JPS6364904A - 水和物形成性リン酸塩の含水組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水和物形成性リン酸塩の製造、さらに特に水和
物形成性リン酸塩の新規な含水結晶形組成物およびその
製造方法に関する。

かな）■年月にわ九カ、その多くの用途、特に洗剤ビル
ダーとしておよび食品の製造において、トリポリリン酸
ナトリウム（ＳＴＰ）に対する需要が高まっている。し
かしながら、慣用されているＳＴＰ組成物はいくつかの
欠点を有する。たとえば現在オＵ用できるＳＴＰ　Ｍ放
物は水に望まれるほど迅速に溶解しない、すなわちそれ
らの溶解度は望まれるほど高くない。ＳＴＰ　Ｏ溶解度
は組成物の水和度に結び付いている。さらＫまた、粉末
形態のＳＴＰ組成物はケーキングを生じる傾向があシ、
下記で説明するように、重大な問題を引き起す。

慣用Ｏ５ＴＰＯ製造方法には５ｈｅｎに対する米国特許
第３，２３３，９６７号に記載されているような方法お
よびこのようにして製造されたトリポリリン酸塩を２０
０°Ｏ〜６００　’Ｃ（Ｄ＆［−１’烟焼すル方法が含
まれている。約２５０　℃〜約６７５℃の温度でａａｓ
すると、）ｘ　−スｌ　（Ｐｈａｓｅ　ｌ）　ＳＴＰと
して知られているＳＴＰが生成される。比較的さらに高
い燻焼温度、すなわち４１７℃よシ高く、好ましくは５
５０℃より高い■焼温度はフェース１（Ｐｈａｓｅ　Ｉ
　）　ＳＴＰとして知られているＳＴＰを生成ｆる。フ
ェースＩｔ　ＳＴＰはフェースｌ　ＳＴＰよりも低い水
和度を有し、従ってフェースｌ　ＳＴＰよ）モ溶解速度
が遅いが、優れた流動物性を有し、しかも要求される■
焼温度が低いことから、フェースｌ５ＴＰに比較して安
価に製造できる。

市販されているＳＴＰは通常、これら２種■相の配合物
よ）なる。２種の相を種々Ｑ割合で配合すると、生成す
るＳＴＰ配合物の特性を成る程度変化させることができ
る。従って、フェースｌ　ＳＴＰとフェース…ＳＴＰと
の配合物が各ＳＴＰ相の望ましい特性と望ましくない特
性とを含むものとして利用されている。

しかしながら、このような混合物はＳＴＰ　Ｑ２　ａＱ
相相別利点欠点とを含むものであるから、このよりなＳ
ＴＰ配合物はいくつかの欠点を有することになる。配合
物がさらに迅速に水和され、水に溶解すること、すなわ
ちこれらがさらに短い時間でさらに高い水和度を有する
ことが望まれている。

フェースｌ　ＳＴＰはフェースｌ　ＳＴＰに比較して高
い水和度を有するが、こＯフェースｌ５ＴＰｃ）高い水
和度でさえも望まれているほど高くはない。さらに、フ
ェースｌ　ＳＴＰはケーキングを生じる傾向を有し、こ
Ｏケーキング傾向および塊状物形成傾向は一般に貧弱な
流動特性をも九らす。出荷期間中に、しばしば大量■Ｓ
ＴＰがケーキ化し、貯蔵容器中でＳＴＰの大きく、硬い
塊を形成し、その除去には通常、空気圧ノ・ンマーを含
む高価な処理が必要である。さらにま几、フェースｌ　
ＳＴＰの製造には高い■焼温度が要求されるので、フェ
ースｌ　ＳＴＰはフェースＩ［５ＴＰＫ比較して、その
製造価格がはるかに高く、４０％以上高価になる。成る
製造方法ではフェースｌ　ＳＴＰのフェースｌ　ＳＴＰ
への変換の助剤として少量のカリウムを添加している。

さらに詳細に言えば、結晶形ＳＴＰ組成物は一般に粉末
形または顆粒形のどちらかで有用であるが、これら各形
態は下記で説明するように、その形態に特有の欠点を有
する。粉末形態０場合には、一般に粒子の６０％〜７０
％が２７０メツシュよシ小さく、そして実質的に全部の
粒子が６０メツシュより小さい。他方、顆粒形態の場合
には、粒子Ｑ少なくとも４０％が６０メツシュを超え、
全粒子（痕跡量は除く）が１００メツシュを超える。

両方■ＳＴＰ組成物形態は洗剤においてビルダーとして
有用である。ビルダーとして、ＳＴＰは水道水中に見い
出されるカルシウムおよびマグネシウムイオンをキレー
ト化する傾向を有し、これＫよ）水を軟化させ、そして
洗剤Ｏ洗浄作用を助長する。

ビルダーとしてＯ用途において、両方の形態のＳＴＰ組
成物は迅速にしかも完全に溶解し、水和することが望ま
しい。従って、両方■形態の組成物は短時間で高い水和
度を有し、従って高い溶解速度を有しなければならない
。さらにま７’ｊ、　　ＳＴＰ組成物の水和度、従って
溶解速度は予知できる結果を達成するためにさらに一定
であることが望まれる。換言すれば、水和度はＳＴＰ組
成物の各試料間でさらに一定であることが望まれる。

粉末状ＳＴＰ組成物は通常の家庭用洗剤中で使用される
。代表的には、このような組成物に水を加えて、水和度
を増加させる。高い水和度は処理中に熱が放出され、こ
れが処理を助長することを示すことから、洗剤■構成材
料の処理に特に好ましい。短時間の間に高い水和度を有
する好ましい物性に加えて、粉末が自由流動性のままで
あり、ケーキングに対して耐性であることが重要である
。

しかしながら、水和度を高める友めに水を添加すると、
ケーキング傾向を悪化させる傾向がある。

前記し比ように、貯蔵および出荷期間中ＯＳＴＰ　Ｏケ
ーキングは重大な問題をも交らず。

顆粒状ＳＴＰ組成物は代表的には、顆粒状ＳＴＰをソー
ダ灰およびケイ酸塩化合物のようなその他の洗剤成分と
ともに固形ブロックに凝集させ、このゾロツクを市販洗
浄器に入れる市販の食器用乾燥ミックス洗剤に使用され
る。従って、ＳＴＰは洗剤ブロック中０他０成分に近い
速度で溶解することが重要である。つまシ、このような
用途におけるフェース…ＳＴＰ■使用ハ、フェースｌ　
ＳＴＰか低い水和度を有し、洗剤デキツク中■他の成分
がＳＴＰよ）以前に溶解する傾向かあることから、欠点
になる。少なくとも２つの理由で、フェースＩ　ＳＴＰ
″または２相の混合物の使用はこの問題を適当に解消し
ない。すなわち、第一くい前記したよりに、フェースＩ
　ＳＴＰはその製造が比較的高価である。

第二に、　　ＳＴＰが慣用のフェースＪ　ＳＴＰよりも
さえも、さらに高い水和度を有することが望まれている
。

顆粒状フェースｆｆ　ＳＴＰを用いてこれらの問題を解
消しようとする研究において、水を添加すると、フェー
スｌ　ＳＴＰに等しい溶解速度を有するフェースＩＩ　
ＳＴＰを生成できることが見い出され九〇しかしながら
、いくつかの問題が依然として残る。フェースＢ　ｓ’
ｒｐにこのような溶解速度を付与するに要する量の水の
添加は処理が困難であり、従ってＳＴＰ組成物の製造価
格を高価にすることになる。

さらにま之、ＳＴＰはこのような方法で達成されるより
もさらに高い溶解速度を有することが望まれる。すなわ
ちＳＴＰ組成物は高い溶解速度を有し、しかもその達成
に少量の水ｔ−要するだけであることが望まれる。

過去中年間くい慣用の５ＴＰＯこれらの重大な問題を解
決する研究が工業界で行なわれてき友。しかしながら、
これらＯ研究は僅かな成功をおさめているだけである。

その結果として、ＳＴＰはいくつかの工業にとって重要
であるにもかかわらず、これらの欠点が問題になシ、費
用がか＼シ、そしてその結果、３ＴＰｆＺ）使用および
販売が損害を受けている。

ＳＴＰ組成物に係る問題と同様の問題が水和物形成性リ
ン酸塩、すなわち水和物を形成できる他のリン酸塩、特
に水Ｑ存在下にケーキ化を生じる領内を有するピロリン
酸ナトリウムおよびリン酸三ナトリウムの他の組成物の
場合にも存在する。さらに、ＳＴＰの場合と同様に、こ
れらの他■リン酸塩がま比さらに高い溶解速度を有する
ことが望まれている。

リン酸塩組成物および洗剤に係る米国特許は１９６６年
２月８日付で５ｈｅｎに対し発行された米国特許第５．
２３３．９６７号；　１９６６年４月５日付で５ｔａｈ
Ｌｈｅｂｅｒに対し発行されｔ米国Ｉ￥ｉ許第３．２４
４，４７８号；　１９６６年４月２３日付でＦｅ１ｅｒ
ｓｔｅｉｎ等に対し発行された米国特許第３，２４８，
３３０号；　１９６８年８月２０日付で５ｈａｕｅｒに
対し発行された米国特許第３，３９７，９４７号；　１
９６８年８月２Ｄ日付でＭｅｓｍｅｒに対し発゛　　行
された米国特許第３，３９７，９４８号：および１９６
９年２月１１日付で５ｈｅｎ等に対し発行され次米国特
許第３，４２３，４４０号を包含する。

従って、本発明のいくつかの目的の中で、特に列挙でき
るものとして、改善された水和度を有する水和物形成性
リン酸塩の粒状結晶形組成物を提供すること；さらに一
定の水和度を有するこのような組成物を提供すること：
比較的低濃度０水を必要とし、しかも望ましい水和度を
有するこのような組成物、特に顆粒形態の組成物を提供
すること；ケーキングに対し耐性であシそして自由流動
性である粉末形態のこのような組成物？提供すること：
改善された水和度を有する粒状結晶形トリポリリン酸ナ
トリウム組成物を提供すること：さらに一定の水和度を
有するこのよりなトリポリリン酸ナトリウム組成物を提
供すること；比較的低い濃度の水を必要とするこのよう
なトリポリリン酸ナトリウム組成物、特に顆粒形態の組
成物を提供すること；ケーキングに対し耐性であシそし
て自由流動性である粉末形態のこのようなトリポリリン
酸ナトリウム組成物を提供すること；およびこのような
トリポリリン酸ナトリウム組成物の製造方法を提供する
ことがある。

本発明に従い、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸
ナトリウムま几はリン酸三ナトリウムおよび添加水約０
．１重量％〜約２３重量％を含有し、こ■水がリン酸塩
に添加される時点で、約０．２ｐｐｍ〜約１２５　ｐｐ
ｍの表面活性剤を組成物に付与するに充分な表面活性剤
を酵解状：Ｕで含む粒状で、少なくとも部分的に水和さ
れている結晶形のリン酸塩組成物が見い出され比。本発
明の組成物は不完全に水和されている場合の慣用の結晶
リン酸塩組成物に比較して優れた水和度を有し、そして
全て■場合に１優れｔ生成物均一性を有することが見い
出され友。

本発明の粉末形態の組成物はケーキング傾向が極めて減
じられてお夛、ぞして大部分Ｏ場合に、実際的にケーキ
ングを生じない。

顆粒形態の場合に、本発明の組成物はまた、極めて減少
されたケーキング傾向を有し、そして実際的にケーキン
グを生じない。これはこの顆粒形態がＦｕｃｈｓ等に対
する米国特許第３，３６１，６７５号におけるような従
来技術で要求されるほど大量の水の約半分の水の添加に
よ）調製できるからである。驚くべきことくい本発明の
充分に水和された形のリン酸塩組成物は製造装置で予想
される塊形成またはケーキングを伴なうことなく調製さ
肱さらに驚くべきことに、引続く粉砕は僅かであるかま
友は不必要である。本発明の充分に水和されているリン
酸塩組成物は水を約２１！量％〜約２３重景％の範囲で
および表面活性剤を約１１００ｐｐ〜約１２５　ｐｐｍ
の範囲で含有する。本発Ｅ！Ａの充分に水和されている
リン酸塩組成物は顆粒形態である場合に、スラリー状洗
剤組成物に特に有用である。

本発明のリン酸塩組成物が約０．１〜約２３重量％の範
囲Ｏいづれかの量の水および約０．２〜約１２５ｐｐｍ
ｃ）範囲ＯいづれかＱ量の表面活性剤を含有して調製で
きることは勿論のことである。本発明に従う場合に、表
面活性剤は水または水溶液に溶解し次場合に、表面張力
を減少させるか、あるいは２種の液体間または液体と固
体との間の界面張力を減少させるいづれかの化合物であ
る。表面活性剤は洗剤、湿潤剤または乳化剤であること
ができ、これらの全部は同一の基本的化学メカニズムを
有し、含まれる表面の種類によシ主として区別される。

本発明はさらにま之、粒状Ｑ結晶形トリポリリン酸ナト
リウム組成物の調製方法に関し、この方法は約０．１重
量％よシ少ない憾で水を含有する結晶形トリポリリン酸
ナトリウムを表面活性剤の水溶液と接触させて、水和水
の形■水約０．１重量％〜約２３重ｔ＊および表面活性
剤約０．２　ｐｐｍ〜約１２５　ｐｐｍを含有する粒状
結晶形トリポリリン酸ナトリウム組成物を生成すること
を包含する。

本発明はさらにｔ比、トリポリリン酸ナトリウムを先ず
■焼して、粉砕されていない焼成生成物を生成させる、
粒状結晶形トリポリリン酸ナトリウム組成物の製造方法
に関する。次いで、この粉砕されていない焼成生成物を
表面活性剤の水溶液と接触させて、水和水Ｑ形Ｏ水約０
．１重量％〜約２３重量％および表面活性剤約０−２　
ｐｐｍ〜約１２５ｐｐｍを含有する粒状結晶形トリポリ
リン酸ナトリウム組成物を生成する。本発明はさらにま
た、粉砕されていない焼成生成物を粉砕して、粉砕され
次焼成生成物を生成し、その後、表面活性剤Ｑ水溶液と
接触させて、水和水の形の水約０．１重量％〜約２３重
量％および表面活性剤約０−２　ｐｐｍ〜約１２５　ｐ
ｐｍを含有する粒状結晶形トリポリリン酸ナトリウム組
成物を生成するような方法に関する。

第１図は種々の方法によシ製造された数種のＳＴＰ組成
物の１分間水和度（ｏｎｅ　ｍ１ｎｕｔｅ　ｒａｔｅｏ
ｆ　ｈｕｙｄｒａｔｉｏｎ　）を示すグラフである。

第２図は種々の方法によ）製造された数種のＳＴＰ組成
物の５分間水和度（ｆｉｖｅ　ｍ１Ｑｕｔｅ　ｒａｔｅ
　ｏｆｈｙｄｒａｔｉｏｎ　）を示すグラフである。

第３図は数種ＯＳＴＰ組成物０１分間水和度および５分
間水和度を組成物の温度上昇に対してグラフに描き入れ
次グラフである。

本発明によ）、水和物形成性リン酸塩としてトリポリリ
ン酸ナトリウム、ビロリン酸ナトリウムま几はリン酸三
ナトリウムおよび水和水の形の水約０．１重量％〜約２
３重量％を含み、この添加水がその添加の時点で表面活
性剤約０．２　ｐｐｍ〜約１２５　ｐｐｍを含有する粒
状結晶形ＱＩＪン酸塩組成物が慣用されている結晶形リ
ン酸塩組成物よシも優れ交水和度を有することが見い出
された。本発明Ｏ好適態様において、水和物形成性リン
酸塩としてトリポリリン酸ナトリウムを含有するこのよ
うな組成物か慣用の結晶形トリポリリン酸ナトリウム組
成物に比較して優れｔ水和度を有することが見い出され
た。

本発明の新規なＳＴＰ組成物を含む水和物形成性リン酸
塩組成物はさらにいくつかの利点を有する。

これらの組成物はその高い水和度に加えて、慣用■水和
物形成性リン酸塩の結晶形組成物に比較して、さらに一
定の水和度を有する傾向がある。すなわち、慣用の結晶
形水和物形成性リン酸塩組成物の場合に見られる変化よ
シも各試料間の水和度の変化は小さい。従って、その水
和度および溶解速度がさらに充分に予想できる。

顆粒形態■場合に、受は入れられりる水和度を発現させ
るために、慣用の結晶形の水和物形成性リン酸塩組成物
、たとえばＳＴＰ組成物、特にフェースＩＩ　ＳＴＰ組
成物が４重量％の含水量を要するのに対し、本発ＥＡ（
１０）ｊｉ放物は２重量％だけの含水量で優れてさえい
る溶解速度を有することが見い出された。従って、さら
に少ない配合水を有する本発明の粒状組成物が生成物１
ポンド当夛でさらに多量の使用可能なリン酸塩を含有す
るという経済的利点を有することは明白である。

粉末形態０場合に、本発明■組成物は正常条件下にケー
キ形成性が慣用の水和物形成性リン酸塩組成物に比較し
てはるかに低く、シかもはるかに自由流動性を保有する
。

本発明はさらにまた、このような粒状結晶形トリポリリ
ン酸ナトリウム組成物の新規な製造方法に関する。この
方法では、約０．１重ｉｋチよシ少ない量で水を含有す
る結晶形トリポリリン酸ナトリウムを表面活性剤の＊溶
液と接触させて、水和水の形０水約０．１重量％〜約２
３重量Ｓおよび表面活性剤約０．２　ｐｐｍ〜約１２５
　ｐｐｍ　ｋ含有する粒状結晶形トリポリリン酸ナトリ
ウム組成物を生成する。本発明のこの新規方法は、先ず
トリポリリン酸ナトリウムを燻焼して、粉砕されていな
い焼成生成物を生成し、次いでこの粉砕されていない生
成物を表面活性剤の水溶液と接触させて、水和水の形の
水約０．１重量％〜約２３重景％および表面活性剤約０
．２　ｐｐｍ〜約１２５　ｐｐｍを含有する粒状結晶形
トリポリリン酸ナトリウム組成物を生成する。別法とし
て、このような粉砕されていない生成物は表面活性剤の
水溶液と接触させる前に粉砕することかできる。

本発明の水和物形成性リン酸塩は安定な水和物を形成で
きるリン酸塩化合物、特にトリポリリン酸ナトリウム（
ＳＴＰ）、ビロリン酸ナトリウムおよびリン酸三ナトリ
ウムである。トリポリリン酸ナトリウムの好ましい種類
はＮａ５ＰｓＯｘｏよ）なるが、（ｐ３ｏユ０）−５７
ニオンおよび少なくとも１個のナトリウムカチオンを含
むその他■化合物も包含することができる。

本発明による場合に１表面活性剤は水または水溶液に溶
解しｆｃ場合に１表面張力を減少させ、あるいは２橿の
液体間ｔｅは液体と固体と■間■界面張力を減少させる
いづれかの化合物である。表面活性剤は洗剤、湿潤剤お
よび乳化剤であることができ、これらの全部は同一の基
本的化学メカニズムを有し、含まれる表面の種類によっ
て主として区別される。

下記にあげるような広く種々の７ニオン性、カチオン性
および非イオン性表面活性剤が本発明０組成物の製造を
促進するために均等に有効であることが見い出されたが
、低発泡性表面活性剤が好適である：　０１ｉｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ製の商品名オレインポリ−タープント（
０１ｉｎ　Ｐｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ　）　ＳＬＦ　−
１３（非イオン性）　、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａ
ｍｉｄ製の商品名エーロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ　）　Ｏ
Ｔ　（アニオン性ジオクチルナトリウムスルホスクシネ
ート）　、ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、によ〕
市販されている商品名ネオドール（Ｎｅｏｄｏｌ　）　
２５−９　（非イオン性〕、Ｍｏｎ５ａｎｔｏ　Ｈ■商
商品名ステラックスＳｔｅｒｏｘ）　ＮＪ（非イオン性
）　、５ｔｅｐａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ製の商品名ステ
パン（Ｓｔｅｐａｎ）　ＳＸＳ　（アニオン性）　、Ｍ
ｏｎ５ａｎｔｏ　′！Ｊ！Ｑ商品名ＬＡＳ　（非イオン
性線状アルキルスルホネート〕、およびＢＡＳＦ　Ｗｙ
ａｎｄｏｔｔｅ　ｌｌｊの商品名プルロニック（Ｐｌｕ
ｒｏｎｉｃ）　２５　　Ｒ２（非イオン性〕。

水和物形成性リン酸塩の乾燥（含水量が０．１重量１１
少ない）組成物を湿潤させる九めに添加される水中の前
記表面活性剤Ｑいづれかの最適濃度は約２００　ｐｐｍ
〜５００　ｐｐｍであることが見い出され比。従って、
生成する本発明の含水組成物は好ましくは約０．１重量
％〜約４重量％の含水量を有する。本発明Ｏ組成物の最
も好ましい含水量、すなわち約０．５重ｉ％〜約２重量
％の場合に、表面活性剤は約１〜約１０　ｐｐｍの濃度
で存在する。前記にあげたもの以外のそＱ他の市販され
ている種々の表面活性剤が本発明の実施に使用できるも
■と理解されるべきである。充分Ｋまでそして充分に水
和されたものを含むさらに水和されているリン酸塩の製
造が所望される場合には、組成物■約２３重量停はど■
多量０水を添加することができ、この場合の水は表面活
性剤約５００　ｐｐｍを含有する。

本発明の組成物は代表的に、■焼され几水和物形成性リ
ン酸塩化合物から製造する。前記米国特許第３，２３３
，９６７号にはＳＴＰを含む代表的な■焼方法か詳細に
記載されている。ＳＴＰ　１２）場合に、■焼温度は所
望のＳＴＰの相に依存して変わる。前記したように、約
３７５℃以下の温度で■焼すると、フェースｌ［ＳＴＰ
が生じる■に対し、約４１７℃以上の温度ではフェース
Ｉ　ＳＴＰが生じる。８焼器から取り出される結晶形■
はぼ純粋な水和物形成性リン酸塩化合物、たとえばＳＴ
Ｐは無水であり、カラカラに乾燥している。冷却器排出
スクリュー（ｃｏｏｌｅｒ　ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　　Ｓ
ｃｒｅｗ　）に移し、約２５℃〜８０℃で冷却させる。

焼成生成物は通常、この時点でカラカラに乾燥している
が冷却器排出スクリューに移す間に、生成物は幾分の水
分を吸収し、約０．１１景％までの水を含有できる。冷
却器排出スクリューでは、焼成生成物を約２００　ｐｐ
ｍ〜５００　ｐｐｍの表面活性剤濃度を有する表面活性
剤水溶液とともに噴霧でき、これによりこ■含水生成物
は水和水Ｑ形で水を約０．１重全俤〜約２３重量％、好
ましくは約０．５重量％〜約２重量％含有するようにな
る。従って、生成物中の表面活性剤の濃度は約０−２　
ｐｐｍ〜約２０　ｐｌ）”　％好ましくは約１　ｐｐｍ
〜１０　ｐｐｍである。冷却器排出スクリューから、含
水生成物は粉砕器に移し、ここで顆粒ま次は粉末、ある
いはその両方に粉砕または磨砕する。

別法として、生成物は冷却器排出スクリューで乾燥状態
を維持していることができ、この乾燥生成物を粉砕器に
移し、ここで顆粒または粉末あるいはその両方に粉砕ま
たは磨砕することができる。

この方法では、この乾燥粉末を次いで、流動床配合機に
おいて前記の表面活性剤溶液で吸水させる。

乾燥顆粒は機械的配合機中で吸水させる。他方、所望に
よシ、この吸水は粉砕処理中に行なりこともできる。

粉末状ＳＴＰ組成物はまた、先ず前記のように含水顆粒
を生成し、次いで顆粒ま交は粉末に粉砕することもでき
る。

このようにして製造された部分的に水和されたリン酸塩
組成物は高い溶解速度を有する傾向かある。この溶解速
度は通常、水和度によ）決定される。ＳＴＰ組成物の水
和度はＳＴＰ組成物１５０ｇを、水（２ＱＱ＋＋＋／）
中に無水硫酸ナトリウム＜５０１）を含有する８０°Ｏ
Ｂ液に加え、この溶液の温度上昇を測定することによ）
測定できる。初期Ｋかける高い温度はより早い水利を示
す。水和物の形の水約０．５重爺チ〜約２重量％および
表面活性剤約１　ｐｐｍ　〜１０　ｐｐｍ　ｋ含有する
ＳＴＰ　ｍ放物の場合に、組成物を添加した後の１分間
における水和度（１分間水和度）は約９０℃であること
が見い出さムそして組成物の添加後の５分間における水
和度（５分間水和度）は約９２〜９６℃であることが見
い出されに０これらＯ水和度は匹敵する含水量を有する
慣用のＳＴＰ　ａ放物の水和度ようもはるかに優れてい
る。このよりな慣用の組成物Ｏ場合に、その１分間水和
度は約８３℃であ）、そして５分間水和度は約９０℃で
あることが見い出されている。

代表的には、従来技術のＳＴＰ　Ｍ放物■場合と同様に
、本発明■組成物中のＳＴＰ含有量は約８５偵〜約９４
％ＳＴＰである。組成物中に通常見い出されるそＱ他の
成分はピロリン酸ナトリウム、トリメタリン酸ナトリウ
ムおよびオルトリン酸ナトリウムを包含する。前記し友
ように、前記■方法で生成された好ましい組成物は水和
水の形の水約０．１重量％〜約４重景％および表面活性
鵡約０．２ｐｐｍ〜約２０　ｐｐｍを含有する。本発明
Ｏ組成物における最も好適な含水！＃、範囲、すなわち
約０．５重量％〜約２重量優の場合に、表面活性剤は約
１〜ｉ　ｏ　ｐｐｍ■礫度で存在する。さらに、痕跡量
のカリウムが通常、ＳＴＰ組成物中に見い出される。こ
の組成物の顆粒形にかけるカサ密度は０．４〜１．１ｇ
／（ｍ３であるよりである。

いづれかの特定の理論に拘束されることを望むものでは
ないが、こθような低レベルの表面活性剤が水０表面張
力を充分に低下して、水が５ＴＰＯ全体に容易に流入し
、結晶形のＳＴＰと水とＯ接触が増大されるものと考え
られる。その結果として、添加水０はとんど大部分がＳ
ＴＰ　Ｋ結合し、表面活性剤を使用しないＳＴＰに見い
出されるよシも、ＳＴＰの六水和物としてＳＴＰ結晶の
内部に見い出される。通常の組成物■場合には、かな）
０部分の水がＳＴＰと結合せず、遊離水として留まシ、
結晶間の接着を生じさせ、ケーキングを生じる結果をも
交らず。組成物中における高度水和物および六水和物分
布は本発明り組成物の高い一定Ｏ水和度を生じさせるも
のと考えられる。ま次、水和され九結晶は引続く水利を
助ける４１子として働くもの考えられる。さらにま九、
表面活性剤粒子は結晶内のＳＴＰ全体に分布しているも
のと考えられる。

粉末状ＳＴＰ組成物は通常の家庭用洗剤に使用される。

短時間における高い水和度を有するという望ましい物性
に加えて、粉末が自由流動性であ本そしてケーキング耐
性であることは重要である〇前記したように、貯蔵およ
び出荷中に生じるＳＴＰ組成物０ケーキングは重大な問
題を生じさせる。

本発Ｆ３Ａの組成物はフェースＩ　ＳＴＰを含有する場
合でさえも、自由流動性を保有する。安価なフェースＥ
　ＳＴＰが５ＴＰＯ全部を構成している本発明の組成物
は受は入れられりる水和度を有することから使用できる
ことが見い出された。

顆粒状ＳＴＰ組成物は代表的には、顆粒状ＳＴＰをその
他■洗剤成分、たとえばソーダ灰およびケイ酸塩と凝集
させて、市販食器洗浄機に入れる固形ブロックを生成す
ることによシ、市販の食器洗浄用の乾燥ミックスミ剤に
使用される。本発明のＳＴＰ組成物は改善され九水和度
を有し、従ってこれらは洗剤ブロック中の他の成分とほ
とんど同じ速度で溶解することが見い出された。このこ
とは安価なフェースｒＩＳＴＰがＳＴＰの全部を構成し
てｈる本発明Ｑ組成物についても真実であることが児い
出され友。

次側は本発明Ｑ実施態様を説明するものである。

例　　１ 冷却した、焼成無水ＳＴＰ混合物１′に９をＨｏｂａｒ
ｔＫｉｔｃｈｅｎ　Ａｉｄ　（ＴＭ）　Ｍｏｄｅｌ　Ｋ
　４５　ｓｓミキサーＯ混合ボール中に入れ、冷却器生
成物と冷却器スクリューコンベヤーで移動させると同様
くするために、中程度速度で攪拌することにょシ吸水さ
せる。細かい霧を生じさせるＣｒｏｗｎ　Ｓｐｒａ−Ｔ
ｏｏｌ（ＴＭ）　Ｍｏｄｅｍ８０１１を用いて、試験に
対応して表面活性剤を含有しているかま之は含有してい
ない計量した水を加える。表に示されているように、こ
のようにして表面活性剤？含有していないかまたは表面
活性剤５００　ｐｐｍ　ｋ含有する水が導入される。こ
れらの実験に使用し比表面活性剤は０１ｉｎ　Ｐｏｌｙ
−Ｔｅｒｇθｎｔ　ＳＬＦ　−１８である。吸水し友生
放物はＨｏｂａｒｔ　ミキサーに付は九穀粒付属部品を
用いて粗く粉砕し、次いで６インチＲａｙｍａｎｄハン
マーミルで粉末に粉砕する。

各試料０フエースｌ　ＳＴＰ対フェースｍｓ’ｒｐｏ割
金鉱試料（５０１７）をグリセリンに室温で加え、混合
し、温度を記録し、次いで室温で水（２５Ｆ）を加え、
溶液の最高温度上昇（ＴＲ）を摂氏度で測定することに
よ）決定した。この温度上昇値から６を引き算し、次い
で４を掛は算すると、この配合物中の混合物中における
フェースＩ　ＳＴＰのパーセンテージが得られる。たと
えばＴＲ＝１４．２である場合に、フェースＩチ＝４（
１４，２−＜５）＝３２．８％配合物中フェースＩであ
る。試料の含水量は乾燥法による標準損失によシ測定し
た。配合物の水和度はＳＴＰ組成物１５０ｇを、水（２
００ｄ）中に無水硫酸ナトリウム（５０ｇ）を含有する
８０℃溶液に加え、溶液０温度上昇を次いで測定するこ
とによ）決定した。

１４．２　　　　　３２．８　　　　　　　　　　　０
１４．２　　　　　　５２．８　　　　　　　　　５０
０　　ｐｐｍ１４．２　　　　　３２．８　　　　　　
　　　　　０１２．５　　　　　２３．０　　　　　　
　　　　　０１２−５　　　　　２３−０　　　　　　
　　　５００　　ｐｐｍ１２．５　　　　　　２３．０
　　　　　　　　　　　０６．２　　　　　　０．８　
　　　　　　　　　　０６．２　　　　　　０．８　　
　　　　　　　５００　ｐｐｍ６．２　　　　　　０．
８　　　　　　　　　　　０１５．８　　　　　３）．
２　　　　　　　　　　　０１３−８　　　　　３）．
２　　　　　　　　　５００　　ｐｐｍ’Ｌ５．８　　
　　　３）．２　　　　　　　　　　０１４．７　　　
　　　３４．８　　　　　　　　　　　０１４．７　　
　　　５４．８　　　　　　　　　５００　　ｐｐｍ１
４．７’　　　　　　３４．８　　　　　　　　　　　
　０１２．２　　　　　　２４．８　　　　　　　　　
　　　０１２．２　　　　　　２４．８　　　　　　　
　　５００　　ｐｐｍ１４．２　　　　　　５２．８　
　　　　　　　　　　　０１４．２　　　　　　３２．
８　　　　　　　　　　１００　　ｐｐｍ１４．２　　
　　　　６２．８　　　　　　　　　２５０　　ｐｐｍ
１４−２　　　　　　３２．８　　　　　　　　　５０
０　　ｐｐｍ１４−２　　　　　　３２．８　　　　　
　　　　１０００　　ｐｐｍ１３．１６　　　　　　８
２．４℃　　９２．６℃０．５０　　　　　　　８６．
６℃９３，８℃０．５０　　　　　　８２．７°（、！
　　　９１．２℃０　　　　　　８２．３℃８０，３℃
０．５０　　　　　　８７．９℃　　９２．５℃０．５
０　　　　　　８１．９℃Ｂ５．２℃０．５０　　　　
　　８０．４°０　　８４．３℃Ｏ，５０８６，６℃９
２，９℃０　　　　 　　７８．４℃　　８０．２℃０　　　　　　　８２．
１　℃　　８８．７℃０．５０　　　　　　　８７．６
”Ｃ９６，７℃０．５０　　　　　　８７．４”Ｃ９２
，９℃Ｃ１，５０８４，６℃　　９０．９℃０．５０　 　　　　　　８７．６℃　　９３．４℃０　　　　　　
　８０．７℃８２，６’００．５０　　　　　　　８３
．９℃　　９１．７℃０．５０　　　　　　８６．８℃
９３，９℃０．５１）　　　　　　　　８２．７℃　　
？１．２℃ｉＪ、ｂＬｌ　　　　　　　　８２−６℃９
２，１℃０．５０　　　　　　８４．５℃　　９６．０
℃Ｄ、５０　　　　　　　８６．６’０　　９３．８−
ＣＯ、５０Ｂ６　、８”Ｃ９３，４℃例　　２ 例　　２ 含水ＳＴＰ粉未配合物を例１に記載のように製造するが
、表面活性剤０種類を試験毎に変える。添加水は表面活
性剤を含有していないか、まｔは下記０表に記載の表面
活性剤を５００　ｐｐｍ　ＣＤ濃度を含有しているかの
どちらかである。

各試料のフェースＩ　ＳＴＰ対フェースｌ　ＳＴＰの割
合は例１に記載のとお）Ｋ測定した。各試料のＴＲは１
５．０５で６つ九。これらの試料は３６．２％のフェー
スＩを含有する。各試料の含水量は乾燥法くよる標準損
失によ）決定して、０．５％であつ九。

これらＯ配合物Ｏ水和度は例１に記載■とお）に測定し
た。

水和度 無　　　　　　　　　　８４．５℃９０，９℃才リン（
ｏｌｉｎ）ＳＬＦ−１８８８−４℃９３，４℃エーロゾ
ル（Ａｅｒｏｓｏｌ）ＯＴ　　　　８８−０　”０　　
　　９６−６℃ネオドール（Ｎｅｏｄｏｌ）２５−９　
　８９−６℃９４，７℃ステロツロン（Ｓｂｅｒｏｘ）
ＮＪ　　　　　９０．６°（：！　　　　　９４．５℃
ステパン（Ｓｔｅｐａｎ）ＳＸＳ　　　　　８９．７°
（：！　　　　　９４．９℃ＬＡＳ　　　　　８８．９
℃　９４．７℃プルロニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）２５
−Ｒ２Ｂ９．９８０　　　　９４．０℃表面活性剤を含
有していない組成物は２２．２℃および８０％相対湿度
で２週間貯蔵するとケーキングを生じることが見い出さ
れた。他の試料の中で同一条件下に貯蔵した後に、ケー
キングを生じたものはない。

たものはない。

例　　３ 含水ＳＴＰ粉未配合物（ＴＲ範囲１０〜１８℃）を工場
生産規模および基準で製造した。下記表に方法１で示さ
れている配合物は流動床ブレンダーで噴霧したものであ
る。方法２で示されている配金物は冷２！（ｌ器排出ス
クリューで噴霧し、その後粉砕し几も■である。方法３
で示されている配合物は前記２種○方法Ｑ組合せによ）
吸水させたものである。第１因および第２図はこれらの
各方法から得られ友データをグラフに描き入れ次もＱで
あり、５００　ｐｐｍの０１ｉｎ　ＳＬＦ　−１８表面
活性剤を含有する水で０．５％まで吸水させ几配合物に
ついて２日間にわたシ採取した一定の試料に対する試験
から得られた結果（０印で示されている）および水分付
与水が表面活性剤を含有していない配合物を６ケ月間製
造して、その期間中に採取した一定の試料に対する試験
から得られ几データ（○印で示されている）から誘導さ
れたグラフである。

これらの試料は例ＩＫ記載のように試験した。第１図に
は１分間水和度が示されておシ、そして第２図には５分
間水和度が示されている。下記の表は表面活性剤を使用
して装造された場合に侍られ友データの平均値を示して
いる。

１　　　　　１２．５　　　　８８．６℃９３，４℃２
１３、Ｃ１８８，８°Ｇ　　　　９３．７℃３）３，４
８８，８℃９３，２℃次表は表面 活性剤を使用することなく製造され几場合に得られ＾デ
ータの平均値を示している。

１　　　１５．８　　　８３．５℃９１，０℃２１３，
５８７，０℃９３，０°い３　　 　１３．８　　　８５．９℃９１，２℃斧これらの数値
は推定値である。

例　　４ ＳＴＰ粉末組成物のバッチを、高温度上昇ＳＴＰ粉末お
よび超高温度上昇８ＴＰ粉末？流動床デレンダーで配合
し、次いで０１ｉｎ　Ｐｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ　５Ｌ
Ｆ−１８表面活性剤（５７ｇ）を含有する水（１５２，
５６）で下記のとおシに吸水させることによシ製造する
。

４５．３５０に９容量のデレンダーに水利用溶液を供給
するために使用される遠心ポンプの上２フィートＯ位置
に２１３Ｌスチール裂ドラムを設置する。

このポンプは約６．４　Ｌｐｍ■速度で溶液を分配する
。

溶液はブレンダーの内部にある空気圧噴霧ノズルからの
圧縮空気（６２０，５Ｎ／Ｍ３）によ）霧化させる。次
いで、高温度士昇Ｓ’ｊ’Ｐ粉末（４，５３５ｋｇ）を
ドラムに加える。次いで超高温度上昇粉末（３，１７４
，５ｋｌｉ’　）を表面活性剤溶液の添加と同時的に加
える。溶液■添加が完了した時点で、追加の高温度上昇
粉末（１６，３２３ｋｌｉりをデレンダーに加える。プ
レンダーは処理全体を通して一定に流動させる。

混合物を３０分間混合し、この時点で試料を分析用に採
取する。初期試料■温度上昇は１１．４℃であった。追
加の超高温度上昇粉末（２，２３７，５に９　）と加え
る。３０分後に、第二の試料を採取する。

この試料は１１．６℃■温度上昇を示した。追加の超高
温度上昇粉末（２，２３７，５ｋｇ　）を加え、さらに
混合した後に、第二の試料を採取する。分析によシ、リ
ン酸塩は９１．０８１貴％のトリポリリン酸塩、４．９
５！量％のビロリン酸塩、３．２２重１ＳＯ）リメタリ
ン酸塩および０．７５重量％のオルトリン酸塩を含有し
てｂることが見い出された。

含水量は乾燥による損失から測定し几（ＬＯＤ）。

温度上昇および水和度は例１に記載のとおシにして測定
し比。これらの結果を次表に示す。

１　　　１１．４　　８５．９°Ｇ　　９０．１℃　　
０．７２２　　　１１．６　　８７．０℃！　　９１．
９°Ｇ　　　Ｏ，６１３）３，８８７，６℃　９２．２
℃　　０．６０第３図は例３の方法３に従い６ケ月間に
わｙｔｂ標準操業させたＳＴＰ工場から入手した一定の
試料に係る水和度対温度上昇をグラフ的に示すものであ
る。前記試料３から得られたデータを、表面活性剤を含
有していない組成物と比較してグラフを作成する。１分
間水和度は十で示し、他方５分間水和度は−で示す。試
料３の指示は矢印で示されている。

例　　５ ＳＴＰ組成物の６種のデレンダーパッチ（４０，８１５
ｋｇ／バッチ）を工場生産規模で、先ず無水高温度上昇
粉末（９，０７０に９）　ｋブレンダーに装入し、次い
で超高温度上昇粉末（４，５３５〜９，０７０　ｋｇ）
を、組成物４０，８１５ｋｇを水和するに充分の水（こ
の水は約４００〜ｓ　ｏ　ｏ　ｐｐｍの０１ｉｎ　Ｐｏ
ｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ　ＳＬＦ　−１８表面活性剤を含
有する）とともに装入する。次いで、追加Ｑ無水高温度
上昇粉末Ｃ，１８，１４０〜２２，６７５ｋｇ）を加え
る。分析は第一バッチ中（Ｑリン酸塩の９２．３５　ｌ
ｉ量チがトリポリリン酸塩であることを示し、第二バッ
チ中のリン酸塩の９１．４１重量係がトリポリリン酸塩
であることを示し、そして第三バッチ中のリン酸塩の９
１．４３重量％がトリポリリン酸塩であることを示した
。各バッチから試料を採増し、例１および４に記載のよ
うに試験し次。これらＱ結果を次表に示す。

１　　　　１１．２　　　８７．４℃９２，８℃　　　
０．７２ｉ　　　　　ｉ３．４　　　ｓｓ、ｉｏＧ　　
　９２．４℃０６６３）１４，４９１，０℃９３，７°
ｃ　　　　ｏ、ｓｓ２　　　　ｉ３．６　　　８７．８
℃　　９６．２℃　　　Ｄ、６２２　　　１４．１　　
　８８．９°Ｇ　　　９３．６℃Ｏ，６１５１３，８８
８，４℃！　　　９３．４℃Ｄ、５２ケーキング性試験
を、上記各バッチの試料について、大気温度および湿度
差びに６０℃および８０％湿度で５日間、型中で貯蔵し
て行なった。

同一■試験を例６の方法３に従う通常の製造方法（表面
活性剤を使用しない）から得た試料について行なった。

これらの結果を次表に示す。

バッチ１　　　ケーキングなし　ケーキングなしバッチ
２　　　ケーキングなし　　　ケーキングなしバッチ２
　　　　ケーキングなし　　　ケーキングなしバッチ３
　　　ケーキングなし　　ケーキングなしバッチ３　　
　ケーキングなし　　ケーキングなし通常製造　　　硬
いケーキ形成　　硬いケーキ形成通常製造　　　軟いケ
ーキ形成　　硬いケーキ形成通常製造　　　硬いケーキ
形成　　硬いケーキ形成例　　６ 例６の方法１および２に従い生成されたＳＴＰ組成物か
ら試料を採取する。これらの試料は一部分が表面活性剤
を含有していない水で０．５重量％まで含水されてお）
、そして一部分は０１ｉｎ　Ｐｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ
　ＳＬＦ　−１８５００ｐｐｍを含有する水で０．５重
量％まで含水されている。これらの試料七宛温および大
気湿度下に５日間、ケーキング型中に貯蔵する。下記の
結果が得られた。

１　　　　　　５ＬＦ−１８非常に軟らかい１　　　無
　　　硬い ２　　　　　　ＳＬＦ’−１８非常に軟らかい２　　　
　　　　　無　　　　　　　軟らかい５５℃で同様に貯
蔵すると、次の結果が得られる。

ｉ　　　　　　５ＬＦ−ｌ　Ｆ３　　　非常に軟らかい
２　　　　　５ＬＦ−ｉ　Ｆ３　　　非常に軟らかい試
料（３５０ｇ）を１０−１６ｃｍｘ　１５．２４ｃ！ｎ
。

プラスチック容器中に入れ、５５℃オーブン中に２週間
貯蔵すると、下記■結果が得られる。

１　　　　　５ＬＦ−１８自由洲濾随本ケーキングなし
１　　　　　　　無　　　塊状、若干のケーキング２　
　　　　５ＬＦ−１８自由流動性 前記の試験を反復して、下記の結果を侍た。

方法　　表面活性剤　　　粉末品質 １　　　　　　無　　　　ケーキイ医大きい塊１ＳＬＦ
−１８ケーキングなし Ｉ　　　　　　５ＬＦ−１８ケーキングなし２　　　　
　　無　　　　　ケーキングなし、貧弱な流動性２　　
　　５ＬＦ−１８ケーキングなし、良好な流動性例　　
７ 低温度上昇（Ｌｏｗ　Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　Ｒ１５
ｅ）　（ｙエース１含有量が低い）　ＳＴＰ組成物ン例
１に後述されている方法に従い工場生産規模で生成する
。吸水処理されていない試料とＡｅｒｏｓｏｌ　ＯＴま
たはＯｌｉｎＰｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ　５ＬＦ−１８
表面活性剤を種々の量で含有する水で吸水させた試料と
を例１に記載のように試料し、下記の結果を得た。

０　　　　−−−　　　　−−−　　　　８０．９７　
７８．７９０．５　　　−−−　　　　　　０　　　　
８０．６６　８６．９７０．５　　　Ａｅｒｏｓｏｌ　
ＯＴ　　　２．５　ｐｐｍ　８２−２８　８９−４６０
．５　　Ａｅｒｏｓｏｌ　ＯＴ　　　５．Ｏｐｐｍ　８
３−２３　９０−９２０．５　　８ＬＦ−１８５，０ｐ
ｐｍ　８１−７９　９０．１３同一の試験を高温度上昇
ＳＴＰ　（Ｔ　Ｒ：　１２．５　）について行つ几。下
記の結果が得られた。

０　　　−−−　　　−−−　　８２．３４　８０．３
００．５　　　−一−０８１，８６８３，２３０，５Ａ
ｅｒｏｓｏｌ　ＯＴ　　５１］Ｏｐｌ）ｍ　８７．９６
　９２−５１０．５　　Ａｅｒｏｓｏｌ　ｏＴ　　　５
　ｐｐｍ　８６．２３　９１．８７高温度上昇（Ｔ　Ｒ
：　１５．５　）　ＳＴＰ組成物を例６に後述されてい
る方法１■方法に従い工場生産規模で生成する。ａｉ々
ｏｉｔで０１ｉｎ　Ｐｏｌｙ−ＴｅｒｇｅｎｔＳＬＦ−
１８表面活性剤を含有する水で吸水させ之試料を例１に
記載のように試験し、下記の結果を得た。これらの試料
の含水量は乾燥法でのその損失によ）測定して、０．３
２３重量重量％つｔ０分析は試料のＳＴＰ含有量が９６
．３重量％であることを示し九。

０　　　　　８７．５６　　９１．５５５００　ｐｐｍ
　　　　８７．６０　　　９２−４９５　ｐｐｍ　　　
　８８．４２　　　９３．３８例　　？ ０１ｉｎ　　Ｐｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ　　５ＬＦ−１
８（５０ｇ　）　　を水（９４，６−ｅ）と混合して、
表面活性剤５００　ｐｐｍを含有する吸水処理用水を生
成する。ＳＴＰ組成物は例６の方法１に従い製造する。

試料は配合処理中に１時間毎に採取し、例１に記載のよ
うに試験する。結果を次表に示す。

例１０ スラリー状洗剤組成物に有用な顆粒状の充分に水和され
ているリン酸塩組成物を例１の装置および方法を使用し
て生成する。０１ｉｎ　Ｐｏｌｙ−ＴｅｒｇｅｎｔＳＬ
Ｆ−１８表面活性剤５００　ｐｐｍを含有するＳＴＰの
試料上に水をｇＪｉ霧して、約２　Ｌ１７重量％の最終
含水量および約１１０　ｐｐｍの表面活性剤を付与する
。ミキサー中でケーキングは生じない。生成する試料は
塊状物が見られない非ケーキング性の顆粒状物質である
ごとが見い出された。この充分に水和されている生成物
を水酸化す）！ラム、表面活性剤、クレー、ケイ酸ナト
リウム、水およびトリポリリン酸ナトリウムよ）な、る
代表的なスラリー状洗剤組成物ておいて試験し、受は入
れられるなめらかで砂粒状物を含まない、非分離性スラ
リーが生成されることか認められｔ０ 前記の観点から、本発明の数種の目的が達成され、そし
て他の有利な成果か得られることか判る。

本発明の範囲から逸脱することなく、前記組成物および
方法に係属１の変更を行なうことができるので、前記記
載に包含されているか、または添付図面に示されている
全ての事柄は説明の定めのものであ夛、制限する意味を
有するものでないことは明白である。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は種々の方法によ少生成された数種
のＳＴＰ組成物の１分間水和度ふ・よび５分間水和度を
それぞれ示すグラフであ）、そして第６図は数種のＳＴ
Ｐ組成物の１分間水和度（十印）および５分間水和度（
−印）を組成物の温度上昇に対して示すグラフである。

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. （１）トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウ
   ムおよびリン酸三ナトリウムよりなる群から選ばれる水
   和物形成性リン酸塩および水和水の形の添加水約０．１
   重量％〜約２３重量％を含有し、この水が約０．２ｐｐ
   ｍ〜約１２５ｐｐｍの表面活性剤を組成物に付与するに
   充分の表面活性剤を溶解状態で含有する、粒状結晶形の
   組成物。
2. （２）水和物形成性リン酸塩がトリポリリン酸ナトリウ
   ムである、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
3. （３）ケーキングに対して耐性であり、実質的に自由流
   動性であり、そして貯蔵および出荷期間中並びに通常の
   大気温度および湿度条件下に延長された期間にわたりさ
   らされても実質的に自由流動性のままである粉末よりな
   る、特許請求の範囲第２項に記載の組成物。
4. （４）約９２℃以上の１分間水和度を有する、特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。
5. （５）水和物形成性リン酸塩がフェースIIトリポリリン
   酸ナトリウムよりなる、特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。
6. （６）水和物形成性リン酸塩がフェース I トリポリリ
   ン酸ナトリウムとフェースIIトリポリリン酸ナトリウム
   との混合物よりなる、特許請求の範囲第１項に記載の組
   成物。
7. （７）水約０．５重量％〜約２重量％を含有し、そして
   表面活性剤が１ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍの量で存在する、
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
8. （８）該組成物が粉末であり、そして約８５℃以上の１
   分間水和度および約９２℃以上の５分間水和度を有する
   、特許請求の範囲第７項に記載の組成物。
9. （９）多くて約０．１重量％の遊離水をさらに含有する
   、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
10. （１０）粒子の少なくとも６０％が２７０メッシュより
    小さくそして実質的に全部の粒子が６０メッシュより小
    さい、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
11. （１１）粒子の少なくとも４０％が６０メッシュより大
    きく、そして実質的に全部の粒子が１００メッシュより
    大きい、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
12. （１２）トリポリリン酸ナトリウム、水和水の形の水約
    ０．１重量％〜約４重量％および表面活性剤約０．２ｐ
    ｐｍ〜約２０ｐｐｍを含有する粒状結晶形の組成物。
13. （１３）リン酸塩が充分に水和されている、特許請求の
    範囲第１項に記載の組成物。
14. （１４）リン酸塩がトリポリリン酸ナトリウムであり、
    そして含水量が約１２％〜約２３％の範囲である、特許
    請求の範囲第１３項に記載の組成物。
15. （１５）表面活性剤が約１００ｐｐｍ〜約１２５ｐｐｍ
    の範囲で存在する、特許請求の範囲第１３項に記載の組
    成物。
16. （１６）添加水約２１％〜約２３％を含有し、この水が
    約１００ｐｐｍ〜約１２５ｐｐｍの表面活性剤を組成物
    に付与するに充分の表面活性剤を溶解状態で含有する粒
    状トリポリリン酸ナトリウム組成物。
17. （１７）約０．１％より少ない量の水を含有する結晶形
    トリポリリン酸ナトリウムを表面活性剤の水溶液と接触
    させて、水和水の形の水約０．１重量％〜約２３重量％
    および表面活性剤約０．２ｐｐｍ〜約１２５ｐｐｍを含
    有する粒状結晶形トリポリリン酸ナトリウム組成物を生
    成することを含む、粒状結晶形トリポリリン酸ナトリウ
    ム組成物の製造方法。
18. （１８）該溶液が表面活性剤約２００〜約５００ｐｐｍ
    を含有する、特許請求の範囲第１７項に記載の方法。
19. （１９）オルトリン酸塩を■焼して、粉砕されていない
    焼成生成物を生成し、次いで 粉砕されていない焼成生成物を表面活性剤の水溶液と接
    触させて、水和水の形の水約０．１重量％〜約２３重量
    ％および表面活性剤約０．２ｐｐｍ〜約１２５ｐｐｍを
    含有する粒状結晶形トリポリリン酸ナトリウム組成物を
    生成する、 工程を包含する粒状結晶形トリポリリン酸ナトリウム組
    成物の製造方法。
20. （２０）■焼を約２５０℃〜約３７５℃の温度で行なう
    、特許請求の範囲第１９項に記載の方法。
21. （２１）該溶液が表面活性剤約２００〜約５００ｐｐｍ
    を含有する、特許請求の範囲第１９項に記載の方法。
22. （２２）オルトリン酸塩を■焼して、粉砕されていない
    焼成トリポリリン酸ナトリウム生成物を生成し、この粉
    砕されていない焼成生成物を粉砕して、粉砕された焼成
    生成物を生成し、次いで この粉砕された焼成生成物を表面活性剤の水溶液と接触
    させ、水和水の形の水約０．１重量％〜約２３重量％お
    よび表面活性剤約０．２ｐｐｍ〜約１２５ｐｐｍを含有
    する粒状結晶形トリポリリン酸ナトリウム組成物を生成
    する、 工程を包含する、粒状結晶形トリポリリン酸ナトリウム
    組成物の製造方法。