ES2652366T3 - Gránulos de adyuvante y proceso para su preparación - Google Patents

Abstract

Proceso para la preparación de gránulos de adyuvante adecuados para su utilización en una composición detergente granular o pastilla de detergente, comprendiendo el proceso: A) la formación de una suspensión que comprende partículas semilla de MGDA Na3 sólida dispersadas en una solución acuosa de MGDA Na3, B) el secado por pulverización de la suspensión en un secador por pulverización, en condiciones no aglomerantes, con una temperatura de suspensión de 20 ºC o más y una temperatura de entrada para el aire secante entre 150 ºC y 350 ºC, para la formación de partículas secadas por pulverización que comprenden MGDA Na3 dihidratada cristalina sólida, teniendo al menos un 90 % en peso de las partículas secadas por pulverización un diámetro inferior a 300 μm, C) la compactación de las partículas secadas por pulverización en agregados compactados, D) la dilaceración de los agregados compactados en partículas granulares para formar gránulos de adyuvante que tienen una distribución de tamaño de partícula adecuada para su utilización en una composición detergente granular, donde la suspensión se mantiene a la temperatura de suspensión durante un tiempo de envejecimiento de al menos un periodo de envejecimiento mínimo para la formación de una suspensión envejecida antes del secado por pulverización, siendo el periodo de envejecimiento mínimo suficientemente largo para que los gránulos de adyuvante resultantes permanezcan en libre fluidez después de 48 horas de almacenamiento a 20 ºC y una humedad relativa de un 65 %.

Description

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DESCRIPCION

Granulos de adyuvante y proceso para su preparacion Campo

[0001] La presente invencion hace referencia a procesos para la formacion de granulos de adyuvante adecuados para su utilizacion en composiciones detergentes granulares o pastillas de detergente, en particular composiciones granulares utilizadas para lavavajillas o utilizadas para la preparacion de pastillas para su utilizacion en lavavajillas. En particular, la invencion hace referencia a granulos de adyuvante que contienen sal de MGDA (acido metilglicindiacetico), en particular la sal sodica MGDA Na3 en forma cristalina hidratada.

Antecedentes de la tecnica

[0002] Las composiciones detergentes, tales como las composiciones para el lavado de tejidos y las composiciones para lavavajillas pueden proporcionarse en forma de composiciones granulares o como pastillas compactadas de composiciones granulares. Dichas composiciones detergentes comprenden, habitualmente, un adyuvante con el fin de mejorar la detergencia y para reducir los efectos negativos de iones de dureza como el calcio o el magnesio del agua dura, que pueden utilizarse durante el proceso de lavado. Por motivos ecologicos y normativos, la utilizacion de fosfatos como adyuvantes es, en estos momentos, muy poco deseable y, en algunos pafses y en determinadas circunstancias, esta prohibida.

[0003] Agentes quelantes adecuados para su utilizacion como sustitutos del fosfato incluyen compuestos tales como sales de MGDA. Estos presentan la ventaja de ser tanto biodegradables como de poder obtenerse de fuentes renovables. MGDA es acido metilglicindiacetico que, en su forma de acido, tiene tres protones addicos, que pueden sustituirse por otros cationes para formar sales.

[0004] Las sales de MGDA estan disponibles en el mercado, normalmente, en forma solucion acuosa que tiene un contenido activo (es decir, solido anhidro) desde un 35 hasta un 50 % en peso de las sales de MGDA. Normalmente, se utiliza la sal trisodica (denominada en la tecnica MGDA Na3) y dicho material esta ampliamente disponible en el mercado, en empresas del grupo BASF.

[0005] Con el fin de utilizar las sales de MGDA como adyuvante o quelante en composiciones detergentes granulares, la solucion acuosa de sal de MGDA puede secarse con el fin de formar partfculas o granulos de adyuvante en forma solida. Sin embargo, en la tecnica anterior, se ha demostrado que dichos granulos presentan comportamiento higroscopico extremo, lo que no es deseable en composiciones detergentes granulares. Dicho comportamiento higroscopico, caracterizado por la absorcion de humedad del ambiente, puede hacer que los granulos se unan, lo que conlleva dificultades de almacenamiento, manejo y fabricacion, como resultado de propiedades de flujo malas. Las formulaciones que contienen dichos granulos pueden, incluso, endurecerse o solidificarse en una masa solida cuando se almacenan con una humedad elevada. En particular, en la tecnica anterior se ha demostrado que el polvo de MGDA producido mediante secado por pulverizacion convencional de solucion acuosa de MGDA presenta un comportamiento de endurecimiento inaceptable cuando se somete a absorcion de agua, como resultado de la higroscopicidad del polvo.

[0006] Ademas, cuando dichos granulos de adyuvante se incorporan en pastillas de detergente, formadas normalmente mediante compactacion de una variedad de granulos de distintos tipos, la presencia de granulos higroscopicos puede tener un efecto adverso en las caractensticas de desintegracion, el comportamiento de disolucion y la cohesion de la pastilla resultante, despues de su almacenamiento. La redistribucion de la humedad desde otros ingredientes granulares a los granulos de adyuvante o la absorcion de humedad de la atmosfera ambiente puede provocar cambios en las caractensticas de las pastillas a lo largo del tiempo y puede provocar que los granulos se peguen entre sf en la pastilla de modo no deseado, lo que conlleva la reduccion de la desintegracion y la velocidad de disolucion para dichas pastillas cuando se utilicen.

[0007] La naturaleza organica de los adyuvantes, tales como las sales de MGDA, tambien puede conllevar su presencia en formulaciones que tienen un efecto adverso en riesgos de explosion en fabricas en las que se maneja el material, cuando estan presentes en una concentracion eficaz como adyuvante en las composiciones. El contenido organico elevado de polvo en la atmosfera, derivado de la erosion provocada durante el procesamiento de dichos granulos de adyuvante, puede dar lugar a un riesgo de inflamacion o explosion. Concentraciones elevadas de material organico tambien pueden dar lugar a problemas de almacenamiento provocados por calentamiento espontaneo de granulos calientes, cuando se guardan en tolvas o silos de almacenamiento, provocado por autooxidacion espontanea a temperaturas elevadas, lo que puede dar lugar, posiblemente, a efectos de calentamiento espontaneo de escape peligrosos. Los granulos individuales que se han de almacenar a granel debenan no presentar ningun riesgo de calentamiento espontaneo cuando se someten a temperaturas ambiente elevadas.

[0008] En los documentos de patente EP 1803801, WO 2006/002954y GB 2415695 se describe la utilizacion de materiales de recubrimiento polimericos en granulos de adyuvante, incluidas las sales de MGDA, aplicados para

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abordar los problemas de higroscopicidad para dichos agentes quelantes cuando se utilizan como adyuvantes de detergente.

[0009] En el documento de patente WO 2010/076291 se dan a conocer partfculas recubiertas que contienen agentes quelantes, tales como sales de MGDA donde el agente de recubrimiento es un material que contiene aditivos de inhibicion de escala.

[0010] El documento de patente US 5,981,798 da a conocer un solido cristalino con higroscopicidad baja que consiste, esencialmente, en derivados de MGDA (sales) y que se prepara mediante ajuste del contenido de agua de un material de partida que contiene los derivados de MGDA a un valor entre 10 y 30 % en peso en base al material de partida y, a continuacion, se produce la cristalizacion del derivado de MGDA solido. En esta publicacion tambien se expone que "procesos de secado por pulverizacion (p. ej., en una torre de pulverizacion o lecho fluidizado de pulverizacion) mediante contraste dan lugar a un solido amorfo. En esta forma, el solido suele ser muy higroscopico y, en almacenamiento abierto en condiciones ambiantales, su fluidez se pierde muy rapido."

[0011] El documento de patente WO 2010/133618 da a conocer un proceso para la preparacion de un polvo que contiene derivados de MGDA, tal como la sal sodica de MGDA, donde el producto resultante comprende un polvo que tiene sal de MGDA conocida por tener un grado de cristalinidad mayor o igual que un 30 %. El proceso expuesto requiere un material de partida que es una solucion acuosa que comprende la sal de MGDA en un rango de concentracion entre un 20 y un 60 % a partir del peso total de la solucion acuosa. En una primera etapa del proceso, la solucion acuosa se concentra en un evaporador con elementos internos giratorios que estan dispuestos a una distancia de la pared interior del evaporador menor o igual que un 1 % del diametro del evaporador para proporcionar una suspension cristalina que tiene una concentracion solida en el rango entre un 60 y un 85 % en peso, a partir de un peso total de la suspension cristalina. En una segunda etapa del proceso, la suspension cristalina se deja madurar en una tolva de pasta y, a continuacion, en un secador por contacto de pelfcula fina, donde el tiempo de secado total en la tolva de pasta y en el secador por contacto de pelfcula fina es mayor o igual que 15 minutos. En esta publicacion, tambien se explica que los polvos se producen de manera industrial en plantas de secado por pulverizacion, lo que produce solidos con fracciones altamente amorfas. Se expone que esto conlleva un alto comportamiento higroscopico y una mala capacidad de almacenamiento y tambien procesabilidad (por ejemplo, en las prensas de pastillas). La publicacion da a conocer dos estados cristalinos de MGDA Na3 (denominados, en la presente memoria, monohidrato y dihidrato) obtenidos mediante el proceso expuesto en el documento de patente WO 2010/133618.

[0012] El documento de patente WO 2009/103822 da a conocer un proceso para la preparacion de granulos que fluyen libremente de baja higroscopicidad que contienen una o mas sales de MGDA. El proceso comprende las etapas de calentar una suspension concentrada que comprende las sales de MGDA a una temperatura en el rango de 50 hasta 120 °C, donde la suspension tiene un contenido solido en el rango de un 45 hasta un 70 %. A continuacion, la suspension se granula por pulverizacion en un granulador por pulverizacion mediante la utilizacion de una temperatura de entrada de aire de 120 °C o menos. En el documento se explica que en la granulacion por pulverizacion, el objetivo es pulverizar la suspension sobre las semillas existentes en la camara de secado y secar la suspension en esa ubicacion, de modo que las semillas se transformen en granulos. En el momento en que los granulos alcanzan un tamano de partfcula determinado, se descarga el producto del equipo. Dicho equipo de granulacion por pulverizacion no es el equipo de granulacion convencional utilizado tradicionalmente en el sector de los detergentes y normalmente funciona a velocidades de produccion mas bajas que el equipo de secado por pulverizacion convencional equivalente. En su introduccion, se expone en esta publicacion: "Las partfculas de MGDA elaboradas mediante procesos de secado por pulverizacion convencionales tienden a ser finas y polvorientas, a tener una gran tendencia a la absorcion de agua en condiciones ambientales y a perder su libre fluidez. Los productos resultantes son higroscopicos y dan lugar a polvo pegajoso e incluso a grumos."

[0013] Otros procesos para la obtencion de MGDA que contiene granulos se exponen en los documentos de patente DE10 2009 038 951 y WO 2010/133617.

Sumario de la invencion

[0014] Un objetivo de la invencion, entre otros, consiste en dar a conocer granulos de adyuvante adecuados para su utilizacion en composiciones detergentes granulares o para su utilizacion en la preparacion de pastillas de detergente, por ejemplo, preparadas mediante la compactacion de granulos, donde los granulos de adyuvante incluyen concentraciones de sal de MGDA suficientemente elevadas como para ser eficaces como adyuvante y no presentan niveles elevados de higroscopicidad. Otro objetivo de la invencion consiste en dar a conocer granulos de adyuvante que contienen concentraciones elevadas de sal de MGDA, que no son susceptibles a calentamiento espontaneo por medio de oxidacion cuando se utilizan en composiciones detergentes y pastillas de detergente y se almacenan a temperaturas elevadas. Otro objetivo de la invencion consiste en dar a conocer un proceso para la preparacion de granulos de adyuvante que contienen concentraciones elevadas de sal de MGDA, que puede llevarse a cabo en aparatos de procesamiento de detergente convencionales, en particular

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mediante la utilizacion de torres de secado por pulverizacion convencionales, que funcionan en condiciones no aglomerantes, con el fin de proporcionar un secado rapido y eficiente en materia energetica. Otro objetivo de la invencion consiste en dar a conocer un proceso sin ningun requisito de limpieza especial para el aparato de procesamiento utilizado para la preparacion de los granulos de adyuvante de la invencion (es decir, sin que se anadan aditivos especiales, tales como acido benzoico). Otro objetivo de la invencion consiste en dar a conocer un proceso eficaz que suministre granulos de adyuvante ricos en sal de MGDA, de modo que el material rechazado de otro modo del proceso pueda volver a reciclarse en el proceso para evitar desperdicios.

[0015] Un primer aspecto de la invencion da a conocer un proceso para la preparacion de granulos de adyuvante adecuados para su utilizacion en una composicion detergente granular o pastilla de detergente, comprendiendo el proceso:

A) la formacion de una suspension que comprende partmulas semilla de MGDA Na3 solidas dispersadas en una solucion acuosa de MGDA Na3,

B) el secado por pulverizacion de la suspension en un secador por pulverizacion, en codiciones no aglomerantes, con una temperatura de suspension de 20 °C o superior y una temperatura de entrada para el aire secante entre 150 °C y 350 °C, para la formacion de partmulas secadas por pulverizacion que comprenden MGDA Na3 dihidratada cristalina solida, teniendo al menos un 90 % en peso de las partmulas secadas por pulverizacion un diametro inferior a 300 pm,

C) la compactacion de las partmulas secadas por pulverizacion en agregados compactados y

D) la dilaceracion de los agregados compactados en partmulas granulares para la formacion de los granulos de adyuvante,

donde la suspension se mantiene a la temperatura de suspension, durante un tiempo de envejecimiento de al menos un periodo de envejecimiento mmimo, para la formacion de una suspension envejecida antes del secado por pulverizacion, siendo el periodo de envejecimiento mmimo suficientemente largo para que los granulos de adyuvante resultantes permanezcan en libre fluidez despues de 48 horas de almacenamiento a 20 °C y una humedad relativa de un 65 %.

[0016] Tambien se dan a conocer granulos de adyuvante adecuados para su utilizacion en una composicion detergente granular o pastilla de detergente, que se obtienen o pueden obtenerse mediante el proceso del primer aspecto de la invencion.

[0017] Un segundo aspecto de la invencion da a conocer granulos de adyuvante adecuados para su utilizacion en una composicion detergente granular o pastilla de detergente que comprenden entre un 5 y un 15 % en peso de agua, entre un 50 y un 90 % en peso de sal de MGDA Na3 y entre un 5 y un 20 % en peso de silicato metalico alcalino que tiene una proporcion molar de SO2/M2O entre 1,0 y 3,5, donde M es un metal alcalino y donde R, la proporcion de peso de sal de MGDA/silicato alcalino en los granulos de adyuvante, es 3,5 o mas, y donde la sal de MGDA Na3 esta presente como MGDA Na3 dihidratada cristalina solida en los granulos de adyuvante.

Descripcion detallada de la invencion

[0018] A lo largo de la presente memoria, el termino "que comprende" o "comprende" significa incluido(s) el/los componente(s) especificados pero no se excluye la presencia de otros. El termino "que consiste esencialmente en" o "consiste esencialmente en" significa incluidos los componentes especificados pero con la exclusion de otros componentes excepto los materiales presentes como impurezas, materiales inevitables presentes como resultado de los procesos utilizados para proporcionar los componentes, asf como los componentes anadidos con una finalidad que no sea alcanzar el efecto tecnico de la invencion. Normalmente, una composicion que consiste esencialmente en un conjunto de componentes puede comprender menos que un 10 % en peso, normalmente menos que un 5 % en peso, mas normalmente menos que un 1 % en peso de componentes no especificados. Por ejemplo, en funcion del metodo utilizado para la preparacion de sal de MGDA Na3, la pureza del material puede encontrarse, normalmente, en el rango de un 70 a un 99 % en peso, mas normalmente en el rango de un 80 % a un 99 % en peso calculado basandose en el contenido de materia seca anhidra. Los demas componentes presentes, de manera inevitable, seran impurezas como resultado del proceso de produccion utilizado para la formacion de la sal de MGDA.

[0019] Cuando proceda, la utilizacion del termino "comprende” o "que comprende" puede considerarse como que incluye los significados "consiste en'Y'que consiste en" o "consiste esencialmente en'Y'que consiste esencialmente en".

[0020] Cualquier referencia en la presente memoria a sal o sales de MGDA incluye MGDA, bien en su forma de acido o total o parcialmente neutralizada como sal. Las impurezas que puedan estar presentes en MGDA comercial no se incluyen como parte de la sal o las sales de MGDA. La sal de MGDA utilizada para la invencion es la sal sodica, tambien denominada MGDA Na3. El porcentaje en peso de sal de MGDA se calcula a partir del MGDA que esta presente como MGDA Na3, aunque este no sea necesariamente el caso. Por ejemplo, algunos

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de los MGDA pueden estar presentes como sal de MGDA Na2H, aunque se denomine MGDA Na3. El porcentaje en peso de sal de MGDA se expresa como 100 veces el peso de la cantidad equivalente de MGDA Na3 dividido por el peso total de la composicion. Para este calculo, el agua de hidratacion, que puede estar presente en fases cristalinas solidas de las sales de MGDA, no se incluye como parte de la cantidad equivalente de peso de MGDA 5 Na3, aunque la MGDA Na3 puede estar presente como solido cristalino hidratado. El agua de hidratacion se

incluye como parte del resto de la composicion total contada por separado de la MGDA Na3.

[0021] Por MGDA se hace referencia al acido metilglicindiacetico, tambien denominado en la tecnica acido a- alanin-N,N-diacetico. Este compuesto y sus sales son quirales por naturaleza y el termino MGDA, tal y como se utiliza en el presente documento incluye, bien la mezcla racemica, bien versiones enantiomericamente puras del

10 compuesto o sus sales (es decir, R- o S-enantiomeros a partir de las reglas de Cahn-Ingold-Prelog, tambien denominados d- o I-enantiomeros, basandose en la actividad optica).

[0022] MGDA Na3 puede encontrarse como solido amorfo, con lo que se quiere decir que un espectro de difraccion de rayos X de polvo del material no muestra picos cristalinos agudos agudos, o puede encontrarse en diversos estados cristalinos. En el presente documento, dos estados cristalinos hidratados se denominan MGDA

15 Na3 monohidratada y MGDA Na3 dihidratada (aunque estos terminos no pretenden limitar los estados cristalinos mencionados y, con el fin de identificar las estructuras, debena hacerse referencia a sus espectros XRD, segun se detalla a continuacion).

[0023] Para el monohidrato, como se denomina en el presente documento, el espectro XRD generado mediante la utilizacion de radiacion Cu Ka presenta el patron siguiente, en el que 0 es el angulo de difraccion y d el

20 espaciamiento correspondiente de la estructura cristalina:

MGDA Na3 monohidratada

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Valor d (Angstrom)

8,4

10,5

9,5

9,3

11,1

8,0

13,2

6,7

13,9

6,35

15,8

5,6

16,5

5,36

16,84

5,26

17,34

5,11

17,67

5,02

18,92

4,69

20,29

4,37

21,71

4,09

22,3

3,98

23,09

3,85

24,74

3,59

25,36

3,51

27,04

3,29

28,28

3,15

20

Valor d (Angstrom)

29,63

3,01

30,09

2,97

[0024] Para el dihidrato, como se denomina en el presente documento, el espectro XRD generado mediante la utilizacion de radiacion Cu Ka presenta el patron siguiente:

MGDA Na3 dihidratada

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Valor d (Angstrom)

8,2

10,80

10,5

8,40

15,55

5,70

16,47

5,38

17,09

5,18

18,10

4,90

18,82

4,71

21,00

4,23

21,35

4,16

22,64

3,92

23,69

3,75

24,73

3,60

26,75

3,33

28,93

3,08

29,88

2,99

31,46

2,84

31,88

2,80

[0025] Las caractensticas opcionales y/o preferidas expuestas pueden utilizarse, bien de forma individual, bien 5 en combinacion entre sf segun proceda y, en particular, en las combinaciones expuestas en las reivindicaciones

adjuntas. Las caractensticas opcionales y/o preferidas para cada aspecto o disposicion de la invencion expuestas a continuacion, tambien son de aplicacion a cualquier otro aspecto o disposicion de la invencion, segun proceda.

[0026] El primer aspecto de la invencion da a conocer un proceso para la preparacion de granulos de adyuvante 10 adecuados para su utilizacion en una composicion detergente granular o pastilla de detergente. En particular, los

granulos de adyuvante son adecuados para su utilizacion en composiciones y pastillas para lavavajillas. El proceso comprende (A) la formacion de una suspension que comprende partfculas semilla de MGDA Na3 solida dispersadas en una solucion acuosa de MGDA Na3. Normalmente, la suspension se encontrara a una temperatura de suspension de 20 °C o superior, hasta la temperatura de ebullicion de la suspension, que puede 15 ser 100 °C o superior, tal como aproximadamente 110°C en funcion de la concentracion de la solucion acuosa de la suspension y los componentes presentes. Este aumento del punto de ebullicion por encima de 100 °C para el agua pura se conoce como una propiedad coligativa.

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[0027] El proceso de la invencion implica las partfculas semilla solidas que comprenden sal de MDGA Na3 solida. De forma adecuada, las partfculas semilla solidas son de MDGA Na3, lo que significa que comprenden al menos un 50 % en peso, preferiblemente al menos un 70 % en peso de sal de MGDA solida. Mas preferiblemente, las partfculas semilla solidas pueden consistir esencialmente en sal de MGDA solida y agua, lo que puede incluir agua de hidratacion cristalina o pueden ser sal de MGDA anhidra antes de la adicion en la suspension. Preferiblemente, las partfculas semilla solidas pueden contener MGDA Na3 en su forma dihidratada, segun se mide mediante analisis por difraccion de rayos x.

[0028] La sal sodica de MGDA Na3 se encuentra disponible en el mercado con el nombre de la marca Trilon™, suministrada por BASF.

[0029] En el mercado, la sal de MGDA puede estar disponible en forma de solucion acuosa de la sal trisodica o puede suministrarse en forma de polvo o de granulos con estado cristalino amorfo, monohidratado y/o dihidratado. La sal de MGDA para su utilizacion en la invencion no se limita al material disponible en el mercado, aunque este puede utilizarse de forma adecuada. MGDA en su forma de acido puede utilizarse y neutralizarse para formar MGDA Na3, por ejemplo, mediante la utilizacion de solucion de sosa caustica o silicato alcalino.

[0030] La sal de MGDA Na3 esta disponible en el mercado en soluciones acuosas que tienen una concentracion de MGDA Na3 normalmente entre un 30 % o un 35 % en peso hasta un 50 % en peso, tal como aproximadamente un 39 % hasta aproximadamente un 45 % en peso. El resto de la solucion acuosa comercial es agua e impurezas, tales como sales, presentes como impurezas de produccion con sal de MGDA obtenida en el mercado y que surge de su preparacion.

[0031] Por solucion acuosa, se entiende que el solvente utilizado es agua. Otros lfquidos pueden estar presentes como parte del solvente, pero normalmente en concentraciones inferiores a un 5 % en peso de la composicion de suspension. La solucion acuosa es una solucion acuosa de MGDA Na3, mediante lo que se entiende que la solucion acuosa comprende MGDA Na3 como ingrediente principal en peso (distinto del agua) y, normalmente, contendra al menos un 30 % en peso o mas de MGDA Na3, tal como un 40 % en peso o mas o incluso un 50 % en peso o mas. No se pretende excluir otros ingredientes mediante el termino "de MGDA Na3", y en la solucion acuosa de MGDA Na3 puede haber impurezas, asf como ingredientes anadidos de forma deliberada, tales como silicato metalico alcalino, como se expone a continuacion.

[0032] Otros materiales solidos solubles en agua, tales como silicatos metalicos alcalinos, tambien pueden estar presentes en la solucion acuosa de la suspension a modo de materiales anadidos, como se expone a continuacion. Preferiblemente, la solucion acuosa se satura o casi satura con la sal de MGDA Na3 a la temperatura de suspension para utilizarse para el proceso del primer aspecto de la invencion.

[0033] La concentracion de sal de MGDA Na3 requerida para conseguir la saturacion dependera de la temperatura y los demas ingredientes solubles, tal como silicato sodico, presente en la solucion acuosa, pero puede calcularse con facilidad mediante la preparacion de soluciones acuosas de diversas concentraciones de sal de MGDA Na3 a la temperatura requerida y analizando si son soluciones claras o contienen solidos, siendo la saturacion la concentracion por encima de la cual se forman, en primer lugar, los solidos. Esto puede calcularse mediante valoracion. Por "casi saturacion" se entiende una concentracion de sal de MGDA Na3 menor que la saturacion pero dentro de un 5 % en peso de la concentracion de sal de MGDA Na3 requerida para la saturacion a una temperatura particular.

[0034] De manera similar, la referencia en el presente documento a las partfculas semilla que son partfculas semilla de MGDA Na3 solida significa que las partfculas semilla comprenden MGDA Na3 solida como componente principal en peso en las partfculas semilla (es decir, un 50 % en peso o mas de las partfculas semilla es mGdA Na3 solida).

[0035] Las partfculas semilla en la suspension envejecida pueden ser de MGDA Na3 dihidratada cristalina. Cuando se indica en el presente documento que las partfculas semilla son de MGDA Na3 dihidratada cristalina, se entiende que las partfculas semilla comprenden un 50 % o mas en peso de sal de MGDA Na3, como proporcion de la materia seca (excluida el agua) y que la sal de MGDA Na3 se encuentra considerablemente presente presente como MGDA Na3 dihidratada cristalina (dicho de otro modo, la MGDA Na3 en las partfculas semilla muestra la estructura cristalina de la forma dihidratada con un grado de cristalinidad de un 30 %, preferiblemente de un 50 % o mas, medido mediante difraccion de rayos x de polvo, como se expone a continuacion). Esto puede comprobarse aislando las partfculas semilla de la suspension, despues del envejecimiento, mediante filtracion al vado a la temperatura de suspension y llevando a cabo un analisis XRD de polvo en las partfculas semilla aisladas y, posteriormente, secadas (como se expone en el presente documento).

[0036] La siguiente etapa (B) requiere secado por pulverizacion de la suspension en un secador por pulverizacion, en codiciones no aglomerantes, con una temperatura de suspension de 20 °C o mas y una temperatura de entrada para el aire secante entre 150 °C y 350 °C, para la formacion de partfculas secadas por pulverizacion que comprenden MGDA Na3 dihidratada cristalina solida, teniendo al menos un 90 % en peso de las partfculas secadas por pulverizacion un diametro inferior a 300 pm. El secado por pulverizacion se lleva a

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cabo despues de mantener la suspension a una temperatura de suspension durante un periodo de envejecimiento suficiente para asegurar que los granulos de adyuvante finales preparados mediante el proceso fluyen libremente despues de la absorcion de agua debido a la higroscopicidad. Los requisitos para el periodo de envejecimiento se establecen a continuacion.

[0037] De forma adecuada, la MGDA Na3 en las partfculas secadas por pulverizacion resultantes de la etapa (B) se encuentra, de forma sustancial, en forma de MGDA Na3 dihidratada, medido mediante XRD.

[0038] De forma adecuada, el grado de cristalinidad de la MGDA Na3 dihidratada, medido como se expone a continuacion, es un 30 % o mas, preferiblemente un 50 % o mas. Preferiblemente, las partfculas semilla estan sustancialmente libres de MGDA Na3 monohidratada, lo que significa que los picos agudos distintos correspondientes a la estructura monohidratada, como se establece en la tabla anterior, estan ausentes del difractograma de rayos x de los cristales simiente o estan presentes con un grado de cristalinidad de un 10 % o menos, tal como un 5 % o menos.

[0039] El secado por pulverizacion se conoce en el sector y puede llevarse a cabo en un aparato de secado por pulverizacion por corrientes paralelas o por contracorriente. Con un secador por pulverizacion por corrientes paralelas, se forman gotas de suspension, normalmente mediante la utilizacion de una boquilla o boquillas o un generador de gotas de disco giratorio y se proyectan sobre el espacio interior de una torre y caen por la gravedad, con un flujo de aire caliente a traves de la torre desde la parte superior hasta la inferior, de modo que las gotas de suspension fluyen junto con el aire caliente hacia la base de la torre, donde se recogen como partfculas secadas. Con un secador por pulverizacion por contracorriente, se forman gotas de suspension, normalmente mediante la utilizacion de una boquilla o boquillas o un generador de gotas de disco giratorio y se proyectan sobre el espacio interior de una torre y caen por la gravedad, con un flujo de aire caliente a traves de la torre desde la parte inferior hasta la superior, de modo que las gotas de suspension caen a traves del contador de torre hasta el flujo de aire caliente hacia arriba de la torre. A medida que se transfiere el calor desde el aire caliente hacia las gotas de suspension, estas se secan mediante perdida de humedad evaporativa con el vapor de humedad resultante transportado en el aire caliente y con el calor latente de la vaporizacion proporcionado por el aire caliente, lo que da lugar a enfriamiento posterior del aire caliente entre la entrada y la salida de aire caliente y la torre. En tales circunstancias, puede esperarse que el aire que sale del secador por pulverizacion, salga a una temperatura entre 90 °C y 120 °C. De forma similar, las partfculas secadas por pulverizacion tendran una temperatura similar o inferior, cuando se recojan del secador por pulverizacion.

[0040] Preferiblemente, la etapa de secado por pulverizacion (C) se realiza con el fin de producir un contenido de humedad para las partfculas secadas por pulverizacion entre un 5 y un 15 % en peso, por ejemplo, un 8 % y un 14 % en peso.

[0041] El contenido de humedad de las partfculas secadas por pulverizacion puede, de forma adecuada, medirse mediante analisis qmmico de las partfcuias secadas por pulverizacion.

[0042] Por ejemplo, el contenido de humedad de los granulos puede medirse de la siguiente manera. La cantidad de agente quelante de MGDA contenida en los granulos se mide para los granulos mediante valoracion contra cloruro de hierro (III). La cantidad de impurezas presentes de la fuente de sal de MGDA se obtiene mediante el calculo de la cantidad de MGDA medida, mediante la utilizacion del nivel de impureza y el contenido en sal, segun senala el proveedor, (de forma alternativa, la medicion directa de agua en la fuente de MGDA puede medirse mediante la valoracion de Karl Fischer, con el MGDA medido mediante valoracion de hierro (III) para obtener un contenido de impureza). Cuando el silicato metalico alcalino esta presente en los granulos, el contenido de SiO2 de los granulos se mide mediante valoracion mediante la utilizacion de metodos de valoracion estandar (tal como ISO 2124-1972 mediante la utilizacion de valoracion con fluoruro de sodio) con el fin de obtener un contenido de SiO2 en peso. La proporcion de SO/M20 se conoce a partir de la formulacion utilizada para la preparacion de los granulos y, de este modo, puede obtenerse la cantidad de M2O. Las cantidades de cualquier otro componente presente pueden obtenerse a partir de la formulacion utilizada para la suspension y la cantidad de MGDA medida, mediante proporcion del MGDA medido. El contenido de humedad se alcanza, de este modo, mediante sustraccion de los componentes solidos conocidos (MGDA y sales/impurezas, silicato metalico alcalino, otros solidos) de un 100 % para los granulos.

[0043] Por "condiciones no aglomerantes" se entiende que se controla el secador por pulverizacion para proporcionar secado rapido de las gotas de suspension despues de su formacion, de modo que las gotas no se aglomeren, sino que se sequen de manera que cada gota pueda formar una partfcula secada unica por separado. El secado rapido de gota de suspension en partfcula solida significa que las partfculas secadas no se cultivan o granulan por medio de un proceso de formacion de capas o de recubrimiento. Dicho funcionamiento no aglomerante se conoce en la tecnica y el proceso de la invencion es particularmente adecuado para su utilizacion con un aparato secador por pulverizacion por corrientes paralelas o con torres en condiciones no aglomerantes. Normalmente, el tiempo de permanencia en el aparato de secado por pulverizacion, desde la formacion de gotas de suspension hasta la salida de la partfcula solida secada del aparato, sera del orden de unos pocos segundos, normalmente inferior a 30 segundos o inferior a un minuto. Aunque una pequena proporcion de partfculas puede

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colisionar y aglomerarse en el aparato, para formar agrupaciones de 2 o 3, o incluso mas partfculas, el mecanismo de secado predominante sera uno con el que una gota se convierta en una partfcula secada.

[0044] Dichas condiciones, normalmente, generan partfculas secadas que tienen un tamano de partfcula con al menos un 90 % en peso, menos de 300 pm de diametro (por ejemplo, medido mediante tamizado por aire). Normalmente, la eliminacion de finos durante el proceso de secado por pulverizacion (por ejemplo, por medio de ciclones) significa que al menos un 90 % en peso de las partfculas secadas por pulverizacion que salen del secador por pulverizacion tendran un diametro de entre 5 y 300 pm. Normalmente, puede proporcionarse un punto de recogida con un medio de transporte, tal como una cinta transportadora, en la base del secador por pulverizacion, para eliminar las partfculas secadas por pulverizacion para su recogida. El diametro medio de las partfculas secadas por pulverizacion puede ser, normalmente, de entre 30 y 60 pm. Todos los tamanos de partfcula se basan en pesos de las partfculas medidas, de modo que el diametro medio para una muestra significa que un 50 % en peso de la muestra esta contenida en partfculas que tienen un diametro menor que el diametro medio.

[0045] Una disposicion de secado por pulverizacion habitual tendra uno o mas separadores de polvo ciclonico y filtros para la recogida de partfculas solidas finas que salen con los gases de escape del secador por pulverizacion con el fin de evitar que estos se liberen a la atmosfera ambiente como contaminantes. Dicho material, que podna considerarse, de cualquier otra manera, como material de desecho del proceso, puede reciclarse como MGDA Na3 para la formacion de suspension adicional.

[0046] Esto puede contrastarse con procesos de granulacion por pulverizacion o de aglomeracion por pulverizacion de la tecnica anterior, tales como los expuestos en la seccion de "Antecedentes de la tecnica" de la presente memoria, donde la aglomeracion por pulverizacion se utiliza para formar granulos mediante la retencion de partfcula en una torre de secador por pulverizacion (por ejemplo, mediante fluidificacion con una contracorriente de aire) y funcionando a temperaturas de aire bajas, de manera que las gotas de la suspension cubran partfculas suspendidas preformadas en el aparato y se sequen lentamente sobre dichas partfculas para formar granulos en capas. Dichos procesos, normalmente, implican tiempos de permanencia largos, superiores a un minuto, y requieren que la temperatura de aire caliente mas elevada se mantenga por debajo de 120 °C para evitar la degradacion termica o la descomposicion de la sal de MGDA, puesto que los tiempos de permanencia largos utilizados pueden significar que las partfculas pueden secarse tanto como para que su temperatura ya no este limitada por la ebullicion del agua de las partfculas y, de este modo, la temperatura de la partfcula puede alcanzar la temperatura de aire caliente.

[0047] La temperatura de suspension utilizada para el secado por pulverizacion en el proceso de la invencion puede ser, normalmente, de 20 °C o superior, tal como 40 °C o superior o 60 °C o superior, por ejemplo 70 °C o superior y puede ser de hasta 90 °C, pero tambien puede ser superior, tal como hasta el punto de ebullicion de la suspension. Puesto que la suspension puede presurizarse para el secado por pulverizacion y, dado que la solucion acuosa de la suspension incluye concentraciones elevadas de materiales disueltos, el punto de ebullicion de la suspension puede ser superior a 100 °C, inmediatamente antes de la pulverizacion en el secador, tal como 120 °C. Esto puede alcanzarse por medio de intercambio de calor en la entrada, de modo que se alimenta el generador de gotas de pulverizacion (normalmente, el generador de gotas de pulverizacion puede ser una boquilla o boquillas o un generador de gotas de disco giratorio). La MGDA Na3 puede descomponerse a temperaturas que sobrepasen los 120 °C y, por este motivo, deben evitarse las temperaturas de suspension que sobrepasen los 120 °C si ha de evitarse la degradacion de la sal de MGDA. Aunque el aire caliente en el aparato de secado por pulverizacion puede tener una temperatura considerablemente superior a 120 °C, las gotas de secado, por sf mismas, no alcanzaran unas temperaturas tan elevadas, porque la temperatura de gota de secado se limitara al punto de ebullicion de la solucion acuosa, con evaporacion de las gotas de suspension a medida que las gotas se secan en la corriente de aire, siempre que el secador funcione para asegurar que las partfculas secadas por pulverizacion resultantes tienen todavfa un contenido de humedad considerable despues de salir del secador por pulverizacion tras secarse, tal como entre un 5 y un 15 % en peso. La temperatura de entrada de aire para el secado por pulverizacion en el proceso de la invencion vana entre 150 °C y 350 °C, tal como entre 180 °C y 300 °C, por ejemplo, entre 200 °C y 250 °C. A la salida del secador por pulverizacion, la temperatura del aire puede ser entre 85 y 150 °C, tal como entre 90 °C y 120 °C. A temperaturas por debajo de 20 °C, el funcionamiento practico del secado por pulverizacion no es realista y la cinetica de la formacion de dihidrato en la suspension puede ser demasiado lenta como para ser practica para usos comerciales.

[0048] Puede incluirse un aparato de molienda como parte de los medios para transportar la suspension al generador de gotas, sirviendo el aparato de molienda para moler o dilacerar el exceso de partfculas semilla solidas presentes en la suspension hasta conseguir un tamano de modo que las partfculas semilla solidas sean suficientemente pequenas como para evitar que bloqueen cualquier orificio de boquilla del generador de gotas.

[0049] En los casos en los que se utiliza una boquilla o boquillas de pulverizacion como generador de gotas, la suspension puede entrar por cada boquilla a una presion de unos 10 hasta 14 MPa, tal como 12 a 13 MPa. El diametro del orificio de salida de la boquilla puede ser de 2,6 hasta 3,7 mm con el fin de generar gotas de suspension con un tamano adecuado. Los detalles de la presion y el diametro de la boquilla no son

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particularmente importantes, siempre que las gotas generadas tengan un diametro adecuado de 500 pm o inferior, tal como 400 pm o inferior, o 300 pm o inferior. Puede utilizarse cualquier presion de alimentacion de suspension y cualquier disposicion de generador de gotas adecuadas para llegar a las gotas de suspension adecuadas formadas en el secador por pulverizacion.

[0050] Las partfculas semilla solidas, que se mezclan con la solucion acuosa que tiene sal de MGDA disuelta en la misma, pueden disolverse parcialmente en la solucion acuosa durante el envejecimiento, antes del secado por pulverizacion, pero debena haber presentes suficientes partfculas semilla solidas para asegurar que algunas partfculas semilla solidas se quedan sin disolver en la suspension envejecida de modo que la suspension envejecida todavfa tenga partfculas semilla solidas dispersadas en la misma inmediatamente antes del secado por pulverizacion. De forma adecuada la suspension formada en la etapa (A) puede comprender entre un 5 % y un 45 % en peso de partfculas semilla solidas en la formacion inicial, antes de cualquier equilibracion que conlleva la disolucion de las partfculas semilla solidas en la solucion acuosa, y entre un 3 % y un 15 % en peso de partfculas semilla solidas despues del envejecimiento (habiendose disuelto algunas de las partfculas semilla solidas en la solucion acuosa para que sature o casi sature a la temperatura de suspension).

[0051] De forma adecuada, la suspension envejecida puede comprender entre un 3 % y un 15 % en peso de partfculas semilla. La presencia y el porcentaje en peso de las partfculas semilla solidas presentes en la suspension pueden medirse mediante filtracion de una muestra de 200 ml de la suspension, mediante la utilizacion de la filtracion al vado sobre un papel de filtro celulosico estandar de grado 1 Whatman™ a la temperatura de suspension, seguido de secado de la torta de filtracion recogida a 100 °C en un horno de secado antes del pesaje. El aparato de filtracion se pone a una temperatura de 105 °C mediante almacenamiento en un horno y se saca inmediatamente antes de la filtracion. La filtracion se lleva a cabo durante 1-2 minutos. Este porcentaje en peso incluira algun solido que surja de la solucion acuosa secada presente en la suspension conservada en la torta de filtracion, pero en ausencia de cristales simiente solidos en la suspension, no surgira ninguna torta de filtracion.

[0052] La torta de filtracion secada tambien puede analizarse mediante XRD con el fin de valorar la naturaleza de la MGDA Na3 y su estado cristalino, y las referencias al estado cristalino de las partfculas semilla en la presente memoria se refieren al estado medido de esta manera. Un metodo adecuado para la medicion de la cristalinidad de MGDA es como se establece en la publicacion de solicitud de patente WO2010133618A1 y como se explica con mayor detalle en los siguientes parrafos.

[0053] Pueden realizarse difractogramas de rayos X de polvo mediante la utilizacion de radiacion Cu Ka, por ejemplo, en un difractometro D8 Advance® de Messrs. Bruker AXS (Karlsruhe), tomada en reflejo con una abertura del diafragma variable en los lados primario y secundario.

[0054] El rango de medicion puede ser entre 2° y 80° para 20, la anchura de paso 0,01 ° y el tiempo de medicion por paso de angulo 3,6 segundos. El grado de cristalinidad puede determinarse mediante determinacion del porcentaje de area de la fase cristalina y la fase amorfa y, a partir de estos, el grado de cristalinidad (DC, por sus siglas en ingles) puede calcularse como la proporcion del area de la fase cristalina Ac en relacion con el area total que consiste en el area de la fase amorfa Aa y el area de la fase cristalina Ac: DC = Ac /(Ac+ Aa).

[0055] El grado de cristalinidad, DC, puede llevarse a cabo con la ayuda de un programa de software, por ejemplo, el programa TOPAS® de Bruker AXS.

[0056] Al principio, se mide y se ajusta una muestra amorfa (sin ningun pico cristalino distinguible de MGDA Na3 monohidratada o dihidratada) mediante la utilizacion de un ajuste de perfil a partir de seis picos amplios individuales. A continuacion, se fijan posiciones de estos picos amplios, asf como de sus anchuras de pico en la semialtura y estos valores se almacenan como la "fase amorfa".

[0057] A continuacion, con la muestra para la que se ha de determinar el grado de cristalinidad DC, se determina el porcentaje de area de la fase cristalina y el porcentaje de area de la fase amorfa y, a partir de estos, se calcula el grado de cristalinidad DC mediante la utilizacion de la formula determinada anteriormente.

[0058] La fase amorfa que se ha de utilizar como control se prepara mediane secado por pulverizacion de solucion de MDGA Na3 a 70 °C en ausencia de cualquier cristal simiente, como se establece anteriormente, mediante la utilizacion de una temperatura de entrada de aire caliente de 200 °C. A continuacion, se exponen los detalles en el ejemplo 3.

[0059] La fase cristalina tambien puede definirse a traves de sus posiciones de lmea individuales de forma analoga a la fase amorfa. El fondo se ajusta mediante la utilizacion de un polinomio del primer grado. El programa TOPAS® calcula el ajuste optimo entre el difractograma medido y el difractograma teorico que consiste en la fase amorfa y la cristalina, de forma que se obtiene un valor para DC.

[0060] De forma adecuada, las partfculas semilla en la suspension envejecida comprenden MGDA Na3 presente como MGDA Na3 dihidratada, lo que quiere decir que el grado de cristalinidad de la MGDA Na3 dihidratada,

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medido como se establece anteriormente, es un 30 % o superior, preferiblemente un 50 % o superior. Preferiblemente, las partmulas semilla estan libres de MGDA Na3 monohidratada, lo que significa que los picos agudos distintos correspondientes a la estructura monohidratada, como se establece en la tabla anterior, estan preferiblemente ausentes del difractograma de rayos x.

[0061] Al principio, la suspension puede formarse a una temperatura de 20 °C hasta el punto de ebullicion de la suspension, por ejemplo, entre 60 °C y 90 °C, o puede formarse a una temperatura por debajo de 20 °C y, posteriormente, calentarse hasta una temperatura, normalmente una temperatura constante, que oscila entre 20 °C y el punto de ebullicion de la suspension.

[0062] Las partmulas secadas por pulverizacion de la etapa (B), que comprenden MGDA Na3 dihidratada cristalina solida, se compactan en la etapa (C) en agregados compactados, tales como copos, marumes, fideos, perlas o similares. Puede utilizarse cualquier aparato adecuado para compactar las partmulas secadas por pulverizacion en agregados compactados. Las partmulas secadas por pulverizacion, cuando se aprietan a presion, se adhieren con el fin de formar agregados compactados monoltticos. En la tecnica, se conocen muchas formas de aparatos para su utilizacion para formar agregados compactados o monolitos a partir de polvos cohesivos. Por ejemplo, los agregados compactados pueden formarse mediante la utilizacion de un molino de compactacion, que tambien se denomina en la tecnica rodillo compactador, haciendo pasar el polvo entre rodillos separados por un hueco de lmea de contacto entre rodillos o pueden formarse en fideos haciendo pasar el polvo a traves de una placa de formacion de fideos por medio de un tornillo de alimentacion. Otros metodos incluyen la utilizacion de aparatos de formacion de perlas o de marumerizacion u otros medios de aglomeracion, tales como granuladores-mezcladores giratorios a alta velocidad. El requisito para tales aparatos es que las partmulas secadas por pulverizacion se presionan, de manera que se adhieran entre sf para formar un agregado compactado, expulsandose el aire fuera de los agregados compactados con el fin de aumentar la densidad global.

[0063] Los agregados compactados formados a partir del polvo secado por pulverizacion pueden, de forma adecuada, tener una dimension minima de 300 pm o superior, lo que significa que la dimension mas pequena de los agregados compactados es 300 pm o superior. Por ejemplo, si los agregados compactados estan en forma de laminas, cintas o copos formados mediante un molino de compactacion, el grosor de las laminas o copos debena ser 300 pm o superior. Si los agregados compactados estan en forma de perlas redondeadas o marumes, el diametro mas pequeno, medido a traves del centroide de marume, debena ser 300 pm o superior. En los casos en los que los agregados compactados estan en forma de fideos, el diametro de los fideos debena ser 300 pm o superior, a menos que la longitud del fideo sea menor que su diametro, en cuyo caso la longitud debena ser 300 pm o superior. Normalmente, los agregados compactados pueden tener incluso un tamano mas grande, tal como hasta 1 mm o 2 mm, 4 mm o incluso hasta 5 mm o 10 mm como dimension minima. En una disposicion preferida, los agregados compactados en la etapa (D) pueden formarse mediante compactacion de las partmulas secadas por pulverizacion en una lmea de contacto entre rodillos giratorios para formar una lamina compactada que tiene un grosor de entre 1 mm y 4 mm. Los rodillos pueden recibir el polvo secado por pulverizacion por medio de una disposicion de tornillo de alimentacion, tal como un tornillo de alimentacion doble.

[0064] La dimension deseable minima para los agregados compactados esta pensada para permitir que una proporcion sustancial de los agregados compactados produzca granulos de adyuvante del tamano requerido para ser adecuados para su utilizacion en composiciones detergentes granulares o pastilla de detergente despues de la dilaceracion de los agregados compactados.

[0065] La compactacion de las partmulas secadas por pulverizacion en agregados compactados se lleva a cabo, preferiblemente, con una composicion que consiste esencialmente en las partmulas secadas por pulverizacion.

[0066] Dicho de otro modo, antes de la compactacion, no es necesario anadir ningun ligante lfquido, tal como polietilenglicol, a las partmulas secadas por pulverizacion, lo que presenta como ventaja la simplicidad del proceso, asf como la desintegracion granular rapida cuando los granulos de adyuvante se utilizan de forma final en una composicion detergente mediante disolucion en un agua de lavado.

[0067] A continuacion, los agregados compactados (D) se dilaceran para formar partmulas granulares. Puede utilizarse cualquier via de dilaceracion adecuada, tal como un molino de martillos o similares, con el fin de producir partmulas granulares a partir de los agregados compactados.

[0068] De forma opcional, las partmulas granulares resultantes de la dilaceracion de los agregados compactados en la etapa (D) pueden clasificarse mediante eliminacion de las partmulas granulares no deseadas. Normalmente, dicha clasificacion conllevara la eliminacion de las partmulas con un tamano demasiado grande y/o las partmulas con un tamano demasiado pequeno con el fin de reducir la distribucion del tamano de partmula y para formar granulos de adyuvante que tienen una distribucion de tamano de partmula adecuada para su utilizacion en una composicion detergente granular o para su utilizacion para la compactacion en pastillas de detergente.

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[0069] Cualquier partmula con un tamano demasiado grande puede reciclarse en la etapa (D) del proceso del primer aspecto de la invencion para volver a dilacerarse, mientras que el material con un tamano demasiado pequeno puede reciclarse en la etapa (C) para su compactacion.

[0070] De forma adecuada, para los granulos de adyuvante producidos mediante el proceso del primer aspecto de la invencion, al menos un 90 % en peso, por ejemplo al menos un 95 % en peso, de los granulos de adyuvante tiene un tamano de partmula entre 200 y 1400 pm, preferiblemente entre 300 y 1200 pm, incluso mas preferiblemente entre 500 y 800 pm, medido mediante tamizado. Esto permite que los granulos de adyuvante se utilicen en productos de detergente granular y como ingredientes componentes en la formacion de pastillas de detergente, junto con otros ingredientes detergentes de tamano granular similar. Esta distribucion de tamano de partmula puede conseguirse por medio de clasificacion mediante la utilizacion de tamices.

[0071] El proceso de la invencion se caracteriza por que la suspension se mantiene a la temperatura de suspension durante un tiempo de envejecimiento de al menos un periodo de envejecimiento mmimo, para la formacion de una suspension envejecida antes del secado por pulverizacion, siendo el periodo de envejecimiento mmimo suficientemente largo para que los granulos de adyuvante resultantes permanezcan en libre fluidez despues de 48 horas de almacenamiento a 20 °C y una humedad relativa de un 65 %.

[0072] Un ensayo adecuado para comprobar si los granulos siguen fluyendo libremente despues de su almacenamiento a 20 °C y una humedad relativa de un 65 % durante 48 horas implica tomar una muestra de 10 g de los granulos de adyuvante, clasificados mediante la utilizacion de tamices para tener un tamano de partmula entre 200 y 1400 pm, y formar una capa horizontal de grosor uniforme en la base de una placa de Petri de un diametro interno de 10 cm (grosor de capa normalmente entre 0,5 y 3 mm) en 1 hora de formacion de los granulos de adyuvante, y almacenar la placa en un entorno controlado durante 48 horas antes del ensayo sobre el comportamiento de fluidez libre. Si puede hacerse que los granulos fluyan libremente como granulos individuales mediante agitacion de la placa de forma horizontal, a aproximadamente una oscilacion sinusoidal de 4 a 6 Hz, con una amplitud de aproximadamente 3 cm, los granulos de adyuvante se denominan "de fluidez libre".

[0073] El periodo de envejecimiento mmimo dependera de la naturaleza inicial de la MGDA Na3 solida de las partmulas semilla utilizadas para preparar la suspension. Cuando las partmulas semilla son de MGDA Na3 en forma de solido amorfo solido, un periodo de envejecimiento mmimo adecuado para mantener la suspension a una temperatura de 20 °C o superior para proporcionar tiempo suficiente para que los granulos de adyuvante resultantes sigan fluyendo libremente despues de un almacenamiento de 48 horas a 20 °C y un 65 % es 3 horas, tal como 4 horas o incluso mas. El periodo de envejecimiento mmimo variara con la temperatura de suspension utilizada, y tiempos mas largos pueden ser adecuados para temperaturas de suspension inferiores, siendo los tiempos mas bajos aceptables para temperaturas superiores. En la practica, se ha descubierto que no hay ningun requisito para envejecer la suspension durante mas de 12 horas a 60 °C o mas cuando las partmulas semilla solidas son inicialmente amorfas, aunque no hay ningun efecto perjudicial en el comportamiento de fluidez libre si la suspension se envejece a la temperatura de suspension durante periodos mas largos, tales como hasta 24 horas, por ejemplo hasta 36 horas o incluso hasta 48 horas. Si bien dichos tiempos de envejecimiento mas largos que sobrepasen las 12 horas pueden no conllevar necesariamente una mejora adicional de los granulos de adyuvante resultantes, pueden ser utiles por razones practicas, tal como cuando se suspende la operacion de planta de un proceso continuo durante un dfa o mas, por ejemplo, durante un fin de semana.

[0074] Cuando las partmulas semilla son de MGDA Na3 sustancialmente en forma de MGDA Na3 solida dihidratada, puede que no sea necesario ningun periodo de envejecimiento distinto de un periodo mmimo para alcanzar la dispersion de las partmulas semilla en la solucion acuosa. Por lo tanto, el periodo de envejecimiento mmimo en dichas circunstancias puede ser 5 segundos, tal como 5 minutos, por ejemplo, 10 minutos o incluso mas.

[0075] De nuevo, si bien tiempos de envejecimiento mas largos que sobrepasen las 12 horas pueden no conllevar necesariamente una mejora adicional de los granulos de adyuvante resultantes cuando las partmulas semilla son inicialmente de MGDA Na3 sustancialmente en forma de MGDA Na3 solida dihidratada, dichos tiempos de envejecimiento pueden ser utiles por razones practicas, segun se establece anteriormente.

[0076] En circunstancias en las que los cristales simiente tienen MGDA Na3 presente como mezcla de solido amorfo y MGDA Na3 en forma dihidratada, a los expertos en la materia les resultara obvio que el periodo de envejecimiento mmimo sera intermedio entre el de la MGDA Na3 como solido amorfo y el de la MGDA Na3 como dihidrato.

[0077] Sin animo de cenirse a ninguna teona, se cree que el periodo de envejecimiento mmimo debena suministrar tiempo suficiente para que la MGDA Na3 solida presente inicialmente en la suspension se transforme sustancialmente en MGDA Na3 dihidratada cristalina solida, para proporcionar partmulas semilla solidas de MGDA Na3 dihidratada distribuidas de manera uniforme a lo largo de la suspension envejecida resultante, secandose por pulverizacion la suspension envejecida en la etapa (B). Como se explica anteriormente, la MGDA

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Na3 puede considerarse sustancialmente transformada en MGDA Na3 dihidratada cristalina solida cuando la MGDA Na3 presenta la estructura cristalina de la forma dihidratada con una cristalinidad que sobrepasa un 50 %, segun se mide mediante difraccion de rayos x de polvo.

[0078] Mas espedficamente, cuando las partfculas semilla de MGDA Na3 solida son, inicialmente, de forma predominante amorfas, se prefieren tiempos de envejecimiento mas largos, tales como tiempos de envejecimiento de 3 horas o mas largos, en combinacion con una temperatura de suspension de 60 °C o superior. Cuando las partfculas semilla son inicialmente de MGDA Na3 solida, de forma predominante, en forma dihidratada, pueden utilizarse tiempos de envejecimiento mas cortos, en combinacion con temperaturas de suspension inferior, tal como 20 °C o superior. Cuando las partfculas semilla de MGDA Na3 solida son inicialmente una mezcla de amorfas y dihidratadas, la temperatura de envejecimiento y la temperatura de suspension pueden ajustarse para asegurar que la suspension, despues del envejecimiento, tiene partfculas semilla de MGDA Na3 sustancialmente presentes como dihidrato, medido como se establece anteriormente, con el fin de asegurar que las partfculas secadas por pulverizacion comprenden MGDA Na3 dihidratada y para asegurar que los granulos de adyuvante resultantes siguen fluyendo libremente despues de un almacenamiento de 48 horas a 20 °C y una humedad relativa de un 65 %.

[0079] En una disposicion de un proceso segun el primer aspecto de la invencion, la suspension puede formarse mediante mezcla de una solucion acuosa de MGDA Na3 primaria con partfculas solidas de MGDA Na3 anadidas suficientes para proporcionar un exceso de partfculas solidas con respecto a una cantidad requerida para saturar la solucion acuosa con MGDA Na3 a la temperatura de suspension, donde el periodo de envejecimiento mmimo es suficiente para que la MGDA Na3 de las partfculas solidas en exceso este presnete como MGDA Na3 dihidratada cristalina solida en la suspension envejecida. Preferiblemente, la suspension se envejece durante un tiempo suficiente para que la MGDA Na3 de las partfculas solidas en exceso se transforme sustancialmente en MGDA Na3 dihidratada cristalina solida, medido mediante XRD, mediante la utilizacion del metodo establecido anteriormente.

[0080] Las partfculas solidas de MGDA Na3 anadidas suficientes pueden ser partfculas secadas por pulverizacion de MGDA Na3 amorfa solida obtenida mediante secado por pulverizacion de una solucion acuosa de MGDA Na3, por ejemplo, una solucion saturada o casi saturada de MGDA Na3.

[0081] De forma adecuada, la cantidad de partfculas solidas anadidas suficientes es suficiente para proporcionar un exceso de entre un 3 y un 15 % en peso de MGDA Na3 con respecto a la cantidad requerida para proporcionar la saturacion de MGDA Na3 en la solucion acuosa de la suspension a la temperatura de suspension. Esto puede conseguirse mediante la dosificacion adecuada de los ingredientes cuando se prepara la suspension o puede conseguirse confiando en que se produzca una perdida por evaporacion de vapor de agua de la suspension, cuando se mantiene a la temperatura de suspension, para concentrar la suspension.

[0082] La solucion acuosa primaria de MGDA Na3 puede tener una concentracion de entre un 35 % y un 55 % en peso de MGDA Na3, en funcion de la temperatura y presencia de otros ingredientes opcionales en la solucion acuosa primaria. Una concentracion habitual estana entre un 39 y un 45 % en peso de MGDA Na3.

[0083] Si la temperatura de suspension esta por debajo de 20 °C durante el envejecimiento, la cinetica qrnmica puede ser tal que no se produce ningun cambio de fase que da lugar al efecto tecnico de la invencion con la rapidez necesaria. A temperaturas que sobrepasen el punto de ebullicion de la suspension, puede desperdiciarse la energfa al suministrar calor latente para provocar que el agua hierva a partir de la suspension y, de este modo, el lfmite de temperatura superior es, de forma eficaz, el punto de ebullicion de la suspension. Dicho de otro modo, el intervalo de temperatura preferido para el envejecimiento se encuentra entre 20 °C y el punto de ebullicion de la suspension, siendo 110 °C el punto de ebullicion habitual. Preferiblemente, la suspension esta a entre 60 °C y 90 °C, por ejemplo, 70 °C hasta 90 °C.

[0084] Sin animo de cenirse a ninguna teona, se cree que la presencia de partfculas semilla solidas de MGDA Na3 dihidratada en la suspension, aunque la suspension este a una temperatura que excede 20 °C y por debajo de su punto de ebullicion, por ejemplo 110 °C, conlleva una modificacion de la suspension que provoca que la MGDA Na3 dihidratada cristalina se forme inmediatamente despues del secado por pulverizacion de la suspension en un aparato de secado por pulverizacion en condiciones no aglomerantes. De forma sorprendente, este efecto tambien puede alcanzarse incluso cuando las partfculas semilla solidas que comprenden MGDA Na3 son inicialmente de una naturaleza amorfa, con la condicion de que la suspension se envejezca de forma suficiente, en presencia de las partfculas semilla solidas inicialmente amorfas, antes del secado por pulverizacion.

[0085] Cuando las partfculas semilla solidas son, inicialmente, de MGDA Na3 dihidratada, el tiempo de envejecimiento puede reducirse considerablemente o puede eliminarse de forma eficaz, siendo el unico tiempo necesario el que se necesita para distribuir las partfculas semilla solidas a traves de la suspension.

[0086] Las partfculas semilla solidas se distribuyen de forma sustancialmente uniforme a traves de la suspension despues de su preparacion y durante el envejecimiento de la suspension. Esto puede conseguirse mediante

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cualquier tecnica de procesamiento convencional, tal como la utilizacion de un tanque de agitacion que contiene la suspension o, por ejemplo, la utilizacion de un circuito de reciclado en combinacion con un tanque que contiene la suspension utilizada para bombear la suspension desde la base del tanque hasta la parte superior del tanque con el fin de mantener la distribucion de las partfculas semilla solidas de manera sustancialmente uniforme a traves de la suspension. Tales tecnicas se conocen en la tecnica con el fin de evitar que las partfculas semilla se solidifiquen, que normalmente tendran una densidad superior que la solucion acuosa en la que se desea su suspension. El motivo de este mantenimiento de una distribucion uniforme de las partfculas semilla solidas a traves de la suspension es asegurar que no tenga lugar la solidificacion de las partfculas solidas como una capa consolidada, puesto que esto puede conllevar dificultades en la limpieza del aparato entre lotes y tambien reducira el area interfacial por encima de la que puede tener lugar la interaccion entre las partfculas semilla solidas y la solucion acuosa de la suspension.

[0087] En una disposicion particularmente util de un proceso segun el primer aspecto de la invencion:

i) una solucion de MGDA Na3 se seca por pulverizacion para formar partfculas secadas por pulverizacion de MgDA Na3 amorfa solida,

ii) se forma una suspension primaria mediante mezcla de una solucion acuosa primaria de MGDA Na3 con una cantidad suficiente de las partfculas secadas por pulverizacion de MGDA Na3 amorfa solida para proporcionar un exceso con respecto a una cantidad requerida para saturar la solucion acuosa con MGDA Na3 a la temperatura de suspension, y se envejece mediante mantenimiento de la suspension primaria a una temperatura de 20 °C o superior, preferiblemente 60 °C o superior, durante un tiempo de envejecimiento de 1 hora o superior, preferiblemente 2 horas o superior, mas preferiblemente 3 horas o superior e incluso mas preferiblemente 4 horas o superior,

iii) la suspension primaria envejecida se seca por pulverizacion segun la etapa (B) del primer aspecto de la invencion, comprendiendo las partfculas secadas por pulverizacion resultantes MGDA Na3 dihidratada cristalina solida dividida en una primera y una segunda porcion, continuando la primera porcion con las etapas del proceso segun las etapas (C) y (D) del primer aspecto de la invencion para formar granulos de adyuvante,

iv) la segunda porcion de las partfculas secadas por pulverizacion que comprende MGDA Na3 dihidratada cristalina solida de la etapa (iii) se utiliza a modo de partfculas semilla en un proceso segun la etapa (A) del primer aspecto de la invencion para formar una suspension secundaria que comprende partfculas semilla de MGDA Na3 dihidratada cristalina dispersadas en solucion acuosa primaria adicional de MGDA Na3, y mantenidas a una temperatura de suspension de 20 °C o superior durante un tiempo de envejecimiento de 5 segundos o superior,

v) la suspension secundaria se seca por pulverizacion segun la etapa (B) del primer aspecto de la invencion, comprendiendo las partfculas secadas por pulverizacion resultantes MGDA Na3 dihidratada cristalina solida dividida en una primera y una segunda porcion, continuando la primera porcion con las etapas del proceso segun las etapas (C) y (D) del primer aspecto de la invencion para formar los granulos de adyuvante,

vi) la segunda porcion de partfculas secadas por pulverizacion de la etapa (v), que comprende MGDA Na3 dihidratada cristalina solida, se utiliza a modo de partfculas semilla en un proceso segun la etapa (A) del primer aspecto de la invencion para formar una suspension secundaria adicional que comprende partfculas semilla de MGDA Na3 dihidratada cristalina dispersadas en una solucion acuosa de MGDA Na3, y mantenidas a una temperatura de suspension de 20 °C o superior durante un tiempo de envejecimiento de 5 segundos o superior, utilizandose la suspension secundaria adicional para repetir la etapa (v), y

vii) las etapas (v) y (vi) se iteran segun se requiera como un proceso por lotes, semicontinuo o continuo para formar granulos de adyuvante adicionales.

[0088] La solucion utilizada en la etapa (i) de esta disposicion puede ser una solucion comercial de MGDA Na3 con una concentracion de, por ejemplo, entre un 39 % y un 45 % en peso de MGDA Na3. La solucion puede estar a una temperatura entre 20 °C y su punto de ebullicion (por ejemplo, 110 °C) cuando se seca por pulverizacion, por ejemplo, entre 60 °C y 90 °C. El secado por pulverizacion se lleva a cabo, de forma adecuada, mediante la utilizacion de las mismas condiciones no aglomerantes que ya se han establecido anteriormente para el primer aspecto de la invencion, con una temperatura de entrada de aire para el secador por pulverizacion entre 150 °C y 350 °C, para formar partfculas secadas por pulverizacion con al menos un 90 % en peso de las partfculas secadas por pulverizacion que tienen un diametro inferior a 300 pm. Las partfculas resultantes seran de MGDA Na3 en un estado solido amorfo. A continuacion, estas partfculas se mezclan con una solucion acuosa primaria de MGDA Na3 para formar una suspension primaria, anadiendose una cantidad suficiente de las partfculas secadas por pulverizacion amorfas solidas para proporcionar un exceso con respecto a una cantidad requerida para saturar la solucion acuosa primaria con MGDa Na3.

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[0089] A continuacion, la suspension primaria se envejece a una temperatura de 20 °C o superior durante un tiempo de envejecimiento de 1 hora o superior, preferiblemente en 2 horas o mas. Un tiempo de envejecimiento preferido es 3 horas o mas, mas preferiblemente en 4 horas o mas, segun se establece anteriormente, particularmente con una temperatura de suspension entre 60 °C y 90 °C. Se cree que esto asegura la formacion adecuada del cristal dihidratado para las partmulas semilla de MGDA Na3 solida.

[0090] En la etapa (iii) de esta disposicion, se seca por pulverizacion la suspension primaria envejecida de acuerdo con la etapa (B) del primer aspecto de la invencion, comprendiendo las partmulas secadas por pulverizacion resultantes MGDA Na3 cristalina solida como dihidrato. Las partmulas secadas por pulverizacion resultantes se dividen en una primera y una segunda porcion, continuando la primera porcion con las etapas del proceso de acuerdo con las etapas (C) y (D) del primer aspecto de la invencion con el fin de formar granulos de adyuvante. La segunda porcion de partmulas secadas por pulverizacion de la etapa (iii) se utiliza a modo de partmulas semilla en un proceso de acuerdo con la etapa (A) del primer aspecto de la invencion. Dicho de otro modo, la segunda porcion se anade a una solucion acuosa primaria adicional de MGDA Na3 con el fin de formar una suspension secundaria, y la suspension secundaria se mantiene a una temperatura de suspension de 20 °C o superior, preferiblemente 60 °C a 90 °C durante un tiempo de envejecimiento de 5 segundos o superior. Dicho de otro modo, solo se necesita un envejecimiento mmimo o sustancialmente ningun envejecimiento para esta suspension secundaria antes del secado por pulverizacion.

[0091] La suspension secundaria se seca por pulverizacion segun la etapa (B) del primer aspecto de la invencion, comprendiendo las partmulas secadas por pulverizacion resultantes MGDA Na3 dihidratada cristalina solida, que se divide de nuevo en una primera y una segunda porcion, continuando la primera porcion con las etapas del proceso segun las etapas (C) y (D) del primer aspecto de la invencion para formar los granulos de adyuvante. La segunda porcion de partmulas secadas por pulverizacion de la etapa (v) se utiliza a modo de partmulas semilla para formar una suspension secundaria adicional, de acuerdo con la etapa (A) del primer aspecto de la invencion y mantenidas a una temperatura de suspension de 20 °C o superior durante un tiempo de envejecimiento que sobrepase los 5 segundos (es decir, un envejecimiento mmimo antes del secado por pulverizacion).

[0092] A continuacion, la suspension secundaria adicional se utiliza para repetir la etapa (v) y las etapas (v) y (vi) se repiten o iteran.

[0093] Esta iteracion puede llevarse a cabo en un proceso por lotes repetido, de manera semicontinua o a modo de proceso continuo. Normalmente, si la solucion acuosa primaria utilizada en el proceso tiene una concentracion de aproximadamente un 43 % en peso de MGDA, la primera y segunda porcion, en las que se dividen las partmulas secadas por pulverizacion que comprenden MGDA Na3 dihidratada, pueden encontrarse en una proporcion de aproximadamente 60:40 en peso. Dicho de otro modo, aproximadamente un 40 % en peso de las partmulas semilla se recicla en el proceso continuo o semicontinuo, para formar una suspension secundaria adicional para secado por pulverizacion, mediante mezcla de las partmulas semilla con solucion acuosa primaria adicional, continuando aproximadamente un 60 % de las partmulas secadas por pulverizacion con las etapas (C) y (D) del proceso del primer aspecto de la invencion para formarse en granulos de adyuvante.

[0094] Cabe observar que si la solucion acuosa primaria tiene una concentracion inicial superior de MGDA Na3 que un 43 % en peso, por ejemplo, un 48 % en peso, la proporcion de peso de la primera y la segunda porcion puede ser superior a 60:40, por ejemplo, 70:30. La solucion acuosa primaria de MGDA Na3 puede tener una concentracion de entre un 35 % y un 55 % en peso de MGDA Na3. Las concentraciones de MGDA Na3 de las soluciones acuosas primarias utilizadas en las etapas (ii), (iv) y (vi) pueden ser diferentes entre sf, pero para un manejo mas facil son, preferiblemente, las mismas. Asimismo, puede utilizarse la misma concentracion de solucion acuosa en la etapa (i).

[0095] En resumidas cuentas, esta disposicion del proceso conlleva:

Un proceso de inicio con: -

- formacion inicial de partmulas secadas por pulverizacion de MGDA Na3 amorfa,

- mediante la utilizacion de las partmulas secadas por pulverizacion amorfas como semillas para formar partmulas secadas por pulverizacion que comprenden MGDA Na3 en forma dihidratada (mediante envejecimiento adecuado antes del secado por pulverizacion), y

Un proceso continuo/semicontinuo con: -

- las partmulas dihidratadas secadas por pulverizacion del proceso de inicio utilizadas como partmulas semilla en un proceso continuo o semicontinuo con una primera porcion de partmulas secadas por pulverizacion utilizadas para formar granulos de adyuvante y una segunda porcion vuelta a administrar para formar suspension, mediante mezcla con solucion de MGDA Na3 acuosa adicional, para secado por pulverizacion adicional.

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[0096] En otra disposicion util de un proceso segun el primer aspecto de la invencion, el proceso de inicio de (i) secar por pulverizacion una solucion de MGDA Na3 para formar partfculas secadas por pulverizacion de MGDA Na3 amorfa solida y (ii) formar una suspension primaria mediante mezcla de una solucion acuosa primaria de MGDA Na3 con una cantidad suficiente de las partfculas secadas por pulverizacion de MGDA Na3 amorfa solida para proporcionar un exceso con respecto a una cantidad requerida para saturar la solucion acuosa con MGDA Na3 a la temperature de suspension, y mantener la suspension primaria a una temperature de 20 °C o mas durante un tiempo de envejecimiento de 1 hora o superior, preferiblemente 2 horas o superior, mas preferiblemente 3 horas o superior e incluso mas preferiblemente 4 horas o superior, puede sustituirse por lo siguiente:

(x) Formar una suspension primaria mediante mezcla de una solucion acuosa primaria de MGDA Na3 con una cantidad de partfculas de MGDA Na3 amorfa solida suficiente para proporcionar un exceso con respecto a una cantidad requerida para saturar la solucion acuosa con MGDA Na3 a la temperatura de suspension y mantener la suspension primaria a una temperatura de 20 °C o superior, preferiblemente 60 °C o superior, durante un tiempo de envejecimiento de 1 hora o superior, preferiblemente 2 horas o superior, mas preferiblemente 3 horas o superior e incluso mas preferiblemente 4 horas o superior.

[0097] Las partfculas de MGDA Na3 amorfa solida pueden, por ejemplo, ser partfculas de MGDA Na3 amorfa solida disponibles en el mercado en forma de polvo o de granulos, tal como polvo Trilon™ M o compactado Trilon™ M.

[0098] Por lo tanto, la etapa (x) puede sustituir a las etapas (i) e (ii) en la disposicion expuesta anteriormente para proporcionar el proceso siguiente segun la invencion, con la etapa (x) como la etapa (i) en el siguiente parrafo y las demas etapas renumeradas en consecuencia.

i) se forma una suspension primaria mediante mezcla de una solucion acuosa primaria de MGDA Na3 con una cantidad de partfculas de MGDA Na3 amorfa solida suficiente para proporcionar un exceso con respecto a una cantidad requerida para saturar la solucion acuosa con MGDa Na3 a la temperatura de suspension, y se envejece mediante mantenimiento de la suspension primaria a una temperatura de 60 °C o superior durante un tiempo de envejecimiento de 3 horas o superior,

ii) la suspension primaria envejecida se seca por pulverizacion segun la etapa (B) del primer aspecto de la invencion, comprendiendo las partfculas secadas por pulverizacion resultantes MGDA Na3 dihidratada cristalina solida dividida en una primera y una segunda porcion, continuando la primera porcion con las etapas del proceso segun las etapas (C) y (D) del primer aspecto de la invencion para formar granulos de adyuvante,

iii) la segunda porcion de las partfculas secadas por pulverizacion que comprende MGDA Na3 dihidratada cristalina solida de la etapa (ii) se utiliza a modo de partfculas semilla en un proceso segun la etapa (A) del primer aspecto de la invencion para formar una suspension secundaria que comprende partfculas semilla de MGDA Na3 dihidratada cristalina dispersadas en solucion acuosa primaria adicional de MGDA Na3, y mantenidas a una temperatura de suspension de 20 °C o superior durante un tiempo de envejecimiento de 5 segundos o superior,

iv) la suspension secundaria se seca por pulverizacion segun la etapa (B) del primer aspecto de la invencion, comprendiendo las partfculas secadas por pulverizacion resultantes MGDA Na3 dihidratada cristalina solida dividida en una primera y una segunda porcion, continuando la primera porcion con las etapas del proceso segun las etapas (C) y (D) del primer aspecto de la invencion para formar los granulos de adyuvante,

v) la segunda porcion de las partfculas secadas por pulverizacion de la etapa (iv), que comprende MGDA Na3 dihidratada cristalina solida, se utiliza a modo de partfculas semilla en un proceso segun la etapa (A) del primer aspecto de la invencion para formar una suspension secundaria adicional que comprende partfculas semilla de MGDA Na3 dihidratada cristalina dispersadas en una solucion acuosa de MGDA Na3, y mantenidas a una temperatura de suspension de 20 °C o superior durante un tiempo de envejecimiento de 5 segundos o superior, utilizandose la suspension secundaria adicional para repetir la etapa (iv), y

vi) las etapas (iv) y (v) se iteran segun se requiera como un circuito de proceso por lotes, semicontinuo o continuo para formar granulos de adyuvante adicionales.

[0099] La suspension para su utilizacion en el proceso del primer aspecto de la invencion puede comprender ademas silicato metalico alcalino que tiene una proporcion molar de SiO2/M2O entre 1,0 y 3,5, donde R, la proporcion de peso de MGDA.Na3/silicato alcalino en la suspension, es 3,5 o mas, y dodne M es un metal alcalino.

[0100] El termino silicato metalico alcalino se utiliza para hacer referencia a un compuesto que comprende SiO2 y M2O, que tiene una proporcion molar entre 1,0 y 3,5, donde M es un metal alcalino, preferiblemente potasio y/o sodio, mas preferiblemente sodio. Tales compuestos tambien se denominan en la tecnica silicato alcalino, tal

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como silicato sodico o silicato potasico. Tales silicatos son solubles en agua y, por lo general, se fabrican mediante digestion de arena silfcea en un medio alcalino acuoso, tal como solucion NaOH o KOH o mediante disolucion de vidrio de silicato, hecho a partir de la fusion de arena y ceniza de sosa o potasa en agua.

[0101] Preferiblemente, el silicato alcalino para su utilizacion en el primer aspecto de la invencion tiene una proporcion molar de SiO2 / M2O entre 1,6 y 2,6.

[0102] De forma adecuada, la proporcion molar de silicato metalico alcalino SO2/M2O es inferior a (1+R/9) donde R, la proporcion de peso de sal de MGDA/silicato metalico alcalino en la suspension, es 3,5 o superior. Se ha descubierto que proporciones molares superiores para el silicato metalico alcalino pueden conllevar la separacion de fases en la suspension durante el envejecimiento de la suspension antes del secado por pulverizacion. La utilizacion de una proporcion molar inferior a (1+ R/9) evita que las soluciones de silicato viscoso se adhieran a las paredes de vaso, de modo que la limpieza y la reutilizacion del aparato de procesamiento se hacen mas faciles.

[0103] Se ha descubierto que la incorporacion de silicato metalico alcalino, tal como se expone anteriormente, en los granulos de adyuvante de la invencion, proporciona una reduccion del riesgo de peligro de explosion y calentamiento espontaneo para los granulos de adyuvante. A las concentraciones introducidas, no hay una reduccion sustancial del rendimiento de mejora ni tampoco un aumento sustancial en la higroscopicidad o reduccion de la resistencia al endurecimiento de los granulos de adyuvante de la invencion.

[0104] Tambien se dan a conocer granulos de adyuvante adecuados para su utilizacion en una composicion detergente granular o pastilla de detergente, que se obtienen o pueden obtenerse mediante un proceso de acuerdo con el primer aspecto de la invencion.

[0105] Un segundo aspecto de la invencion da a conocer granulos de adyuvante adecuados para su utilizacion en una composicion detergente granular o pastilla de detergente que comprenden entre un 5 y un 15 % en peso de agua, entre un 50 y un 90 % en peso de sal de MGDA Na3 y entre un 5 y un 20 % en peso de silicato metalico alcalino que tiene una proporcion molar de SO2/M2O entre 1,0 y 3,5, donde M es un metal alcalino y donde R, la proporcion de peso de sal de MGDA/silicato alcalino en los granulos de adyuvante, es 3,5 o mas, y donde la sal de MGDA Na3 esta presente como MGDA Na3 dihidratada cristalina solida en los granulos de adyuvante.

[0106] Preferiblemente, la sal de MGDA Na3 esta presente sustancialmente como MGDA Na3 dihidratada cristalina (por ejemplo, la MGDA Na3 en los granulos de adyuvante presenta la estructura cristalina de la forma dihidratada con una cristalinidad que sobrepasa un 50 %, medido mediante difraccion de rayos x de polvo -XRD- como se expone anteriormente).

[0107] Preferiblemente, los granulos consisten esencialmente en entre un 5 y un 15 % en peso de agua, entre un 60 y un 90 % en peso de sal de MGDA Na3 y entre un 5 y un 20 % en peso de silicato metalico alcalino.

[0108] Si hay impurezas presentes de la fuente comercial de MGDA Na3, estas tambien estaran presentes en los granulos del segundo aspecto de la invencion, de modo que el lfmite superior para MGDA Na3 puede reducirse practicamente a, por ejemplo, un 84 % en lugar de un 90 %, pero puede utilizarse MGDA Na3 sustancialmente pura como material de partida para evitarlo.

[0109] El silicato metalico alcalino se selecciona, de forma adecuada, entre el grupo que consiste en silicato sodico, silicato potasico y mezclas de los mismos, preferiblemente silicato sodico.

[0110] Los granulos de adyuvante, producidos por medio del proceso del primer aspecto de la invencion, tienen una tendencia baja a endurecerse tras la absorcion de humedad provocada por la higroscopicidad y, por lo tanto, pueden incorporarse en composiciones detergentes granulares o pastillas de detergente, tales como composiciones o pastillas para lavavajillas, sin degradacion sustancial de flujo o adherencia para las composiciones granulares resultantes y sin reduccion sustancial de la friabilidad o desintegracion para las composiciones en pastillas resultantes. Los granulos de adyuvante pegajosos que se incorporan en las pastillas pueden conllevar dificultades de desintegracion de las pastillas durante su utilizacion.

[0111] Se cree que la baja tendencia de los granulos de adyuvante de la invencion a la resistencia al endurecimiento despues de la absorcion de agua (es decir, higroscopicidad) esta vinculada a la presencia de cantidades considerables de MGDA Na3 dihidratada en los granulos de adyuvante y que esto, a su vez, se produce a partir de la utilizacion de partfculas semilla, incluida MGDA Na3 dihidratada, durante la formacion de la suspension para el secado por pulverizacion o a partir del envejecimiento adecuado de la suspension cuando se utiliza MGDA solido distinto de la forma cristalina dihidratada a modo de partfculas semilla. Se cree que se necesita el envejecimiento adecuado de la suspension para asegurar que la suspension envejecida incluye una proporcion sustancial de partfculas semilla de MGDA Na3 que contienen MGDA Na3 dihidratada.

Ejemplos

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[0112] A continuacion, se describiran modos de realizacion espedficos de la presente invencion a modo de ejemplo unicamente, con referencia a los dibujos adjuntos, en los que:

En la figura 1, se muestra el patron de difraccion de rayos x de polvo acuerdo con el ejemplo comparativo 1,

para los granulos preparados de

En la figura 2, se muestra el patron de difraccion de rayos x de polvo acuerdo con el ejemplo 2 (de acuerdo con la invencion),

para los granulos preparados de

En la figura 3, se muestra el patron de difraccion de rayos x de polvo acuerdo con el ejemplo comparativo 3,

para los granulos preparados de

En la figura 4, se muestra el patron de difraccion de rayos x de polvo acuerdo con el ejemplo 4 (de acuerdo con la invencion),

para los granulos preparados de

En la figura 5, se muestra el patron de difraccion de rayos x de polvo para las partfculas semilla cristalinas iniciales preparadas mediante el proceso de inicio de 2 fases del ejemplo 5 (de acuerdo con la invencion),

En la figura 6, se muestra el patron de difraccion de rayos x de polvo para el polvo secado por pulverizacion final preparado mediante el proceso continuo del ejemplo 5 (de acuerdo con la invencion) despues de un funcionamiento continuo durante 1 hora,

En la figura 7, se muestra un diagrama de flujo esquematico para un proceso de inicio antes de la iniciacion de un proceso continuo de acuerdo con el primer aspecto de la invencion y

En la figura 8, se muestra un diagrama de flujo esquematico para un proceso continuo de acuerdo con el primer aspecto de la invencion.

[0113] Para cada una de las figuras, la ordenada muestra 20 medido en grados y la abscisa muestra recuentos por segundo (C) como indicacion de la intensidad de rayos x.

[0114] Para todos los ejemplos expuestos a continuacion, la sal de MGDA utilizada como material de partida era una solucion de sal de MGDA sodica disponible en el mercado (MGDA Na3- Tritons™ M Liquid ex BASF, 40 % en peso sal de MGDA Na3 por medio del proveedor, que contiene un 40 % en peso de la sal de MGDA Na3 y un 3 % en peso de impurezas. Por lo tanto, la pureza de la sal de MGDA Na3, expresada como porcentaje en peso de materia seca (excluida el agua completamente) era un 93,02 %.

[0115] Los patrones de difraccion de rayos x de polvo para los siguientes ejemplos se obtuvieron mediante la utilizacion de un generador de rayos x Philips PW3830 (radiacion Cu Ka) y un goniometro PW3020 de PANalytical NV.

Ejemplo 1

[0116] El ejemplo 1 es un ejemplo comparativo.

[0117] Para este ejemplo, la solucion de MGDA Na3 se mezclo con solucion de silicato sodico con una proporcion molar (MR, por sus siglas en ingles) SiO2/Na2O de 2,05, de la manera siguiente:

Solucion de MGDA Na3 7003,1 kg

Solucion de silicato sodico (53,1 % solidos, proporcion molar 1241,5 kg MR 2,05)

Agua 223,5 kg

[0118] Se mezclo la mezcla con el agua y la solucion de MGDA a temperatura ambiente y se anade la solucion de silicato a 80 °C para formar un lfquido homogeneo claro con todos los componentes en la solucion. El contenido de materia seca total de la solucion era un 43,35 % en peso. Se calento el lfquido resultante a 85 °C y se seco por pulverizacion en una torre de secado por pulverizacion por corrientes paralelas mediante la utilizacion de una temperatura de entrada de aire de 230 °C y una temperatura de salida de aire de 114 °C para proporcionar partfculas secadas por pulverizacion solidas amorfas con un contenido de humedad de un 12,6 % en peso a partir de un analisis qmmico (por lo tanto, este contenido de humedad incluye cualquier agua presente en MGDA solido hidratado). Se utilizo un pulverizador de disco giratorio para la formacion de gotas de suspension en el secador, mediante la utilizacion de una velocidad periferica de 128 m.s-1.

[0119] El polvo secado por pulverizacion resultante era amorfo (es decir, no se observaron picos cristalinos agudos en el patron de difraccion de rayos x de polvo para el polvo secado por pulverizacion, como se muestra en la figura 1). El polvo secado por pulverizacion tema al menos un 90 % en peso de partfculas inferiores a 250 pm de diametro, medido mediante tamizado por aire.

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[0120] El polvo secado por pulverizacion se compacto en agregados compactados mediante la utilizacion de un rodillo compactador de Alexanderwerke (teniendo el aparato dos rodillos con un hueco de lmea de contacto de 4 mm a traves del cual se suministro el polvo secado por pulverizacion mediante la utilizacion de un tornillo de alimentacion gemelo, compactado a continuacion en una lamina) y, posteriormente, dilacerado y clasificado mediante tamizado para formar granulos de adyuvante que consisten esencialmente en sal de MGDA Na3, silicato sodico y agua con un tamano de partfcula entre 200 y 1400 pm.

[0121] Los granulos se almacenaron en una placa de Petri de un diametro interno de 10 cm (muestra de 10 g que proporciona una capa de aproximadamente 1-3 mm de grosor) como un lecho granular no compactado a 20 °C y una humedad relativa de un 65 %. Esto tuvo como resultado que el lecho de granulos se solidificara como una masa cohesiva en 24 horas, lo que demostro una higroscopicidad inaceptable y un comportamiento de almacenamiento inaceptable.

Ejemplo 2

[0122] El ejemplo 2 es conforme a la invencion.

[0123] Se preparo una solucion mediante mezcla de la solucion de sal de MGDA comercial, segun se describe anteriormente para el ejemplo 1, con agua y la solucion de silicato sodico, segun se describe en el ejemplo 1 ademas de la solucion de sosa caustica (50 % en peso de NaOH en agua). La solucion de sosa caustica se anadio para reducir la proporcion molar del silicato sodico del valor de 2,05 utilizado en el ejemplo 1 hasta un valor de 1,70.

[0124] La mezcla se preparo a temperatura ambiente y formo un lfquido homogeneo claro con todos los ingredientes disueltos en la misma. A continuacion, se incorporaron las partfculas semilla solidas en el lfquido homogeneo, siendo las partfculas semilla solidas las partfculas secadas por pulverizacion producidas en el ejemplo 1. La suspension resultante tema la composicion siguiente:

Solucion de MGDA Na3 56,850 kg

Agua 4,044 kg

Solucion de sosa caustica (NaOH) (50 % en peso de NaOH) 1,239 kg Silicato sodico (53,1 % en peso de solidos, MR 2,05) 2,995 kg

Polvo secado por pulverizacion del ejemplo 1 34,924 kg

[0125] La suspension resultante presentaba un contenido de solidos total de un 57,0 % en peso, siendo el contenido de MGDA total expresado como MGDA Na3 un 46 % en peso. Se calento la suspension a 80 °C y se dejo envejecer, mientras se agitaba con el fin de mantener cualquier solido disuelto sustancialmente suspendido de manera uniforme a traves de la suspension, durante 13 horas. Se observo que la suspension envejecida obtenida mediante este tratamiento contema solidos suspendidos que segrnan sin disolverse en la parte de solucion acuosa de la suspension. A continuacion, la mezcla se seco por pulverizacion mediante la utilizacion de una temperatura de entrada de aire de 200 °C y una temperatura de salida de aire de 100 °C para generar un polvo secado por pulverizacion que tiene un contenido de humedad de aproximadamente un 10 % en peso a partir de analisis qmmico.

[0126] Como se muestra en la figura 2, el polvo secado por pulverizacion resultante mostraba claramente una estructura cristalina de MGDA Na3 sustancial dihidratada a partir del espectro de difraccion de rayos x de polvo. El polvo secado por pulverizacion se compacto en agregados compactados mediante la utilizacion del mismo rodillo compactador que en el ejemplo 1 y los agregados compactados resultantes se dilaceraron para formar granulos de adyuvante, clasificados mediante tamizado para proporcionar tamanos de partfcula entre 200 y 1400 pm.

[0127] Los granulos resultantes se almacenaron en una placa de Petri de un diametro interno de 10 cm (muestra de 10 g que proporciona una capa de aproximadamente 0,5 a 3 mm de grosor) como un lecho granular no compactado a 20 °C y una humedad relativa de un 65 %. Despues de 3 dfas de almacenamiento, el lecho mostro solamente un comportamiento de endurecimiento ligero y los granulos volvfan a un estado movil y de fluidez libre facilmente mediante agitacion suave.

Ejemplo 3

[0128] El ejemplo 3 es un ejemplo comparativo.

[0129] Se preparo un polvo secado por pulverizacion secando por pulverizacion la solucion de sal de MGDA disponible en el mercado, segun se describe para el ejemplo 1. Para este ejemplo, no se anadio silicato sodico a la solucion comercial y el lfquido utilizado para el secado por pulverizacion era, simplemente, la misma solucion comercial calentada, en primer lugar, a 80 °C y secada por pulverizacion mediante la utilizacion de temperaturas de entrada de aire y de salida de aire de 200 °C y 100 °C, respectivamente.

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[0130] El polvo secado por pulverizacion resultante tema un contenido de humedad de un 7,3 % en peso medido mediante analisis qmmico, por lo que el contenido de MGDA Na3 era de un 86,23 %, siendo el resto de solidos impurezas de la MGDA comercial utilizada como material de partida. Las partfculas secadas por pulverizacion mostraban un patron de difraccion de rayos x de polvo como se muestra en la figura 3, lo que demostraba que la sal de MGDA se encontraba en un estado amorfo, puesto que no se observaban picos de difraccion cristalinos agudos.

[0131] Las partfculas secadas por pulverizacion teman al menos un 90 % en peso inferiores a 250 pm de diametro, medido mediante tamizado por aire.

Ejemplo 4

[0132] El ejemplo es conforme al primer aspecto de la invencion, pero sin silicato sodico presente.

[0133] Se preparo una suspension mediante la combinacion de la solucion de MGDA disponible en el mercado, segun se describe para el ejemplo 1, con el polvo secado por pulverizacion del ejemplo 3, como partfculas semilla solidas. La suspension resultante tema la composicion siguiente:

Solucion de MGDA 54,996 kg

Polvo secado por pulverizacion 20,793 kg

[0134] Se calento la suspension a una temperatura de 80 °C y se dejo a 80 °C durante 3 horas mientras se agitaba para mantener las partfculas semilla solidas dispersadas de manera uniforme a traves de la suspension. El contenido de materia seca de la mezcla era un 56,6 % en peso, siendo el 52,7 % de la materia seca MGDA Na3. A esta concentracion, las partfculas semilla solidas no se disolvieron completamente en la parte de solucion acuosa de la suspension.

[0135] Posteriormente, se seco por pulverizacion la suspension mediante la utilizacion de una temperatura de entrada de aire de 200 °C y una temperatura de salida de aire de 100 °C. El polvo secado por pulverizacion resultante tema un contenido de humedad de un 8,55 % a partir de analisis qmmico (por lo tanto, el contenido de MGDA Na3 era un 85,07 %). El patron de difraccion de rayos x de polvo, segun se muestra en la figura 4, demostro que el polvo secado por pulverizacion contema cantidades sustanciales de MGDA Na3 dihidratada cristalina solida, como demostraban los picos de difraccion. Se compacto el polvo en agregados, que se dilaceraron posteriormente y se clasificaron para formar granulos de adyuvante con un tamano de partfcula entre 200 y 1400 pm. Los granulos obtenidos mediante este proceso se almacenaron como un lecho granular no compactado a 20 °C y una humedad relativa de un 65 %, segun se explica anteriormente. Despues de un almacenamiento de 3 dfas en estas condiciones, los granulos no se habfan endurecido y flman de forma completamente libre.

Ejemplo 5

[0136] El ejemplo 5 es conforme a la invencion.

[0137] En primer lugar, se preparo un polvo secado por pulverizacion segun las etapas de ruta de proceso de dos fases, segun se establece para el ejemplo 2, pero con la composicion modificada, en comparacion con la del ejemplo 2, para producir un polvo secado por pulverizacion final con una proporcion de peso de MGDA Na3:silicato sodico de 14,8:1.

[0138] Para la primera fase de este proceso de inicio de 2 fases inicial, se llevo pulverizacion mediante la utilizacion de la siguiente solucion acuosa primaria:

Solucion de MGDA Na3

Solucion de silicato sodico (53,1 % solidos, proporcion molar MR 2,05)

[0139] [La proporcion de peso de MGDA Na3:silicato sodico era 14,8:1].

[0140] Las partfculas secadas por pulverizacion resultantes eran MGDA Na3 solida amorfa y mostraban un patron de xRd similar al que se muestra en la figura 1.

[0141] La segunda fase de este proceso de inicio de 2 fases inicial consistfa en mezclar las partfculas amorfas solidas secadas por pulverizacion de la primera fase con solucion acuosa primaria adicional. La suspension que se produjo tema un contenido de solidos total de un 57,0 % en peso. Se calento la suspension a 80 °C y se dejo envejecer, mientras se agitaba con el fin de mantener cualquier solido disuelto sustancialmente suspendido de manera uniforme a traves de la suspension, durante 13 horas. Se observo que la suspension envejecida obtenida mediante este tratamiento contema solidos suspendidos que segman sin disolverse en la parte de solucion acuosa de la suspension. A continuacion, se seco por pulverizacion esta suspension envejecida mediante la utilizacion de temperaturas de entrada y de salida de aire de 200 °C y 100 °C, respectivamente, para producir un polvo secado por pulverizacion que tiene un contenido de humedad de un 11,4 %. El polvo secado por pulverizacion resultante, denominado a continuacion "polvo de semilla cristalino", mostro un patron de XRD

a cabo el secado por

76,802 kg 4,291 kg

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segun se muestra en la figura 5, lo que demuestra que el polvo de semilla cristalino obtenido a partir del proceso de inicio de 2 fases era, principalmente, MGDA Na3 dihidratada.

[0142] El polvo de semilla cristalino se utilizo, a continuacion, para iniciar un proceso continuo de la manera siguiente:

Se preparo solucion acuosa primaria adicional, segun se describe anteriormente, y se calento a 85 °C con el fin de formar un Kquido homogeneo claro con todos los ingredientes disueltos en la misma. Se dosifico solucion acuosa primaria en un recipiente de mezcla a 7,9 kg/hora junto con el polvo de semilla cristalino de la fase inicial de este ejemplo, dosificado en el recipiente a una velocidad de 3,18 kg/hora con el fin de formar una suspension.

[0143] En el interior del recipiente de mezcla se produjo una mezcla energica para homogeneizar la suspension resultante, que se mantuvo a una temperatura de suspension entre 65 °C y 70 °C y tema una concentracion de solidos de un 56,5 %. A esta concentracion, algunos de los solidos quedaron sin disolver y la mezcla quedo como una suspension lfquida, que contema solidos dispersados suspendidos de las partfculas semilla cristalinas.

[0144] En el recipiente de mezcla, se mantuvo una cantidad de aproximadamente 1,3 kg de esta suspension extrayendo la suspension del recipiente hacia una torre de secado por pulverizacion por corrientes paralelas a la misma velocidad que se dosificaba lfquido y polvo de semilla adicionales en el recipiente de mezcla (con un tiempo de permanencia medio en el recipiente de mezcla, para la suspension, de aproximadamente 7 min). Las temperaturas de entrada y salida de aire del secador por pulverizacion eran 177 °C y 96 °C, respectivamente. Despues de 1 hora de secado por pulverizacion, el polvo recogido de la base de la torre se dosifico y un 40 % en peso se suministro al recipiente de mezcla para mezclarse con la solucion acuosa primaria, con la sustitucion del polvo de semilla cristalino original utilizado para iniciar la fase continua del proceso de este ejemplo.

[0145] Se llevo a cabo el funcionamiento del proceso continuo mediante la utilizacion del polvo secado por pulverizacion reciclado durante aproximadamente 1 hora con aproximadamente un 40 % del polvo recogido del secador por pulverizacion reciclado para formar la suspension y el 60 % restante utilizado para formar, posteriormente, granulos de adyuvante a su vez para producir la mezcla en el recipiente de mezcla. De este modo, el polvo secado por pulverizacion se reciclo, de forma eficaz, a traves del sistema 11 veces.

[0146] El polvo secado por pulverizacion final producido tema un espectro XRD segun se muestra en la figura 6, que mostraba de nuevo la estructura cristalina de la forma de MGDA Na3 dihidratada como predominante.

[0147] Posteriormente, el polvo secado por pulverizacion se compacto en granulos de adyuvante y estos se almacenaron en las mismas condiciones estandar que se establecen anteriormente. Despues de 3 dfas de almacenamiento, los granulos de adyuvante solamente mostraron comportamiento de endurecimiento suave y flrnan de forma libre facilmente cuando se sometieron a agitacion suave para soltar los granulos. Los granulos todavfa se encontraban por separado y segrnan siendo granulos individuales en la placa.

Ejemplo 6

[0148] En las figuras 7 y 8, se proporciona un diagrama de flujo esquematico para el inicio de un proceso continuo segun el primer aspecto de la invencion (figura 7) con el funcionamiento del proceso continuo despues del inicio mostrado en la figura 8. En la parte de inicio del proceso, que se muestra en la figura 7, se seco por pulverizacion solucion primaria con un contenido de MGDA Na3 de un 43 % en peso (solucion comercial Trilon™ M) para formar partfculas solidas amorfas (ASP, por sus siglas en ingles) mediante la utilizacion de un secador por pulverizacion con una temperatura de entrada de aire de 220 °C, con la solucion primaria a 70 °C antes del secado por pulverizacion, mediante la utilizacion de una boquilla de 3 mm como generador de gotas.

[0149] Las partfculas secadas por pulverizacion resultantes teman un tamano de partfcula medio de aproximadamente 40 pm con al menos un 90 % en peso inferior a 200 pm, medido mediante tamizado por aire. Se formo una suspension primaria mediante mezcla de ASP con solucion primaria adicional en proporciones adecuadas, de forma que la suspension tuviera un contenido de materia seca total de aproximadamente un 57 % (53 % de MGDA Na3) en peso.

[0150] La suspension primaria se seco por pulverizacion mediante la utilizacion de un secador por pulverizacion con una temperatura de entrada de aire de 220 °C, envejeciendose la suspension primaria durante 4 horas a 70 °C antes del secado por pulverizacion, mediante la utilizacion de una boquilla de 3 mm como generador de gotas. Las partfculas secadas por pulverizacion resultantes teman, de nuevo, un tamano de partfcula medio de aproximadamente 40 pm con al menos un 90 % en peso inferior a 200 pm, medido mediante tamizado por aire. El analisis XRD mostro que las partfculas secadas por pulverizacion resultantes eran partfculas solidas cristalinas con MGDA Na3 sustancialmente en el estado dihidratado (CSP [por sus siglas en ingles] = partfculas solidas cristalinas). Se compacto un 60 % en peso de las CSP en una lamina de 3 mm mediante la utilizacion de un rodillo compactador Alexanderwerke, dilacerandose la lamina resultante en un molino de martillos y clasificandose los granulos resultantes para proporcionar granulos de adyuvante que tienen tamanos de partfcula

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entre 200 y 1400 pm. El 40 % en peso restante de las CSP se mezclo con solucion primaria adicional de MGDA Na3 para proporcionar una suspension secundaria con un contenido de solidos total de aproximadamente un 57 % (53 % de MGDA Na3) en peso.

[0151] Volviendo al funcionamiento de proceso continuo expuesto en la figura 8, la suspension secundaria de la fase de inicio que se muestra en la figura 7 se seca por pulverizacion mediante la utilizacion de un secador por pulverizacion con una temperature de entrada de aire de 220 °C, mediante la utilizacion de una boquilla de 3 mm como generador de gotas. La suspension secundaria se mezclo durante 7 minutos a 70 °C antes del secado por pulverizacion (es decir, envejecimiento mmimo). Las partfculas secadas por pulverizacion resultantes eran, de nuevo, partfculas con un tamano de partfcula medio de aproximadamente 40 pm con al menos un 90 % en peso inferior a 200 pm, medido mediante tamizado por aire. El analisis XRD mostro que las partfculas secadas por pulverizacion resultantes eran partfculas solidas cristalinas (CSP) con MGDA Na3 sustancialmente en el estado dihidratado.

[0152] Se compacto un 60 % en peso de las CSP en una lamina de 3 mm mediante la utilizacion de un rodillo compactador Alexanderwerke, dilacerandose la lamina resultante en un molino de martillos y clasificandose los granulos resultantes para proporcionar granulos de adyuvante que tienen tamanos de partfcula entre 200 y 1400 pm. El 40 % en peso restante de las CSP se reciclo para mezclarse con solucion primaria adicional de MGDA Na3 para proporcionar suspension secundaria adicional con un contenido de solidos total de aproximadamente un 57 % (53 % de MGDA Na3) en peso.

[0153] Las etapas del proceso que se muestran en la figura 8 se llevaron a cabo de manera continua con la suspension secundaria formada de manera continua a partir de CSP reciclado y solucion acuosa primaria de MGDA Na3, desarrollandose el secado por pulverizacion de la suspension de forma continua y compactandose, dilacerandose y clasificandose, a continuacion, un 60 % en peso de las CSP, en granulos de adyuvante y reciclandose un 40 % en peso de las CSP para formar suspension secundaria adicional para el secado por pulverizacion. El material con un tamano demasiado pequeno de la etapa de clasificacion de la formacion de granulos de adyuvante puede reciclarse en el rodillo compactador para unirse a las CSP como material de entrada para su compactacion, reciclandose el material con un tamano demasiado grande en el molino de martillos para dilaceracion adicional.

[0154] Cabe observar que pueden realizarse numerosas modificaciones a los modos de realizacion descritos anteriormente sin desviarse del alance de la invencion, segun se define en las reivindicaciones adjuntas.

[0155] Cabe interpretar los modos de realizacion descritos e ilustrados como ilustrativos y no como restrictivos, y cabe observar que solamente se han mostrado y descrito los modos de realizacion preferidos y que se desea proteger todos los cambios y modificaciones que entren en el alcance de las invenciones, segun se define en las reivindicaciones. Cabe observar que, si bien la utilizacion de palabras tales como "preferible", "preferiblemente", "preferido/a/os/as" o "mas preferido/a/os/as" en la descripcion indica que puede ser deseable una caractenstica descrita de esa manera, puede, sin embargo, no ser necesario y puede entenderse que los modos de realizacion que carecen de dicha caractenstica entran en el alcance de la invencion, segun se define en las reivindicaciones adjuntas. En relacion con las reivindicaciones, con la utilizacion de palabras tales como "un", "una", "al menos un", "al menos una" o "al menos una parte" como prefacio de una caractenstica, no se pretende, de ninguna manera, limitar la reivindicacion a solamente una dicha caractenstica, a menos que se indique, de forma espedfica, lo contrario en la reivindicacion. Cuando se utiliza el lenguaje "al menos una parte" y/o "una parte", el artfculo puede incluir una parte y/o el artfculo entero, a menos que se indique, de forma espedfica, lo contrario.

Claims (16)

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   REIVINDICACIONES

   1. Proceso para la preparacion de granulos de adyuvante adecuados para su utilizacion en una composicion detergente granular o pastilla de detergente, comprendiendo el proceso:

   A) la formacion de una suspension que comprende partmulas semilla de MGDA Na3 solida dispersadas en una solucion acuosa de MGDA Na3,

   B) el secado por pulverizacion de la suspension en un secador por pulverizacion, en condiciones no aglomerantes, con una temperatura de suspension de 20 °C o mas y una temperatura de entrada para el aire secante entre l5o °C y 350 °C, para la formacion de partmulas secadas por pulverizacion que comprenden MGDA Na3 dihidratada cristalina solida, teniendo al menos un 90 % en peso de las partmulas secadas por pulverizacion un diametro inferior a 300 pm,

   C) la compactacion de las partmulas secadas por pulverizacion en agregados compactados,

   D) la dilaceracion de los agregados compactados en partmulas granulares para formar granulos de adyuvante que tienen una distribucion de tamano de partmula adecuada para su utilizacion en una composicion detergente granular,

   donde la suspension se mantiene a la temperatura de suspension durante un tiempo de envejecimiento de al menos un periodo de envejecimiento mmimo para la formacion de una suspension envejecida antes del secado por pulverizacion, siendo el periodo de envejecimiento mmimo suficientemente largo para que los granulos de adyuvante resultantes permanezcan en libre fluidez despues de 48 horas de almacenamiento a 20 °C y una humedad relativa de un 65 %.
2. 2. Proceso segun la reivindicacion 1 donde la MGDA Na3 en las partmulas secadas por pulverizacion resultantes esta presente como MGDA Na3 dihidratada cristalina solida.
3. 3. Proceso segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde la suspension envejecida comprende entre un 3 % y un 15 % en peso de partmulas semilla a la temperatura de suspension.
4. 4. Proceso segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde las partmulas semilla en la suspension envejecida comprenden MGDA Na3 presente como MGDA Na3 dihidratada.
5. 5. Proceso segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde la suspension se forma mediante mezcla de una solucion acuosa primaria de MGDA Na3 con partmulas solidas de MGDA Na3 anadidas suficientes para proporcionar un exceso de partmulas solidas con respecto a una cantidad requerida para saturar la solucion acuosa primaria con MGDA Na3 a la temperatura de suspension, y

   donde el periodo de envejecimiento mmimo es suficiente para que la MGDA Na3 de las partmulas solidas en exceso este presente como MGDA Na3 dihidratada cristalina solida en la suspension envejecida.
6. 6. Proceso segun la reivindicacion 5, donde las partmulas solidas de MGDA Na3 anadidas suficientes son partmulas de MGDA Na3 solida amorfa, donde la temperatura de suspension es 60 °C o superior y donde el periodo de envejecimiento mmimo es 3 horas.
7. 7. Proceso segun la reivindicacion 5, donde las partmulas solidas de MGDA Na3 anadidas suficientes son partmulas de MGDA Na3 dihidratada, y donde el periodo de envejecimiento mmimo es 5 segundos.
8. 8. Proceso segun cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7 donde:

   i) una solucion de MGDA Na3 se seca por pulverizacion para formar partmulas secadas por pulverizacion de MGDA Na3 amorfa solida,

   ii) se forma una suspension primaria mediante mezcla de una solucion acuosa primaria de MGDA Na3 con una cantidad de las partmulas secadas por pulverizacion de MGDA Na3 amorfa solida suficiente para proporcionar un exceso con respecto a una cantidad requerida para saturar la solucion acuosa con MGDA Na3 a la temperatura de suspension, y se envejece mediante mantenimiento de la suspension primaria a una temperatura de 60 °C o superior durante un tiempo de envejecimiento de 3 horas o superior,

   iii) la suspension primaria envejecida se seca por pulverizacion segun la etapa (B) de la reivindicacion 1, comprendiendo las partmulas secadas por pulverizacion resultantes MGDA Na3 dihidratada cristalina solida dividida en una primera y una segunda porcion, continuando la primera porcion con las etapas del proceso segun las etapas (C) y (D) de la reivindicacion 1 para formar granulos de adyuvante,

   iv) la segunda porcion de partmulas secadas por pulverizacion que comprende MGDA Na3 dihidratada cristalina solida de la etapa (iii) se utiliza a modo de partmulas semilla en un proceso segun la etapa (A) de la reivindicacion 1 para formar una suspension secundaria que comprende partmulas semilla de MGDA Na3 dihidratada cristalina dispersadas en solucion acuosa primaria

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   adicional de MGDA Na3, y mantenidas a una temperature de suspension de 20 °C o superior durante un tiempo de envejecimiento de 5 segundos o superior,

   v) la suspension secundaria se seca por pulverizacion segun la etapa (B) de la reivindicacion 1, comprendiendo las partfculas secadas por pulverizacion resultantes MGDA Na3 dihidratada cristalina solida dividida en una primera y una segunda porcion, continuando la primera porcion con las etapas del proceso segun las etapas (C) y (D) de la reivindicacion 1 para formar los granulos de adyuvante,

   vi) la segunda porcion de partfculas secadas por pulverizacion de la etapa (v), que comprende MGDA Na3 dihidratada cristalina solida, se utiliza a modo de partfculas semilla en un proceso segun la etapa (A) de la reivindicacion 1 para formar una suspension secundaria adicional que comprende partfculas semilla de MGDA Na3 dihidratada cristalina dispersadas en una solucion acuosa de MGDA Na3, y mantenidas a una temperatura de suspension de 20 °C o superior durante un tiempo de envejecimiento de 5 segundos o superior, utilizandose la suspension secundaria adicional para repetir la etapa (v), y

   vii) las etapas (v) y (vi) se iteran segun se requiera como un circuito de proceso por lotes, semicontinuo o continuo para formar granulos de adyuvante adicionales.
9. 9. Proceso segun cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7 donde:

   i) se forma una suspension primaria mediante mezcla de una solucion acuosa primaria de MGDA Na3 con una cantidad de partfculas de MGDA Na3 amorfa solida suficiente para proporcionar un exceso con respecto a una cantidad requerida para saturar la solucion acuosa con MGDA Na3 a la temperatura de suspension, y se envejece mediante mantenimiento de la suspension primaria a una temperatura de 60 °C o superior durante un tiempo de envejecimiento de 3 horas o superior,

   ii) la suspension primaria envejecida se seca por pulverizacion segun la etapa (B) de la reivindicacion 1, comprendiendo las partfculas secadas por pulverizacion resultantes MGDA Na3 dihidratada cristalina solida dividida en una primera y una segunda porcion, continuando la primera porcion con las etapas del proceso segun las etapas (C) y (D) de la reivindicacion 1 para formar granulos de adyuvante,

   iii) la segunda porcion de partfculas secadas por pulverizacion que comprende MGDA Na3 dihidratada cristalina solida de la etapa (ii) se utiliza a modo de partfculas semilla en un proceso segun la etapa (A) de la reivindicacion 1 para formar una suspension secundaria que comprende partfculas semilla de MGDA Na3 dihidratada cristalina dispersadas en solucion acuosa primaria adicional de MGDA Na3, y mantenidas a una temperatura de suspension de 20 °C o superior durante un tiempo de envejecimiento de 5 segundos o superior,

   iv) la suspension secundaria se seca por pulverizacion segun la etapa (B) de la reivindicacion 1, comprendiendo las partfculas secadas por pulverizacion resultantes MGDA Na3 dihidratada cristalina solida dividida en una primera y una segunda porcion, continuando la primera porcion con las etapas del proceso segun las etapas (C) y (D) de la reivindicacion 1 para formar los granulos de adyuvante,

   v) la segunda porcion de partfculas secadas por pulverizacion de la etapa (iv), que comprende MGDA Na3 dihidratada cristalina solida, se utiliza a modo de partfculas semilla en un proceso segun la etapa (A) de la reivindicacion 1 para formar una suspension secundaria adicional que comprende partfculas semilla de MGDA Na3 dihidratada cristalina dispersadas en una solucion acuosa de MGDA Na3, y mantenidas a una temperatura de suspension de 20 °C o superior durante un tiempo de envejecimiento de 5 segundos o superior, utilizandose la suspension secundaria adicional para repetir la etapa (iv), y

   vi) las etapas (iv) y (v) se iteran segun se requiera como un circuito de proceso por lotes, semicontinuo o continuo para formar granulos de adyuvante adicionales.
10. 10. Proceso segun cualquiera de las reivindicaciones 5 a 9 donde la solucion acuosa primaria de MGDA Na3 tiene una concentracion de entre un 35 % y un 55 % en peso de MGDA Na3.
11. 11. Proceso segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde los agregados compactados formados en la etapa (D) tienen una dimension minima de 300 pm o superior, y/o

    donde los agregados compactados en la etapa (D) se forman mediante compactacion de las partfculas secadas por pulverizacion en una lmea de contacto entre rodillos giratorios para formar una lamina compactada que tiene un grosor entre 1 y 4 mm, y/o

    donde el proceso comprende ademas la clasificacion de las partfculas granulares de la etapa (D) mediante eliminacion de las partfculas granulares no deseadas, y/o

    donde el contenido de humedad de las partfculas secadas por pulverizacion es entre un 5 % y un 15 % en peso, y/o

    donde al menos un 90 % en peso de los granulos de adyuvante tiene un tamano de partfcula entre 200 y 1400 pm, medido mediante tamizado.
12. 12. Proceso segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde la compactacion de las partfculas secadas por pulverizacion en agregados compactados se lleva a cabo con una composicion que consiste esencialmente en las partfculas secadas por pulverizacion.

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    15
13. 13. Proceso segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde la suspension comprende ademas silicato metalico alcalino que tiene una proporcion molar de SiO2/M2O entre 1,0 y 3,5, y donde R, la proporcion de peso de MGDA.Naa/silicato alcalino en la suspension, es 3,5 o mas, y donde M es un metal alcalino.
14. 14. Proceso segun la reivindicacion 13 donde el silicato metalico alcalino tiene una proporcion molar de SiO2 / M2O entre 1,6 y 2,6, y/o

    donde la proporcion molar de silicato metalico alcalino SO2 / M2O es inferior a (1 + R/9), y/o donde el metal alcalino M es Na, K o una mezcla de los mismos, preferiblemente Na.
15. 15. Granulos de adyuvante adecuados para su utilizacion en una composicion detergente granular o pastilla de detergente que comprenden entre un 5 y un 15 % en peso de agua, entre un 50 y un 90 % en peso de sal de MGDa Na3 y entre un 5 y un 20 % en peso de silicato metalico alcalino que tiene una proporcion molar de SO2/M2O entre 1,0 y 3,5, donde M es un metal alcalino y donde R, la proporcion de peso de sal de MGDA/silicato alcalino en los granulos de adyuvante, es 3,5 o mas, y donde la sal de MGDA Na3 esta presente como MGDA Na3 dihidratada cristalina solida en los granulos de adyuvante.
16. 16. Granulos de adyuvante segun la reivindicacion 15, que consisten esencialmente en entre un 5 y un 15 % en peso de agua, entre un 60 y un 90 % en peso de MGDA Na3 y entre un 5 y un 20 % en peso de silicato metalico alcalino, y/o

    donde el silicato metalico alcalino se selecciona entre el grupo que consiste en silicato sodico, silicato potasico y mezclas de los mismos, preferiblemente silicato sodico.

    Figura 1

    900

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    510 20 30

    °20

    Figura 2

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    Figura 3

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    Figura 4

    c

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    Figura 5

    c

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    Figura 6

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    Figura 7

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    Figura 8

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