ES2694013T3 - Composición de policarbonato reforzado con fibra de vidrio - Google Patents

Composición de policarbonato reforzado con fibra de vidrio Download PDF

Info

Publication number
ES2694013T3
ES2694013T3 ES14864114.5T ES14864114T ES2694013T3 ES 2694013 T3 ES2694013 T3 ES 2694013T3 ES 14864114 T ES14864114 T ES 14864114T ES 2694013 T3 ES2694013 T3 ES 2694013T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
parts
alkyl
independently
polycarbonate composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES14864114.5T
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Erkelenz
Timo Kuhlmann
Leith WANG
Yu Ren
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Polymers China Co Ltd
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Covestro Polymers China Co Ltd
Covestro Deutschland AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Covestro Polymers China Co Ltd, Covestro Deutschland AG filed Critical Covestro Polymers China Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2694013T3 publication Critical patent/ES2694013T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/10—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Una composición de policarbonato que comprende: A) de 10 a 78 partes en peso de al menos un policarbonato aromático termoplástico, B) de 15 a 60 partes en peso de al menos una fibra de vidrio, C) de 0,5 a 15 partes en peso de al menos una carga laminar, D) de 5 a 15 partes en peso de al menos un compuesto de fósforo de fórmula general (I)**Fórmula** en la que R1, R2, R3 y R4 independientemente entre sí, representan alquilo C1 a C8, cicloalquilo C5 a C6 sustituido con alquilo, arilo C6 a C10 y/o aralquilo C7 a C12, n representa, independientemente entre sí, 0 o 1, q representa, independientemente entre sí, 0, 1, 2, 3 o 4, N es un número de 0,1 a 30, R5 y R6 representan, independientemente entre sí, alquilo C1 a C4, e Y es alquilideno C1 a C7, alquileno C1 a C7, cicloalquileno C5 a C12, cicloalquilideno C5 a C12, -O-, -S-, -SO-, SO2 o -CO-, E) de 0,5 a 4,5 partes en peso de al menos un copolímero de etileno-(met)acrilato de alquilo, que tiene un índice de fluidez de al menos 2,5 g/10 min determinado de acuerdo con ASTM D1238 para 190 °C y 2,16 kg en la que la suma de las partes en peso de los componentes A) a E) es de 100 partes en peso y en la que no se encuentran modificadores de impacto adicionales y con la condición de que la composición comprenda al menos una carga laminar en la que están contenidas >= 4,0 partes en peso de al menos un copolímero de etileno-(met)acrilato de alquilo.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
DESCRIPCION
Composicion de policarbonato reforzado con fibra de vidrio
La presente invencion se refiere a composiciones de policarbonato reforzado con fibra de vidrio con alta rigidez y con comportamiento termico y reologico mejorado en combinacion con propiedades mejoradas de retardo de la llama espedficamente en relacion con componentes de paredes extremadamente delgadas con un espesor de pared < 1,00 mm.
La presente invencion se refiere ademas al uso de las composiciones de la invencion para la produccion de piezas moldeadas, tales como partes de carcasas de paredes delgadas o cajas de interruptores en el sector EE (electrico/electronico) y de IT (tecnologfa de la informacion).
Estas composiciones de piezas de moldeo son particularmente adecuadas para componentes que, con un espesor de pared de 1,0 mm a 0,75 mm, cumplen con los requisitos de la clasificacion de proteccion contra incendios UL 94 VI, preferiblemente V0. Las composiciones de piezas de moldeo de la invencion ademas deben tener un mdice de fluidez volumetrico adecuadamente alto > 20 g/10 min para 260 °C y 5 kg.
Las composiciones de policarbonato reforzado con fibra de vidrio son bien conocidas de la tecnica anterior. Sin embargo, ninguna de las composiciones de policarbonato descritas cumple con los requisitos de la clasificacion de proteccion contra incendios UL 94 VI, preferiblemente V0 para espesores de pared < 1,00 mm, preferiblemente < 0,75 mm, con procesabilidad adecuada de las composiciones en los procesos de conformacion, esto se determina mediante el mdice de fluidez volumetrico (MVR).
La patente US 20130131241 A describe una composicion termoplastica igmfuga con buen efecto retardante de la llama para espesores de pared bajos, mientras que las propiedades de flujo, resistencia al impacto y modulo de elasticidad son simultaneamente buenas. Se describen composiciones de polfmeros que comprenden un policarbonato, un retardante de la llama, talco, fibras de vidrio y un estabilizador acido en cantidades sinergicas. Las composiciones de policarbonato reforzado con fibra de vidrio descritas en ese documento comprenden solo pequenas cantidades de retardantes de la llama a base de perfluoroalquilsulfonatos, y tambien pequenas cantidades de fibras de vidrio.
La patente JP 2007-070468 A describe composiciones de resina reforzadas con fibra de vidrio y retardantes de la llama que, en virtud del uso de una fibra de vidrio plana, y tambien de otro material laminar adicional, no solo proporcionan una buena estabilidad mecanica sino tambien una baja anisotropfa, buena fluidez y tambien un efecto retardante de la llama ventajoso. El uso de SAN en las composiciones de policarbonato reforzado con fibra de vidrio mejora el flujo, y esto proporciona una procesabilidad notablemente mejorada. El uso de SAN tambien aumenta la fragilidad de las piezas moldeadas resultantes. No hay una descripcion del uso de copolfmeros de etileno-acrilato de alquilo en composiciones de policarbonato reforzado con fibra de vidrio como alternativas al SAN.
La patente US 20090048389 A describe composiciones de policarbonato reforzado con fibra de vidrio con buen comportamiento de flujo y excelente tenacidad que comprenden copolfmeros de polietileno-acrilato de alquilo. Ese documento no proporciona informacion sobre el comportamiento al fuego de las composiciones de policarbonato reforzado con fibra de vidrio descritas. El uso de aditivos de proteccion contra incendios para lograr una clasificacion espedfica de proteccion contra incendios relacionada con el espesor de la pared de una pieza moldeada no es uno de los temas tratados. Ademas, los copolfmeros de polietileno-acrilato de alquilo utilizados no dan lugar a composiciones de policarbonato reforzado con fibra de vidrio que sean suficientemente fluidas para producir piezas moldeadas con espesores de pared bajos < 1 mm, preferiblemente < 0,75 mm, ya que el mdice de fluidez seleccionado del copolfmero es demasiado bajo.
La patente EP 758003 A describe composiciones de policarbonato que comprenden una carga inorganica seleccionada del grupo de fibras de vidrio, fibras de carbono, talco, arcilla y mica, y que tambien comprenden un material adicional basado en un ester fosforico; estas composiciones presentan una calidad de superficie mejorada y un modulo elevado. No existe una descripcion del uso de copolfmeros de polietileno-acrilato de alquilo en composiciones de policarbonato reforzado con fibra de vidrio para el control del comportamiento del flujo y de la resistencia al impacto.
La patente US 20070072995 A describe composiciones termoplasticas y su uso como artmulos moldeados por inyeccion para la produccion de carcasas o de componentes electronicos. Las composiciones termoplasticas comprenden uno o mas policarbonatos, un copolfmero de etileno-(met)acrilato de alquilo, un polfmero de bloques de vinilo modificado con caucho, y tambien un polfmero de vinilo no modificado; segun ese documento, estos mejoran la resistencia al impacto, la fluidez y la estabilidad termica. El uso de fibras de vidrio para aumentar el modulo de elasticidad y el uso de aditivos de proteccion contra incendios para lograr una clasificacion espedfica de proteccion contra incendios en relacion con el espesor de la pared de una pieza moldeada son temas que no se cubren.
La patente US 20110160411 A describe composiciones que comprenden un copolicarbonato que es estable a alta temperatura, y tambien al menos un copolfmero de etileno-acrilato de alquilo para la produccion de piezas moldeadas por inyeccion y de productos semiacabados extruidos. El uso de fibras de vidrio para aumentar el modulo
5
10
15
20
25
30
35
40
de elasticidad y el uso de aditivos de proteccion contra incendios para lograr una clasificacion espedfica de protection contra incendios en relation con el espesor de la pared de una pieza moldeada son temas que no se cubren.
El documento WO 2013079630 A describe composiciones de policarbonato rellenas de fibra de vidrio con impacto modificado que presentan una alta rigidez, un mejor comportamiento termico y reologico, y tambien un buen efecto de proteccion contra incendios. Ese documento recomienda el uso de copolfmeros de etileno-(met)acrilato de alquilo en composiciones de policarbonato reforzado con fibra de vidrio para la industria electrica/electronica. Las composiciones de policarbonato reforzado con fibra de vidrio descritas en ese documento no son adecuadas para el procesamiento a espesores de pared bajos < 1 mm, preferiblemente < 0,75 mm, debido al uso del retardante de la llama, que se basa en perfluoroalquilsulfonatos, y tambien el contenido de ese retardante de la llama. Ademas, no hay ninguna indication de que se haya alcanzado la clasificacion de proteccion contra incendios V0 de acuerdo con UL 94V a espesores de pared de < 0,75 mm. La patente KR 101.328.296 B1, ejemplos 1-3, describe composiciones que comprenden: 53 %, 54 % o 62 % de policarbonato aromatico termoplastico, 2% o 4 % de copolfmero a base de acrilato de etileno que tiene un mdice de fluidez a 190 °C de 3 g/10 min, el 15 % o 20 % de fibra de vidrio y el 10 %, 12% o 14 % de difosfato de bisfenol A.
Por lo tanto, la presente invention abordo el problema de proporcionar composiciones que tengan una alta rigidez y un mejor comportamiento termico y reologico en combination con una clasificacion mejorada de proteccion contra incendios espedficamente en relacion con componentes de paredes extremadamente delgadas con un espesor de pared < 1,00 mm, preferiblemente < 0,75 mm.
Sorprendentemente, ahora se ha encontrado que se obtienen las propiedades mencionadas anteriormente cuando se usan composiciones de policarbonato de acuerdo con la revindication 1 de la presente invencion. Las composiciones de piezas de moldeo asf constituidas presentan buenas propiedades mecanicas y tambien buena tenacidad y buen comportamiento reologico y termico, junto con una mejor resistencia al fuego para espesores de pared extremadamente bajos.
La presente invencion por lo tanto proporciona composiciones de policarbonato que comprenden
A) de 10 a 78 partes en peso, preferiblemente de 15 a 65 partes en peso, en particular preferiblemente de 25 a 60 partes en peso, de al menos un policarbonato aromatico o poliester carbonato,
B) de 15 a 60 partes en peso, preferiblemente de 18 a 55 partes en peso, mas preferiblemente de 18 a 50 partes en peso, de al menos una fibra de vidrio,
C) de 0,5 a 15 partes en peso, preferiblemente hasta 10 partes en peso, mas preferiblemente hasta 7 partes en peso, de al menos otra, preferiblemente carga laminar,
D) de 5 a 15 partes en peso, preferiblemente de 8 a 14 partes en peso, mas preferiblemente de 8 a 12 partes en peso, de al menos un compuesto de fosforo de formula general (I)
imagen1
R1, R2, R3 y R4 son, respectivamente, de forma independiente entre sf alquilo C1 a Cs y/u opcionalmente cicloalquilo sustituido con alquilo C5 a C6, arilo C6 a C10 o aralquilo C7 a C12,
n es de forma independiente entre sf 0 o 1, preferiblemente 1,
q es de forma independiente entre si 0, 1, 2, 3 o 4,
N es un numero de 0,1 a 30, preferiblemente de 0,5 a 10, en particular de 0,7 a 5, especialmente de 1,0 a 3,0, mas en particular de 1,05 a 2,00,
R5 y R6 son de forma independiente entre sf alquilo C1 a C4, preferiblemente metilo e
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Y es alquilideno Ci a C7, alquileno Ci a C7, cicloalquileno C5 a C12, cicloalquilideno C5 a C12, -O-, -S-, -SO-, SO2 o -CO-, preferiblemente isopropilideno, metileno, ciclohexilideno, opcionalmente sustituidos con uno a tres grupos metilo o un enlace directo.
E) de 0,5 a 4,5 partes en peso, preferiblemente de 1,0 a 4,2 partes en peso, mas preferiblemente de 2,0 a 4,0
partes en peso, de al menos un copoflmero de etileno-(met)acrilato de alquilo que tiene un mdice de fluidez de al
menos 2,5 g/10 min determinado de acuerdo con la norma ASTM D1238 para 190 °C y 2,16 kg,
donde la suma de las partes en peso de los componentes A) a E) es de 100 partes en peso y
con la condition de que la composition comprenda al menos una carga laminar donde estan contenidas > 4,0
partes en peso de al menos un copoflmero de etileno-(met)acrilato de alquilo.
Las composiciones de la invention se caracterizan, ademas, porque pasan la prueba UL 94V al nivel VI, preferiblemente al nivel V0, para espesores de pared < 1,00 mm, en particular preferiblemente para espesores de pared < 0,75 mm.
Las composiciones de piezas de moldeo de la invencion se caracterizan, ademas, porque tienen un mdice de fluidez volumetrico adecuadamente alto superior a 20 g/10 min para 260 °C y 5 kg.
Componente A
Para los fines de la presente invencion, los policarbonatos aromaticos termoplasticos no son solo homopolicarbonatos sino tambien policarbonatos; como es sabido, los policarbonatos pueden ser policarbonatos lineales o ramificados.
Las masas molares medias Mw (promedio en peso) de los policarbonatos termoplasticos, incluidos los poliester carbonatos aromaticos termoplasticos (determinados mediante la medicion de la viscosidad relativa a 25 °C en CH2Cl2 y a una concentration de 0,5 g por 100 ml de CH2Ch) son de 20.000 g/mol a 32.000 g/mol, preferiblemente de 23.000 g/mol a 28.000 g/mol, en particular de 24.000 g/mol a 26.000 g/mol.
Una portion, hasta el 80 % molar, preferiblemente del 20 % molar al 50 % molar, de los grupos carbonato en los policarbonatos adecuados de acuerdo con la invencion puede haber sido reemplazada por grupos ester dicarboxflicos aromaticos. Estos policarbonatos que incorporan, en la cadena molecular, no solo restos acidos del acido carbonico sino tambien restos acidos de acidos dicarboxflicos aromaticos se denominan poliester carbonatos aromaticos. Para simplificar, la presente solicitud los incluye dentro del termino general "policarbonatos aromaticos termoplasticos".
Los policarbonatos se producen de manera conocida a partir de difenoles, derivados de acido carbonico y opcionalmente terminadores de cadena y opcionalmente agentes de ramification, y la production de los poliester carbonatos implica reemplazar una porcion de los derivados de acido carbonico con acidos dicarboxflicos aromaticos o derivados de los acidos dicarboxflicos, y espedficamente de acuerdo con la medida en que las unidades estructurales de ester dicarboxflico aromatico estan destinadas a reemplazar las unidades estructurales de carbonato en los policarbonatos aromaticos.
Los compuestos de dihidroxiarilo adecuados para la produccion de policarbonatos son aquellos de formula (2)
HO-Z-OH (2)
en la que
Z es un resto aromatico que tiene de 6 a 30 atomos de carbono y que puede comprender uno o mas anillos aromaticos, y que puede tener una sustitucion y puede comprender restos alifaticos o cicloalifaticos, respectivamente, restos alquilarilo o heteroatomos como miembros de puente.
Es preferible que Z en la formula (2) sea un resto de la formula (3)
^_R6
^ Jf (3)
R1 R1
en la que
R6 y R7 son de forma independiente entre si H, alquilo C1 a C18, alcoxi C1 a C18, halogeno tal como Cl o Br u opcionalmente son arilo o aralquilo respectivamente sustituidos, siendo preferiblemente H o alquilo C1 a C12, en particular preferiblemente H o alquilo C1 a C8 y siendo muy en particular preferiblemente H o metilo, y X es un enlace sencillo, -SO2-, -CO-, -O-, -S-, alquileno C1 a C6, alquilideno C2 a C6 o cicloalquilideno C5 a C6, que puede tener sustitucion con alquilo C1 a C6, preferiblemente con metilo o etilo, o bien es arileno C6 a C12 que puede haberse condensado opcionalmente con otros anillos aromaticos que comprenden heteroatomos.
imagen2
5
10
15
20
25
30
35
40
Es preferible que X sea un enlace sencillo, alquileno Ci a C5, alquilideno C2 a C5, cicloalquilideno C5 a C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-,
o un resto de la formula (3a) o (3b)
imagen3
donde
R8 y R9 pueden seleccionarse individualmente para cada X1, siendo de forma independiente entre s^ hidrogeno o alquilo Ci a C6, preferiblemente hidrogeno, metilo o etilo y
X es carbono y
n es un numero entero de 4 a 7, preferiblemente 4 o 5, con la condicion de que en al menos un atomo X1, R8 y R9 sean simultaneamente alquilo.
Ejemplos de compuestos dihidroxiarilo (difenoles) son: dihidroxibencenos, dihidroxibifenilos, bis(hidroxifenil) alcanos, bis(hidroxifenil) cicloalcanos, compuestos de bis(hidroxifenil) arilo, bis(hidroxifenil) eteres, bis(hidroxifenil) cetonas, bis(hidroxifenil) eteres, bis(hidroxifenil) sulfonas, bis(hidroxifenil) sulfoxidos, 1,1'-bis(hidroxifenil) diisopropilbencenos y los compuestos alquilados en el anillo y halogenados en el anillo relacionados con estos.
Ejemplos de difenoles adecuados para la produccion de los policarbonatos a usar en la invencion son hidroquinona, resorcinol, dihidroxibifenilo, bis(hidroxifenil) alcanos, bis(hidroxifenil) cicloalcanos, bis(hidroxifenil) sulfuros, bis(hidroxifenil) eteres, bis(hidroxifenil) cetonas, bis(hidroxifenil) sulfonas, bis(hidroxifenil) sulfoxidos, a,a'- bis(hidroxifenil) diisopropilbencenos, y tambien los compuestos alquilados, alquilados en el anillo y halogenados en el anillo relacionados con estos.
Los difenoles preferidos son 4,4'-dihidroxibifenilo, 2,2-bis(4-hidroxifenil)-1-fenilpropano, 1,1-bis(4-hidroxifenil) feniletano, 2,2-bis(4-hidroxifenil) propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,3-bis [2-(4-hidroxifenil)-2-propil] benceno (bisfenol M), 2,2-bis(3-metil-4- hidroxifenil) propano, bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil) metano, 2,2-bis(3,5- dimetil-4-hidroxifenil) propano, bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil) sulfona, 2,4-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
1,3-bis [2-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2-propil] benceno y 1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano (bisfenol TMC).
Los difenoles particularmente preferidos son 4,4'-dihidroxibifenilo, 1,1-bis(4-hidroxi-fenil) feniletano, 2,2-bis(4- hidroxifenil) propano, 2,2-bis(3,5-dimetil-4-hidroxi-fenil) propano, 1,1 -bis(4-hidroxifenil) ciclohexano y 1,1-bis(4- hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano (bisfenol TMC).
Estos y otros difenoles adecuados se describen a modo de ejemplo en las patentes US-A 2.999.835, 3.148.172, 2.991.273, 3.271.367, 4.982.014 y 2.999.846, en las solicitudes alemanas abiertas al publico 1.570.703, 2.063.050, 2.036.052, 2.211.956 y 3.832.396, en la patente francesa 1.561.518, en la monograffa "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, Nueva York 1964, pags. 28 y siguientes; pags. 102 y siguientes de H. Schnell, y en DG Legrand, JT Bendler, "Handbook of Polycarbonate Science and Technology", Marcel Dekker, Nueva York 2000, pag. 72 y siguientes.
En el caso de los homopolicarbonatos, solo se usa un difenol, pero en el caso de los policarbonatos se usan dos o mas difenoles. Los difenoles utilizados pueden tener contaminantes, y esto tambien se aplica a todos los demas productos qufmicos y adyuvantes anadidos a la reaccion de smtesis, derivados de su propia smtesis, manejo y almacenamiento. Sin embargo, es deseable utilizar materias primas de maxima pureza.
Los terminadores de cadena monofuncionales necesarios para la regulacion del peso molecular, por ejemplo, fenol o alquilfenoles, en particular fenol, p-terc-butilfenol, isooctilfenol, cumilfenol, los esteres de cloruro de carbonilo de estos o cloruros de acilo de acidos monocarboxflicos, o una mezcla de dichos terminadores de cadena, se introducen en la reaccion ya sea con el bisfenolato o bisfenolatos o bien en cualquier momento deseado en la reaccion de smtesis, siempre que aun esten presentes grupos terminales de fosgeno o cloruro de carbonilo en la
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
mezcla de reaccion, o, en el caso de los cloruros de acilo y esteres de cloruro de carbonilo como terminadores de cadena, siempre que se disponga de suficientes grupos terminales fenolicos del poUmero que se esta formando. Sin embargo, es preferible que el terminador o terminadores de la cadena se anadan despues de la reaccion de fosgenacion en una localizacion o en una union en la que no este presente el fosgeno restante, pero antes de la adicion del catalizador; se anaden antes del catalizador, junto con el catalizador, o en paralelo con el mismo.
El mismo metodo se usa para anadir, a la reaccion de smtesis, cualquier agente de ramificacion o mezcla de agentes de ramificacion que se usara, pero generalmente se anaden antes de los terminadores de cadena. Los compuestos que se usan habitualmente son trisfenoles, tetrafenoles o cloruros de acilo de acidos tri- o tetracarboxflicos, o tambien una mezcla de polifenoles o cloruros de acilo.
Ejemplos de algunos de los compuestos que se pueden usar como agentes de ramificacion que tienen tres o mas de tres grupos hidroxi fenolicos son fluoroglucinol, 4,6-dimetil-2,4,6-tri(4-hidroxifenil) hept-2-eno, 4,6-dimetil-2,4,6-tri(4- hidroxifenil) heptano, 1,3,5-tri(4-hidroxifenil) benceno, 1,1,1-tri(4-hidroxifenil) etano, tri(4-hidroxifenil) fenilmetano, 2,2- bis [4,4-bis(4-hidroxifenil) ciclohexil] propano, 2,4-bis(4-hidroxifenilisopropil) fenol y tetra(4-hidroxifenil) metano.
Algunos de los otros compuestos trifuncionales son acido 2,4-dihidroxibenzoico, acido tnmico, cloruro cianurico y
3,3-bis(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.
Los agentes de ramificacion preferidos son 3,3-bis(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol y 1,1,1-tri(4- hidroxifenil) etano.
La cantidad de agentes de ramificacion que se pueden usar, si corresponde, es del 0,05 % molar al 2 % molar, nuevamente en base a un mol de los respectivos difenoles utilizados.
Los agentes de ramificacion pueden usarse como carga inicial en la fase alcalina acuosa con los difenoles y los terminadores de cadena, o pueden anadirse antes de la fosgenacion, despues de la disolucion en un disolvente organico.
Todas estas medidas para la produccion de policarbonatos son conocidas para el experto en la materia.
Ejemplos de acidos dicarboxflicos aromaticos adecuados para la produccion de poliester carbonatos son acido ortoftalico, acido tereftalico, acido isoftalico, acido terc-butilisoftalico, acido 3,3'-bifenildicarboxflico, acido 4,4'- bifenildicarboxflico, acido 4,4-benzofenonadicarboxflico, acido 3,4'-benzofenonodicarboxflico, acido 4,4'-difenil eter dicarboxflico, acido 4,4'-difenil sulfona dicarboxflico, 2,2-bis(4-carboxifenil) propano y acido trimetil-3-fenilindano-4,5'- dicarbox^lico.
Entre los acidos dicarboxflicos aromaticos, preferiblemente se usan en particular el acido tereftalico y/o el acido isoftalico.
Los derivados de los acidos dicarboxflicos son los dihaluros de diacilo y los dicarboxilatos de dialquilo, en particular los dicloruros de diacilo y los dicarboxilatos de dimetilo.
La sustitucion de los grupos carbonato por los grupos ester dicarboxflicos aromaticos tiene lugar esencialmente en forma estequiometrica y tambien cuantitativa, y la relacion molar de los reactivos tambien se refleja en el poliester carbonato final. Los grupos ester dicarboxflicos aromaticos pueden incorporarse al azar o en bloques.
Los metodos de produccion preferidos para los policarbonatos que se van a usar en la invencion, incluidos los poliester carbonatos, son el proceso interfacial conocido y el proceso de transesterificacion por fusion conocido (veanse, por ejemplo, los documentos WO 2004/063249 A1, WO 2001/05866 A1, WO 2000/105867, US-A 5.340.905, US 5.097.002, US-A 5.717.057).
En el primer caso, el fosgeno y, si es apropiado, los dicloruros de diacilo sirven preferiblemente como derivados acidos, y en el ultimo caso el carbonato de difenilo y, si es apropiado, diesteres dicarboxflicos sirven preferiblemente como derivados acidos. En ambos casos, se han descrito ampliamente y son bien conocidos catalizadores, disolventes, tratamientos, condiciones de reaccion, etc. para la produccion de policarbonato o la produccion del poliester carbonato.
Los policarbonatos, poliester carbonatos y poliesteres pueden elaborarse de una manera conocida y procesarse para obtener las piezas moldeadas deseadas, por ejemplo, mediante extrusion o moldeo por inyeccion.
Los aditivos que son convencionales para estos termoplasticos tambien se pueden anadir a las composiciones de policarbonato, por ejemplo, cargas, estabilizadores UV, estabilizadores termicos, agentes antiestaticos, colorantes y pigmentos, adyuvantes para la liberacion del molde, absorbentes de IR y retardantes de la llama, en las cantidades habituales, que generalmente son de hasta el 5 % en peso, preferiblemente del 0,01 al 3 % en peso, basado en la composicion completa.
Ejemplos de aditivos adecuados se describen en "Additives for Plastics Handbook", John Murphy, Elsevier, Oxford 1999, y en "Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel, Hanser, Munich, 2001.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Ejemplos de antioxidantes o estabilizadores termicos adecuados son:
monofenoles alquilados, alquiltiometilfenoles, hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, tocoferoles, tiodifenil eteres hidroxilados, alquilidenbisfenoles, compuestos de O, N y S-bencilo, malonatos de hidroxibencilo, hidroxibencilos aromaticos. compuestos de triazina, acilaminofenoles, esteres de del acido (3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionico, esteres del acido p-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) propionico, esteres del acido p-(3,5-diciclohexil-4- hidroxifenil) propionico, esteres del acido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacetico, amidas del acido p-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil) propionico, tiosinergistas adecuados, antioxidantes secundarios, fosfitos y fosfonitos, benzofuranonas e indolinonas.
Se prefieren fosfitos organicos tales como trifenilfosfina, tritolilfosfina o 2,4,6-tri-terc-butilfenil 2-butil-2-etilpropano-
1,3-diilfosfito, fosfonato y fosfanos, principalmente en los que los restos organicos estan compuestos en su totalidad o en cierta medida de restos aromaticos opcionalmente sustituidos.
Aditivos muy particularmente adecuados son IRGANOX1076® y trifenilfosfina (TPP).
Ejemplos de agentes adecuados para la liberacion del molde son los esteres o esteres parciales de alcoholes monohidroxilados, en particular de glicerol, pentaeritritol o alcoholes de Guerbet.
Ejemplos de alcoholes monotndricos son alcohol esteanlico, alcohol palmitflico y alcoholes de Guerbet, un ejemplo de un alcohol dihidroxilado es glicol, un ejemplo de alcoholes trihidroxilados es glicerol, ejemplos de alcoholes tetrahfdricos son pentaeritritol y mesoeritritol, ejemplos de alcoholes pentahfdricos son arabitol, ribitol y xilitol y ejemplos de alcoholes hexahfdricos son manitol, glucitol (sorbitol) y dulcitol.
Los esteres son preferentemente monoesteres, diesteres, triesteres, tetraesteres, pentaesteres y hexaesteres o una mezcla de estos, en particular una mezcla aleatoria, compuesta de acidos monocarboxflicos C10 a C36 alifaticos y saturados y acidos opcionalmente hidroximonocarboxflicos, preferiblemente con solucion de acidos monocarboxflicos C14 a C32 alifaticos y saturados y opcionalmente acidos hidroximonocarboxflicos.
Los esteres de acidos grasos disponibles en el mercado, en particular el pentaeritritol y el glicerol, pueden comprender < 60 % de varios esteres parciales resultantes del proceso de produccion.
Ejemplos de acidos monocarboxflicos alifaticos saturados que tienen de 10 a 36 atomos de carbono son acido caprico, acido laurico, acido minstico, acido palmttico, acido estearico, acido hidroxiestearico, acido araqrndico, acido behenico, acido lignocerico, acido cerotmico y acidos montanicos.
Ejemplos de absorbentes de UV adecuados de la clase de benzotriazoles son Tinuvin® 171 (2-[2-hidroxi-3-dodecil-5- metilbencil) fenil]-2H-benzotriazol (n.° CAS 125304-04-3), Tinuvin® 234 (2-[2-hidroxi-3,5-di(1,1-dimetilbencil) fenil]- 2H-benzotriazol (n.° CAS 70321-86-7)), Tinuvin® 328 (2-2[hidroxi-3,5-di-terc-amilfenil)-2H-benzotriazol (n.° CAS 25973-55-1).
Ejemplos de absorbentes de UV adecuados de la clase de oxalanilidas son Sanduvor® 3206 (N-(2-etoxifenil) etanodiamida (n.° CAS 82493-14-9)) de Clariant y N-(2-etoxifenil)-N'-(4-dodecilfenil) oxamida (n.° CAS 79102-63-9).
Ejemplos de absorbentes de UV adecuados de la clase de hidroxibenzofenonas son Chimasorb® 81 (2-benzoil-5- octiloxifenol (n.° CAS 1843-05-6) de BASF SE), 2,4-dihidroxibenzofenona (n.° CAS 131-56-6), 2-hidroxi-4-(n-octiloxi) benzofenona (n.° CAS 1843-05-6), 2-hidroxi-4-dodeciloxibenzofenona (n.° CaS 2985-59-3).
Ejemplos de absorbentes de UV adecuados de la clase de triazinas son 2-[2-hidroxi-4-(2-etilhexil) oxi] fenil-4,6-di(4- fenil) fenil-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-[(octiloxi-carbonil) etilidenoxi] fenil-4,6-di(4-fenil) fenil-1,3,5-triazina, 2-[2- hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi] fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina (n.° CAS 137658-79-8) tambien conocida como Tinuvin ® 405 (BASF SE)2,4-difenil-6-[2-hidroxi-4-(hexiloxi) fenil]-1,3,5-triazina (n.° CAS 147315-50-2) que se puede obtener como Tinuvin® 1577 (BASF SE). El compuesto 2-[2-hidroxi-4-(2-etilhexil) oxi] fenil-4,6-di(4-fenil) fenil-1,3,5-triazina tiene el n.° CAS 204848-45-3 y se puede obtener como Tinuvin® 479 de BASF SE. El compuesto 2-[2-hidroxi-4-[(octiloxicarbonil) etilidenoxi] fenil-4,6-di(4-fenil) fenil-1,3,5-triazina tiene el n.° CAS 204583-39-1 y se puede obtener como CGX-UVA006 o Tinuvin® 1600 de BASF SE.
La cantidad utilizada generalmente de absorbentes de UV es del 0,01 al 5 % en peso, preferiblemente del 0,01 al 2 % en peso, en particular preferiblemente del 0,01 al 0,05 % en peso, basado en la composicion completa.
Ejemplos de tintes o pigmentos que se pueden usar son pigmentos organicos o inorganicos o tintes organicos o similares.
En una realizacion preferida, el negro de humo se usa como componente colorante.
Componente B
El Componente B es un vidrio compuesto por una composicion de vidrio seleccionada del grupo de los vidrios M, E, A, S, R, AR, ECR, D, Q o C, y en el presente documento se da preferencia adicional al vidrio E, S o C.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
La forma en que se usa la composicion de vidrio puede ser la de esferas de vidrio solidas, esferas de vidrio huecas, perlas de vidrio, escamas de vidrio, fragmented de vidrio o fibras de vidrio, dando preferencia adicional a las fibras de vidrio. La forma en que se usan las fibras de vidrio puede ser la de fibras de filamento continuo (mechas), fibras de vidrio cortadas, fibras trituradas, textiles de fibra de vidrio o una mezcla de las formas mencionadas anteriormente, dando preferencia en el presente documento al uso de fibras de vidrio cortadas o fibras molidas. Las fibras de vidrio cortadas se usan preferiblemente en particular. La longitud de las fibras de vidrio cortadas antes de la composicion preferiblemente es de 0,5 a 10 mm, mas preferiblemente de 1,0 a 8 mm, muy en particular preferiblemente de 1,5 a 6 mm. Es posible utilizar fibras de vidrio cortadas con varias secciones transversales. Se da preferencia al uso de secciones transversales redondas, elfpticas, ovaladas, octogonales y planas, y en el presente documento se da preferencia particular a las secciones transversales redondas, ovaladas y planas. El diametro de las fibras redondas es preferiblemente de 5 a 25 pm, mas preferiblemente de 6 a 20 pm, en particular preferiblemente de 7 a 17 pm.
La relacion de seccion transversal de espesor:anchura de las fibras de vidrio planas y ovaladas preferidas es de aproximadamente 1,0:1,2 a 1,0:8,0, preferiblemente de 1,0:1,5 a 1,0:6,0, en particular preferiblemente de 1,0:2,0 a 1,0:4,0. El espesor promedio de la fibra de las fibras de vidrio planas y ovaladas es, ademas, de 4 pm a 17 pm, preferiblemente de 6 pm a 12 pm y en particular preferiblemente de 6 pm a 8 pm, mientras que su anchura de fibra promedio es de 12 pm a 30 pm, preferiblemente de 14 pm a 28 pm y en particular preferiblemente de 16 pm a 26 pm.
En una realizacion preferida, las fibras de vidrio se han modificado con un revestimiento de vidrio sobre la superficie de la fibra de vidrio. Los revestimientos de vidrio preferidos son compuestos de silano modificados con epoxi, modificados con poliuretano y no modificados y mezclas de los compuestos de silano anteriormente mencionados.
En otra realizacion preferida, las fibras de vidrio pueden comprender un revestimiento de vidrio.
Una caractenstica de las fibras de vidrio utilizadas es que la seleccion de la fibra no esta sujeta a restriccion en virtud de la manera en que la fibra interactua con la matriz de policarbonato. Es evidente una mejora de las propiedades inventivas de las composiciones, no solo cuando hay un fuerte acoplamiento a la matriz polimerica sino tambien cuando se usa una fibra sin acoplamiento. El fuerte acoplamiento de la fibra de vidrio a la matriz polimerica se puede distinguir de las superficies de fractura a baja temperatura en micrograffas electronicas de barrido, donde la fractura de la mayona de las fibras de vidrio fracturadas y de la matriz tiene lugar al mismo nivel, y solo unas pocas fibras de vidrios sobresalen de la matriz. En el lado opuesto a las propiedades de no acoplamiento, las micrograffas electronicas de barrido muestran que en las fracturas a baja temperatura las fibras de vidrio sobresalen notablemente de la matriz o se han eliminado fibras completas debido a la falta de adherencia.
En el caso de contenidos de fibra de vidrio preferiblemente superiores a 20,0 partes en peso, en particular preferiblemente superiores a 25,0 partes en peso y muy en particular preferiblemente superiores a 30,0 partes en peso, las composiciones de la invencion usan fibras planas.
Componente C
Se pueden anadir otros materiales inorganicos que difieren del componente B a la composicion de policarbonato, y las cantidades en el presente documento se determinan de tal manera que tengan un efecto favorable, o al menos no adverso, sobre las propiedades mecanicas del material. Los materiales que pueden utilizarse para este fin son, en principio, cualquier material inorganico finamente molido. Estos, a modo de ejemplo, pueden adoptar la forma de paiiteulas, de escamas o de fibras. Los ejemplos que se pueden mencionar en este punto son tiza, polvo de cuarzo, dioxido de titanio, silicatos/aluminosilicatos, por ejemplo, talco, wollastonita, mica/minerales de arcilla, montmorillonita, en particular tambien en una forma organofflica modificada por intercambio ionico, caolm, zeolitas, vermiculita, y oxido de aluminio, sflice, hidroxido de magnesio e hidroxido de aluminio. Tambien es posible utilizar mezclas de diversos materiales inorganicos.
Los materiales inorganicos pueden haber sido tratados superficialmente, por ejemplo, silanizados, para asegurar una mejor compatibilidad con el polfmero.
Las concentraciones utilizadas de los materiales inorganicos son de 0 a 15 partes en peso, preferiblemente de hasta 10 partes en peso, en particular de hasta 7 partes en peso, basadas en la composicion completa. Las composiciones comprenden habitualmente al menos 0,5 partes en peso, preferiblemente 2 partes en peso, de los materiales inorganicos. Es en particular preferiblemente que las composiciones comprendan de 4 a 6 partes en peso de materiales inorganicos.
En una realizacion particular de la presente invencion, las composiciones que tienen > 20 % en peso de fibra de vidrio se combinan preferiblemente con cantidades relativamente pequenas de materiales inorganicos,
preferiblemente < 10 % en peso, en particular preferiblemente < 5,5 % en peso.
En otra realizacion particular de la presente invencion, las composiciones que tienen > 40 % en peso de fibra de vidrio se combinan preferiblemente con contenidos relativamente pequenos de materiales inorganicos,
preferiblemente < 5,5 % en peso, en particular preferiblemente < 2 % en peso.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Las composiciones preferidas comprenden del 20 al 30 % en peso de fibras de vidrio como componente B y del 5 al 10 % en peso de talco como componente C.
Es preferible utilizar materiales inorganicos en forma de escamas, por ejemplo, talco, minerales de mica/arcilla, montmorillonita, en particular tambien en forma organofflica modificada por intercambio ionico, caolm y vermiculita. El talco es particularmente preferido. Talco significa un talco natural o sintetico.
El talco puro tiene la composicion qmmica 3 MgO4SiO2H2O, y su contenido de MgO es, por tanto, del 31,9 % en peso, su contenido de SO2 es del 63,4 % en peso y su contenido de agua unida qmmicamente es del 4,8 % por peso. Se trata de un filosilicato.
Los materiales de talco de origen natural generalmente no tienen la composicion ideal mencionada anteriormente, ya que tienen impurezas debido a la sustitucion parcial del magnesio por otros elementos, debido a la sustitucion parcial de silicio, por ejemplo, por aluminio y/o debido a los crecimientos con otros minerales, por ejemplo, dolomita, magnesita y clorita. Estos polvos de talco natural que comprenden impurezas tambien se pueden usar en las composiciones de piezas de moldeo de la invencion, pero se prefieren los tipos de talco de alta pureza. Estos se caracterizan por el contenido de MgO del 28 al 35 % en peso, preferiblemente del 30 al 33 % en peso, en particular preferiblemente del 30,5 al 32 % en peso, y un contenido de SiO2 del 55 al 65 % en peso, preferiblemente del 58 al 64 % en peso, en particular preferiblemente del 60 al 62,5 % en peso. Ademas, los tipos preferidos de talco presentan un contenido de AhO3 inferior al 5 % en peso, en particular, preferentemente inferior al 1 % en peso, en particular inferior al 0,7 % en peso.
En particular, es ventajoso usar talco en forma de tipos finamente molidos con un tamano de partfcula medio d50 < 20 pm, preferiblemente < 10 pm, en particular preferiblemente < 5 pm, muy en particular preferiblemente < 2,5 pm.
Ademas, se puede mencionar lo siguiente como componente inorganico preferido: compuestos inorganicos muy divididos (nanoescala) compuestos de uno o mas metales del 1° al 5° grupo principal y del 1° al 8° grupo de transicion de la Tabla Periodica de los elementos, preferiblemente del 2° al 5° grupo principal y del 4° al 8° grupo de transicion, en particular preferiblemente del 3° al 5° grupo principal y del 4° al 8° grupo de transicion, con los siguientes elementos: oxfgeno, azufre, boro, fosforo, carbono, nitrogeno, hidrogeno y/o silicio.
Ejemplos de compuestos preferidos son oxidos, hidroxidos, oxidos hidratados/basicos, sulfatos, sulfitos, sulfuros, carbonatos, carburos, nitratos, nitritos, nitruros, boratos, silicatos, fosfatos e hidruros.
Los diametros medios de partfcula de los materiales inorganicos de nanoescala son inferiores o iguales a 200 nm, preferiblemente inferiores o iguales a 150 nm, en particular de 1 a 100 nm.
Tamano de partfcula y diametro de partfcula siempre significa el diametro medio de partfcula d50, determinado por mediciones de ultracentnfuga de acuerdo con W. Scholtan et al. und Z. Polymere 250 (1972), pags. 782 a 796.
Los compuestos inorganicos de nanoescala pueden adoptar la forma de polvos, pastas, soles, dispersiones o suspensiones. Los polvos se pueden obtener por precipitacion a partir de dispersiones, soles o suspensiones.
Componente D
Los retardantes de la llama D que contienen fosforo para los fines de la invencion son preferiblemente los seleccionados entre los grupos de los esteres fosforicos y fosfonicos mono y oligomericos y las fosfonato aminas, pero en el presente documento tambien es posible usar una mezcla de una pluralidad de componentes seleccionados entre uno o mas de estos grupos como retardante de la llama. Tambien se pueden usar otros compuestos de fosforo libres de halogenos no mencionados espedficamente en el presente documento solos o en cualquier combinacion deseada con otros compuestos de fosforo libres de halogenos.
Los esteres fosforicos o fosfonicos mono- y oligomericos preferidos son compuestos de fosforo de formula general (I) como se ha mencionado anteriormente
R1, R2, R3 y R4 son independientemente entre sf, respectivamente, alquilo C1 a Ca opcionalmente halogenado, o respectivamente de forma opcional alquilo, preferiblemente alquilo C1 a C4, y/o cicloalquilo C5 a C6, arilo C6 a C20 o arilalquilo C7 a C12 sustituido con halogeno, preferiblemente cloro o bromo,
Es preferible que R1, R2, R3 y R4 sen de forma independiente entre sf alquilo C1 a C4, fenilo, naftilo o fenil-alquilo C1 a C4. Los grupos aromaticos R1, R2, R3 y R4 a su vez pueden estar sustituidos por grupos halogenos y/o por grupos alquilo, preferiblemente cloro, bromo y/o alquilo C1 a C4. Los restos arilo particularmente preferidos son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo y butilfenilo, y tambien los correspondientes derivados bromados y clorados de los mismos.
El oligofosfato a base de bisfenol A de acuerdo con la formula (Va) es el mas preferido como componente D
5
10
15
20
25
30
35
40
45
imagen4
N = 1,0 a 3,0, preferiblemente de 1,05 a 2,0, mas preferiblemente de 1,05 a 1,6, especialmente N = 1,1
Los compuestos de fosforo segun el componente D son conocidos (veanse, por ejemplo, los documentos EP-A 0.363.608, EP-A 0.640.655) o puede producirse de manera analoga de acuerdo con metodos conocidos (por ejemplo, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. 18, paginas 301 y siguientes, 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Metodos de qmmica organica], Vol. 12/1, pag. 43; Beilstein Vol. 6, pag. 177).
Tambien se pueden usar como componente D de la invencion mezclas de fosfatos que tienen una estructura qmmica diferente y/o que tienen una estructura qmmica identica y un peso molecular diferente.
Es preferible usar mezclas que tengan una estructura identica y una longitud de cadena diferente, donde el valor N indicado es el valor promedio de N. El valor promedio de N se determina mediante el uso de cromatografia liquida de alta presion (HpLc) a 40 °C en una mezcla de acetonitrilo y agua (50:50) para determinar la composition del compuesto de fosforo (distribution del peso molecular), calculando asi los valores promedio para N.
Ademas, es posible utilizar, como retardantes de la llama, las fosfonato aminas descritas en el documento WO 00/00541 y el documento WO 01/18105.
Los retardantes de la llama del componente D se pueden usar solos o en cualquier mezcla deseada entre si o en una mezcla con otros retardantes de la llama.
Cuando las composiciones de la invencion se han hecho retardantes de la llama, es preferible que tambien este presente un agente antideslizante. Es preferible utilizar, como agente antideslizante, politetrafluoroetileno (PTFE) o composiciones que contengan PTFE, por ejemplo mezclas maestras de PTFE con polimeros o copolimeros que contienen estireno o metacrilato de metilo (por ejemplo, copolimeros de estireno/acrilonitrilo) en forma de polvos o en forma de mezcla coagulada, por ejemplo, con el componente B.
Las poliolefinas fluoradas utilizadas como agentes antigoteo son de alto peso molecular y tienen temperaturas de transition vrtrea superiores a -30 °C, generalmente superiores a 100 °C, contenidos de fluor que preferiblemente son del 65 al 76 % en peso, en particular del 70 al 76 % en peso y un diametro medio de particula d50 de 0,05 a 1000 ^m, preferiblemente de 0,08 a 20 ^m. La densidad de las poliolefinas fluoradas generalmente es de 1,2 a 2,3 g/cm3. Las poliolefinas fluoradas preferidas son politetrafluoroetileno, fluoruro de polivinilideno, copolimeros de tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno y copolimeros de etileno/tetrafluoroetileno. Las poliolefinas fluoradas son conocidas (vease "Vinyl and Related Polymers" de Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, 1962, pags. 484-494; "Fluoropolymers" de Wall, Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, Volumen 13, 1970, pags. 623-654; "Modern Plastics Enciclopedia", 1970-1971, Volumen 47, n.° 10 A, octubre 1970, Mc Graw-Hill, Inc., Nueva York, pags. 134 y 774; " Modern Plastics Enciclopedia", 1975-1976, octubre de 1975, Volumen 52, n.° 10 A, Mc Graw-Hill, Inc., Nueva York, pags. 27, 28 y 472 y las Patentes de Estados Unidos 3.671.487, 3.723.373 y 3.838.092).
Pueden producirse mediante procesos conocidos, por ejemplo, polimerizando tetrafluoroetileno en un medio acuoso con un catalizador que forma radicales libres, por ejemplo, peroxidisulfato de sodio, potasio o amonio a presiones de 7 a 71 kg/cm2 y a temperaturas de 0 a 200 °C, preferiblemente a temperaturas de 20 a 100 °C. (Para mas detalles, ver a modo de ejemplo la Patente de Estados Unidos 2.393.967). Dependiendo de la forma de uso, la densidad de estos materiales puede ser de 1,2 a 2,3 g/cm3, y su tamano medio de particula puede ser de 0,05 a 1000 ^m.
Los diametros medios de particula de las poliolefinas fluoradas que se prefieren de acuerdo con la invencion son de 0,05 a 20 ^m, preferiblemente de 0,08 a 10 ^m, y su densidad es de 1,2 a 1,9 g/cm3.
Las poliolefinas D fluoradas adecuadas que se pueden usar en forma de polvo son polimeros de tetrafluoroetileno con un diametro medio de particulas de 100 a 1000 ^m y densidades de 2,0 g/cm3 a 2,3 g/cm3. Los polvos de polimero de tetrafluoroetileno adecuados son productos disponibles en el mercado y se suministran a modo de ejemplo como Teflon® de DuPont.
Las composiciones retardantes de la llama particularmente preferidas comprenden, junto con otros aditivos opcionales, de 0,05 a 5,0 partes en peso de una poliolefina fluorada, preferiblemente de 0,1 a 2,0 partes en peso, en particular preferiblemente de 0,3 a 1,0 partes en peso.
5
10
15
20
25
30
35
40
Componente E
Para los fines de la presente invencion, el componente E es un copoKmero de etileno-(met)acrilato de alquilo de formula (IV),
imagen5
donde
Ri es metilo o hidrogeno,
R2 es hidrogeno o un resto alquilo Ci a C12, preferiblemente metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo,
terc-butilo, isobutilo, hexilo, isoamilo o terc-amilo,
cada uno de x e y es un grado de polimerizacion independiente (entero), y
n es un numero entero > 1.
Las relaciones de los grados de polimerizacion x e y preferiblemente estan en el intervalo x:y = de 1:300 a 90:10.
El copoKmero de etileno-(met)acrilato de alquilo puede ser un copoKmero aleatorio, de bloques o multibloques o una mezcla de dichas estructuras. En una realization preferida, se usa copoKmero de etileno-(met)acrilato de alquilo ramificado y no ramificado, particularmente un copoKmero de etileno-(met)acrilato de alquilo lineal.
Preferiblemente, el componente E es copolimero de etileno-metilacrilato o, alternativamente, el copoKmero de etileno-metilacrilato es uno de los componentes E.
El mdice de fluidez (MFR) del copoKmero de etileno-(met)acrilato de alquilo (medido a 190 °C para 2,16 kg de carga) esta preferiblemente en el intervalo de 2,5 a 40,0 g/10 min, en particular preferiblemente en el intervalo de 3,0 a 10,0 g/10 min, muy en particular preferiblemente en el intervalo de 3,0 a 8,0 g/10 min.
Las composiciones no contienen modificadores de nucleo-cubierta e incluso ningun modificador de impacto adicional. Las composiciones sin modificador de nucleo-cubierta sino solo con copoKmero de etileno-(met)acrilato de alquilo exhiben una estabilidad termica mejorada durante el procesamiento.
Modificadores adicionales de este tipo normalmente son materiales elastomericos que tienen un alto peso molecular y se basan en olefinas, en monomeros monovinilaromaticos, en acido acrflico y metacrflico y en sus derivados ester, y tambien en dienos conjugados. Los poKmeros obtenidos a partir de dienos conjugados pueden haber sido hidrogenados en cierta medida o totalmente. Los materiales elastomericos pueden tener la estructura de homopoKmeros o de copolimeros. Los copoKmeros se pueden usar a su vez en forma de copoKmeros aleatorios o alternos, copoKmeros de bloque o copolimeros de injerto.
Entre los acrilatos polimerizables preferidos estan los esteres de alquilo C1 a C8, por ejemplo, esteres de metilo, etilo, n-butilo, n-octilo y 2-etilhexilo, y tambien mezclas de estos monomeros. Se da una preferencia muy particular a un modificador basado en acrilato de butilo.
Cuando el componente E se combina con al menos un modificador adicional, la cantidad total de dichos componentes anadidos en las composiciones de la invencion es de 0,5 a 4,5 partes en peso, preferiblemente de 1,0 a 4,2 partes en peso, mas preferiblemente de 2,0 a 4,0 partes por peso.
Las presentes composiciones de piezas de moldeo estan libres de poKmeros de injerto basados en cauchos de butadieno, por ejemplo copoKmeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS).
Una alternativa preferida de las composiciones de acuerdo con las invenciones son aquellas que comprenden:
A) de 10 a 78 partes en peso de al menos un policarbonato aromatico termoplastico,
B) de 15 a 60 partes en peso, preferiblemente de 20 a 35 partes en peso, de al menos una fibra de vidrio,
C) de 5 a 10,5 partes en peso de talco,
D) de 5 a 15 partes en peso de al menos un compuesto de fosforo de formula general (I)
5
10
15
20
25
30
35
40
45
imagen6
en la que
R1, R2, R3 y R4 independientemente entre s^ representan alquilo C1 a C8, cicloalquilo C5 a C6 sustituido con
alquilo, arilo C6 a C10 y/o aralquilo C7 a C12, n representa, independientemente entre si, 0 o 1, q representa, independientemente entre si, 0, 1,2, 3 o 4,
N es un numero de 0,1 a 30,
R5 y R6 representan, independientemente entre si, alquilo C1 a C4, e
Y es alquilideno C1 a C7, alquileno C1 a C7, cicloalquileno C5 a C12, cicloalquilideno C5 a C12, -O-, -S-, -SO-, SO2 o -CO-,
E) > 4 a 4,5 partes en peso de al menos un copolimero de etileno-(met)acrilato de alquilo, que tiene un mdice de fluidez de al menos 2,5 g/10 min determinado de acuerdo con la norma ASTM D1238 para 190 °C y 2,16 kg, en la que la suma de las partes en peso de los componentes A) a E) es de 100 partes en peso. Estas composiciones no contienen modificadores de impacto adicionales.
Estas composiciones contienen preferiblemente de 5,05 a 10,1 partes en peso de talco.
En el caso de ambas alternativas, el componente E preferiblemente es o contiene copolimero de etileno- metilacrilato.
Las composiciones particularmente preferidas no contienen ningun otro componente o no contienen otros componentes aparte de los agentes de liberation, por ejemplo, tetraestearato de pentaeritritol o estearato de estearilo, agentes antigoteo, estabilizadores termicos, por ejemplo, TPP e Irganox B900, pigmentos y agentes colorantes, por ejemplo, negro de humo, y acido, preferiblemente acido dtrico. Las composiciones polimericas de la invention que comprenden los componentes mencionados anteriormente se producen mediante procesos de incorporation familiares combinando, mezclando y homogeneizando los constituyentes individuales, y en particular la homogeneizacion en el presente documento preferiblemente tiene lugar en la masa fundida con exposition a fuerzas de cizallamiento. Los materiales se combinan y se mezclan opcionalmente antes de la homogeneizacion en la masa fundida, con el uso de premezclas en polvo.
Tambien es posible usar premezclas hechas de materiales granulados o de materiales granulados y de polvos con las adiciones inventivas.
Tambien es posible usar premezclas que se hayan producido a partir de soluciones de los componentes de la mezcla en disolventes adecuados, donde los materiales se han homogeneizado opcionalmente en solution y a continuation se elimina el disolvente.
En particular, los componentes y los aditivos mencionados anteriormente de la composition de la invencion pueden introducirse en el presente documento por metodos conocidos o en forma de lote maestro.
El uso de lotes maestros se prefiere en particular para la introduction de los aditivos, y en particular en el presente documento se usan lotes maestros basados en la matriz de polimero respectiva.
A este respecto, la composicion se puede combinar en dispositivos convencionales como extrusoras de tornillo (por ejemplo, ZSK (extrusoras de doble tornillo)), amasadoras, mezcladoras Brabender o mezcladoras Banbury, se puede mezclar, homogeneizar y a continuacion extruir. El extruido se puede enfriar y triturar. Tambien es posible premezclar componentes individuales y a continuacion anadir los materiales de partida restantes individualmente y/o tambien en una mezcla.
Las piezas moldeadas de plastico se pueden producir preferiblemente mediante moldeo por inyeccion, termoformado, extrusion, lamination, moldeo de insertion de pelicula, decoration en molde, revestimiento en molde y moldeo de ciclo termico rapido.
El uso de la composicion de plastico de la invencion para producir sistemas multicapa tambien es de interes. En el presente documento, la composicion de plastico de la invencion se aplica en una o mas capas a un articulo moldeado hecho de un plastico. La aplicacion puede tener lugar simultanea o inmediatamente despues de la conformation de la pieza moldeada, por ejemplo, inyectando material en la parte posterior de una lamina,
5
10
15
20
25
30
35
coextrusion o moldeo por inyeccion multicomponente. Sin embargo, el proceso de aplicacion tambien se puede llevar a cabo sobre una base que ya tiene su forma final, por ejemplo, mediante laminacion con una peKcula, inyeccion de material alrededor de un molde existente o mediante recubrimiento a partir de una solucion.
La presente invention ademas proporciona el uso de composiciones de la invention para la production de piezas moldeadas, por ejemplo, componentes rigidos de pared delgada, en particular componentes de armazon para dispositivos LCD/LED, en el sector electrico y electronico e informatico, y tambien las piezas moldeadas que se pueden obtener de las composiciones inventivas.
Ejemplos
Componente A-1
Policarbonato a base de bisfenol A lineal con un MVR de aproximadamente 19,0 g/10 min (de acuerdo con la norma ISO 1133, para 300 °C y 2,16 kg de carga).
Componente A-2
Policarbonato a base de bisfenol A lineal con un MVR de aproximadamente 17,0 g/10 min (de acuerdo con la norma ISO 1133, para 250 °C y 2,16 kg de carga).
Componente A-3
Policarbonato a base de bisfenol A lineal con un MVR de aproximadamente 6,5 g/10 min (de acuerdo con la norma ISO 1133, para 300 °C y 2,16 kg de carga).
Componente A-4
Policarbonato a base de bisfenol A lineal con un MVR de aproximadamente 12,0 g/10 min (de acuerdo con la norma ISO 1133, para 300 °C y 2,16 kg de carga).
Componente B-1
CS 7968, fibras de vidrio cortas redondas cortadas (con buen acoplamiento) de Lanxess AG con un diametro promedio de fibra de 11 pm y una longitud promedio de fibra de 4,5 mm.
Componente B-2
CS 03 PE 937, fibras de vidrio cortas redondas cortadas (con buen acoplamiento) de Nittobo con un diametro promedio de fibra de 13 pm y una longitud promedio de fibra de 3,0 mm.
Componente B-3
CSG 3PA-830S, fibras de vidrio cortas planas cortadas (con buen acoplamiento) de Nittobo con un espesor de fibra promedio de 6 pm a 8 pm y una anchura de fibra promedio de 22 pm a 28 pm. La relation de la section transversal de espesor:anchura de esta fibra es, por consiguiente, de aproximadamente 1:3 a 1:4.
Componente C
Naintsch A3: talco de alta pureza muy finamente molido de Naintsch Mineralwerke GmbH (Graz, Austria). Componente D-1
Oligofosfato a base de bisfenol-A con un contenido de fosforo del 8,9 %.
imagen7
Componente D-2
El nonafluoro-1-butanosulfonato de potasio esta disponible en el mercado, entre otros, como Bayowet®C4 (Lanxess, Leverkusen, Alemania, n.° CAS 29420-49-3), RM64 (Miteni, Italia) o como fluoruro de perfluorobutanosulfonilo 3M™ FC-51 (3M, EE.UU.).
Componente E-1
Elvaloy AC1820 (DuPont), copoKmero de etileno-acrilato de metilo con un contenido de acrilato de metilo del 20 % y con un mdice de fluidez de 8 g/10 min determinado para 190 °C y 2,16 kg.
Componente F
5 Politetrafluoroetileno (Blendex® B449 (aproximadamente el 50 % de PTFE y aproximadamente el 50 % de SAN [compuesto del 80 % de estireno y el 20 % de acrilonitrilo] de Chemtura).
Componente G-1
El tetraestearato de pentaeritritol esta disponible en el mercado como Loxiol VPG 861 de Emery Oleochemicals. Componente G-2
10 El estearato de estearilo se puede obtener en el mercado como Loxiol G32 de Emery Oleochemicals.
Componente H
Trifenilfosfina (TPP, Sigma-Aldrich, 82018 Taufkirchen, Alemania)
Componente I
El acido cftrico esta disponible en el mercado de Hamann und Reimer.
15 Componente J
El pigmento negro Black Pearls 800 esta disponible en el mercado en Cabot Corporation.
Componente k
Irganox B900 esta disponible en el mercado como estabilizador termico y de procesamiento de BASF SE.
Los componentes A a K se mezclaron en una extrusora de laboratorio ZSK 25 (Werner & Pfleiderer), la temperatura
20 de fusion fue de 300 °C, el rendimiento fue de 15 kg/h y la frecuencia de rotacion del tornillo fue de 200 rpm. Las
piezas moldeadas se produjeron en una maquina de moldeo por inyeccion (Arburg 270E) a 300 °C.
Se requieren los siguientes criterios detallados para clasificar un plastico retardante de la llama en la clase de incendio UL 94 V0: para una serie de 5 muestras de prueba de la norma ASTM (dimensiones: 127 * 12,7 * X, donde X = espesor de la muestra de prueba, por ejemplo, 2,0; 1,2; 1,0 y 0,75 mm), ninguna de las muestras puede tener un 25 tiempo despues de la llama superior a 10 segundos despues de dos aplicaciones de llama de 10 segundos
utilizando una llama abierta de altura definida. La suma de los tiempos despues de la llama para 10 aplicaciones de llama a 5 muestras no puede ser superior a 50 segundos. Otros criterios requeridos son que no haya goteos en llamas, que no haya un consumo completo de la muestra, y que el tiempo de posluminiscencia de cada muestra de prueba no supere los 30 segundos. La clasificacion UL 94 V1 exige que los tiempos individuales despues de la llama 30 no sean superiores a 30 segundos y que la suma de los tiempos despues de la llama para 10 aplicaciones de llama a 5 muestras no sea superior a 250 segundos. El tiempo total de posluminiscencia no puede superar los 250 segundos. Los otros criterios son identicos a los mencionados anteriormente. La clasificacion dentro de la clasificacion de incendio UL 94 V-2 se aplica cuando se producen goteos en llamas pero se cumplen los otros criterios de clasificacion de UL 94 V1.
35 El MVR se determina de acuerdo con la norma ISO 1133 a 260 °C utilizando una carga de ariete de 5 kg o a 300 °C utilizando una carga de ariete de 2,16 kg.
El modulo de elasticidad se midio de acuerdo con la norma ISO 527 en muestras de mancuernas inyectadas en un solo lado con un nucleo que mide 80 * 10 * 4 mm.
Las tablas a continuacion resumen las composiciones y los resultados de las pruebas.
40 Resultados
La comparacion de los Ejemplos comparativos 1.1 a 1.3 con los Ejemplos comparativos 2.3 a 2.7 muestra claramente que las composiciones de piezas de moldeo que comprenden el componente D-2 tienen un menor mdice de fluidez (MVR) que las composiciones de piezas de moldeo que comprenden el componente D-1. Las composiciones de piezas de moldeo que comprenden el componente D-2 ademas son inadecuadas para lograr la 45 clasificacion de incendio V0 de acuerdo con UL 94 con un espesor de pared de 1,00 mm, preferiblemente de 0,75 mm.
Los Ejemplos comparativos 3.1 a 3.3 revelan composiciones de piezas de moldeo que comprenden una mayor proporcion del componente E. Una caractenstica de estas composiciones de piezas de moldeo es que no son adecuadas para lograr la clasificacion de incendio V0 de acuerdo con UL 94 con un espesor de pared de 1,00 mm, preferiblemente 0,75 mm.
5 Los Ejemplos de la invencion 1 a 15, a su vez, revelan composiciones de piezas de moldeo de la invencion con combinaciones de componentes A a E que, por un lado, logran la clasificacion de incendio V0 de acuerdo con UL 94 con un espesor de pared de 1,0 mm, preferiblemente 0,75 mm, mientras que, por otro lado, se garantiza adecuadamente una buena procesabilidad de las composiciones de piezas de moldeo. Ademas, se ha demostrado que se proporcionan las composiciones de policarbonato reforzado con fibra de vidrio con un modulo de elasticidad 10 definible de manera variable a traves de la seleccion espedfica de los intervalos preferidos de los componentes B a E.
Las cantidades de los componentes en las Tablas 1 a 3 se dan en % en peso.

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    REIVINDICACIONES
    1. Una composicion de policarbonato que comprende:
    A) de 10 a 78 partes en peso de al menos un policarbonato aromatico termoplastico,
    B) de 15 a 60 partes en peso de al menos una fibra de vidrio,
    C) de 0,5 a 15 partes en peso de al menos una carga laminar,
    D) de 5 a 15 partes en peso de al menos un compuesto de fosforo de formula general (I)
    imagen1
    en la que
    R1, R2,
    alquilo, arilo C6 a C10 y/o aralquilo C7 a C12, n representa, independientemente entre sf, 0 o 1, q representa, independientemente entre sf, 0, 1, 2, 3 o 4,
    N es un numero de 0,1 a 30,
    R5 y R6 representan, independientemente entre sf, alquilo C1 a C4, e
    Y es alquilideno C1 SO2 o -CO-,
    a C7, alquileno C1 a C7, cicloalquileno C5 a C12, cicloalquilideno C5 a C12, -O-, -S-, -SO-
    E) de 0,5 a 4,5 partes en peso de al menos un copolfmero de etileno-(met)acrilato de alquilo, que tiene un mdice de fluidez de al menos 2,5 g/10 min determinado de acuerdo con ASTM D1238 para 190 °C y 2,16 kg
    en la que la suma de las partes en peso de los componentes A) a E) es de 100 partes en peso y en la que no se encuentran modificadores de impacto adicionales y
    con la condicion de que la composicion comprenda al menos una carga laminar en la que estan contenidas > 4,0 partes en peso de al menos un copolfmero de etileno-(met)acrilato de alquilo.
  2. 2. La composicion de policarbonato de la reivindicacion 1, en la que estan contenidas de 5 a 10,5 partes en peso de carga laminar.
  3. 3. La composicion de policarbonato de la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2, en la que la carga laminar es talco.
  4. 4. La composicion de policarbonato de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que las masas molares medias Mw de policarbonato aromatico termoplastico son de 20.000 g/mol a 32.000 g/mol, determinadas de acuerdo con la descripcion.
  5. 5. La composicion de policarbonato de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que en la formula (I) N es de 0,7 a 5.
  6. 6. La composicion de policarbonato de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que para el componente E), el mdice de fluidez (MFR) esta en el intervalo de 3,0 a 8,0 g/10 min, determinado de acuerdo con ASTM D1238 para 190 °C y 2,16 kg.
  7. 7. La composicion de policarbonato de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que cuando se usan mas de 20 partes en peso de fibras de vidrio, en base al peso total de la composicion de policarbonato como 100 partes en peso, las fibras de vidrio son fibras planas.
  8. 8. La composicion de policarbonato de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que al menos una fibra de vidrio se usa en combinacion con el componente C) que comprende talco.
  9. 9. Una composicion de policarbonato de acuerdo con la reivindicacion 1, que comprende:
    A) de 10 a 78 partes en peso de al menos un policarbonato aromatico termoplastico,
    B) de 15 a 60 partes en peso de al menos una fibra de vidrio,
    C) de 0,5 a 15 partes en peso de al menos una carga laminar,
    D) de 5 a 15 partes en peso de al menos un compuesto de fosforo de formula general (I)
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    imagen2
    en la que
    R1, R2, R3 y R4 independientemente entre s^ representan alquilo Ci a C8, cicloalquilo C5 a C6 sustituido con alquilo, arilo C6 a C10 y/o aralquilo C7 a C12, n representa, independientemente entre si, 0 o 1, q representa, independientemente entre si, 0, 1,2, 3 o 4,
    N es un numero de 0,1 a 30,
    R5 y R6 representan, independientemente entre si, alquilo C1 a C4, e
    Y es alquilideno C1 a C7, alquileno C1 a C7, C5 a C12-cicloalquileno, cicloalquilideno C5 a C12, -O-, -S-, -SO-, SO2 o -CO-,
    E) de 0,5 a < 4 partes en peso de al menos un copoKmero de etileno-(met)acrilato de alquilo, que tiene un mdice de fluidez de al menos 2,5 g/10 min determinado de acuerdo con ASTM D1238 para 190 °C y 2,16 kg,
    en la que la suma de las partes en peso de los componentes A) a E) es de 100 partes en peso y en la que no se encuentran modificadores de impacto adicionales.
  10. 10. Una composicion de policarbonato de acuerdo con la reivindicacion 1, que comprende:
    A) de 10 a 78 partes en peso de al menos un policarbonato aromatico termoplastico, b) de 15 a 60 partes en peso de al menos una fibra de vidrio,
    C) de 5 a 10,5 partes en peso de talco,
    d) de 5 a 15 partes en peso de al menos un compuesto de fosforo de formula general (I)
    imagen3
    en la que
    R1, R2, R3 y R4 independientemente entre si, representan alquilo C1 a C8, cicloalquilo C5 a C6 sustituido con alquilo, arilo C6 a C10 y/o aralquilo C7 a C12, n representa, independientemente entre si, 0 o 1, q representa, independientemente entre si, 0, 1,2, 3 o 4,
    N es un numero de 0,1 a 30,
    R5 y R6 representan, independientemente entre si, alquilo C1 a C4, e
    Y es alquilideno C1 a C7, alquileno C1 a C7, cicloalquileno C5 a C12, cicloalquilideno C5 a C12, -O-, -S-, -SO-,
    SO2 o -CO-,
    E) > 4 a 4,5 partes en peso de al menos un copolimero de etileno-(met)acrilato de alquilo, que tiene un mdice de fluidez de al menos 2,5 g/10 min determinado de acuerdo con ASTM D1238 para 190 °C y 2,16 kg,
    en la que la suma de las partes en peso de los componentes A) a E) es de 100 partes en peso.
  11. 11. Una composicion de policarbonato de acuerdo con la reivindicacion 10, en la que no estan contenidos modificadores de impacto adicionales.
  12. 12. Una composicion de policarbonato de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que el componente D es
    imagen4
    con N = 1,1.
  13. 13. Uso de la composicion de policarbonato de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores como composicion de pieza de moldeo para preparar componentes de pared delgada con un espesor de pared < 1,00 mm
    5 en aplicaciones electricas, electronicas y de tecno^a de la information.
  14. 14. Uso de la composicion de policarbonato de acuerdo con la revindication 13, en el que el espesor de pared de los componentes es en cada punto o al menos en parte < 0,75 mm.
  15. 15. Una pieza de moldeo que comprende una composicion de policarbonato segun una de las reivindicaciones anteriores.
ES14864114.5T 2013-11-22 2014-11-04 Composición de policarbonato reforzado con fibra de vidrio Active ES2694013T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
WOPCT/CN2013/087646 2013-11-22
PCT/CN2013/087646 WO2015074233A1 (en) 2013-11-22 2013-11-22 Glass-fibre reinforced polycarbonate composition
PCT/CN2014/090218 WO2015074488A1 (en) 2013-11-22 2014-11-04 Glass-fibre reinforced polycarbonate composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2694013T3 true ES2694013T3 (es) 2018-12-17

Family

ID=53178811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES14864114.5T Active ES2694013T3 (es) 2013-11-22 2014-11-04 Composición de policarbonato reforzado con fibra de vidrio

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20160280910A1 (es)
EP (1) EP3071647B1 (es)
JP (1) JP6538051B2 (es)
KR (1) KR102226410B1 (es)
CN (1) CN106164173B (es)
ES (1) ES2694013T3 (es)
TW (1) TW201533153A (es)
WO (2) WO2015074233A1 (es)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014104869A1 (de) * 2014-04-04 2015-10-29 Hans-Peter Meyerhoff Biomaterialverbundwerkstoff
KR101935087B1 (ko) * 2014-12-31 2019-01-03 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JP6972026B2 (ja) * 2016-05-24 2021-11-24 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag 充填剤、カルボン酸およびそのグリセロールまたはジグリセロールエステルを含んでなるポリカーボネート組成物
US10280302B2 (en) * 2016-11-02 2019-05-07 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
EP3502171A1 (de) * 2017-12-21 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Mehrschichtverbundwerkstoff enthaltend spezielle polycarbonat-zusammensetzungen als matrixmaterial
EP4130152A4 (en) * 2020-03-30 2024-04-24 Adeka Corporation FLAME-RETARDANT POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION CONTAINING GLASS FIBERS AND MOLDED OBJECT
US20240034877A1 (en) * 2020-12-17 2024-02-01 Dow Global Technologies Llc A talc-filled polycarbonate composition and method for making same
KR20230149465A (ko) * 2022-04-20 2023-10-27 주식회사 아모그린텍 레이더 투과 커버용 조성물 및 이를 통해 제조된 레이더 투과 커버

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4328656A1 (de) * 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
JPH0948912A (ja) * 1995-08-07 1997-02-18 Nippon G Ii Plast Kk ポリカーボネート系樹脂組成物
DE19959410A1 (de) * 1999-12-09 2001-06-13 Basf Ag Füllstoffhaltige thermoplastische Formmassen auf Basis von Polycarbonat und Styrolcopolymeren
KR100504967B1 (ko) * 2004-03-15 2005-07-29 제일모직주식회사 내충격성과 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물
CN105216387A (zh) * 2004-12-07 2016-01-06 纳幕尔杜邦公司 多层复合膜及由其制备的制品
JP5021918B2 (ja) * 2005-09-07 2012-09-12 帝人化成株式会社 ガラス繊維強化難燃性樹脂組成物
US20070149661A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 Sanjay Gurbasappa Charati Polycarbonate composition, method of manufacture thereof and articles comprising the same
JP2011001514A (ja) * 2009-06-22 2011-01-06 Teijin Chem Ltd ガラス繊維強化樹脂組成物を射出成形して得られる電気・電子機器部品
DE102009058100A1 (de) 2009-12-12 2011-06-16 Bayer Materialscience Ag Polycarbonatzusammensetzungen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
CN102040818A (zh) * 2010-12-24 2011-05-04 苏州奥美材料科技有限公司 一种高透明无卤阻燃玻纤填充聚碳酸酯薄膜及其制备方法
US9296893B2 (en) * 2011-11-30 2016-03-29 Bayer Intellectual Property Gmbh Ethylene-propylene-maleic acid anhydride copolymer as impact modifier in glass-fiber reinforced, flame-retardant polycarbonates for the EE sector
KR101381044B1 (ko) * 2012-02-03 2014-04-17 주식회사 엘지화학 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101328296B1 (ko) * 2012-10-18 2013-11-14 주식회사 엘지화학 유리섬유 강화 폴리카보네이트 난연 수지 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
CN106164173B (zh) 2021-04-13
WO2015074488A1 (en) 2015-05-28
US20160280910A1 (en) 2016-09-29
EP3071647A1 (en) 2016-09-28
JP2016539228A (ja) 2016-12-15
KR20160089421A (ko) 2016-07-27
TW201533153A (zh) 2015-09-01
EP3071647A4 (en) 2017-07-05
CN106164173A (zh) 2016-11-23
EP3071647B1 (en) 2018-09-26
KR102226410B1 (ko) 2021-03-12
JP6538051B2 (ja) 2019-07-03
WO2015074233A1 (en) 2015-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2694013T3 (es) Composición de policarbonato reforzado con fibra de vidrio
ES2626593T3 (es) Composiciones de policarbonato para moldear resistentes al rayado y al impacto, que tienen buenas propiedades mecánicas II
KR102039755B1 (ko) Ee 섹터를 위한 유리 섬유 강화된 난연성 폴리카르보네이트 내 충격 개질제로서의 에틸렌-프로필렌-말레산 무수물 공중합체
ES2440785T3 (es) Composiciones de PC/ABS ignífugas con buena resistencia al choque, fluencia y resistencia a productos químicos
ES2380957T3 (es) Masas de moldeo de policarbonato
KR102331011B1 (ko) 균형 잡힌 가공성을 특징으로 하는 열 전도성 열가소성 조성물
TWI411643B (zh) 樹脂組成物
CN109153810B (zh) 包含填料、羧酸及其甘油酯或双甘油酯的聚碳酸酯组合物
US11472099B2 (en) Method for producing an object by means of an additive manufacturing process using a polycarbonate building material with improved flowability
US20230174779A1 (en) Polycarbonate composition which exhibits a flecked appearance when molded
CN111465652B (zh) 具有良好阻燃性的聚碳酸酯组合物
JP2011506706A (ja) 防炎性耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物
ES2503569T3 (es) Composiciones de policarbonato ignífugas
ES2667332T3 (es) Composiciones de moldeo de policarbonato retardantes de llama IV
ES2689759T3 (es) Composiciones de policarbonato cargadas con fluidez mejorada y rigidez elevada
JP2011506705A (ja) 防炎性耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物
US11643549B2 (en) Polycarbonate composition, molded article prepared from same, and use thereof
JP2024507473A (ja) 優れた衝撃強さ及び高い熱負荷能力を有するポリカーボネートポリエステル組成物、成形コンパウンド及び成形体
TW201335226A (zh) 用於電／電子與資訊科技領域之ｕｖ穩定性、經玻璃增強、抗焰性之聚碳酸酯