa, un pigmento como el dióxido de titanio (blanco de titanio), cuerpo, antioxidantes como el tocoferol (vitamina E), estabilizantes, diversos agentes antiestáticos y lubricantes según una fórmula conocida.

[0019] La resina de poliéster muy cristalino y la resina de poliéster poco cristalino se pueden mezclar juntas mediante mezclado en seco o mezclado en estado fundido. En el primer caso, las resinas se mezclan juntas con un mezclador, un mezclador de Henschel o un supermezclador, y se alimentan directamente a la tolva de un extrusor. En el último caso, las resinas se amasan juntas mediante un extrusor monoaxial o biaxial, una amasadora o un mezclador de Bunbury.

[0020] (Lámina metálica)

En la presente invención, se pueden utilizar varias clases de láminas de acero tratadas superficialmente o láminas metálicas ligeras, tales como de aluminio, como láminas metálicas sobre las que se va a laminar una resina que comprende la resina mezclada de más arriba.

Un ejemplo de lámina de acero tratada superficialmente puede ser una lámina de acero que se obtiene sometiendo una lámina de acero laminada en frío tras su recocido a una laminación de temple o a la laminación en frío secundaria, como material de RS o material de RD cuyas superficies se someten a una o dos o más clases de tratamientos superficiales, como el chapado con zinc, el chapado con estaño, el chapado con níquel, el tratamiento electrolítico con cromatos, el tratamiento con ácido crómico o el tratamiento con ácido fosfórico.

Algunos ejemplos de lámina metálica ligera son las láminas metálicas, como una lámina de aluminio puro, una lámina de aleación de aluminio, así como las láminas metálicas de más arriba cuyas superficies se someten a tratamientos superficiales con compuestos inorgánicos, como un tratamiento con fosfato crómico, un tratamiento con fosfato de circonio y un tratamiento con ácido fosfórico, o a tratamientos superficiales con compuestos orgánicos en los que se utiliza ácido poliacrílico, ácido fenólico, ácido tánico, ácido itacónico y ácido fosfónico, así como las láminas metálicas cuyas superficies se someten a tratamientos con materiales compuestos orgánicos e inorgánicos que los combinan. En particular, los tratamientos superficiales con materiales compuestos orgánicos e inorgánicos son convenientes para lograr una adhesión estrecha favorable entre la capa de resina y la superficie metálica. Entre ellos, el tratamiento que combina el tratamiento con una resina fenólica y el tratamiento con fosfato de zirconio es más conveniente.

La lámina metálica de la invención revestida con una resina exhibe propiedades de recorte especialmente excelentes, y es en particular útil cuando se trata de una lámina de aluminio que es relativamente blanda y tiene propiedades de recorte deficientes.

La lámina metálica tiene un grosor que varía dependiendo del tipo de metal, el uso del material laminado y su tamaño, y, normalmente, tiene un grosor de 0,10 a 0,50 mm. De estas, la lámina de acero tratada superficialmente tiene un grosor de 0,10 a 0,30 mm y una lámina metálica ligera tiene un grosor de 0,15 a 0,40 mm.

[0021] Cuando una película de la mezcla de la resina de poliéster muy cristalino y la resina de poliéster poco cristalino se va a laminar sobre la lámina metálica mediante el método de laminación por extrusión para obtener la lámina metálica de la invención revestida con una resina, no hay necesidad de proporcionar en particular un imprimador adhesivo sobre la lámina metálica con antelación. Sin embargo, según convenga, por norma, el imprimador adhesivo puede proporcionarse sobre la misma.

El imprimador presenta una excelente adhesión tanto a la lámina metálica como a la resina de poliéster. Un ejemplo representativo de material para revestimiento de imprimación que es excelente en términos de la adhesión estrecha y la resistencia a la corrosión puede ser un material de revestimiento de tipo fenolepóxico que comprende una resina fenolaldehídica de tipo resol derivada de diversos fenoles y formaldehídos, y una resina epóxica de tipo bisfenol y, en particular, un material de revestimiento que contiene la resina de fenol y la resina epóxica en una relación en peso de 50:50 a 5:95 y, en particular, de 40:60 a 10:90. La capa de imprimación adhesiva se proporciona manteniendo un grosor de, normalmente, 0,3 a 5 |jm.

[0022] (Constitución de la capa)

En la lámina metálica de la invención revestida con una resina, la película que comprende la mezcla de la resina de poliéster muy cristalino y la resina de poliéster poco cristalino es especialmente excelente en términos de la adhesión estrecha a la tinta de impresión, y convenientemente se proporciona sobre la superficie de la lámina metálica que pasa a ser al menos la superficie exterior de la lata. Por norma, la película que comprende la mezcla de la resina de poliéster muy cristalino y la resina de poliéster poco cristalino se puede formar sobre ambas superficies de la lámina metálica. Puede formarse no solo la película de una estructura de una sola capa, sino también la película de una estructura de capas múltiples que comprende la mezcla de la resina de poliéster muy cristalino y la resina de poliéster poco cristalino, y otra película.

Es deseable emplear la constitución de dos capas que tiene, como la capa superior, una película de la mezcla de la resina de poliéster muy cristalino y la resina de poliéster poco cristalino, y otra película como la capa inferior. En este caso, conviene formar, como la capa inferior, una capa que comprende la resina de poliéster que contiene de un 10 a un 18% en moles de ácido isoftálico que es excelente en términos de la adhesión estrecha de la película durante el trabajo y tiene una excelente resistencia a los choques. Si la cantidad del mismo está por debajo del intervalo anterior, la adherencia al miembro metálico de base se hace insuficiente y, por lo tanto, la resina a menudo se retira en el extremo de la porción de brida. Si la cantidad del mismo está por encima del intervalo anterior, el recorte suele resultar defectuoso.

La capa que comprende la mezcla de resina de poliéster muy cristalino y resina de poliéster poco cristalino tiene un grosor, convenientemente, en un intervalo de 1 a 50 pm y, en particular, de 5 a 30 pm.

[0023] (Método para producir la lámina metálica revestida con una resina)

En la presente invención, se puede formar un revestimiento que comprende la mezcla de la resina de poliéster muy cristalino y la resina de poliéster poco cristalino sobre la lámina metálica por cualquier medio, como un método de revestimiento por extrusión, un método de adhesión térmica de una película colada o un método de adhesión térmica de una película estirada biaxialmente. En el caso del método de revestimiento por extrusión, la resina de poliéster muy cristalino y la resina de poliéster poco cristalino se mezclan en seco en un mezclador, se alimentan directamente a la tolva de un extrusor, y los poliésteres se extruyen a través de un troquel, se extruyen en un estado fundido sobre la lámina metálica, y se adhieren térmicamente a esta. En el caso de las resinas con capas múltiples, las resinas se coextruyen utilizando extrusores de un número correspondiente a los tipos de resinas, y se revisten por extrusión.

Si se usa una película de poliéster que comprende la mezcla de la resina de poliéster muy cristalino y la resina de poliéster poco cristalino, la película es la formada por un método con un troquel en T o un método de formación de películas por inflado. La película puede ser una película no estirada formada mediante un método de conformado por colada templando rápidamente la película extruida o una película estirada biaxialmente obtenida mediante el estiramiento biaxial sucesivo o simultáneo de la película a una temperatura de estiramiento y la fijación térmica de la película después de haber sido estirada.

[0024] (Lata sin soldaduras y método para producirla)

Una lata sin soldaduras que comprende la lámina metálica de la invención revestida con una resina se produce sometiendo la lámina metálica revestida con una resina a medios convencionales, como el trabajo de estirado/reestirado, el trabajo de flexión-alargamiento (trabajo de estiramiento) debido al trabajo de estirado/reestirado, el trabajo de flexión-alargamiento/planchado debido al trabajo de estirado/reestirado, o el trabajo de estirado/planchado de manera que la superficie de la lámina metálica revestida con la mezcla de la resina de poliéster muy cristalino y la resina de poliéster poco cristalino se encuentre al menos en el lado de la superficie exterior de la lata.

La lata sin soldaduras de la invención se produce por los medios anteriores. Sin embargo, convenientemente, el grosor de la porción de pared lateral disminuye por la flexión-alargamiento debido al reestirado después del trabajo de estirado y/o por el trabajo de planchado. Una disminución del grosor es tal que, en comparación con la porción de parte inferior, el grosor de la porción de pared lateral disminuye a un 20 a 95% y, en particular, a un 30 a 85% del grosor de la lámina metálica virgen revestida con una resina debido al trabajo de flexión-alargamiento y/o el trabajo de planchado.

[0025] Inmediatamente después de haberse conformado, la lata se somete al trabajo de recorte. El trabajo de recorte consiste en cizallar y cortar la parte superior de la porción de cuerpo de la lata sujetando la porción de cuerpo de la lata mediante un cortador interno del cuerpo de la lata y un cortador externo del cuerpo de la lata que giran, respectivamente. Después del trabajo de recorte, la lata se somete a al menos una etapa de tratamiento térmico para eliminar la distorsión residual de la película causada por el trabajo, lo que permite que un lubricante utilizado para el trabajo se volatilice desde las superficies. Además, la impresión se efectúa aplicando una tinta de impresión sobre la superficie exterior de la porción de cuerpo de la lata, se aplica un barniz de acabado en el lado de la superficie exterior de la misma seguido de una cocción y curado en un horno de curado a una temperatura de 160 a 220 °C durante un tiempo de 30 segundos a 15 minutos. Después del tratamiento térmico, la lata se enfría rápidamente o se deja enfriar y, según convenga, se somete al estrechamiento de una forma de una sola etapa o de múltiples etapas debido al estrechamiento del troquel o al estrechamiento de una forma lisa debido a la laminación o al estrechamiento del troquel, seguido de la formación de una brida para obtener un cuerpo de lata sin soldaduras para unión envolvente.

En la lata sin soldaduras de la invención se puede utilizar un revestimiento blanco conocido térmicamente curable, tinta térmicamente curable o barniz de acabado térmicamente curable que se aplica sobre la porción de cuerpo de la lata y se cura horneándolo en un horno. El revestimiento de resina de la lámina metálica de la invención revestida con una resina es especialmente excelente en términos de su adhesión estrecha a la tinta, por lo que se logra una adhesión favorablemente estrecha, incluso cuando se utiliza una tinta espumosa o un barniz espumoso que contiene microcápsulas térmicamente expansibles, un revestimiento blanco curable por rayos ultravioleta, una tinta curable por rayos ultravioleta o un barniz de acabado curable por rayos ultravioleta, como la tinta o barniz que, normalmente, apenas se adhieren a la capa inferior.

EJEMPLOS

[0026] (Tiempo mínimo de cristalización al 50% de los gránulos de resina mezclados en la capa superficial exterior) Más abajo se exponen los tiempos mínimos de cristalización al 50% de las capas de resina de la superficie exterior utilizadas en los ejemplos y en los ejemplos comparativos.

Ejemplos comparativos:

(1) Gránulos de resina de homo-PET (abreviados en el Cuadro 1 como «homo»): 38 segundos;

(2) Gránulos de resina de PET copolimerizado que contienen ácido isoftálico al 2% en moles (abreviado como «AI2») en el Cuadro 1): 70 segundos;

(3) Gránulos de resina de PET copolimerizado que contienen ácido isoftálico al 3% en moles (abreviado como «AI3») en el Cuadro 1): 79 segundos;

(4) Gránulos de resina de PET copolimerizado que contienen ácido isoftálico al 10% en moles (abreviado como «AI10») en el Cuadro 1): 384 segundos;

(5) Gránulos de resina de PET copolimerizado que contienen ácido isoftálico al 12% en moles (abreviado como «AI12») en el Cuadro 1): 520 segundos;

(6) Gránulos de resina de PET copolimerizado que contienen ácido isoftálico al 15% en moles (abreviado como «AI15») en el Cuadro 1): 642 segundos;

(7) Gránulos de resina de PET copolimerizado que contienen ácido isoftálico al 18% en moles (abreviado como «AI18») en el Cuadro 1): 980 segundos;

(8) Gránulos de resina de PET copolimerizado que contienen ácido isoftálico al 30% en moles (abreviado como «AI30» en el Cuadro 1): resina amorfa que no poseía un tiempo medio mínimo de cristalización.

[0027] (Evaluación de las latas sin soldaduras revestidas con una resina)

Las latas sin soldaduras revestidas con una resina obtenidas se evaluaron de la manera siguiente:

(1) Adhesión estrecha a la tinta.

Se evaluó la adhesión estrecha a la tinta mediante la máquina para ensayos de impacto de Du Pont.

La lata sin soldaduras revestida con una resina se abrió cortándola, y la porción de cuerpo de la lata se aplanó estirándola para preparar una pieza de ensayo. La pieza de ensayo obtenida se fijó a la máquina para ensayos de impacto de Du Pont de manera que un núcleo de impacto golpeara la pieza de ensayo en una posición de 90 mm por encima de la porción de suelo, con la superficie interior de la pieza de ensayo orientada hacia arriba. El núcleo de impacto pesaba 300 g y su extremo tenía la forma de una bola con un diámetro de 0,95 cm (0,375 pulgadas). El núcleo de impacto se dejó caer desde una altura de 50 mm de manera que el lado de la superficie exterior de la pieza de ensayo se curvó hacia fuera.

Una cinta de celofán (fabricada por Nihiba Co.) se adhirió al lado de la superficie exterior de la pieza de ensayo después de que se curvara hacia afuera y se peló. Esta operación se repitió dos veces. Se hicieron determinaciones en cinco latas sin soldaduras que se obtuvieron como se describe anteriormente, en cada una en dos lugares. Las áreas totales que se pelaron se evaluaron con base en lo siguiente. O y A representan los intervalos permisibles.

O : El área pelada fue inferior al 20%.

A: El área pelada no fue inferior al 20%, pero fue inferior al 40%.

X: El área pelada fue inferior al 40%.

[0028] (2) Propiedades de recorte.

Se observaron visualmente cien tazas después del trabajo de recorte para examinar sus porciones recortadas y se evaluaron en términos de sus propiedades de recorte con base en lo siguiente. O y A representan los intervalos permisibles.

O : No hubo recortes defectuosos.

A: Las porciones recortadas se cortaron y se separaron, pero la resina de la superficie exterior se extendía ligeramente más allá de las porciones recortadas en algunas latas.

X: Las porciones recortadas no se cortaron, sino que permanecieron adheridas en algunas latas.

[0029] (3) Resistencia a la abrasión.

Se observaron visualmente cincuenta de las latas sin soldaduras obtenidas para evaluar su abrasión en porciones inferiores del cuerpo de las latas. La resistencia a la abrasión se evaluó con base en lo siguiente. O y A representan los intervalos permisibles.

O : No hubo abrasión.

A: Se observaron trazas con abrasión, pero una tinta azul cubría las superficies en su totalidad.

X: En algunas porciones no había tinta azul debido a la abrasión.

[0030] (4) Adhesión estrecha a la resina.

Se observaron visualmente cincuenta de las latas sin soldaduras obtenidas para evaluar hasta qué punto la resina de la superficie exterior se pelaba del extremo de la brida, y se evaluó la adhesión estrecha entre la resina de la superficie exterior y la superficie metálica con base en lo siguiente. O y A representan los intervalos permisibles.

O : La resina no se peló.

A: La resina de la superficie exterior se peló ligeramente, pero todavía era permisible.

X: La resina de la superficie exterior se había pelado claramente.

[0031] (5) Evaluación general.

Con base en las evaluaciones de la adhesión estrecha a la tinta, las propiedades de recorte, la resistencia a la abrasión y la adhesión estrecha a la resina, se hizo una evaluación de conjunto con base en lo siguiente. O y A representan los intervalos permisibles.

O : Hubo una evaluación “A” sin, no obstante, ninguna evaluación “X”.

A: Hubo dos evaluaciones “A” sin, no obstante, ninguna evaluación “X”.

X: Hubo tres o más evaluaciones “A”, o hubo una evaluación “X”.

[0032] (Ejemplo 1)

(Preparación de una lámina metálica revestida con una resina)

Se preparó una lámina metálica revestida con una resina tratando las superficies interior y exterior de un sustrato o una lámina de aleación de aluminio JIS304 con la forma de una bobina que tenía un grosor de 0,28 mm con fosfato crómico de manera que la cantidad de cromo calculada como cromo metálico era de 20 mg/m2, y laminando térmicamente una película no orientada de una resina de isoftalato/tereftalato de polietileno (AI/PET) copolimerizado con las especificaciones indicadas a continuación sobre ambas superficies del sustrato.

La película no orientada en el lado de la superficie exterior de la lata se preparó introduciendo en un mezclador gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían un 2% en moles de ácido isoftálico como resina de poliéster muy cristalino y gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían un 15% en moles de ácido isoftálico como resina de poliéster poco cristalino en una relación en peso de 54:46 para mezclarlos juntos en seco, y la mezcla de los mismos se alimentó a una tolva de un extrusor para obtener una resina mezclada de la capa superficial que contenía un 8% en moles de ácido isoftálico en la capa superficial completa. Además, los gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían ácido isoftálico al 15% en moles se alimentaron a una tolva de otro extrusor para preparar una resina de la capa inferior. Estas resinas se coextruyeron a través de un troquel en T, e inmediatamente después de la extrusión, se enfriaron con un rodillo de enfriamiento para preparar así una película de resina no orientada de dos capas, teniendo la capa superficial un grosor de 4 pm, y la capa inferior, un grosor de 12 pm.

La película no orientada en el lado interno de la superficie de la lata también se preparó de la misma manera. Es decir, se preparó una película de resina de dos capas no orientada, la capa superficial de la misma contenía un 5% en moles de ácido isoftálico y tenía un grosor de 4 pm, y la capa inferior de la misma contenía un 15% en moles de ácido isoftálico y tenía un grosor de 12 pm.

[0033] (Preparación de la lata sin soldaduras revestida con una resina)

La lámina metálica revestida con una resina en forma de espiral obtenida anteriormente se golpeó dándole la forma de un disco que a continuación se sometió a un trabajo de estirado y, además, a un trabajo de reestirado/planchado. A continuación, se recortó la parte superior de la porción de cuerpo de la lata, se calentó la copa para eliminar la distorsión de la resina causada por la conformación y, a continuación, se imprimió sólidamente una tinta de impresión térmicamente curable de color azul sobre la superficie exterior de la porción de cuerpo de la lata, y se aplicó un barniz de acabado térmicamente curable, seguido de una cocción en un horno de cocción a 200 °C durante 40 segundos. A continuación, la copa se sometió al estrechamiento y la formación de una brida para preparar una lata sin soldaduras revestida con una resina que tiene una altura de 122 mm y un volumen de 350 ml. El punzón poseía un diámetro de 66 mm, y la relación de planchado total fue del 63%. Una serie de estos pasos y el transporte entre ellos se llevaron a cabo mediante una línea de producción de latas.

Las especificaciones de la resina de la superficie exterior y los resultados evaluados en el Ejemplo 1 fueron los que se muestran en el Cuadro 1.

[0034] (Ejemplo 2)

Se preparó una lata sin soldaduras revestida con una resina y se evaluó de la misma manera que en el Ejemplo 1, pero utilizando, como la resina de la capa superficial exterior (resina mezclada), un 77% en peso de los gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían un 2% en moles de ácido isoftálico y un 23% en peso de los gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían un 15% en moles de ácido isoftálico, de manera que la cantidad de ácido isoftálico en la capa superficial completa era del 5% en moles. Las especificaciones de la resina de la superficie exterior y los resultados evaluados fueron los que se muestran en el Cuadro 1.

[0035] (Ejemplo 3)

Se preparó una lata sin soldaduras revestida con una resina y se evaluó de la misma manera que en el Ejemplo 1, pero utilizando, como la resina de la capa superficial exterior (resina mezclada), un 15% en peso de los gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían un 2% en moles de ácido isoftálico y un 85% en peso de los gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían un 15% en moles de ácido isoftálico, de manera que la cantidad de ácido isoftálico en la capa superficial completa era del 13% en moles. Las especificaciones de la resina de la superficie exterior y los resultados evaluados fueron los que se muestran en el Cuadro 1.

[0036] (Ejemplo 4)

Se preparó una lata sin soldaduras revestida con una resina y se evaluó de la misma manera que en el Ejemplo 1, pero utilizando, como la resina de la capa superficial exterior (resina mezclada), un 47% en peso de los gránulos de resina de homo-PET y un 53% en peso de los gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían un 15% en moles de ácido isoftálico. Las especificaciones de la resina de la superficie exterior y los resultados evaluados fueron los que se muestran en el Cuadro 1.

[0037] (Ejemplo 5)

Se preparó una lata sin soldaduras revestida con una resina y se evaluó de la misma manera que en el Ejemplo 1, pero utilizando, como la resina de la capa superficial exterior (resina mezclada), un 58% en peso de los gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían un 3% en moles de ácido isoftálico y un 42% en peso de los gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían un 15% en moles de ácido isoftálico. Las especificaciones de la resina de la superficie exterior y los resultados evaluados fueron los que se muestran en el Cuadro 1.

[0038] (Ejemplo 6)

Se preparó una lata sin soldaduras revestida con una resina y se evaluó de la misma manera que en el Ejemplo 1, pero utilizando, como la resina de la capa superficial exterior (resina mezclada), un 40% en peso de los gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían un 2% en moles de ácido isoftálico y un 60% en peso de los gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían un 12% en moles de ácido isoftálico. Las especificaciones de la resina de la superficie exterior y los resultados evaluados fueron los que se muestran en el Cuadro 1.

[0039] (Ejemplo 7)

Se preparó una lata sin soldaduras revestida con una resina y se evaluó de la misma manera que en el Ejemplo 1, pero utilizando, como la resina de la capa superficial exterior (resina mezclada), un 63% en peso de los gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían un 2% en moles de ácido isoftálico y un 38% en peso de los gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían un 18% en moles de ácido isoftálico. Las especificaciones de la resina de la superficie exterior y los resultados evaluados fueron los que se muestran en el Cuadro 1.

[0040] (Ejemplo 8)

Se preparó una lata sin soldaduras revestida con una resina y se evaluó de la misma manera que en el Ejemplo 1, pero utilizando, como la resina de la capa inferior [de la superficie] exterior, una resina de PET copolimerizado que contenía un 10% en moles de ácido isoftálico. Las especificaciones de la resina de la superficie exterior y los resultados evaluados fueron los que se muestran en el Cuadro 1.

[0041] (Ejemplo 9)

Se preparó una lata sin soldaduras revestida con una resina y se evaluó de la misma manera que en el Ejemplo 1, pero utilizando, como la resina de la capa inferior [de la superficie] exterior, una resina de PET copolimerizado que contenía un 18% en moles de ácido isoftálico. Las especificaciones de la resina de la superficie exterior y los resultados evaluados fueron los que se muestran en el Cuadro 1.

[0042] (Ejemplo 10)

Se preparó una lata sin soldaduras revestida con una resina y se evaluó de la misma manera que en el Ejemplo 1, pero utilizando, como la resina de la superficie exterior, una sola capa de la resina mezclada de la capa superficial exterior del Ejemplo 1 que tenía un grosor de 16 pm. Las especificaciones de la resina de la superficie exterior y los resultados evaluados fueron los que se muestran en el Cuadro 1.

[0043] (Ejemplo comparativo 1)

Se preparó una lata sin soldaduras revestida con una resina y se evaluó de la misma manera que en el Ejemplo 1, pero utilizando, como la resina de la capa inferior [de la superficie] exterior, los gránulos de resina de PET copolimerizado para obtener una resina de PET copolimerizado de ácido tereftálico/8% en moles de ácido isoftálico. Las especificaciones de la resina de la superficie exterior y los resultados evaluados fueron los que se muestran en el Cuadro 1.

[0044] (Ejemplo comparativo 2)

Se preparó una lata sin soldaduras revestida con una resina y se evaluó de la misma manera que en el Ejemplo 1, pero utilizando, como la resina de la capa superficial exterior (resina mezclada), un 79% en peso de los gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían un 2% en moles de ácido isoftálico y un 21% en peso de los gránulos de resina de PET copolimerizado que contenían un 30% en moles de ácido isoftálico. Las especificaciones de la resina de la superficie exterior y los resultados evaluados fueron los que se muestran en el Cuadro 1.

[0045]

Cuadro 1

______ ______

Cuadro 1 (continuación)

Aplicabilidad Industrial:

[0046] La lámina metálica de la invención revestida con una resina muestra simultáneamente propiedades de recorte, resistencia a la abrasión y adhesión estrecha a la tinta de impresión, y se puede utilizar eficazmente para formar latas sin soldaduras mediante trabajo de estirado/reestirado, trabajo de flexión/alargamiento (trabajo de estiramiento) debido al trabajo de estirado/reestirado, trabajo de flexión-alargamiento/planchado debido al trabajo de estirado/reestirado o mediante trabajo de estirado/planchado.

Debido a sus excelentes propiedades de recorte, además, la invención puede aplicarse adecuadamente a una lámina metálica que es relativamente blanda y tiene propiedades de recorte deficientes, como una lámina de aluminio.

Además, la lata sin soldaduras de la invención presenta una excelente conformabilidad, una adhesión estrecha a la tinta de impresión, y no permite que la tinta de impresión se pele, ni siquiera cuando se pega en esta un sello adhesivo. Además, incluso cuando se usa una tinta espumosa, se evita eficazmente que la tinta de impresión se pele, lo que permite que en la lata sin soldaduras revestida con una resina se pueda pegar un sello de gran calidad y se puedan imprimir diversas clases de tintas.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una lámina metálica revestida con una resina que incluye una lámina metálica y una capa de una resina de poliéster que comprende una unidad de tereftalato de etileno formada sobre al menos una superficie de la lámina metálica, caracterizada porque dicha resina de poliéster es una resina de poliéster mezclada que es una mezcla de una resina de poliéster poco cristalino y una resina de poliéster muy cristalino;

donde dicha resina de poliéster muy cristalino es un tereftalato de homopolietileno o un tereftalato de polietileno que contiene el ácido isoftálico en una cantidad no superior al 3% en moles, y dicha resina de poliéster poco cristalino es un tereftalato de polietileno que contiene el ácido isoftálico en una cantidad del 12 al 18% en moles.

2. La lámina metálica revestida con una resina según la reivindicación 1, donde la resina de poliéster mezclado contiene un ácido isoftálico en una cantidad del 5 al 13% en moles.

3. La lámina metálica revestida con una resina según la reivindicación 1, donde la capa de la resina de poliéster mezclado se forma sobre la lámina metálica como la capa superior y donde la lámina metálica revestida con una resina además comprende una segunda capa inferior que es una resina de poliéster que contiene el ácido isoftálico en una cantidad del 10 al 18% en moles.

4. La lámina metálica revestida con una resina según la reivindicación 1, donde dicha lámina metálica es una lámina de aluminio.

5. Una lata sin soldaduras fabricada a partir de la lámina metálica revestida con una resina de la reivindicación 1.

6. La lata sin soldaduras según la reivindicación 5, donde dicho revestimiento de resina es un revestimiento exterior de la lata sin soldaduras.