CN104130269B - 一种感光变色材料及其在变色衣料中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种新型结构的含有席夫碱单元的螺噁嗪类式I化合物，该化合物为感光变色材料有机小分子。本发明还提供了一种合成这种含有席夫碱单元的螺噁嗪类化合物的方法。本发明的化合物可以作为染料，来染制织物，被染制的织物可在自然界太阳光照射下变色。(式I)。

Description

一种感光变色材料及其在变色衣料中的应用
技术领域
本发明专利涉及感光变色材料技术领域，尤其是一种感光变色材料，以及由此类材料为基础制作的感光变色衣料。
背景技术
随着生活水平的不断提高，人们对各种生活必需品的需求正趋向于多元化和个性化。对服装而言，人们总是希望能够在穿得舒适的同时又能够美观大方，体现出自己的个性与魅力。这种需求的变化，对颜色一成不变的传统服饰提出了很大的挑战。
另一方面，伴随着社会的高速发展，大量污染物的排放导致臭氧层破坏、臭氧层空洞等问题日趋严重，其直接后果就是有更大比例的紫外线直接透射到地球表面。众所周知，紫外线属于太阳光谱的短波段，虽然不能够被人眼所感应到，但却会对人类造成很大的影响，包括多种病变的产生，尤其在夏天或者午后时段，其造成的影响更是不可小觑。因此，能够通过简单地方式探知所处环境中紫外线的强弱，并以此来提醒人们进行针对性的防护从而避免紫外线对人体造成严重的伤害是很有必要的。综上，具有能够感应紫外线，并且能在其照射下发生颜色变化的可变色衣服，不仅能够满足人们对个性化的追求的同时又能对人们起到一定的提示作用，是具有实际意义的。
发明内容
本发明的目的是提供一类能够产生紫外变色的有机材料——含有席夫碱单元的螺噁嗪类化合物，及其制备方法和用途。上述化合物可通过印染的方式，印染于衣料上，使之能在感应到紫外线时颜色发生变化。
本发明提供了一类含有席夫碱单元的螺噁嗪化合物，其结构为如下式I所示：
(式I)
其中，
R1独立的选自：氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烯基、C1-C6炔基、C1-C6烷氧基；
R2独立的选自：C1-C20烷基；
R3独立的选自：氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烯基、C1-C4炔基、C1-C4烷氧基；
R4独立的选自：氢、C1-C20烷基、C1-C20烯基、C1-C20炔基、C1-C20烷氧基、卤素；
R1’、R2’、R3’各自独立的选自：氢、卤素、羟基、C1-C20烷基、C1-C20烯基、C1-C20炔基、C1-C20烷氧基；
X选自O、S、NR，其中，R独立的选自：C1-C20烷基。
根据本发明，所述式I化合物优选的技术方案如下：
R1独立的选自：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烯基、C1-C6烷氧基；
R2独立的选自：C1-C6烷基；
R3独立的选自：氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基；
R4独立的选自：氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤素；
R1’、R2’、R3’各自独立的选自：氢、卤素、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基；
X选自O、S、NR，其中，R独立的选自：C1-C6烷基。
根据本发明，所述式I化合物更优选的技术方案如下：
R1独立的选自：氢、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基；
R2独立的选自：C1-C3烷基；
R3独立的选自：氢、卤素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基；
R4独立的选自：氢、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基；
R1’、R2’、R3’各自独立的选自：氢、卤素、羟基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基；
X选自O、S、NR，其中，R独立的选自：C1-C3烷基。
最优选地，所述式I化合物选自化合物T.M.-1,T.M.-2以及T.M.-3。
本发明还提供了一种上述式I化合物的制备方法，包括如下步骤：
(式II)
(式III)
(式IV)
其中，R1、R2、R3、R4、X、R1’、R2’、R3’如上所定义；
1)化合物(1)与化合物(2)反应得到化合物(3)；
2)化合物(5)在碱性环境下发生热消除反应得到化合物(5’)；将萘衍生物(化合物4)与NaNO2发生亚硝基化反应，得到化合物(6)；然后将化合物(5’)与化合物(6)反应得到化合物(7)；
3)将化合物(3)与化合物(7)、有机碱溶于二氯甲烷中，搅拌一段时间(如1-2小时)后，向体系中滴加含有缩合剂的二氯甲烷溶液。
根据本发明，步骤1)中，优选使用乙醇作为溶剂。反应优选在加热条件下进行。所述加热温度可为50℃-80℃，具体可为60℃-75℃，优选70℃。反应时间可为1-10小时，具体可为3-6小时，优选5小时。
该方法中，化合物(1)与化合物(2)的用量为，1mmol：0.45-1.25mmol，具体可为1mmol：0.6-0.85mmol，优选1mmol：0.75mmol。溶剂乙醇的用量为1mL-20mL，优选5mL。
根据本发明，在步骤1)中，将所得化合物(3)进行如下纯化处理：将产物进行减压蒸馏，除去30％-90％的溶剂，优选65％，冷却后放入-20℃环境中缓慢蒸发直至有大量晶体析出。抽滤，将所得晶体用无水乙醇重结晶并干燥。
根据本发明，在步骤2)化合物(5’)的制备中，碱性环境优选有机碱，更优选三乙胺等胺类物质。化合物(6)的制备中，所述亚硝基化反应优选在酸性条件下进行，例如在稀硫酸存在下。所述反应优选在冰浴中进行，温度优选为-5℃—5℃。反应的溶剂优选为水。优选的，将反应物化合物(4)溶解于含有氢氧化钠的水溶液中。
具体反应步骤优选如下：将化合物(4)完全溶解于含有氢氧化钠的水溶液中，使用冰浴冷却并保持低温条件(-5℃—5℃)，加入NaNO2至完全溶解。随后，在不断搅拌下缓慢加入稀硫酸，加完后低温搅拌1小时，过滤，并将滤饼水洗至中性后真空干燥，得到化合物(6)。所述稀硫酸的浓度可为25％-75％，优选45％。所述氢氧化钠水溶液的浓度为0.2-3mol/L，具体可为0.8-2mol/L，优选1.2mol/L。
该方法中，化合物(4)、氢氧化钠、NaNO2的用量分别为：1mmol：0.5-5mmol：0.5-2mmol。具体可为：1mmol：0.8-3mmol：0.8-1.6mmol。优选1mmol：2.5mmol：1.2mmol。所述稀硫酸溶液的用量为0.2-1g，具体可为0.4-0.8g，优选0.6g。
根据本发明，在步骤2)化合物(5’)的制备中，所述化合物(5)优选使用新制备的化合物，所述热消除反应优选在碱性条件下进行，更优选有机碱，例如在三乙胺存在下。所述反应溶剂优选为乙醇。所述反应优选在加热条件下进行。加热温度可为40℃-80℃，具体可为55℃-75℃，优选70℃。
根据本发明，在步骤2)最后一步制备化合物(7)中，所述溶剂优选为乙醇。所述反应优选在加热条件下进行，加热温度可为40℃-80℃，具体可为55℃-75℃，优选70℃。特别优选的，将化合物(6)溶于溶剂中，先加热，之后将上述化合物(6)的溶液趁热与同一温度的化合物(5’)的溶液混合，继续加热直至反应结束。该方法中，化合物(5)、化合物(6)的用量为：1mmol：0.5-3mmol；具体可为1mmol：0.8-2mmol；优选1mmol：1.2mmol。溶剂无水乙醇的总用量可为3-25mL；可为5-15mL；优选10mL，且溶解化合物(5)与含有化合物(6)的溶剂体积比为2:3。三乙胺用量可为0.05-0.5mL，优选0.3mL。
反应完毕后，优选对化合物(7)进行如下纯化过程：旋蒸除去溶剂得到深色固体，使用H60硅胶，通过色谱柱分离得到化合物(7)。其中，色谱柱分离所用洗脱剂为二氯甲烷与石油醚的混合溶剂，其比例由产物的极性确定。
根据本发明，在步骤3)中，所述反应优选在氮气保护下、避光条件下进行，反应时间优选6-8小时。具体反应步骤如下：将化合物(3)、化合物(7)、有机碱(例如：三乙胺)溶于二氯甲烷中，搅拌两个小时后，向体系中滴加含有缩合剂(例如：二环己基碳二亚胺(DCC))的二氯甲烷溶液，室温条件下搅拌，由TLC监控反应进度。反应完毕后，优选对式I进行如下纯化：过滤除杂，旋蒸除去大部分溶剂，使用H60硅胶，通过色谱柱进行分离纯化得到最终产物。其中，色谱柱分离使用的洗脱剂为二氯甲烷与石油醚的混合溶剂，二者比例由产物极性决定。
该方法中，化合物(3)、化合物(7)、有机碱以及缩合剂的用量为：1mmol：0.8-1.5mmol：0.1-0.4mmol：1-2mmol，优选用量为1mmol：1mmol：0.25mmol：1.3mmol。整个体系的浓度不宜过大，其中，含有化合物(3)、化合物(7)、有机碱的二氯甲烷溶液的总溶质物质的量浓度应在0.02-0.1mol/L，优选0.05-0.06mol/L；含有缩合剂的二氯甲烷溶液的浓度应在0.02-0.12mol/L，优选0.05-0.08mol/L。
应注意，本发明上述的制备过程中各反应物的用量均是以某一反应物为基准换算所得比例，实际操作中，允许将所有的反应物、溶剂量做相应的改变。
本发明还提供了所述式I化合物作为染料的用途。其可以作为染料，复染于衣料上，使之具有感应紫外线变色功能。
本发明还提供了一种浸染方法，包括，使用式I化合物来浸染。
根据本发明，所述浸染方法具体包括：将所述式I化合物溶于水中，加入分散剂、均染剂、酸化剂，之后加入所述衣料，加热。
根据本发明，在所述方法中，优选将所述式I化合物加入60℃温水中溶解。
根据本发明，所述分散剂可以促进染料溶解，其用量为所述染料质量的10％-35％，优选20％。所述匀染剂的用量为所述染料质量的0.1％-0.8％，优选为0.25％-0.35％。所述酸化剂可以促进染色，其用量为所述染料质量的0.2％-0.7％，优选0.45％。
根据本发明，所述加热温度为108℃-115℃，所述染制的时间优选1.5-3小时。
根据本发明，染制结束后，自然降温，即可将衣料取出。优选使用40℃的温水漂洗4次，去净浮色。
本发明还提供了一种衣料，其包括本发明所述的式I化合物。
本发明化合物的结构中包括螺噁嗪结构和席夫碱结构。一方面，由于螺噁嗪类感光变色材料光致变色过程只通过激发单重态进行，所以氧对反应无影响，因而相对于另一些类的感光变色材料(如螺吡喃类)而言，具有更好的抗疲劳性，同时，螺噁嗪类材料的热稳定性比较强，即便是有少量的光致分解产物生成，也不会影响分子的光致变色性能，这对于实际应用是很重要的；而席夫碱类感光变色材料同样具有良好的抗疲劳性能，不易发生光化学降解，成色-消色循环次数多，且光响应速度快，变色迅速。另一方面，螺噁嗪、席夫碱类材料合成简单，且具有多个可修饰的位点，将二者结合后形成的这一类含有席夫碱单元的螺噁嗪类感光变色材料(式I化合物)，螺噁嗪和席夫碱自身芳香体系的修饰位点很多，因而两个结构单元结构在一起形成的式I化合物的修饰位点更多，通过不同点位的修饰，可以对整个材料的吸收光谱、热稳定性以及溶解性等产生显著地影响。本发明的化合物作为染料来染制织物，被染制的织物可在自然界太阳光照射下变色。
附图说明
图1为实施例3制备得到的光致变色PMMA膜光照前后的紫外吸收光谱图。
图2为实施例4制备得到的光致变色PMMA膜吸光度与时间的曲线图。
图3为实施例5所染制得到的衣料光照前后的照片。
具体实施方式：
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明并不限于以下实施例。本领域技术人员了解，任何在本发明基础上做出的改进和变化，都在本发明的保护范围之内。
下述方法中如无特殊说明，所述方法均为常规方法。
实施例1、制备化合物T.M.-1
将间氨基苯甲酸(化合物2a，411mg，3mmol)溶于含有20mL无水乙醇的烧瓶中，待完全溶解后滴加对氟苯甲醛(化合物1a，496mg，4mmol)，随后将体系置于70℃的水浴中加热，反应5小时后，停止反应。减压除去体系中65％左右的乙醇，冷却至室温后将其置于-20℃条件下缓慢蒸发，待到有大量晶体析出时抽滤，将所得晶体用无水乙醇重结晶并干燥，得到产物(3a)黄色固体。
将7-甲氨基-2-羟基萘(化合物4a，1.73g，10mmol)完全溶解于21mL浓度为1.2mol/L的氢氧化钠水溶液中，使用冰浴将体系冷却至-5℃，并保持低温条件。向体系中加入NaNO2(828mg，12mmol)至完全溶解。随后，在不断搅拌下缓慢加入浓度为45％的稀硫酸6g，加完后低温搅拌1小时，过滤后，将滤饼水洗至中性后真空干燥，得到中间产物(6a)。随后将新制备的N-乙基碘化物(化合物5a，3.14g，10mmol)加入到含有40mL无水乙醇的烧瓶中，加入三乙胺(3mL)后在70℃加热1小时即得中间产物(5a’)。在中间体(5a)进行反应的同时，将中间产物(6a)(化合物6a，2.27g，12mmol)加入到另一个含有60mL无水乙醇的烧瓶中，70℃加热。1小时后，将含有中间体(6a)的烧瓶中的溶液趁热滴加到另一含有中间体(5a’)的烧瓶中，继续加热，用薄层色谱(TLC)监控反应直至反应结束。反应完毕，旋蒸除去溶剂得到深色固体混合物，使用H60硅胶，通过色谱柱分离得到中间产物(7a)。
将中间产物(3a)(化合物3a，243mg，1mmol)、中间产物(7a)(化合物7a，371mg，1mmol)、三乙胺(0.25mmol)溶于45mL二氯甲烷中，搅拌两个小时后，向体系中滴加含有260mg(1.3mmol)二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液20mL。室温条件下搅拌，由TLC监控反应进度。注意，整个过程应在氮气保护、避光条件下进行，需6-8小时。反应完毕后，对体系进行如下纯化过程：过滤除杂，旋蒸除去大部分溶剂，使用H60硅胶，通过色谱柱进行分离纯化得到最终产物(T.M.-1)。
终产物(T.M.-1)的表征数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm：8.48(s,1H),8.40(s,1H),8.13(d,J＝8.4Hz,1H),8.08(s,1H),7.96(d,J＝5.6Hz,1H),7.93(d,J＝5.6Hz,1H),7.78(d,J＝8.8Hz,1H),7.70(s,1H),7.67(d,J＝8.0Hz,1H),7.56(t,J＝7.6Hz,1H),7.46(d,J＝2.4Hz,1H),7.28(dd,J1＝8.8Hz,J2＝2.4Hz,1H),7.12-7.22(br,3H),7.06(d,J＝7.2Hz,1H),6.99(d,J＝7.6Hz,1H),6.90(t,J＝7.6Hz,1H),6.55(d,J＝7.6Hz,1H),2.81(br,2H),2.48(s,3H),1.36(s,6H),1.28(t,J＝6.4Hz,3H).MS(MALDI-TOF):m/z＝596.27[M+H]+.
实施例2、制备化合物T.M.-2
将间氨基苯甲酸(化合物2a，411mg，3mmol)溶于含有20mL无水乙醇的烧瓶中，待完全溶解后滴加邻羟基苯甲醛(化合物1b，488mg，4mmol)，随后将体系置于70℃的水浴中加热，反应5小时后，停止反应。减压除去体系中65％左右的乙醇，冷却至室温后将其置于-20℃条件下缓慢蒸发，待到有大量晶体析出时抽滤，将所得晶体用无水乙醇重结晶并干燥，得到产物(3b)黄色固体。
将2,7-二羟基萘(化合物4b，1.60g，10mmol)完全溶解于21mL浓度为1.2mol/L的氢氧化钠水溶液中，使用冰浴将体系冷却至-5℃，并保持低温条件。向体系中加入NaNO2(828mg，12mmol)至完全溶解。随后，在不断搅拌下缓慢加入浓度为45％的稀硫酸6g，加完后低温搅拌1小时，过滤后，将滤饼水洗至中性后真空干燥，得到中间产物(6b)。随后将新制备的N-丙基碘化物(化合物5b，3.29g，10mmol)加入到含有40mL无水乙醇的烧瓶中，加入三乙胺(3mL)后在70℃加热1小时即得中间产物(5b’)。在中间体(5b)进行反应的同时，将中间产物(6b)(化合物6b，2.27g，12mmol)加入到另一个含有60mL无水乙醇的烧瓶中，70℃加热。1小时后，将含有中间体(6b)的烧瓶中的溶液趁热滴加到另一含有中间体(5a’)的烧瓶中，继续加热，用薄层色谱(TLC)监控反应直至反应结束。反应完毕，旋蒸除去溶剂得到深色固体混合物，使用H60硅胶，通过色谱柱分离得到中间产物(7b)。
将中间产物(3b)(化合物3b，241mg，1mmol)、中间产物(7b)(化合物7b，372mg，1mmol)、三乙胺(0.25mmol)溶于45mL二氯甲烷中，搅拌两个小时后，向体系中滴加含有260mg(1.3mmol)二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液25mL。室温条件下搅拌，由TLC监控反应进度。注意，整个过程应在氮气保护、避光条件下进行，需5-6小时。反应完毕后，对体系进行如下纯化过程：过滤除杂，旋蒸除去大部分溶剂，使用H60硅胶，通过色谱柱进行分离纯化得到最终产物(T.M.-2)。
终产物(T.M.-2)的表征数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm：12.41(s,1H),8.72(s,1H),8.42(d,J＝2.0Hz,1H),8.16(d,J＝8.4Hz,2H),7.80(d,J＝8.8Hz,1H),7.71(s,1H),7.68(d,J＝8.8Hz,1H),7.58(br,2H),7.44(d,J＝6.8Hz,1H),7.36(d,J＝7.6Hz,1H),7.27(dd,J1＝8.4Hz,J2＝2.0Hz,1H),7.19(t,J＝6.8Hz,1H),7.10-7.12(br,3H),6.96(t,J＝6.8Hz,1H),6.90(t,J＝6.8Hz,1H),6.56(d,J＝8.0Hz,1H),2.81(d,J＝3.6Hz,2H),2.49(br,2H),1.36(s,6H),0.92(t,J＝6.4Hz,3H).MS(MALDI-TOF):m/z＝596.33[M+H]+.
实施例3、制备化合物T.M.-3
将间氨基苯甲酸(化合物2a，411mg，3mmol)溶于含有20mL无水乙醇的烧瓶中，待完全溶解后滴加对甲基苯甲醛(化合物1c，480mg，4mmol)，随后将体系置于70℃的水浴中加热，反应5小时后，停止反应。减压除去体系中65％左右的乙醇，冷却至室温后将其置于-20℃条件下缓慢蒸发，待到有大量晶体析出时抽滤，将所得晶体用无水乙醇重结晶并干燥，得到产物(3c)淡黄色固体。
将7-羟基-2-巯基萘(化合物4c，1.76g，10mmol)完全溶解于21mL浓度为1.2mol/L的氢氧化钠水溶液中，使用冰浴将体系冷却至-5℃，并保持低温条件。向体系中加入NaNO2(828mg，12mmol)至完全溶解。随后，在不断搅拌下缓慢加入浓度为45％的稀硫酸6g，加完后低温搅拌1小时，过滤后，将滤饼水洗至中性后真空干燥，得到中间产物(6c)。随后将新制备的N-甲基碘化物(化合物5c，3.01g，10mmol)加入到含有40mL无水乙醇的烧瓶中，加入三乙胺(3mL)后在70℃加热1小时即得中间产物(5c’)。在中间体(5c)进行反应的同时，将中间产物(6c)(化合物6c，2.46g，12mmol)加入到另一个含有60mL无水乙醇的烧瓶中，70℃加热。1小时后，将含有中间体(6c)的烧瓶中的溶液趁热滴加到另一含有中间体(5c’)的烧瓶中，继续加热，用薄层色谱(TLC)监控反应直至反应结束。反应完毕，旋蒸除去溶剂得到深色固体混合物，使用H60硅胶，通过色谱柱分离得到中间产物(7c)。
将中间产物(3c)(化合物3c，239mg，1mmol)、中间产物(7c)(化合物7c，389mg，1mmol)、三乙胺(0.25mmol)溶于45mL二氯甲烷中，搅拌两个小时后，向体系中滴加含有260mg(1.3mmol)二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液25mL。室温条件下搅拌，由TLC监控反应进度。注意，整个过程应在氮气保护、避光条件下进行，需5小时。反应完毕后，对体系进行如下纯化过程：过滤除杂，旋蒸除去大部分溶剂，使用H60硅胶，通过色谱柱进行分离纯化得到最终产物(T.M.-3)。
终产物(T.M.-3)的表征数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:8.46(s,1H),8.39(d,J＝4.0Hz,1H),8.13(d,J＝4.8Hz,1H),8.09(s,1H),7.90(d,J＝4.8Hz,1H),7.88(d,J＝4.8Hz,1H),7.78-7.85(br,2H),7.70(s,1H),7.66(d,J＝6.8Hz,1H),7.46(d,J＝5.6Hz,1H),7.29(dd,J1＝8.4Hz,J2＝2.0Hz,1H),7.23(t,J＝6.4Hz,1H),7.06(d,J＝5.2Hz,1H),6.99-7.04(br,3H),6.92(t,J＝5.2Hz,1H),6.56(d,J＝5.6Hz,1H),2.81(s,3H),2.34(s,3H),1.36(s,6H).MS(MALDI-TOF):m/z＝582.93[M+H]+.
实施例4、光致变色的验证
将5g PMMA溶于30mL甲苯中，加热搅拌直至完全溶解。按一定质量分数(产物在分散介质中的质量分数为2％))将实施例1所制备的螺噁嗪光致变色化合物加入到一定体积的PMMA的甲苯溶液中，搅拌直至完全混合均匀。将该溶液均匀铺在载玻片上，置于暗处晾干。溶剂挥发干后，即得光致变色PMMA膜。将制得的螺噁嗪化合物PMMA膜置于高压汞灯2cm处照射2min,然后用紫外分光光度计测定其紫外吸收光谱。由图1所示，没有光照的时候上述PMMA膜在可见区基本没有吸收，而光照后其变为蓝色，最大吸收波长为606nm。固定波长为606nm扫描得到吸收强度与时间(A-t)的曲线，如图2所示，在500秒内，吸收强度急剧下降，颜色也随之迅速变淡。从而验证了该化合物具有很好的光致变色性能。
实施例5、变色衣料的染制
随后使用实施例1中制备的光致变色材料(T.M.-1)进行衣料印染。具体操作如下：用60℃温水将染料溶化，之后加入染料质量20％的Reax85A作为分散剂，以促其进溶解，随后加入染料质量0.25％-0.35％的平平加O-25(主要成分：月桂醇聚氧乙烯醚)作为匀染剂，再加入0.45％的柠檬酸作为酸化剂，促进染色。整个过程需要不断搅拌，使整个体系的溶液均匀。随后将清洗干净、无油污的白色棉纤维衣料放于染缸中，并开始缓慢加热，待到染液即将沸腾时盖上盖子，并使其中温度升到110℃之间，保持约1小时，然后让其自然降温，即可将衣料取出，再用40℃的温水漂洗4次，去净浮色。最后将衣料取出后放于暗处放干即可。所染制得到的衣料为白色，放置在阳光下后颜色变为蓝色，将变色的衣料重新置于无光处，衣料颜色逐渐恢复为白色，如图3所示。实验时间为2014年5月28日上午11时，实验地点为北京市海淀区中关村北一街，以手机(华为荣耀3C)拍摄。由此可见，成功的制备了可在阳光照射下变色的衣料。

Claims (8)

1.式I所示的化合物，其结构如下：
其中，
R1为氢；R2为乙基；R3为氢；R4为氢；R1’为F，R2’、R3’为氢；X为-NCH3-；即化合物T.M.-1：
2.一种权利要求1所述的式I化合物的制备方法，包括如下步骤：
其中，R1、R2、R3、R4、X、R1’、R2’、R3’如权利要求1所定义；
1)化合物(1)与化合物(2)反应得到化合物(3)；
2)化合物(5)发生热消除反应得到化合物(5’)；将化合物(4)与NaNO2发生亚硝基化反应，得到化合物(6)；然后将化合物(5’)与化合物(6)反应得到化合物(7)；
3)将化合物(3)与化合物(7)、有机碱溶于二氯甲烷中，搅拌一段时间后，向体系中滴加含有缩合剂的二氯甲烷溶液。
3.权利要求1所述的式I化合物作为染料的用途。
4.一种浸染方法，包括，使用权利要求1所述的式I化合物来浸染。
5.如权利要求4所述的浸染方法，其中，所述方法包括：将权利要求1所述的式I化合物溶于水中，加入分散剂、均染剂、酸化剂，之后加入所述衣料，加热。
6.如权利要求5所述的浸染方法，其中，所述加热温度为108℃-115℃，所述染制的时间1.5-3小时。
7.如权利要求5所述的浸染方法，所述分散剂的用量为所述染料质量的10％-35％；所述匀染剂的用量为所述染料质量的0.1％-0.8％，所述酸化剂的用量为所述染料质量的0.2％-0.7％。
8.一种衣料，其中包括权利要求1所述的式I化合物。
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