ES2710013T3 - Uso de derivados del índigo como tintes de cambio de color irreversible para materiales textiles, nuevos compuestos y procedimiento para teñir materiales textiles - Google Patents

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Abstract

El uso de derivados de índigo de la fórmula (I) **Fórmula** en la que - R1, R2, R3 y R4 son, cada uno independientemente, un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno, y - R5 y R6 son, cada uno independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo terc-butoxicarbonilo, siempre que R5 y R6 no sean ambos hidrógeno, como tintes para materiales textiles.

Description

DESCRIPCION
Uso de derivados del indigo como tintes de cambio de color irreversible para materiales textiles, nuevos compuestos y procedimiento para tenir materiales textiles
Antecedentes tecnicos
Se conocen y se utilizan tintes de color cambiante (tintes cromicos) en muchas aplicaciones como en materiales de revestimiento, optica, instrumentos de almacenamiento fotografico y en sensores opticos.
Como sufijo, “cromico” significa cambio reversible de color y, por extension, un cambio reversible de otras propiedades fisicas. Este estimulo externo puede ser luz, calor, corriente electrica, presion, un disolvente o un haz de electrones.
Actualmente existe la necesidad de materiales textiles tenidos con un cambio irreversible de color, especialmente mezclilla, es decir materiales coloreadas con tintes que pueden cambiar en condiciones que no se pueden lograr en un uso domestico y que puedan ofrecer distintos tonos o caracteristicas de calidad artistica cuando se estimula el material de forma apropiada, de una manera controlada; por ejemplo, mediante tratamiento termico, abrasion por laser, aplicacion de acido, etc.
Hasta la fecha, no se conoce ningun tinte de cambio irreversible de color que tenga afinidad por la mezclilla. De hecho, aunque se conocen y utilizan algunos tintes termosensibles y fotosensibles en la industria textil, estos tipos de tintes no pueden ser utilizados directamente para tenir mezclilla, dado que no tienen afinidad por sustratos de mezclilla.
Alcance de la invencion
Un alcance de la invencion es proporcionar el uso de derivados de indigo para una tincion de materiales textiles, especialmente mezclilla, con cambio irreversible de color.
Un alcance adicional de la invencion es proporcionar un procedimiento para la tincion de cambio irreversible de color de materiales textiles, especialmente mezclilla.
Un alcance adicional de la invencion es proporcionar prendas de vestir fabricadas de materiales textiles tenidos con derivados de indigo de cambio irreversible de color. Las prendas de vestir y los materiales textiles pueden ser procesados, ademas, para proporcionar distintos tonos de colores y/o para crear caracteristicas artfsticas.
Un alcance adicional de la invencion es proporcionar nuevos compuestos que puedan ser utilizados como tintes de cambio irreversible de color para materiales textiles, especialmente mezclilla.
Se lograran estos alcances y otros adicionales mediante la materia objeto de la invencion, como se divulgara a continuacion en la presente memoria.
Breve descripcion de los dibujos
La Figura 1 muestra un material textil tenido segun la invencion tras un tratamiento termico.
La Figura 2 muestra un material textil tenido segun la invencion tras un tratamiento con laser.
La Figura 3 muestra el espectro de XRD del compuesto de la formula (II).
La Figura 4 muestra el espectro de FT-IR del compuesto de la formula (II).
La Figura 5 muestra el espectro de XRD del compuesto (I) en el que Ri, R2 , R3 y R4 son H y R5 y R6 son ambos t-BOC.
La Figura 6 muestra el espectro de 1H-NMR del compuesto (I) en el que Ri, R2 , R3 y R4 son H y R5 y R6 son ambos t-BOC.
La Figura 7 muestra el espectro de 13C-NMR del compuesto (I) en el que R1, R2 , R3 y R4 son H, R5 y R6 son ambos t-BOC.
La Figura 8 muestra el espectro 1H-NMR del compuesto (I) en el que R1, R2 , R3 y R4 son H, uno de R5 y de R6 es H y el otro es t-BOC.
La Figura 9 muestra el espectro 13C-NMR del compuesto (I) en el que R1, R2 , R3 y R4 son H, uno de R5 y de R6 es H y el otro es t-BOC.
Descripcion de la invencion
Segun uno de sus aspectos, la presente invencion versa acerca del uso de derivados de indigo de la formula (I)
Figure imgf000003_0001
en la que
- Ri, R2 , R3 y R4 son, cada uno independientemente, un atomo de hidrogeno o un atomo de halogeno, y
- R5 y R6 son, cada uno independientemente, un atomo de hidrogeno o un grupo terc-butoxicarbonilo (t-BOC), siempre que R5 y R6 no sean ambos hidrogeno,
como tintes para materiales textiles.
Segun la presente invencion, se utilizan los derivados de indigo de la formula (I) como tintes de cambio irreversible de color en un procedimiento de tincion de cambio irreversible de color.
La expresion “procedimiento de tincion de cambio irreversible de color” en la presente memoria indica un procedimiento industrial de tincion que comprende el tratamiento de un material textil con tintes que, una vez aplicados para proporcionar un color a dicho material textil, pueden ser alterados y convertidos en uno o mas colores distintos. Por lo tanto, segun el procedimiento de la invencion, se proporciona un primer color a un material textil aplicando los derivados de indigo de la invencion, entonces se puede cambiar dicho primer color a otro o a otros colores adicionales, que son denominados, en la presente memoria, “colores terminales”, aplicando un estfmulo externo o estfmulos externos adicionales a dicho material textil.
En consecuencia, por “tinte de cambio irreversible de color” se quiere decir, en la presente memoria, un tinte que reacciona a un estfmulo externo cambiando su color, en condiciones que no se pueden lograr en un uso domestico convencional.
La expresion “estfmulo externo” indica en la presente memoria, por ejemplo, luz (fotocromico), calor (termocromico), corriente electrica (electrocromico), presion (piezocromico), un disolvente (solvatocromico) o un haz de electrones (catodocromismo) o un haz de rayos laser.
Segun una realizacion preferente, se selecciona el estfmulo externo entre luz, calor y laser.
Segun la invencion “materiales textiles” hace referencia a cualquier material adecuado para preparar tejidos, tales como hilos y tejidos listos para ser tenidos.
La expresion “tejidos listos para ser tenidos” significa un tejido que ha experimentado las etapas de desaprestado, de mercerizado y de lavado.
Los sustratos adecuados para tenir segun la invencion son todos de tipo de celulosa y/o hilos de mezclas incluyendo, sin limitacion, algodon, lana, lino, viscosa y mezclas de los mismos.
El material textil puede ser un tejido de punto, de calada, tricotado y no-tejido. Preferentemente, el material textil es mezclilla.
Segun una realizacion preferente, Ri, R2, R3 y R4 son todos un atomo hidrogeno y R5 y R6 son ambos un grupo tercbutoxicarbonilo.
Segun una realizacion preferente, Ri, R2 , R3 y R4 son todos un atomo de hidrogeno y uno de R5 y R6 es un atomo de hidrogeno y el otro es un grupo terc-butoxicarbonilo.
Segun otra realizacion preferente, Ri, R2 , R3 y R4 son todos un atomo de halogeno.
Segun otra realizacion preferente, dos de Ri, R2, R3 y R4 son un atomo de hidrogeno y los otros dos son un atomo de halogeno.
Segun otra realizacion preferente, dos de Ri, R2, R3 y R4 son un atomo de hidrogeno, R2 y R3 son un atomo de hidrogeno y R5 y R6 son ambos un grupo terc-butoxicarbonilo.
Segun otra realizacion preferente, dos de Ri y R4 son un atomo de hidrogeno y R2 y R3 son un atomo de halogeno.
Segun otra realizacion preferente, dos de R1 y R4 son un atomo de hidrogeno y R2 y R3 son un atomo de bromo.
Segun otra realizacion preferente, dos de R1 y R4 son un atomo de halogeno y R2 y R3 son un atomo de hidrogeno.
Segun otra realizacion preferente, dos de Ri y R4 son un atomo de bromo y R2 y R3 son un atomo de hidrogeno.
Segun otra realizacion preferente, dos de Ri y R4 son un atomo de bromo y R2 y R3 son un atomo de hidrogeno y R5 y R6 son ambos un grupo ferc-butoxicarbonilo.
Segun otra realizacion preferente, Ri, R2 , R3 y R4 son todos un atomo de bromo.
Segun otra realizacion preferente, Ri, R2 , R3 y R4 son todos un atomo de bromo y uno de R5 y de R6 es un atomo de hidrogeno y el otro es un grupo ferc-butoxicarbonilo.
Segun otra realizacion preferente, Ri, R2 , R3 y R4 son todos un atomo de cloro.
Segun otra realizacion preferente, se utilizan los derivados de indigo de la formula (I) en un procedimiento de tincion de cambio irreversible de color para mezclilla.
Se descubrio sorprendentemente que los compuestos de la formula (I) pueden ser utilizados como tintes en procedimientos de tincion de cambio irreversible de color, especialmente en mezclilla, para obtener diversos colores de un unico tinte, de magenta a azul o de morado a azul. De hecho, los anteriores compuestos pueden cambiar irreversiblemente su color en condiciones especificas (como calor, laser, etc.).
Segun otro de sus aspectos, la invencion versa acerca de nuevos derivados de indigo de la formula (I) en la que Ri, R2 , R3 y R4 son todos un atomo de halogeno, siendo lo mas preferible que Ri, R2, R3 y R4 sean todos el mismo atomo de halogeno.
Segun una realizacion preferente, la invencion versa acerca de los nuevos derivados de indigo de la formula (I) en la que Ri, R2, R3 y R4 son todos un atomo de bromo, es decir acerca del compuesto de la formula (II)
Figure imgf000004_0001
Segun una realizacion preferente, la invencion versa acerca de los nuevos derivados de indigo de la formula (I) en la que Ri, R2 , R3 y R4 son todos un atomo de hidrogeno y uno de R5 y de R6 es un atomo de hidrogeno y el otro es un grupo ferc-butoxicarbonilo.
Segun otro de sus aspectos, la invencion versa acerca de un procedimiento para la tincion de cambio irreversible de color de materiales textiles, que comprende la aplicacion a un material textil de un derivado de indigo de la formula (I) y la aplicacion, subsiguientemente, de uno o mas estfmulos para configurar la superficie del material textil.
Se puede utilizar solamente uno de los derivados de indigo, o una mezcla de los mismos, de la formula (I) en el procedimiento de la invencion.
El procedimiento de tincion puede llevarse a cabo segun las tecnicas conocidas en la tecnica.
Es importante hacer notar que, para llevar a cabo el nuevo procedimiento, se pueden utilizar lfneas fabriles convencionales de produccion, lo que es de gran importancia desde un punto de vista industrial.
Para aumentar la absorcion de tinte puede realizarse una tecnica de prerreduccion divulgada en la solicitud US2007/0033748 (correspondiente al documento EPi9i3i95).
Los documentos EP 0408269 A2 y WO 93/i4257 A i divulgan colorantes de indigo con una sustitucion de bromo y/o cloro; son utilizados especialmente para tenir textiles/hilos de mezclilla, que muestran, de ese modo, buenas propiedades de tenido en cuba con una buena velocidad de tincion, dando colores brillantes respectivamente claros.
Preferentemente, se repiten multiples veces la aplicacion de tinte y la secuencia subsiguiente de oxidacion, por ejemplo al menos dos veces, preferentemente de 4 a 8 veces, para aumentar la carga de tinte.
Los periodos de impregnacion y de oxidacion pueden ser ligeramente distintos con respecto a los utilizados con tintes fndigo-azules convencionales. Como ejemplo, el tiempo de impregnacion puede variar entre 10 y 30 segundos, mas preferentemente 15 y 25, siendo lo mas preferible que este entre 18 y 20 segundos y el tiempo de oxidacion es de 30 a 300 segundos, mas preferentemente de 90 a 240 segundos.
La temperatura de tincion esta comprendida, en general, entre 20°C y 90°C, preferentemente 35-45°C, de forma ventajosa de 25 a 30°C.
En las anteriores condiciones, la carga de tinte era excelente sin perder el conocido “efecto anular”.
Con el termino “configurar” se quiere decir en la presente memoria que el aspecto del material textil, por ejemplo su color, cambia mediante la aplicacion de un estfmulo externo.
Segun se ha dicho, se puede cambiar el color del material textil, preferentemente mezclilla, fabricado mediante el procedimiento de la invencion, utilizando estfmulos externos, segun se ha divulgado anteriormente.
De hecho, la presente invencion permite la produccion de material textil de distintos tonos de colores y, si se desea, tambien es posible la creacion de las caracterfsticas artfsticas utilizando distintas aplicaciones de estfmulos.
Como ejemplo, se ha observado que, mediante un tratamiento de calor seco tras la impregnacion, se pueden obtener efectos interesantes de abrasion superficial en los materiales textiles tenidos segun la invencion.
Ademas, un tratamiento de calor humedo tras la impregnacion tiene como resultado un cambio irreversible de color y un tratamiento laser en seco y humedo tiene como resultado efectos de abrasion de multiples colores que no pueden lograrse en textiles tratados con indigos convencionales. Como ejemplo, cuando se utiliza una abrasion por laser, se pueden variar el ciclo de funcionamiento laser, la potencia y la duracion del impulso para crear una paleta de distintos colores y tonos con tres colores terminales. Se pueden decidir los parametros para tipos especfficos de imagenes y aplicarlos en consecuencia.
Si aumenta adicionalmente la potencia del laser, entonces las moleculas del tinte —junto con algunas porciones del tejido base— se desintegran y se descomponen formando otras especies, se queman o se subliman, alcanzando el color del tejido base. De esta forma, se puede crear una imagen mucho mas compleja sobre la superficie de una prenda de vestir.
Por ejemplo, considerando aplicaciones de laser, en las que se dirige un haz de rayos laser hacia la superficie del tejido para crear “tonos” o caracterfsticas de calidad artfstica, normalmente la aplicacion tiene dos colores terminales: el color del tinte (cuando no hay abrasion) y el color del tejido base (abrasion completa del tinte). Normalmente, el color del tejido base es blanco, que no es un color real; por lo tanto, el matiz casi siempre es el mismo. Lo que cambia es el “tono”, un termino utilizado en la industria textil. Sin embargo, en la presente invencion, podrfa haber 3 colores terminales. Suponiendo que el color del tejido base es blanco, que, de nuevo, no es un color real, hay dos colores reales que permiten cambios reales intermedios del matiz. Cuando la potencia del laser es baja, lo que quiere decir que no hay abrasion, el color de la superficie serfa cercano al color del tejido. Segun aumenta la potencia del laser, el color de la superficie comenzarfa a cambiar progresivamente y a pasar de un primer color terminal a un segundo color terminal, teniendo lugar un cambio qufmico en la molecula del tinte. Durante esta aplicacion, se pueden lograr distintos matices debido a que los colores terminales tanto primero como segundo son matices reales y cuando se mezclan, se pueden alcanzar otros matices.
Mediante un tratamiento termico, es decir utilizando aire caliente para alterar el color de todo el tejido o, controlando de cerca las superficies calentadas, tocando la superficie del tejido es posible crear patrones con un matiz y un tono deseados.
Se puede lograr cualquier color, de magenta a azul o de morado a azul, utilizando los tintes de cambio irreversible de color de la invencion.
La Figura 1 muestra un material textil tenido segun la invencion, tras el tratamiento termico. Como puede verse, se puede cambiar el color (magenta) dependiendo de la temperatura y del tiempo de permanencia utilizados en el procedimiento de tincion.
La Figura 2 muestra un material textil que ha sido tratado con laser. Dependiendo de la potencia del laser y del tiempo de permanencia, se pueden obtener distintos colores ((A), (B) y (C)).
Por ello, como se ha expuesto, el uso de los derivados de indigo de la formula (I), especialmente de los preferentes y especialmente los compuestos de la formula (II), hace que sea posible producir materiales textiles que tienen un color que es cambiante en condiciones que no se pueden lograr en un uso domestico, tal como, por ejemplo, temperaturas elevadas como 160°C y, por lo tanto, fijado en el sitio de produccion. El material textil tenido y procesado adicionalmente segun la invencion es otra materia objeto de la invencion y puede ser utilizado para producir prendas de vestir tales como, sin limitacion, pantalones, faldas, camisas, sombreros y chaquetas.
Una prenda de vestir obtenida por el material textil tenido y procesado adicionalmente, segun la invencion es otra materia objeto de la invencion.
Como alternativa, se utiliza el material textil tenido segun la invencion para producir artfculos de prenda de vestir y, despues, dichos artfculos de prenda de vestir son procesados para alterar su color segun se ha explicado anteriormente; si no, dichos artfculos de prenda de vestir tambien pueden ser tenidos directamente con los derivados de indigo de la invencion.
Una prenda de vestir obtenida por el material textil tenido segun la invencion y luego procesado adicionalmente segun se ha divulgado anteriormente es otra materia objeto de la invencion.
Los derivados de indigo pueden prepararse mediante procedimientos conocidos en la tecnica, por ejemplo segun el siguiente esquema
Figure imgf000006_0001
en el que Ri, R2 , R3 y R4 son como se ha definido anteriormente.
Se conocen o pueden prepararse compuestos de las formulas (I) y (II) segun los procedimientos conocidos en la tecnica.
La reaccion del Esquema 1 puede llevarse a cabo agitando los compuestos de la formula (III) en un disolvente organico, tal como diclorometano (Ch^Ch), a temperatura ambiente con > dos equivalentes de dicarbonato de diferc-butilo (tBOC2O) y aproximadamente un equivalente de una base, tal como N,N'-dimetilaminopiridina (DMAP). La reaccion se completa en 1-3 dfas (la reaccion puede monitorizarse, por ejemplo, mediante cromatograffa de capa fina). Para el tratamiento final se pueden utilizar distintas formas alternativas. Por ejemplo, la mezcla de reaccion puede concentrarse casi hasta quedar seca y ser filtrada, por ejemplo sobre una cantidad de 80 veces de gel de sflice con tolueno/acetato etflico (9:1), dando los productos con una produccion de hasta un 90%. Para su analisis, las muestras pueden ser recristalizadas a partir de un disolvente adecuado, tal como acetato etflico. Como alternativa, se elimina el disolvente de reaccion a presion a baja temperatura; luego se anade agua sobre la forma solida; se agita, por ejemplo, durante 30 minutos, y se filtra, preferentemente con un embudo de filtro con disco sinterizado. Entonces, se anade HCl, por ejemplo HCl 2M, y se agita la mezcla, preferentemente durante la noche y despues es filtrada, preferentemente con un embudo de filtro con disco sinterizado, y secada, preferentemente a una temperatura inferior a 60°C.
Sin embargo, se pueden llevar a cabo otras condiciones posibles de reaccion y de tratamiento final, segun los procedimientos conocidos por el experto en la tecnica.
Los compuestos de la formula (I) en la que uno de R5 y de R6 es un atomo de hidrogeno y el otro es un grupo tercbutoxicarbonilo, pueden sintetizarse utilizando unicamente un equivalente de dicarbonato de di-ferc-butilo (tBOC2O) en el esquema de reaccion divulgado anteriormente.
La sfntesis del compuesto de la formula (II) se divulga en la seccion experimental a continuacion en la presente memoria.
Seccion experimental
Ejemplo 1
Preparacion de 1,1'-bis(terc-butoxicarbonil)-bis(5,7,5',7'-tetrabromo-indolideno)-3,3'-diona (Bis-tBOC-5,7,5',7'-tetrabromofndigo); compuesto de la formula (II)
Se agita 1,1'-bis(5,7,5',7'-tetrabromo-indolideno)-3,3'-diona (un equivalente) en diclorometano, a temperatura ambiente, con > cuatro equivalentes de tBOC2O y aproximadamente dos equivalentes de DMAP, durante 1-3 dfas. La mezcla de reaccion se concentra casi hasta quedar seca para producir el compuesto del tftulo (rendimiento del 90%). Si se desea, se puede purificar el compuesto mediante cristalizacion en AcOEt.
Las Figuras 3 y 4 muestran los espectros de XRD (difraccion de rayos X) y de FT-IR (espectroscopia por rayos infrarrojos por transformada de Fourier) del compuesto del tftulo.
Ejemplo 2
Preparacion de 1,1'-bis(terc-butoxicarbonil)-bis(5,7,5',7'-tetrabromo-indolideno)-3,3'-diona (Bis-tBOC-5,7,5',7'-tetrabromofndigo); compuesto de la formula (II)
Se agita 1,1'-bis(5,7,5',7'-tetrabromo-indolideno)-3,3'-diona (un equivalente) en diclorometano, a temperatura ambiente, con > cuatro equivalentes de tBOC2O y aproximadamente dos equivalentes de DMAP, durante 1-3 dfas. Se elimina el disolvente de reaccion a presion a baja temperatura; luego se anade agua sobre la forma solida; se agita, por ejemplo, durante 30 minutos, y se filtra, preferentemente con un embudo de filtro con disco sinterizado. Se anade HCl, por ejemplo HCl 2M, y se agita la mezcla, preferentemente durante la noche y despues se filtra, preferentemente con un embudo de filtro con disco sinterizado, y se seca, preferentemente a una temperatura inferior a 60°C.
Ejemplo 3
Procedimiento de tincion
Se reducen 8 g del compuesto del Ejemplo 1 en presencia de NaOH (11 ml, 48 Baume) y de Na2S2O4 (10 g) en los 250 mL de agua. A temperatura ambiente, se tineron los tejidos utilizando una maquina de foulardado por lotes de tipo laboratorio (tiempo de inmersion: 10 a 25 segundos, tiempo de oxidacion 90 a 210 segundos).
El anterior procedimiento puede ser aumentado de escala para una lfnea de produccion.
Ejemplo 4
Procesamiento adicional de materiales textiles tenidos segun el Ejemplo 3
Se calientan materiales textiles secos tenidos segun el ejemplo 3 con un horno o estricador de tipo laboratorio. Dependiendo de la temperatura y del tiempo de permanencia, se pueden obtener diversos colores. Como alternativa, se podrfa aplicar todo el procedimiento sobre los materiales textiles humedos tenidos segun el ejemplo 3. Para la aplicacion de laser, se expone a los materiales textiles humedos o secos a un haz de rayos laser. Dependiendo de la potencia del laser, del ciclo de trabajo y de la velocidad de aplicacion, se pueden obtener distintos efectos, tales como el color, el tono, etc.

Claims (18)

REIVINDICACIONES
1. El uso de derivados de indigo de la formula (I)
Figure imgf000008_0001
en la que
- Ri, R2 , R3 y R4 son, cada uno independientemente, un atomo de hidrogeno o un atomo de halogeno, y
- R5 y R6 son, cada uno independientemente, un atomo de hidrogeno o un grupo terc-butoxicarbonilo, siempre que R5 y R6 no sean ambos hidrogeno,
como tintes para materiales textiles.
2. El uso segun la reivindicacion 1, caracterizado porque dichos tintes son tintes de cambio irreversible de color.
3. El uso segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizado porque R1, R2 , R3 y R4 son todos un atomo de hidrogeno.
4. El uso segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizado porque R1, R2 , R3 y R4 son todos un atomo de halogeno.
5. El uso segun la reivindicacion 4, caracterizado porque R1, R2, R3 y R4 son todos un atomo de bromo.
6. El uso segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque uno de R5 y de R6 es un atomo de hidrogeno y el otro es un grupo terc-butoxicarbonilo.
7. El uso segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque dicho material textil es mezclilla.
8. El uso segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se selecciona dicho material textil entre algodon, lana, lino, viscosa y una mezcla de los mismos.
9. Derivados de indigo de la formula (I) segun se define en la reivindicacion 1, caracterizados porque R1, R2 , R3 y R4 son todos un atomo de halogeno.
10. Derivados de indigo segun la reivindicacion 9, caracterizado porque R1, R2 , R3 y R4 son todos un atomo de bromo y es el compuesto de la formula (II)
Figure imgf000008_0002
11. Derivados de indigo de la formula (I) segun se define en la reivindicacion 1, caracterizados porque R1, R2 , R3 y R4 son todos un atomo de hidrogeno y uno de R5 y de R6 es un atomo de hidrogeno y el otro es un grupo terc-butoxicarbonilo.
12. Un procedimiento para la tincion de cambio irreversible de color de un material textil, que comprende la aplicacion a dicho material textil de un derivado de indigo de la formula (I) segun se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
13. El procedimiento de la reivindicacion 12, caracterizado porque dicho material textil es procesado subsiguientemente con uno o mas estfmulos externos, para configurar dicha superficie del material textil.
14. El procedimiento de la reivindicacion 12, caracterizado porque se utiliza subsiguientemente dicho material textil para obtener una prenda de vestir que es procesada entonces con uno o mas estfmulos externos, para configurar dicha superficie de la prenda de vestir.
15. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, caracterizado porque se selecciona dicho material textil entre algodon, lana, lino, viscosa y una mezcla de los mismos.
16. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, caracterizado porque dicho material textil es mezclilla.
17. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 16, caracterizado porque se carga dicho derivado de indigo en un bano de tinte a base de agua que incluye agentes reductores antes de ser aplicado sobre el tejido o el hilo.
18. El material textil o la prenda de vestir tenido y, opcionalmente, procesado adicionalmente con uno o mas estfmulos externos segun las reivindicaciones 12 a 1 6.
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