ITMI20000145A1 - Miscele di coloranti e loro impiego per la tintura o per la stampa dimateriali fibrosi contenenti acetato di cellulosa - Google Patents
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Description
DESCRIZIONE DELL'INVENZIONE INDUSTRIALE
La presente invenzione riguarda miscele di coloranti, la loro preparazione e il loro impiego per la tintura o la stampa di materiali fibrosi contenenti acetato di cellulosa.
Coloranti e miscele di coloranti per la tintura di materiali fibrosi contenenti acetato di cellulosa, idrofobi, semisintetici oppure sintetici, per esempio, 2,5-acetato di cellulosa e triacetato di cellulosa sono noti. Tuttavia, si è trovato che questi coloranti oppure le loro miscele non sempre soddisfano completamente i requisiti elevatissimi, in particolare per ciò che riguarda la riproducibilità, la sensibilità alla temperatura del bagno di tintura oppure l'idoneità per specifici procedimenti di tintura, in particolare, quando si impiega un apparecchio per tintura "jig" oppure un apparecchio per la tintura a getto. Così, esiste la richiesta di nuovi coloranti oppure di nuove miscele dei coloranti che non presentino questi inconvenienti.
Sorprendentemente, si è ora trovato che le miscele della presente invenzione sostanzialmente soddisfano i criteri di cui sopra.
Pertanto, la presente invenzione riguarda una miscela di coloranti che contiene almeno due coloranti di formula
in cui
R1 è idrogeno, alogeno, nitro-gruppo oppure gruppo ciano, R2 è idrogeno, alogeno, nitro-gruppo oppure gruppo ciano, R3 è idrogeno, alogeno oppure C1-C4alcossi,
R4 è idrogeno, gruppo C1-C4alchilcarbonilamminico, R5 è idrogeno; C1-C4alchile che è non sostituito oppure è sostituito con ossidrile, con il gruppo ciano, con C1-C4alchilcarbonilossi ,
R6 è C1-C4alchile che è non sostituito oppure è sostituito con ossidrile, gruppo ciano, C1-C4alchilcarbonilossi, C1-C4alcossicarbonile,
in cui
R7 è C1-C4alchile, R8 è C1-C4alchile, e Hal è alogeno,
in cui gli anelli A e B possono essere ulteriormente sostituiti,
in cui
R9 è C1-C4alchile e gli anelli C e D possono essere ulteriormente sostituiti,
m cui
Rio è C2-C4alchile non sostituito oppure sostituito con ossidrile oppure con un gruppo ciano, R11 è C1-C4alchile
non sostituito oppure sostituito con il gruppo -0-COR12-, in cui R12 è C1-C4 alchi1e, R29 è il nitro-gruppo, C1-C4alcossi oppure -S02CH3, e R30 è idrogeno oppure C1-C4alchile,
in cui
R13 e C1-C4alchile, R14 è C1-C4alchile, R15 è C1-C4alchile, e R16 è C1-C4alchile oppure è -NHCOR17, in cui R17 è C1-C4alchile,
in cui
R18 è C1-C4alchile non sostituito oppure idrossi-sostituito oppure ciano-sostituito, R19 è C1-C4alchile non sostituito oppure idrossi-sostituito oppure C1-C4alccssicarbonil— sostituito, e R20 è idrogeno, C1-C4alchile oppure NHCOR17, R17 è C1-C4alchile,
in cui
R22 è il gruppo ciano, il nitro-gruppo oppure alogeno, R23 è alogeno, R24 è C1-C4alchile non sostituito oppure idrossi-sostituito, e R25 è C1-C4alchile non sostituito oppure idrossi-sostituito, e l'anello naftilico E può essere ulteriormente sostituito, e
in cui
R26 è C1-C4alchile oppure è il radicale NHCOR17, in cui R17 è C1-C4alchile, R27 è C1-C4alchile oppure C1-C4alchilcarbonilossi-C1-C4alchile/ e R28 è C1-C4alchile oppure C1-C4alchilcarbonilossi-C1-C4alchi le .
La miscela di coloranti definita sopra contiene almeno un colorante di formula (1).
C1-C4alchile/ come tale e come un radicale in un gruppo C1-C4alchilcarboni lamminico oppure in un gruppo C1-C4alchilcarbonilossi, è metile, etile, propile, isopropile, n-butile, isobutile, sec.-butile oppure ter.-butile.
C1-C4alcossi come tale oppure come un radicale in C1-C4alcossicarbonile è, per esempio, metossi, etossi, propossi oppure butossi.
Ri, R3, R22 e R23 definiti come alogeno, sono, per esempio, bromo oppure, preferibilmente, cloro. R2 e R21 definiti come alogeno, sono, per esempio, cloro oppure, preferibilmente, bromo.
Alogeno nella formula (2) è, per esempio, bromo oppure, preferibilmente, cloro.
R3 definito come C1-C4alcossi è, preferibilmente, etossi e, più preferibilmente, metossi.
R4 definito come C1-C4alchilcarbonilammino è, preferibilmente, propionilammino e, più preferibilmente, acetilammino .
R5, R6 e R10 definiti come C1-C4alchile sono propile oppure isopropile e, preferibilmente, etile.
R7, R9, R12, R16, R17, R20, R26 e R30 definiti come C^-C^alchile sono, preferibilmente, etile e, più preferibilmente, metile.
R8, R11, R15, R 18, R19 R27 e R28 definiti come C1-C4alchile sono, preferibilmente, metile e, più preferibilmente, etile.
R13' R14 R24 e R25 definiti come C1-C4alchile sono, preferibilmente, etile e, più preferibilmente, propile. R27 e R28 sono, preferibilmente, C1-C4alchile.
R2g è, preferibilmente, il nitro-gruppo oppure il radicale -S02CH3.
I radicali C1-C4alchili usualmente sono sostituiti una volta oppure due volte con i sostituenti citati sopra.
Miscele dei coloranti preferite sono quelle che contengono almeno due coloranti di formule
I coloranti di formule (1) fino a (41) sono noti oppure possono venire preparati mediante metodi comunemente noti.
Una miscela di coloranti particolarmente preferita è una miscela che contiene i coloranti di formule (23) e (41).
Una miscela di coloranti particolarmente preferita è quella che contiene i coloranti di formule (13), (14) e (15).
Un'altra miscela di coloranti particolarmente preferita è quella che contiene i coloranti di formule (17), (18), (21) e (22).
Una miscela di coloranti particolarmente preferita è anche quella che contiene i coloranti di formule (16), (17), (39) e (18).
Una miscela di coloranti particolarmente preferita è anche quella che contiene i coloranti di formule (20), (19) e (39).
Ancora particolarmente preferita è una miscela di coloranti che contiene i coloranti di formule (23), (24), (25) e (26).
Un'altra miscela di coloranti particolarmente preferita è quella che contiene i coloranti di formule (32), (38), (23), (28), (33) e (27).
Ancora particolarmente preferita è una miscela di coloranti che contiene i coloranti di formule (29), (30), (23), (32), (28), (34) e (33).
Un'altra miscela di coloranti particolarmente preferita è quella che contiene i coloranti di formule (35), (27) e (28).
Una miscela di coloranti particolarmente preferita è anche quella che contiene i coloranti di formule (29), (30), (28), (36), (32), (34), (33), (38) e (17).
Un’altra miscela di coloranti particolarmente preferita è quella che contiene i coloranti di formule (24), (25), (26), (30), (29), (23), (37), (13), (34) e (33).
Ancora particolarmente preferita è una miscela di coloranti che contiene i coloranti di formule (28), (30), (29), (13), (21), (22), (34), (33), (36), (32) e (38)-Una miscela di coloranti particolarmente preferita è anche quella che contiene i coloranti di formule (16), (17), (18) e (40)-Un'altra miscela di coloranti particolarmente preferita è quella che contiene i coloranti di formule (19), (20) e (40).
Una miscela di coloranti del tutto particolarmente preferita è quella che contiene
da 5 a 15 parti in peso del colorante di formula (13), da 22 a 48 parti in peso del colorante di formula (14), e da 12 a 37 parti in peso del colorante di formula (15).
Un'altra miscela di coloranti del tutto particolarmente preferita è quella che contiene da 12 a 39 parti in peso del colorante di formula (18), da 5 a 18 parti in peso del colorante di formula (17), da 15 a 36 parti in peso del colorante di formula (21), e da 2 a 7 parti in peso del colorante di formula (22).
Ancora molto particolarmente preferita è una miscela di coloranti che contiene
da 6 a 23 parti in peso del colorante di formula (18), da 7 a 23 parti in peso del colorfante di formula (17), da 10 a 31 parti in peso del colorante di formula (39), e da 6 a 23 parti in peso del colorante di formula (16).
Un’altra miscela di coloranti molto particolarmente preferita è quella che contiene
da 7 a 22 parti in peso del colorante di formula (20), da 12 a 44 parti in peso del colorante di formula (19), e da 10 a 34 parti in peso del colorante di formula (39).
Parimenti molto particolarmente preferita è una miscela di coloranti che contiene
da 9 a 24 parti in peso del colorante di formula (24), da 9 a 24 parti in peso del colorante di formula (25), da 9 a 24 parti in peso del colorante di formula (26), e da 10 a 28 parti in peso del colorante di formula (23).
Ancora molto particolarmente preferita è una miscela di coloranti che contiene
da 4 a 19 parti in peso del colorante di formula (32), da 5 a 19 parti in peso del colorante di formula (38), da 6 a 21 partì in peso del colorante di formula (23), da 3 a 15 parti in peso del colorante di formula (33), da 3 a 15 parti in peso del colorante di formula (28), e da 5 a 21 parti in peso del colorante di formula (27).
Un’altra miscela di coloranti molto particolarmente preferita è quella che contiene
da 7 a 25 parti in peso del colorante di formula (29), da 8 a 25 parti in peso del colorante di formula (30), da 3 a 14 parti in peso del colorante di formula (23), da 2 a 12 parti in peso del colorante di formula (32), da 1 a 8 parti in peso del colorante di formula (28), da 2 a 10 parti in peso del colorante di formula (34), e da 1 a 6 parti in peso del colorante di formula (33).
Ancora molto particolarmente preferita è una miscela di coloranti che contiene
da 15 a 54 parti in peso del colorante di formula (35), da 10 a 35 parti in peso del colorante di formula (27), e da 2 a 11 parti in peso del colorante di formula (28).
Parimenti molto particolarmente preferita è una miscela di coloranti che contiene
da 8 a 25 parti in peso del colorante di formula (29), da 3 a 11 parti in peso del colorante di formula (30), da 1 a 8 parti in peso del colorante di formula (28), da 3 a 6 parti in peso del colorante di formula (36), da 3 a 12 parti in peso del colorante di formula (3.2), da 2 a 9 parti in peso del colorante di formula (34), da 3 a 13 parti in peso del colorante di formula (33), da 0,5 a 3 parti in peso del colorante di formula (17), e da 4 a 13 parti in peso del colorante di formula (38).
Ancora molto particolarmente preferita è una miscela di coloranti che contiene
da 1,2 a 6 parti in peso del colorante di formula (24), da 1,2 a 6 parti in peso del colorante di formula (25), da 1,2 a 6 parti in peso del colorante di formula (26), da 3 a 13 parti in peso del colorante di formula (30), da 4 a 17 parti in peso del colorante di formula (29), da 1 a 7 parti in peso del colorante di formula (23), da 6 a 19 parti in peso del colorante di formula (37), da 4 a 14 parti in peso del colorante di formula (13), da 1 a 5 parti in peso del colorante di formula (34), e da 1 a 7 parti in peso del colorante di formula (33).
Un'altra miscela di coloranti molto particolarmente preferita è quella che contiene:
da 2 a 9 parti in peso del colorante di formula (28), da 2 a 10 parti in peso del colorante di formula (30), da 3 a 13 parti in peso del colorante di formula (29), da 2 a 9 parti in peso del colorante di formula (13), da 2 a 10 parti in peso del colorante di formula (21), da 0,3 a 3 parti in peso del colorante di formula (22), da 1 a 6 parti in peso del colorante di formula (34), da 1 a 7 parti in peso del colorante di formula (33), da 2 a 11 parti in peso del colorante di formula (36), da 2 a 11 parti in peso del colorante di formula (32), e da 2 a 11 parti in peso del colorante di formula (38).
Le nuove miscele di coloranti possono venire usate come coloranti per la tintura e la stampa di materiali fibrosi semisintetici idrofobi contenenti acetato di cellulosa, in particolare materiali tessili. I materiali tessili costituiti da tessuti misti contenenti materiali tessili semisintetici idrofobi, contenenti acetato di cellulosa e per esempio viscosa oppure poliammide possono anche venire tinti oppure stampati per mezzo delle miscele di coloranti di questa invenzione.
Adatti materiali tessili contenenti acetato di cellulosa idrofobi semisintetici sono in particolare 2,5-acetato di cellulosa e triacetato di cellulosa.
I nuovi composti vengono applicati ai materiali tessili mediante procedimenti di tintura noti. Il 2,5-acetato di cellulosa, per esempio, preferibilmente viene tinto nell 'intervallo di temperatura compreso tra circa 65 e 95°C e il triacetato di cellulosa viene tinto nell'intervallo di temperatura compreso tra 65 e 130°C, preferibilmente tra 90 e 125°C.
Le nuove miscele di coloranti non colorano lana e cotone contemporaneamente presenti nel bagno di tintura oppure realizzano soltanto una minore colorazione (riserva molto buona) , in modo che esse possono venire usate facilmente per la tintura di miscele di acetato di cellulosa/lana e acetato di cellulosa /cellulosa .
Le nuove miscele di coloranti sono adatte per la tintura mediante termosol, mediante impregnazione con vapore acqueo, mediante rulli di impregnazione e mediante il processo in apparecchio di tintura con impregnazione e per procedimenti di stampa.
Il materiale tessile citato può presentarsi in un ampio intervallo di forme come fibre, filamenti oppure tessuti non intessuti oppure tessuti intessuti oppure articoli lavorati a maglia.
E' opportuno trasformare le nuove miscele di coloranti, prima dell'impiego in una formulazione di coloranti. Ciò viene realizzato macinando la miscela di coloranti fino ad un diametro medio delle particelle compreso tra 0,1 e 10 micron. La macinazione può venire effettuata utilmente in presenza di disperdenti. In modo tipico, la miscela di coloranti essiccata viene macinata con uno o più disperdenti oppure viene lavorata sotto forma di una pasta con uno o più disperdenti e quindi viene essiccata sotto vuoto oppure mediante essiccamento a spruzzo. Le paste da stampa e i bagni di coloranti possono venire preparati aggiungendo acqua alle formulazioni così ottenute. Adatti disperdenti sono quelli usualmente usati per la tintura con coloranti a dispersione, per esempio i disperdenti citati in EP-A-0.280 .654.
Tuttavia, i coloranti possono anche venire formulati singolarmente, come descritto sopra e quindi possono venire trasformati nella corrispondente formulazione di coloranti mediante un semplice processo di miscelazione .
La quantità del disperdente (dei disperdenti) presente nella formulazione di coloranti può variare da 0 fino a 75% in peso, riferito al peso della formulazione di coloranti.
La quantità delle miscele di coloranti nel liquido di coloranti dipende dalla tonalità di colore desiderata. Quantità che sono state trovate utili sono comprese tra 0,01 e 15% in peso, preferibilmente tra 0,02 e 10% in peso, nel modo più preferibile tra 0,1 e 5% in peso, riferito al peso del materiale fibroso da tingere.
I liquidi di tintura possono anche contenere altri additivi, per esempio sostanze ausiliarie della tintura, agenti bagnanti e agenti antischiuma.
I bagni di coloranti possono anche contenere acidi minerali, per esempio acido solforico oppure acido fosforico oppure preferibilmente acidi organici, per esempio acido fumarico oppure acido acetico e/o sali come acetato di ammonio oppure solfati di sodio. Gli acidi servono principalmente per regolare il valore del pH dei bagni di coloranti che preferibilmente è compreso tra 4 e 7.
Per la stampa si useranno addensanti usuali, per esempio prodotti naturali modificati oppure non modificati, come alginati, gomma Britannica, gomma arabica, gomma cristallina, gomma di semi di carruba, gomma adragante, carbossimetilcellulosa, idrossietilcellulosa, amido oppure prodotti sintetici, per esempio poliacrilammidi , acido poliacrilico oppure loro copolimeri, oppure alcooli polivinilici.
I materiali citati, in particolare 2,5-acetato di cellulosa e triacetato di cellulosa vengono tinti con le nuove miscele di coloranti in tonalità di colore uniformi aventi ottime proprietà di impiego finale, in particolare buona solidità alla luce, al termofissaggio, alla pieghettatura, al trattamento con cloro e una buona resistenza nei confronti dei trattamenti ad umido come solidità all'acqua, al sudore e al lavaggio; e le tinture si distinguono anche per un'eccellente solidità allo sfregamento. Da mettere in evidenza in particolare la buona resa di colorazione e il buon assorbimento delle nuove miscele di coloranti.
Le nuove miscele di coloranti possono venire facilmente usate anche per ottenere tonalità di colore miste insieme con altri coloranti.
Inoltre, le nuove miscele di coloranti sono anche molto adatte per la tintura di un materiale tessile idrofobo da C02 supercritico.
Ulteriori oggetti dell'invenzione sono l'impiego citato sopra delle miscele di coloranti di questa invenzione e un procedimento per la tintura oppure la stampa di materiale fibroso contenente acetato di cellulosa idrofobo, semisintetico, in particolare un materiale tessile costituito da 2,5-acetato di cellulosa e triacetato di cellulosa, il quale procedimento consiste nell’applicare la nuova miscela di coloranti a detto materiale oppure nell'incorporarla in essi. Altri substrati che possono venire trattati mediante il procedimento di questa invenzione e le condizioni di lavorazione preferite sono state discusse in precedenza nella descrizione più dettagliata dell'impiego delle nuove miscele di coloranti. Le definizioni e i significati preferiti citati per i coloranti e per le miscele di coloranti valgono per le miscele di coloranti usate secondo questa invenzione .
L'invenzione riguarda anche un materiale fibroso semisintetico, idrofobo, contenente acetato di cellulosa, preferibilmente un materiale tessile costituito da 2,5-acetato di cellulosa e triacetato di cellulosa che è tinto oppure stampato mediante il procedimento indicato.
L'invenzione viene illustrata più dettagliatamente per mezzo degli Esempi che seguono. Parti e percentuali sono in peso, a meno che non venga altrimenti indicato. Le temperature sono indicate in gradi Celsius . La relazione tra parti in peso e parti in volume è uguale a quella che si ha tra grammo e centimetro cubico .
Esempio 1:
In un apparecchio di tintura da laboratorio AHIBA, si immerge un pezzo da 10 g di un materiale tessile costituito da 2,5-acetato di cellulosa a 40°C in un bagno contenente
0,5 g/1 di un agente accelerante della penetrazione disponibile in commercio (®Cibaflow CIR), 0,3 g/1 di un disperdente disponibile in commercio (®Albatex PON cono.), e
0,2 g di una formulazione di coloranti {A) che contiene 0,0122 g del colorante di formula
0,031 g del colorante di formula
0,1084 g di un disperdente disponibile in commercio (®Dispergator CC) ,
il bagno viene regolato a pH 6,0 con acido fumarico all '80%. Il bagno viene quindi riscaldato a 90°C con una velocità di riscaldamento di 1-2 °C/minuto e il materiale tessile viene tinto a questa temperatura per 60 minuti.
Il bagno viene quindi raffreddato a 40°C e il materiale tessile tinto viene lavato con acqua calda a fredda e quindi viene essiccato.
Si ottiene una tintura di colore giallo oro brillante dotata di eccellenti proprietà di solidità nell'impiego finale.
Esempi da 2 a 10:
Si ripete il procedimento dell'Esempio 1, però sostituendo i 0,2 g della formulazione di coloranti (A) usata in questo Esempio con le formulazioni di coloranti (B) fino a (K) elencate nella Tabella 1 nelle quantità qui indicate, le quali miscele danno anch'esse tinture dotate di ottime proprietà di solidità di impiego finale.
Claims (17)
- RIVENDICAZIONI 1. Una miscela di coloranti che contiene almeno due coloranti di formulam cui Ri è idrogeno, alogeno, nitro-gruppo oppure gruppo ciano, R2 è idrogeno, alogeno, nitro-gruppo oppure gruppo ciano, R3 è idrogeno, alogeno oppure Ci-C4alcossi, R4 è idrogeno, gruppo C1-C4alchilcarbonilamminico, R5 è idrogeno; C1-C4alchile che è non sostituito oppure è sostituito con ossidrile, con il gruppo ciano, con Ci-C4alchilcarbonilossi, R6 è C1-C4alchile che è non sostituito oppure è sostituito con ossidrile, gruppo ciano, C1-C4alchilcarbonilossi , Ci-C4alcossicarbonile,in cui R7 è C1-C4alchile, R8 è C1-C4alchile, e Hai è alogeno,in cui gli anelli A e B possono essere ulteriormente sostituiti,in cui R9 è C1-C4alchile e gli anelli C e D possono essere ulteriormente sostituiti,in cui R10 è C1-C4alchile non sostituito oppure sostituito con ossidrile oppure con un gruppo ciano, R11 è C1-C4alchile non sostituito oppure sostituito con il gruppo -O-C0R12-, in cui R12 è C1 C4alchile , R29 è il nitro-gruppo, C1-C4alcossi oppure -SO2CH3, e R30 è idrogeno oppure C1-C4alchile,in cui R13 è C1-C4alchile, R14 è C1-C4alchile, R15 è C1-C4alchile e R16 è C1-C4alchile oppure è -NHCOR17, in cui R17 è C1-C4alchile,in cui R18 è 1i-C4alchile non sostituito oppure idrossi-sostituito oppure ciano-sostituito, R19 è C1-C4aichile non sostituito oppure idrossi-sostituito oppure C1-C4alcossicarbonil-sostituito, e R2o è idrogeno, C1-C4alchile oppure NHCOR17, R17 è C1-C4alchile,in cui R è alogeno,R22 è il gruppo ciano, il nitro-gruppo oppure alogeno, R23 è alogeno, R24 è C1-C4alchile non sostituito oppure idrossi-sostituito, e R25 è C1-C4alchile non sostituito oppure idrossi-sostituito, e l'anello naftilico E può essere ulteriormente sostituito, ein cui R26 è C1-C4alchile oppure è il radicale NHCOR17, in cui R17 è C1-C4alchile, R27 è C1-C4alchile oppure C1-C4alchilcarbonilossi-C1-C4alchile, e R28 è C1-C4alchile oppure C1-C4alchilcarbonilossi-C1-C4alchile .
- 2. Una miscela di coloranti secondo la rivendicazione 1, in cui nella formula (12) R27 è C1-C4alchile e R28 è C1-C4alchile, e nella formula (5) R29 è il nitro-gruppo oppure il radicale -S02CH3.
- 3. Una miscela di coloranti secondo la rivendicazione 1 oppure la rivendicazione 2, che contiene i coloranti di formule
- 4. Una miscela di coloranti secondo la rivendicazione 1 oppure la rivendicazione 2, che contiene i coloranti di formule
- 5. Una miscela di coloranti secondo la rivendicazione 1 oppure la rivendicazione 2, che contiene i coloranti di formule
- 6. Una miscela di coloranti secondo la rivendicazione 1 oppure la rivendicazione 2 , che contiene i coloranti di formule
- 7. Una miscela di coloranti secondo la rivendicazione 1 oppure la rivendicazione 2, che contiene i coloranti di formule
- 8. Una mi scela di. coloranti secondo la rivendicazione 1 oppure la rivendicazione 2, che contiene i coloranti di formule
- 9. Una miscela di coloranti secondo la rivendicazione 1 oppure la rivendicazione 2, che contiene i coloranti di formule
- 10. Una miscela di coloranti secondo la rivendicazione 1 oppure la rivendicazione 2, che contiene i coloranti di formule
- 11. Una miscela di coloranti secondo la rivendicazione 1 oppure la rivendicazione 2, che contiene i coloranti di formule
- 12 . Una miscela di coloranti secondo la rivendicazione 1 oppure la rivendicazione 2, che contiene i coloranti di formule
- 13. Una miscela di coloranti secondo la rivendicazione 1 oppure la rivendicazione 2, che contiene i coloranti di formule
- 14. Impiego della miscela di coloranti secondo la rivendicazione 1 oppure la rivendicazione 2, per la tintura oppure la stampa di materiali fibrosi contenenti acetato di cellulosa.
- 15. Un procedimento per la tintura oppure la stampa di materiali fibrosi contenenti acetato di cellulosa, in cui una miscela di coloranti secondo la rivendicazione 1 oppure la rivendicazione 2 viene applicata a questi materiali, oppure viene incorporata in questi materiali.
- 16. Un procedimento secondo la rivendicazione 15, in cui il materiale fibroso contenente acetato di cellulosa è 2,5-acetato di cellulosa oppure triacetato di cellulosa.
- 17. Il materiale fibroso tinto mediante il procedimento secondo la rivendicazione 14 oppure la rivendicazione 15.
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