ES2732283T3 - Procedimiento para producir un compuesto alqueno que contiene flúor - Google Patents

Procedimiento para producir un compuesto alqueno que contiene flúor Download PDF

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Yuzo Komatsu
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Abstract

Un proceso para la producción de un compuesto de fórmula (1): en donde cada X es independientemente F o Cl, y n es un número entero de 0 a 2; dicho proceso comprende (i) hacer reaccionar al menos un compuesto que contiene cloro de fórmula (3): en donde cada X es independientemente F o Cl, y n es un número entero de 0 a 2; con HF anhidro como agente fluorante bajo una presión incrementada de 0,3-5 MPa en fase gaseosa en presencia de al menos un catalizador de fluoración seleccionado de óxido de cromo y óxido de cromo fluorado; y (ii) calentar el producto de la etapa (i) que contiene un compuesto de la fórmula CF3-(CX2)n-CF2-CH3 (5) en la que X y n son como se ha definido anteriormente, en una fase gaseosa en la que la cantidad de HF anhidro es de 10-200 moles por mol del compuesto de fórmula (5) y bajo una presión en el intervalo de presión atmosférica a 0,3 MPa y menor que la de la etapa (i) para deshidrohalogenar el compuesto (5).

Description

DESCRIPCIÓN
Procedimiento para producir un compuesto alqueno que contiene flúor
Campo técnico
La presente invención se refiere a un procedimiento para producir un compuesto alqueno que contiene flúor.
Técnica precedente
Los alquenos que contienen flúor con el grupo-CF=CH2 son compuestos útiles como diversos materiales funcionales, disolventes, refrigerantes y agentes de soplado. También se usan alquenos que contienen flúor como monómeros de polímeros funcionales, o materiales de partida de tales monómeros, por ejemplo, monómeros para modificar un copolímero de etileno-tetrafluoroetileno. Además, el compuesto de la fórmula química CF3CF=CH2 (HFO-1234yf) ha ganado atención recientemente ya que ofrece prospectos prometedores como un compuesto refrigerante de bajo potencial de calentamiento global.
Se conoce un método para la producción de alquenos que contienen flúor con el grupo terminal-CF=CH2, en el cual el material de partida cloro que contiene alcano o alqueno que contiene cloro con el mismo número de átomos de carbono que el alqueno que contiene flúor objetivo se convierte en un alqueno que contiene flúor por reacción con un agente fluorante utilizando un catalizador. Por ejemplo, se han informado muchos métodos en los cuales un compuesto de material de partida se hace reaccionar con fluoruro de hidrógeno anhidro (HF) utilizado como agente fluorante en una fase gaseosa en presencia de un catalizador de fluoración que incluye óxido de cromo u óxido de cromo fluorado.
Sin embargo, como norma, los métodos que utilizan óxido de cromo o óxido de cromo fluorado producen inevitablemente ciertas cantidades de subproductos plurales que no pueden ser convertidos en el objetivo, provocando problemas tales como reducción en el rendimiento del alqueno terminal que contiene flúor objetivo, y complicaciones en la etapa de purificación. Este último es particularmente problemático debido a que el alqueno que contiene flúor que contiene el mismo número de átomos de carbono que el objetivo, y que tiene el grupo-CF=CHW (W es F o Cl) tiene un punto de ebullición cercano al del objetivo. En general, la producción de subproductos aumenta a medida que aumenta la conversión del material de partida. Por ejemplo, elevando la temperatura de reacción.
Además, en los métodos anteriores a menudo se da el caso que el material de partida o los materiales de partida intermediarios se puedan convertir en el objetivo en la salida del reactor. Aunque es posible el reciclado de estos materiales de partida e intermedios en la etapa repetida de recoger los materiales de la salida del reactor y suministrarlo de nuevo a la entrada del reactor para un uso más eficiente, los subproductos no reutilizables se concentran durante la producción y dificulta el proceso de producción.
Se proponen métodos en los cuales el objetivo se obtiene mediante una reacción de fluoración con HF anhidro en una fase gaseosa o fase líquida en presencia de un catalizador de antimonio tal como cloruro de antimonio, seguido por deshidrohalogenación (véase, por ejemplo, los documentos US-2009-182179 y US-2009-203945). Aunque estos métodos son relativamente efectivos para suprimir la producción de compuestos de subproducto, existe un problema de manejo debido a que el cloruro de antimonio es sensible a la humedad y al oxígeno y se desactiva fácilmente. Además, el catalizador de antimonio no se puede utilizar durante períodos de tiempo prolongados incluso en ausencia de contacto con humedad u oxígeno, y se necesita un proceso de reactivación complicado utilizando, por ejemplo, gas cloro.
Incluso con el proceso de reactivación, las dificultades permanecen en el uso estable del catalizador de antimonio durante periodos prolongados de tiempo, porque el cloruro de antimonio o el fluoruro de antimonio fluorado tiene un punto de ebullición bajo y un bajo punto de fusión, y el catalizador de antimonio fluye fuera de la capa fija del catalizador cuando se utiliza en una fase gaseosa. Además, debido a que el cloruro de antimonio es altamente corrosivo para materiales tales como metal, el uso de materiales costosos es necesario para evitar la corrosión particularmente en una reacción en fase líquida.
El catalizador de óxido de cromo o catalizador de óxido de cromo fluorado es menos problemático que el catalizador de antimonio, debido a que estos catalizadores son más estables y menos corrosivos, y por lo tanto son más fáciles de manejar en uso industrial. Sin embargo, la conversión del material de partida es considerablemente pobre en las condiciones de reacción descritas en, por ejemplo, el documento US-2009-182179 (por ejemplo, bajo la condición de temperatura preferida de 30-200 °C), y el alqueno que contiene flúor objetivo no se puede obtener con eficiencia elevada.
El documento WO 2009/003084 describe un método para mejorar la conversión del material de partida elevando la presión de reacción en un sistema utilizando un catalizador de óxido de cromo. Sin embargo, el producto producido por este método contiene no solo el alqueno que contiene flúor objetivo, pero grandes cantidades de alcano que contiene flúor que resulta de la adición de HF al alqueno que contiene flúor. El alcano que contiene flúor se puede considerar como un intermedio del alqueno que contiene flúor objetivo, y el documento WO 2009/003084 describe la reutilización del material intermedio o de partida haciéndolo retornar al reactor. Sin embargo, estos materiales no pueden ser convertidos eficientemente en el alqueno que contiene flúor objetivo, incluso cuando se hace circular en el reactor bajo las condiciones de reacción descritas en esta publicación.
EL documento EP-A-2 103 587 divulga un método para preparar CF3-CF=CH2 (HFO-1234yf) que comprende la reacción de al menos un compuesto de cualquiera de las fórmulas CX2=CCl-CH2X (I), CX3-CCl=CH2 (II) y CX3-CHCl-CH2X (III), con cada X=F, Cl, Br o I, y al menos un X no es F, con un primer agente fluorante para producir una primera composición intermedia que comprende CF3-CCl=CH2, haciendo reaccionar el mismo con un segundo agente fluorante para producir una segunda composición intermedia que comprende CF3-CFCl-CH3 y luego deshidrocloración catalíticamente por lo menos una porción del CF3-CFCl-CH3 para producir HFO-1234yf.
El documento EP-A-2 091 897 (WO 2008/054781) describe un proceso para la obtención de CF3-CF2-CH3 , CF3-CF=CH2 y/o CF3-CCl=CH2 , que implica la reacción de al menos un compuesto de cualquiera de las fórmulas CX3-CHCl-CH2X, CClX2-CCl=CH2 y CX2=CCl-CH2X (cada X=F O Cl) con HF para producir una mezcla que comprende HF, HCl, CF3-CF2-CH3, CF3-CF=CH2 y CF3-CCl=CH2. Este documento se refiere a un procedimiento para la elaboración de CF3-CF2-CH3 y/o CF3-CF=CH2 al hacer reaccionar al menos un compuesto de cualquiera de las fórmulas CX3-CCl=CH2 y CX2=CCl-CH2X (cada X es F o Cl) con HF para producir una mezcla que comprende HF, HCl, CF3-CF2-CH3 y CF3-CF=CH2.
El documento EP-A 2 268 595 (WO 2009/125199) así como el documento EP-A-2 285 761 (WO 2009/125200) se refieren a un proceso para la preparación de CF3-CF=CH2 (HFO-1234yf) que comprende (a) conversión CF3-CHCl-CH2Cl (243db) a CF3-CCl=CH2 en presencia de un primer catalizador en un primer reactor, (b) poner en contacto CF3-CCl=CH2 con un agente fluorante en presencia de un segundo catalizador en un segundo reactor para producir un compuesto de la fórmula CF3-CFX-CH3 , (X=Cl o F) y (c) deshidrohalogenar este compuesto para producir HFO-1234yf.
El documento EP-A-2 129 644 (WO 2008/040969), entre otros, revela un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula CX3-(CX2)n-CX=CX2 en la que X es independientemente H o F y al menos uno X=F y n=0-3, que comprende la deshidrohalogenación de un compuesto de la fórmula CX3-(CX2)n-CXY-CHX2 o CX3-(CX2)n-CXH-CYX2 o CX3-CXH-CXY-(CX2)n-CX3 o CX3-CXY-CXH-(CX2)n-CX3 en la que X y son como se ha definido anteriormente e Y_= F, Cl, Br o I, en presencia de un catalizador de zinc/cromia. En una realización El proceso se refiere a la preparación de CF3-CF=CH2 (HFO-1234yf) deshidrofluoración CF3-CF2-CH3 o deshidrocloración CF3-CFCl-CH3.
El documento EP-A-2271 725 (WO 2009/137658) describe, entre otras, composiciones que comprenden HFO-1234yf y al menos un compuesto adicional seleccionado de HFO-1234ze, HFO-1243zf, HCFC-243db, HCFC-244db, H f C -245cb, HFC-245fa, HCFO-1233xf, HCFO-1233zd, HCFC-253fb, HCFC-234ab, HCFC-243 fa, etileno, HFC-23, CFC-13, HFC-143a, HFC-152 a, HFC-236fa, HCO-1130, HCO-1130a, HFO-1336, HCFC-133a, HCFC-254fb, HCFC-1131, HFO-1141, HCFO-1242zf, HCFO-1223xd, HCFC-233 ab, HCFC-226ba, y HFC-227Ca.
El documento EP-A-2 294 039 (WO 2009/158321) describe un procedimiento catalizado por fase gaseosa de un reactor para la fluoración de CHCl2-CCl=CHCl (1230 xa) para producir CF3-CF=CH2(HFO-1234yf) que es una fluoración catalítica, en fase gaseosa, utilizando un catalizador activado por alta presión, opcionalmente soportado, para obtener productos de la fórmula CF3R, donde R es -CCl=CH2 , -CF=CH2,-CF2-CH3,-CFCl-CH3 o mezclas de los mismos.
Breve descripción de la invención
Problema técnico
La presente invención se ha realizado bajo estas circunstancias, y un objeto principal de la invención es proporcionar un proceso para producir un alqueno que contiene flúor con una alta selectividad con el uso de un catalizador que se pueda manejar fácilmente, mientras que se suprime la producción de subproductos que no puedan separarse o convertirse fácilmente en el objetivo.
Solución al problema
Los presentes inventores condujeron estudios intensivos para lograr el objeto anterior, e ideado un proceso que utiliza un alqueno que contiene cloro o cloro que contiene cloro específico como material de partida, y que incluye una primera etapa de reacción de convertir el material de partida en un alcano que contiene flúor mediante una reacción de fluoración realizada bajo presión incrementada en presencia de un catalizador de óxido de cromo o un catalizador de óxido de cromo fluorado y una segunda etapa de reacción de someter el alcano que contiene flúor a una reacción de deshidrohalogenación bajo la presión inferior a la presión de reacción en la primera etapa. Se encontró que el proceso es capaz de producir eficientemente un alqueno que contiene flúor con una selectividad grandemente mejorada para el alqueno que contiene flúor y para el intermediario que se puede convertir en el alqueno que contiene flúor mientras que se suprime la producción de subproductos que no pueden ser convertidos fácilmente en el alqueno que contiene flúor objetivo o separados. La presente invención se completó con base en este descubrimiento de estudios adicionales.
Específicamente, la presente invención proporciona un proceso productor de alqueno que contiene flúor, como figura a continuación.
1. Un proceso para la producción de un compuesto de fórmula (1):
Figure imgf000004_0001
en donde cada X es independientemente F o Cl, y n es un número entero de 0-2; cuyo proceso comprende (i) hacer reaccionar al menos un compuesto que contiene cloro de fórmula (3):
Figure imgf000004_0002
en donde
cada X es independientemente F o Cl, y
N es un número entero de 0-2;
Con HF anhidro como agente fluorante bajo una presión incrementada de 0,3-5 MPa en fase gaseosa en presencia de al menos un catalizador de fluoración seleccionado de óxido de cromo y óxido de cromo fluorado; y
(ii) calentar el producto de la etapa (i) que contiene un compuesto de la fórmula CF3-(CX2)n-CF2-CH3 (5) en donde X y n son como se definieron anteriormente, en una fase gaseosa en la que la cantidad de HF anhidro es de 10-200 moles por mol del compuesto de fórmula (5) y bajo una presión en el intervalo de presión atmosférica a 0,3 MPa y menor que la de la etapa (i) para deshidrohalogenar el compuesto (5).
2. El proceso del elemento 1, en el que el catalizador de fluoración en la etapa (i) es al menos uno seleccionado del óxido de cromo de la fórmula CrOm (1,5 < m < 3), y óxido de cromo fluorado que se obtuvo por fluoración del óxido de cromo.
3. El proceso del artículo 1 o 2, en el que el compuesto que contiene cloro en la etapa (i) es al menos uno seleccionado de los compuestos de fórmula (3) con n=0.
4. El proceso del artículo 1-3, en el que el compuesto que contiene cloro es al menos uno de CCl3-CCl=CH2 Y CF3-CCl=CH2.
5. El proceso de cualquiera de los elementos 1 a 4, en el que etapa (ii) se realiza en presencia de al menos un catalizador seleccionado de óxido de cromo de la fórmula CrOm (1,5 < m < 3) y óxido de cromo fluorado que se obtuvo por fluoración del óxido de cromo
6. El proceso de cualquiera de los artículos 1a 5, en el que las temperaturas de reacción en la etapa (i) y la etapa (ii) están en el intervalo de 200-550 °C
El proceso para la producción de un alqueno que contiene flúor de la presente invención, un proceso de reacción de dos etapas que incluye una primera etapa de reacción y una segunda etapa de reacción. El proceso permite la producción de un alqueno que contiene flúor de la fórmula general CF3(CX2)nCF=CH2 (1), en donde X cada uno independientemente representa F o Cl, y n es un número entero de 0-2 con una alta selectividad. La siguiente descripción describe específicamente la primera etapa de reacción y la segunda etapa de reacción del proceso de la presente invención.
1) Primera etapa de reacción
La primera etapa de reacción es la etapa en la que se permite que un compuesto que contiene cloro específico como material de partida reaccione con un agente fluorante bajo presión incrementada en presencia de al menos un catalizador de fluoración seleccionado del grupo que consiste en óxido de cromo y óxido de cromo fluorado. Esta etapa permite la producción del alqueno que contiene flúor objetivo de fórmula (1), y un alcano que contiene flúor que se puede convertir fácilmente en el alqueno que contiene flúor de la fórmula (1) en la segunda etapa de reacción descrita más adelante, con una alta selectividad, al tiempo que suprime la producción de subproductos.
Compuesto de material en bruto
En la primera etapa de reacción de la presente invención, al menos un compuesto que contiene cloro seleccionado de alquenos que contienen cloro de la fórmula CX3(CX2)nCCl=CH2 (3), en donde X cada uno independientemente es F o Cl, y n es un número entero de 0-2, se utiliza como material de partida.
Los compuestos de partida utilizados en el proceso de la presente invención son compuestos que contienen cloro con n=0 de entre los alquenos que contienen cloro de fórmula (3), debido a que estos compuestos tienen puntos de ebullición apropiados para la reacción en fase gaseosa.
Particularmente preferidos como los compuestos de material de partida utilizados en la presente invención son los compuestos representados por, por ejemplo, CCl3CCl=CH2 y CF3CCl=CH2. De estos, se prefiere particularmente un compuesto de la fórmula química CF3CCl=CH2 (HCFC-1233xf).
El HCFC-1233xf es un compuesto conocido, y se puede obtener fácilmente, por ejemplo, la adición de cloro a 3,3,3-trifluoro-1-propano, seguido de la eliminación de HCl con un álcali.
Catalizador
En la primera etapa de reacción de la presente invención, al menos un catalizador de fluoración seleccionado de óxido de cromo y óxido de cromo fluorado se utiliza como catalizador.
El óxido de cromo no se limita particularmente. Por ejemplo, es preferible utilizar óxido de cromo de la fórmula de la composición Crom, en la que 1,5 < m < 3, más preferentemente 2 < m < 2,75, y aún más preferentemente 2 < m < 2,3. Se pueden utilizar catalizadores de óxido de cromo en forma de polvo o gránulos, en tanto que son adecuados para la reacción. Particularmente, se prefieren los catalizadores tipo pastilla. El catalizador de óxido de cromo anterior puede ser producido, por ejemplo, mediante el proceso descrito en JP-A-5-146680. Por ejemplo, se puede obtener mediante la fluoración del óxido de cromo que se obtuvo mediante el proceso anterior con HF (tratamiento con HF). La temperatura de la fluoración puede ser, por ejemplo, 100-460 °C.
A pesar de que el área superficial del catalizador se disminuye después del tratamiento de la fluoración, la actividad del catalizador es generalmente mayor con un área superficial específica mayor. El área superficial específica después del tratamiento de fluoración es preferentemente 25-130 m 2/g, y más preferentemente 40-100 m 2/g, aunque no se limita a ello. En la presente memoria descriptiva, el área superficial específica se mide mediante el método BET.
La reacción de fluoración de óxido de cromo puede llevarse a cabo alternativamente suministrando HF a un reactor lleno de óxido de cromo, antes de la primera etapa de reacción. Después de que el óxido de cromo es fluorado de esta manera, el material de partida se suministra al reactor, promoviendo de esta manera eficazmente la reacción de producción del producto deseado.
El grado de fluoración del catalizador no se limita particularmente; por ejemplo, el contenido de flúor es de 10-30% en peso.
Adicionalmente, el catalizador basado en cromo descrito en JP-A-11-171806 también se puede utilizar como un catalizador de óxido de cromo o un catalizador de óxido de cromo fluorado. El catalizador basado en cromo está en estado amorfo y comprende, como componente principal, un compuesto de cromo que contiene al menos un elemento metálico seleccionado de indio, galio, cobalto, níquel, zinc y aluminio. El cromo en el compuesto de cromo tiene un número de valencia promedio de 3,5 a 5,0.
El catalizador de óxido de cromo o el catalizador de óxido de cromo fluorado se puede usar al ser soportado sobre un portador tal como alúmina y carbón activado.
Método de reacción
En la primera etapa de reacción, se permite que el compuesto que contiene cloro-cloro de partida reaccione con un agente fluorante en una fase gaseosa bajo una presión incrementada de 0,3-5 MPa, en presencia de al menos un catalizador de fluoración seleccionado de óxido de cromo y óxido de cromo fluorado.
El método no se limita a un proceso específico. Por ejemplo, el compuesto que contiene cloro de material de partida y el agente fluorante puede ser en un reactor de flujo tubular cargado con el catalizador. El reactor de flujo puede ser, por ejemplo, un reactor adiabático, o un reactor multitubular calentado con un medio de transmisión de calor. Preferentemente, el reactor está hecho de un material que es resistente a la acción corrosiva de1HF, tales como Hastelloy, Inconel o Monel.
El agente fluorante es HF anhidro. La relación del agente fluorante y el compuesto que contiene cloro de partida introducido en el reactor no se limita particularmente. Sin embargo, la conversión del material de partida tiende a disminuir cuando la cantidad de agente fluorante es demasiado pequeña. Por otra parte, la productividad se reduce cuando la proporción del agente fluorante es demasiado grande, debido a que la cantidad incrementada de agente fluorante significa cantidades incrementadas de agente fluorante que se van a separar posteriormente a la reacción. Considerando estos, por ejemplo, el HF anhidro como agente fluorante se usa en una cantidad de preferentemente 5 moles, más preferentemente 10-100 moles por mol del compuesto que contiene cloro del material de partida.
El material de partida y el agente fluorante se pueden suministrar al reactor ya sea directamente o con gases, tal como nitrógeno, helio y argón, inerte al material de partida y al catalizador. La concentración del gas inerte puede ser, por ejemplo, 0-80% en moles con respecto a la cantidad combinada del compuesto que contiene cloro, el agente fluorante, y el gas inerte, más gas oxígeno, si se añade.
El material de partida se puede suministrar al reactor con oxígeno, con el fin de mantener la actividad catalítica durante períodos prolongados de tiempo. La forma de oxígeno no se limita particularmente, y el oxígeno se puede introducir solamente como un gas oxígeno o en forma de aire que contiene oxígeno. La concentración del gas oxígeno es, por ejemplo, de 0,1-50% en moles, más preferentemente de 0,1-30% En moles con respecto a la cantidad combinada del compuesto que contiene cloro, el agente fluorante, y el gas oxígeno, más gas inerte, si se añade. En este caso, cuando la cantidad del gas oxígeno suministrado es demasiado pequeña, se debilita el efecto de añadir oxígeno; y cuando la cantidad del gas oxígeno suministrado es demasiado grande, se desperdicia oxígeno y se reduce la productividad.
En la primera etapa de reacción de la presente invención, el compuesto que contiene cloro del material de partida y el agente fluorante necesitan experimentar reacción en una fase gaseosa bajo presión incrementada. Mediante la reacción realizada bajo presión incrementada, la producción de subproductos que no se pueden convertir en el alqueno que contiene flúor objetivo se puede suprimir. La reacción realizada bajo presión incrementada se considera que suprime relativamente la ruta de reacción que produce subproductos en los que el átomo de hidrógeno (s) en el grupo terminal-CF=CH2 del alqueno que contiene flúor diana se sustituye por un átomo de flúor o un átomo de cloro, en comparación con una reacción realizada bajo presión atmosférica.
La producción de subproductos puede ser suprimida aumentando la presión en la primera etapa de reacción. Sin embargo, cuando la presión es demasiado alta, el consumo de energía se hace más alto, y se requerirá un miembro estructural de alta resistencia. Estos son problemáticos en términos de economía y seguridad. Por esta razón, la presión es de 0,3-5 MPa en términos de presión absoluta.
La temperatura de reacción no se limita particularmente, y es preferentemente de 200-550 °C, más preferentemente 250-450 °C las temperaturas por encima de estos intervalos no son preferidas, debido a que dichas temperaturas excesivas pueden aumentar la producción de impurezas de subproductos, o puede conducir a una actividad reducida como resultado de la degradación del catalizador. Las temperaturas por debajo de estos intervalos no son preferidas ya sea, ya que reduce la conversión del material de partida.
El tiempo de reacción en la primera etapa de reacción no se limita particularmente, y puede ser generalmente de 0,1 a 100 g-s/cc, preferentemente 5-50 g-sec/cc, en términos de un tiempo de contacto representado por la relación W/Fo de la cantidad de catalizador W (g) a la velocidad de flujo total F0 del flujo de gas de material de partida en el sistema de reacción. (Velocidad de flujo a 0 °C y a 0,1 MPa: cc/segundo). Nótese que la velocidad de flujo total del gas de material de partida es la velocidad de flujo combinada del compuesto que contiene cloro de material de partida y el agente fluorante más el caudal de componentes opcionales tales como gas inerte y oxígeno.
La primera etapa de reacción produce un alcano que contiene flúor de la fórmula: CF3(CX2)nCF2CH3 (5), en donde X cada uno independientemente es F o Cl, y n es un número entero de 0-2, que se puede convertir en el alqueno que contiene flúor de la fórmula (1) en la segunda etapa de reacción posterior, además del alqueno que contiene flúor diana de la fórmula CF3(CX2)nCF=CH2 (1), en donde X cada uno independientemente es F o Cl, y n es un número entero de 0-2, con una alta selectividad.
Estos productos se pueden producir al suprimir la producción de subproductos que no se pueden convertir en el alqueno que contiene flúor de fórmula general (1) en la segunda etapa de reacción posterior, por ejemplo, tales como compuestos que tienen la terminal-CH=CHW, en La que W es F o Cl, grupo. Así, el alqueno que contiene flúor de fórmula (1) se puede producir con una alta selectividad realizando la primera etapa de reacción y la segunda etapa de reacción en combinación.
(2) Etapa de reacción
La segunda etapa de reacción en el proceso de la presente invención es la etapa de calentar el producto de la primera etapa de reacción en una fase gaseosa. En la segunda etapa de reacción, el calentamiento debe realizarse bajo una presión más baja que la utilizada en la primera etapa de reacción.
En la segunda etapa de reacción, un alcano que contiene flúor de la fórmula CF3(CX2)nCF2CH3 (5), en donde X cada uno independientemente es F o Cl, y n es un número entero de 0-2, contenido en el producto de la primera etapa de reacción sufre deshidrohalogenación (eliminación de HA), y se convierte en el alqueno que contiene flúor de la fórmula CF3(CX2)nCF=CH2 (1), en donde X y n son como se definieron anteriormente, con una alta selectividad. Además, el compuesto de material de partida residual en el producto de la primera etapa de reacción también sufre una reacción de fluoración y reacción de deshidrohalogenación, y convierte parcialmente en el alqueno que contiene flúor objetivo de la fórmula (1). Como resultado, el alqueno que contiene flúor de fórmula (1) se puede producir con una alta selectividad. A pesar de que el producto de la primera etapa de reacción puede ser utilizado directamente como material de partida para la segunda etapa de reacción, el producto de la primera etapa de reacción se puede suministrar a la segunda etapa de reacción después de retirar el HCl o los subproductos contenidos en el gas de salida de la primera etapa de reacción, para mejorar adicionalmente el rendimiento o selectividad del alqueno que contiene flúor en la segunda etapa de reacción.
La presión de reacción en la segunda etapa de reacción es menor que la presión en la primera etapa de reacción.
La presión en la segunda etapa de reacción es menor que la presión en la primera etapa y varía de la presión atmosférica (0,1 MPa) a la presión incrementada de 3 MPa, en términos de una presión absoluta.
La presión es de presión atmosférica (0,1 MPa) a 0,3 MPa. Más preferentemente, la reacción se realiza bajo presión atmosférica (0,1 MPa).
El método de ajuste de presión en la primera etapa de reacción y la segunda etapa de reacción no se limita particularmente. Por ejemplo, la presión en la primera etapa de reacción puede hacerse más alta que la presión en la segunda etapa de reacción mediante la instalación de varias válvulas de regulación tales como un valor de contrapresión en la salida del reactor utilizado en la primera etapa, o al hacer el diámetro de la salida del reactor utilizada en la primera etapa más estrecha con relación a la velocidad de flujo, o, alternativamente, mediante la instalación de una barrera.
La segunda etapa de reacción puede llevarse a cabo en presencia de, o en ausencia de un catalizador. Cuando se realiza en presencia de un catalizador, se puede mejorar adicionalmente la selectividad o rendimiento del alqueno que contiene flúor objetivo.
Como catalizador, se pueden usar catalizadores conocidos utilizables en la reacción de deshidrohalogenación. Ejemplos de los mismos incluyen haluros y óxidos de metales de transición y elementos de los Grupos 14 y 15. Los elementos metálicos en tales catalizadores tienen alta afinidad por un átomo de flúor que se va a eliminar, y por lo tanto se consideran que tienen un efecto de promover la reacción de deshidrofluoración. Los ejemplos específicos de metales de transición incluyen Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Nb y Ta. Ejemplos específicos de elementos del Grupo 14 incluyen Sn y Pb. Ejemplos específicos de elementos del Grupo 15 incluyen Sb y Bi. Los ejemplos de haluros de estos elementos incluyen fluoruro y cloruro. Entre estos, los ejemplos de catalizadores preferidos incluyen SbCl5, SbCh , SbFs , TaCl5, SnCl4 , NbCb , FeCh , CrCl3, CrF3 , TiCl4 , MoCl5, Cr2¿ 3 , CoCh y NiCh . Estos catalizadores se pueden usar solos o en combinación de dos o más. Alternativamente, pueden ser soportados sobre un portador. El portador que se va a usar no se limita particularmente, y los ejemplos de los mismos incluyen silicato de alúmina poroso tal como zeolita, óxido de aluminio, óxido de silicio, carbono activado, óxido de titanio, óxido de circonio, óxido de cinc y fluoruro de aluminio. Estos pueden ser utilizados individualmente o en combinación de los mismos, o una forma estructural mixta de los mismos. Ejemplos específicos de catalizadores soportados sobre un vehículo incluyen Cr2O3/Al2O3, Cr2Ü3/AlF3 , Cr2O3/C, CoCl2/Cr2O3/Al2O3, NiCh /C^O a/ A ^ , CoCl2/AlF3 y NiCl2/AlF3.
Los catalizadores particularmente preferidos en la presente invención incluyen óxido de cromo y óxido de cromo fluorado. Ejemplos de tal óxido de cromo y óxido de cromo fluorado incluyen óxido de cromo cristalino y óxido de cromo amorfo. Por ejemplo, al menos un catalizador seleccionado de óxido de cromo y óxido de cromo fluorado utilizado en la primera etapa de reacción, particularmente al menos un catalizador seleccionado de óxido de cromo de la fórmula de la composición: CrOm (1,5 < m < 3) y óxido de cromo fluorado que se obtuvo mediante la fluoración del óxido de cromo.
A medida que la reacción en la segunda etapa de reacción se realiza en presencia de HF de la manera descrita a continuación, la fluoración del catalizador procede presumiblemente durante la reacción, incluso cuando no se lleva a cabo previamente el tratamiento de fluoración.
El método de reacción específico para la segunda etapa de reacción no se limita particularmente, en tanto que el producto de la primera etapa de reacción que contiene el alcano que contiene flúor de la fórmula: CF3(CX2)nCF2CH3 (5), En donde X y n son como se definieron anteriormente, pueden ser suficientemente calentados en una fase gaseosa.
En un ejemplo específico de una modalidad, se puede utilizar un reactor de flujo tubular con o sin un catalizador cargado en el reactor, y el gas de salida del primer reactor de etapa de reacción puede suministrarse al segundo reactor de etapa de reacción ya sea directamente o después de remover el HCl o subproductos contenidos en el gas de salida.
El reactor utilizado para la segunda etapa de reacción no se limita particularmente y, como en la primera etapa de reacción, un reactor de flujo, por ejemplo, tal como un reactor adiabático, o se puede utilizar un reactor multitubular calentado con un medio de transmisión de calor. Adicionalmente, es preferible también en la segunda etapa de reacción que el reactor sea un material resistente a la acción corrosiva de1HF, tal como Hastelloy, Inconel o Monel.
El producto de la primera etapa de reacción introducido en la segunda etapa de reacción puede incluir gases, tal como nitrógeno, helio y argón, inerte al material de partida y al catalizador. La concentración de gas inerte puede ser, por ejemplo, 0-80% en moles basado en la cantidad total de los componentes gaseosos introducidos en la segunda etapa de reacción, específicamente, la cantidad combinada del primer producto de etapa de reacción y el gas inerte, más componentes adicionales tales como gas oxígeno y HF, si se añade.
Además, cuando se usa el catalizador en la segunda etapa, el gas introducido al reactor puede incluir oxígeno para mantener la actividad catalítica durante periodos prolongados de tiempo, como en la primera etapa de reacción. La forma de oxígeno no se limita particularmente, y el oxígeno se puede introducir solamente como un gas oxígeno o en forma de aire que contiene oxígeno. En cualquier caso, el oxígeno puede suministrarse en una cantidad de, por ejemplo, 0,1-50% en moles con respecto al número total de moles de los componentes gaseosos introducidos en el segundo reactor de etapa de reacción, específicamente, con base en la cantidad combinada del primer producto de etapa de reacción y gas de oxígeno, más componentes adicionales tales como HF y, si se añade, gas inerte.
Los componentes gaseosos introducidos en la segunda etapa de reacción pueden incluir además HF anhidro. Incluso cuando el gas introducido al segundo reactor de etapa de reacción contiene HF como HF anhidro se usa como agente fluorante en la primera etapa de reacción, el gas suministrado al segundo reactor de etapa de reacción puede contener todavía HF anhidro adicional. Particularmente, cuando A es F en la fórmula: CF3(CX2)nCF2CH3 (5), en donde X y n son como se definieron anteriormente, representando el alcano que contiene flúor contenido en el primer producto de la etapa de reacción, la selectividad para el alqueno que contiene flúor de la fórmula (1) puede mejorar en gran medida la presencia de al menos una TPT 5-T moles de h F anhidro por mol del alcano que contiene flúor de fórmula general (5). Por lo tanto, la cantidad de HF anhidro es de 10-200 moles por mol del alcano que contiene flúor de fórmula (5).
En general, la temperatura de reacción en la segunda etapa de reacción es preferentemente de 200-550 °C, más preferentemente 300-450 °C las temperaturas más abajo de estos intervalos no son preferidos, debido a que tiende a disminuir la conversión del material de partida. Las temperaturas más arriba de estos intervalos no son preferidos ya sea, debido a que tales temperaturas excesivas pueden aumentar la producción de impurezas de subproducto, o puede conducir a una actividad reducida como resultado de la degradación del catalizador.
El tiempo de reacción no se limita particularmente y, por ejemplo, cuando no se usa el catalizador, puede ser de 1,0­ 50 segundos en términos de tiempo de residencia representado por la relación V/Fo (seg) del volumen de campo de reacción caliente V (cc) a la velocidad de flujo total Fo de los componentes de gas que fluyen en el campo de reacción (velocidad de flujo a 0 °C y a 0,1 MPa: cc/segundo). Cuando se usa el catalizador, el tiempo de reacción es preferentemente 0,1-90 G-s/cc, más preferentemente-1-50 g-seg/cc en términos de un tiempo de contacto representado por la relación W/Fo de la cantidad de catalizador W (g) a la velocidad de flujo total Fo de los componentes de gas que fluyen en el sistema de reacción (velocidad de flujo a 0 °C y a 0,1 MPa: cc/segundo). La velocidad de flujo total de los componentes de gas significa la velocidad de flujo del componente de gas introducido de la primera etapa de reacción a la segunda etapa de reacción más la velocidad de flujo de componentes adicionales tales como gas inerte, oxígeno y HF opcionalmente añadidos en la segunda etapa de reacción.
(3) Producto de reacción
Proceso de producción de alqueno que contiene flúor de la presente invención que incluye la primera etapa de reacción y la primera etapa de reacción segundo paso de reacción puede producir un alqueno que contiene flúor de la fórmula CF3(CX2)nCF=CH2 (1), en donde X y n son como se definieron anteriormente, con una alta selectividad, utilizando al menos un compuesto que contiene cloro, como material de partida, seleccionado de un alqueno que contiene cloro de la fórmula CX3(CX2)nCCl=CH2 (3), en la que X y n son como se ha definido anteriormente.
El producto de reacción puede ser purificado y recogido, por ejemplo, por destilación. Los materiales de partida o intermediarios sin reaccionar en la salida de la segunda etapa pueden reciclarse alimentándolo de nuevo al primer o segundo reactor de etapa posterior después de la separación y purificación. Un alcano que contiene flúor de la fórmula CF3(CX2)nCFACH3 (5), en donde X y n son como se definieron anteriormente, pueden ser convertidos fácilmente en el alqueno que contiene flúor objetivo de la fórmula (1) al alimentarlo de nuevo al segundo reactor de etapa de reacción. De esta manera, reciclando los materiales de partida sin reaccionar, el proceso de la presente invención puede mantener una alta productividad incluso cuando la conversión del material de partida es pobre.
Efectos ventajosos de la invención
El proceso de producción de la presente invención puede producir un alqueno que contiene flúor con una alta selectividad a partir de alquenos que contienen cloro como materiales de partida con el uso de un catalizador que se puede manejar fácilmente, mientras que se suprime la producción de subproductos que no pueden ser fácilmente convertidos en el objetivo o separados.
Breve descripción de los dibujos
La Figura 1 es un diagrama de flujo que representa un ejemplo de un proceso de producción de la presente invención.
Descripción de las realizaciones
La presente invención se describirá a continuación con mayor detalle con referencia a los Ejemplos.
Ejemplo 1
La primera etapa de reacción y la segunda etapa de reacción se realizaron de acuerdo con el diagrama de flujo de la Figura 1, como figura a continuación.
Primera etapa de reacción
Un catalizador (20 g; contenido de flúor: aproximadamente 15,0% en peso) que se obtuvo al fluorar el óxido de cromo de la composición de la fórmula CrO2 se colocó en un reactor de Hastelloy tubular equipado con una válvula de contrapresión en su salida, y que tiene un diámetro interior de 15 mm y una longitud de 1 m. Este reactor de la primera etapa de reacción se mantuvo a presión atmosférica (0,1 MPa) a 365 °C se suministró un gas de HF anhidro y un gas de oxígeno al reactor a 210 cc/min (la velocidad de flujo a 0 °C y 0,1 MPa; lo mismo se aplica a continuación) y 4 cc/min, respectivamente, durante una hora.
A continuación, a CF3CCl=CH2 (HCFC-1233xf) gas a una velocidad de flujo de 21 cc/min, y, inmediatamente, la válvula de contrapresión se manipulaba para cambiar la presión del reactor a 0,3 MPa. El gas de salida del reactor después de 1 hora se analizó por cromatografía de gases.
Segunda etapa de reacción
Un catalizador (20 g; contenido de flúor: aproximadamente 15,0% en peso) que se obtuvo al fluorar el óxido de cromo de la composición de la fórmula CrO2 se colocó el en un reactor de Hastelloy tubular con un diámetro interno de 15 mm y una longitud de 1m. Este reactor de la segunda etapa de reacción se mantuvo a presión atmosférica (0,1 MPa) a 365 °C, y el gas de salida de la primera etapa de reacción se introdujo en el reactor a una velocidad de flujo de 235 cc/min. El flujo de salida del reactor después de 1 hora se analizó por cromatografía de gases. La tabla 1 siguiente muestra los resultados del análisis para la primera etapa de reacción y la segunda etapa de reacción.
Ejemplo 2
Primera etapa de reacción
La reacción se realizó bajo las mismas condiciones que en el Ejemplo 1, excepto que la presión en el reactor se cambió a 0,6 MPa.
Segunda etapa de reacción
La reacción se realizó bajo las mismas condiciones que en el Ejemplo 1, excepto que el gas introducido se cambió al gas de salida (caudal de 235 cc/min.) de la primera etapa de reacción del Ejemplo 2.
La tabla 1 siguiente muestra los resultados de análisis para la primera etapa de reacción y la segunda etapa de reacción.
Ejemplo comparativo 1
La reacción se llevó a cabo bajo las mismas condiciones que en el Ejemplo 1, excepto que la cantidad de catalizador se doble (40,0g) y que la presión se cambió a la presión atmosférica (0,1 MPa) en la primera etapa de reacción. En este experimento, se realizó una reacción de una sola etapa bajo presión atmosférica con un tiempo de contacto del catalizador y el gas introducido se hace coincidir con el tiempo de contacto total de la primera etapa de reacción y la segunda etapa de reacción del Ejemplo 1.
La tabla 1 siguiente representa los resultados de análisis del gas de salida.
La fórmula química de cada compuesto es como figura a continuación.
CFaCCl=CH2 (HCFC-1233xf)
CFaCF=CH2 (HFC-1234Yf)
CF3CF2CH3 (HFC-245cb)
CFaCH=CHF (HFC-1234ze)
CFaCH=CHCl (HCFC-1233zd)
Tabla 1
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000010_0001
Lo que resulta claro a partir de estos resultados, selectividad para el HFC-1234yf objetivo mejorado en Los ejemplos 1 y 2 en los que la reacción de fluoración (primera etapa de reacción) se realizó bajo presión incrementada seguida por la reacción de deshidrofluoración (segunda etapa de reacción) se realizó bajo presión atmosférica, en comparación con el ejemplo comparativo 1, en el que la reacción se realizó bajo presión atmosférica con el mismo tiempo de contacto que los tiempos de contacto totales respectivos de los Ejemplos 1 y 2. La selectividad total que incluye HFC-245cb que se puede convertir fácilmente en HFC-1234yf (es decir, selectividad HFC-1234yf HFC-245cb) fue particularmente mayor en los Ejemplos 1 y 2 que en el Ejemplo Comparativo 1, lo que demostró que la proporción de impurezas fue considerablemente menor en los Ejemplos 1 y 2.
Estos resultados muestran que el proceso de la presente invención permite la producción eficiente de alquenos que contienen flúor.
Ejemplo de referencia 1
El catalizador (9,35 g; contenido de flúor: aproximadamente 15,0% en peso) que se obtuvo por fluoración del óxido de cromo utilizado en el Ejemplo 1, se colocó en un reactor de Hastelloy tubular equipado con una válvula de contrapresión en su salida, y que tiene un diámetro interior de 15 mm y una longitud de 1m. El reactor se mantuvo a presión atmosférica (0,1 MPa) a 365 °C se suministró un gas de HF anhidro y un gas de oxígeno al reactor a 28 cc/min y 0,11 cc/min, respectivamente, durante una hora. A esto siguió el suministro de CF3CF2CH3 (HFC-245Cb) a una velocidad de flujo de 0,25 cc/min. La relación molar HF: HFC-245cb fue de 110:1. El gas de salida del reactor después de 6 horas se analizó por cromatografía de gases. La conversión de HFC-245cb fue 82%, y la selectividad para HFC-1234yf fue 90%.
En contraste, la conversión de HFC-245cb fue de 74%, y la selectividad para HFC-1234yf fue de 79% en una reacción realizada de la misma manera sin suministrar el gas HF anhidro.
Estos resultados muestran que la selectividad para el alqueno que contiene flúor se puede mejorar realizando la reacción de deshidrofluoración en presencia de grandes cantidades de HF anhidro en la segunda etapa de reacción de la presente invención.

Claims (6)

REIVINDICACIONES
1. Un proceso para la producción de un compuesto de fórmula (1):
Figure imgf000011_0001
en donde cada X es independientemente F o Cl, y n es un número entero de 0 a 2;
dicho proceso comprende
(i) hacer reaccionar al menos un compuesto que contiene cloro de fórmula (3):
Figure imgf000011_0002
en donde
cada X es independientemente F o Cl, y
n es un número entero de 0 a 2;
con HF anhidro como agente fluorante bajo una presión incrementada de 0,3-5 MPa en fase gaseosa en presencia de al menos un catalizador de fluoración seleccionado de óxido de cromo y óxido de cromo fluorado; y
(ii) calentar el producto de la etapa (i) que contiene un compuesto de la fórmula CF3-(CX2)n-CF2-CH3 (5) en la que X y n son como se ha definido anteriormente,
en una fase gaseosa en la que la cantidad de HF anhidro es de 10-200 moles por mol del compuesto de fórmula (5) y bajo una presión en el intervalo de presión atmosférica a 0,3 MPa y menor que la de la etapa (i) para deshidrohalogenar el compuesto (5).
2. El proceso de la reivindicación 1, en el que el catalizador de fluoración en la etapa (i) es al menos uno seleccionado entre óxido de cromo de la fórmula CrOm (1,5 < m < 3) y óxido de cromo fluorado que se obtuvo por fluoración del óxido de cromo.
3. El proceso de la reivindicación 1 o 2, en el que el compuesto que contiene cloro en la etapa (i) es al menos uno seleccionado de los compuestos de la fórmula (3) con n =0.
4. El proceso de la reivindicación 1 a 3, en el que el compuesto que contiene cloro es al menos uno de CCl3-CCl=CH2 y CF3-CCl=CH2.
5. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la etapa (ii) se realiza en presencia de al menos un catalizador seleccionado de óxido de cromo de la fórmula CrOm (1,5 < m < 3) y óxido de cromo fluorado que se obtuvo por fluoración del óxido de cromo.
6. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que las temperaturas de reacción en la etapa (i) y la etapa (ii) están en el intervalo de 200-550 °C.
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2980474B1 (fr) * 2011-09-27 2013-08-30 Arkema France Procede de fabrication du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
CN103946196B (zh) * 2011-09-30 2016-12-14 霍尼韦尔国际公司 制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法
WO2013088195A1 (en) 2011-12-14 2013-06-20 Arkema France Process for the preparation of 2,3,3,3 tetrafluoropropene
FR2984886B1 (fr) * 2011-12-22 2013-12-20 Arkema France Procede de preparation de composes olefiniques fluores
US8822739B2 (en) * 2012-03-22 2014-09-02 E I Du Pont De Nemours And Company Catalytic isomerization of 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US9000239B2 (en) * 2012-05-15 2015-04-07 Honeywell International Inc. Methods for producing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene from 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US9708234B2 (en) * 2012-07-10 2017-07-18 Daikin Industries, Ltd. Process for producing fluorine-containing olefin
CN106134230A (zh) 2013-11-21 2016-11-16 哥莱菲特软件公司 用于移动信息设备上的远程内容和配置控制的管理域
JP6210073B2 (ja) * 2015-01-21 2017-10-11 ダイキン工業株式会社 フルオロプロペンの製造方法
GB201505712D0 (en) * 2015-04-02 2015-05-20 Mexichem Fluor Sa De Cv Process
GB2540427B (en) * 2015-07-17 2017-07-19 Mexichem Fluor Sa De Cv Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene (1234yf)
US10590049B2 (en) * 2016-02-03 2020-03-17 Daikin Industries, Ltd. Method for producing tetrafluoropropene
CN106316777B (zh) * 2016-08-17 2019-01-08 巨化集团技术中心 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
CN106380369B (zh) * 2016-08-17 2019-02-15 巨化集团技术中心 一种2,3,3,3-四氟丙烯的合成方法
FR3073516B1 (fr) * 2017-11-13 2019-10-18 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
CN110294704A (zh) * 2018-03-24 2019-10-01 复旦大学 一种制备含单氟烷基烯烃化合物的方法
JP2024023159A (ja) * 2022-08-08 2024-02-21 ダイキン工業株式会社 ハロゲン化アルケン化合物の製造方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3412165B2 (ja) 1991-05-24 2003-06-03 ダイキン工業株式会社 フッ素化触媒およびハロゲン化炭化水素のフッ素化方法
JP3520900B2 (ja) 1997-12-12 2004-04-19 ダイキン工業株式会社 ペンタフルオロエタンの製造方法、並びにフッ素化用触媒及びその製造方法
US8084653B2 (en) * 2004-04-29 2011-12-27 Honeywell International, Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US8058486B2 (en) * 2004-04-29 2011-11-15 Honeywell International Inc. Integrated process to produce 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US20090182179A1 (en) 2008-01-15 2009-07-16 Honeywell International Inc. Hydrofluorination of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene to 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane with catalysts of sbcl3, sbcl5, sbf5, ticl4, sncl4, cr2o3 and fluorinated cr2o3
US8664455B2 (en) * 2008-08-08 2014-03-04 Honeywell International Inc. Process to manufacture 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb)
EP2129644B1 (en) 2006-10-03 2020-07-01 Mexichem Fluor S.A. de C.V. Dehydrogenationhalogenation process for the production of c3-c6-(hydro)fluoroalkenes
GB0806422D0 (en) * 2008-04-09 2008-05-14 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
CN101528645B (zh) 2006-10-31 2013-10-30 纳幕尔杜邦公司 氟丙烷、卤代丙烯以及2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯与hf的共沸组合物和1,1,1,2,2-五氟丙烷与hf的共沸组合物的制备方法
US8063257B2 (en) * 2007-01-03 2011-11-22 Honeywell International Inc. Method for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US8076521B2 (en) 2007-06-27 2011-12-13 Arkema Inc. Process for the manufacture of hydrofluoroolefins
US9035111B2 (en) 2007-08-22 2015-05-19 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
GB0806419D0 (en) * 2008-04-09 2008-05-14 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
SI2634231T1 (sl) 2008-05-07 2022-10-28 The Chemours Company Fc, Llc Sestavki
CN102076643B (zh) * 2008-06-26 2014-08-06 阿科玛股份有限公司 1230xa至1234yf的催化气相氟化
CN102105423B (zh) * 2008-07-30 2013-10-30 大金工业株式会社 制备2，3，3，3-四氟丙烯的方法

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WO2011099605A2 (en) 2011-08-18
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