JP2000282098A - 顆粒状洗剤組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高嵩密度で洗剤の粒径が大きくても溶解性に優
れ、しかも液体の洗剤原料を多量に含有できる適度な粒
子強度を有する顆粒状の洗剤組成物及びその製造方法を
提供すること。 【解決手段】アニオン界面活性剤及びビルダーを含有
し、平均粒子径２００〜２、０００μｍ、嵩密度０．６
〜１．２Ｋｇ／Ｌの捏和・破砕造粒法により調製された
高嵩密度粒子を、アルカリ性ビルダー粉末及び融点６０
℃以下又は６０℃以下の温度で液体の洗剤原料を含む洗
剤成分の層により被覆されてなる平均粒子径７００〜
３、０００μｍ、嵩密度０．６〜１．２Ｋｇ／Ｌの顆粒
状洗剤組成物及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粒状洗剤組成物及
びその製造方法に関し、詳しくは、高嵩密度で洗剤の粒
径が大きくても溶解性に優れ、しかも液体の洗剤原料を
多量に含有できる適度な粒子強度を有する顆粒状の洗剤
組成物及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】高嵩密度洗剤は、捏和・破砕造粒法、攪
拌造粒法、転動造粒法等で製造できることが知られてお
り、例えば、特開昭６０−９６６９８号公報、特開昭６
１−７６５９７号公報、特開昭６１−１１８５００号公
報に、捏和・破砕造粒法が記載され、また、特開昭６１
−６９８９７号公報、特開昭６１−６９９００号公報、
特開平２−４９１００号公報に、攪拌造粒法が記載さ
れ、特開昭４９−７４７０３号公報、特開昭５１−６７
３０２号公報、特開平２−２３２３００号公報、ＷＯ９
５／２６３９４号公報に、転動造粒法が記載されてい
る。液体ノニオン界面活性剤を含有する高嵩密度洗剤組
成物及び製造方法については、特開平４−３３９８９８
号公報、特開平９−８７６９１号公報、特開平９−８７
６９８号公報に特定の吸油性成分を配合する組成物が記
載されており、特開平５−２０９２００号公報に攪拌造
粒法、特開平７−２５８６９３号公報には、捏和・破砕
造粒法が記載されている。

【０００３】アニオン界面活性剤を主界面活性剤とする
高嵩密度粒状洗剤を捏和・破砕造粒法によって製造する
際には、捏和物の物性を破砕に適した物性（硬さ等）に
調整する必要があることから、水やノニオン界面活性剤
のように常温で液体の成分を多量に配合することは困難
であり、また、洗剤の粒径を増加すると水への溶解性が
低下するという問題があった。一方、攪拌造粒法、転動
造粒法では、捏和・破砕造粒法よりも圧密化度が低いた
めに、嵩密度の上昇が不十分であったり、粒径を大きく
すると、粒子が壊れやすくなったり、粒度分布がブロー
ドになったりするという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前記のように、従来の
高嵩密度粒状洗剤は、粒径を、溶解性や物性上の制約を
満足するような範囲に調整しているため、平均粒子径が
小さく、微粉も多く含まれることから、高温多湿の条件
に長時間さらされると、洗剤組成物粒子が吸湿、固化
し、このためハンドリング性を著しく損なうことがあ
り、また、酵素や漂白剤等の粒子は比較的粒径が大きい
ので洗剤粒子の粒度分布が広くなり、成分の分離・偏析
が起こりやすいという問題があった。また、洗浄力を高
めるため、液体のノニオン界面活性剤を多量に配合した
いという要望もある。このようなことから、本発明は、
高嵩密度で洗剤の粒径が大きくて、粒度分布が狭く、か
つ、溶解性に優れ、しかも液体の洗剤原料を多量に含有
できる顆粒状の洗剤組成物及びその製造方法を提供する
ことを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、鋭意研究した結果、アニオン界面活性剤及
びビルダーを含有する捏和・破砕造粒法により調製され
た高嵩密度粒子を、核粒子として用い、これをアルカリ
性ビルダー粉末及び液体の洗剤原料を含む洗剤成分の層
により被覆して高嵩密度の顆粒状洗剤組成物を形成する
ことにより、本発明の目的を達成できることを見出し、
本発明を完成するに至った。捏和・破砕造粒法により、
高密度で粒子強度の高い核粒子を形成し、これを骨格と
して、さらに、アルカリ性ビルダー粉末及び液体の洗剤
原料を含む洗剤成分の層で被覆することで、粒子の強度
を維持したまま、粒径の粗大化と溶解性の向上がはかれ
るものと推定される。

【０００６】以下、本発明について更に詳細に説明す
る。アニオン界面活性剤及びビルダー、必要により他の
洗剤成分を捏和して、固形物を形成し、該固形物を破砕
造粒して、平均粒子径が２００〜２、０００μｍ、好ま
しくは４００〜１５００μｍ、嵩密度が０．６〜１．２
Ｋｇ／Ｌ、好ましくは０．７〜１．１Ｋｇ／Ｌの高嵩密
度粒子を調製する。ついで、該高嵩密度粒子を核粒子と
して、アルカリ性ビルダー粉末及び融点６０℃以下又は
６０℃以下の温度で液体の洗剤原料を含む洗剤成分の層
により被覆造粒して、平均粒子径が７００〜３、０００
μｍ、好ましくは１０００〜２５００μｍ、嵩密度が
０．６〜１．２Ｋｇ／Ｌ、好ましくは０．７〜１．１Ｋ
ｇ／Ｌの顆粒状洗剤組成物を調製する。顆粒状洗剤組成
物の粒度分布は、平均粒子径の５０％以下の大きさの粒
子が全粒子の１０重量％以下であることが好ましい。高
嵩密度粒子の平均粒径と顆粒状洗剤組成物の平均粒径と
の比は、１：１．２〜１５、好ましくは１：１．７〜１
０とすると好適である。

【０００７】アニオン界面活性剤及びビルダー、必要に
より他の洗剤成分の捏和は、ニーダーや押出造粒機等の
捏和装置を用いて行い、例えば、連続ニーダーで捏和
後、ペレッターで、大きさ１０ｍｍ以下程度の固形物を
形成すると好適である。該固形物は、破砕造粒機（粉砕
機）で所定の粒度に調整する。捏和機としては、（株）
栗本鐵工所製のＫＲＣニーダー、ホソカワミクロン
（株）製エクストルーダーオーミクッス、不二パウダル
（株）製ファインリューザー等が用いられる。

【０００８】破砕造粒機としては、ホソカワミクロン
（株）製フィッツミル、岡田精工製ニュースピードミル
等が用いられる。破砕造粒の際、破砕造粒機の回転刃の
周速を２０〜６５ｍ／ｓとし、温度５〜２５℃の冷却風
を０．５〜５ｍ３／ｋｇ−造粒物で供給すると好適であ
る。高嵩密度粒子の粒径の上限は、スクリーン目開き
（穴径）により制御できる。

【０００９】被覆造粒は高嵩密度粒子、アルカリ性ビル
ダー粉末、必要により他の粉末の洗剤成分を被覆造粒装
置内で流動させ、これに融点６０℃以下または６０℃以
下で液体の洗剤成分を添加することによって行う。融点
６０℃以下または６０℃以下で液体の洗剤成分として
は、一般に洗剤組成物中に配合される液体原料が使用で
きる。好ましくは、水、界面活性剤（アニオン、ノニオ
ン、両性）およびその水溶液、高分子物質の水溶液（例
えば、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー塩水溶液、
ポリアクリル酸の水溶液、ポリエチレングリコールな
ど）等であり、これらの内から選ばれたものの混合物で
もよい。より好ましくは界面活性剤およびその水溶液で
あり、この中でも特に好ましい形態としては、含水率の
低いものである。

【００１０】被覆造粒装置としては、洗剤組成物粒子及
びその他の原料を流動させつつ造粒を行う装置である限
り限定されない。好ましくは、任意の型式の攪拌造粒機
及び任意の型式の転動造粒機を使用することができる。
好ましい攪拌造粒機として、ハイスピードミキサー、シ
ュギミキサー、レーディゲミキサーなどが挙げられる。
転動造粒機としては、横型の容器回転型ミキサー（ドラ
ム型ミキサー）、内部に固定翼又は回転翼、邪魔板等を
備えた容器回転型ミキサーが好適である。

【００１１】被覆造粒後、被覆造粒粒子の流動性が悪い
場合、ゼオライト等の微粉末で表面被覆することも好ま
しい。また、被覆造粒時に添加した液体洗剤原料の含水
率が高く、被覆造粒粒子として水分が高くなってしまっ
た場合、被覆造粒粒子を流動層乾燥等により乾燥するこ
ともできる。更に、このようにして得られた被覆造粒粒
子を分級して所望の粒度の粒子のみを製品とすることも
できるし、分級した際に発生した所望の粒度以外の微細
粒子や粗大粒子を被覆造粒工程以前の工程（被覆造粒工
程も含む）にリサイクルすることもできる。また、被覆
造粒して得られた顆粒粒子に、一般に洗剤に配合される
粒状原料を粉体混合して製品とすることもできる。

【００１２】本発明の洗剤組成物において、高嵩密度粒
子の配合量は、５〜９５重量％、好ましくは、１５〜８
５重量％が好適である。アルカリ性ビルダー粉末の配合
量は、５〜７０重量％、好ましくは、１５〜５０重量％
が好適である。融点６０℃以下又は６０℃以下の温度で
液体の洗剤原料の配合量は、１〜４０重量％、好ましく
は３〜３０重量％、特に５〜２０重量％が好適である。

【００１３】本発明で使用される好ましいアニオン界面
活性剤としては、例えば、炭素数８〜１６のアルキル基
を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸
塩、炭素数１０〜２０のアルキル硫酸（ＡＳ）塩又はア
ルケニル硫酸塩、炭素数１０〜２０のα−オレフィンス
ルホン酸（ＡＯＳ）塩、炭素数１０〜２０のアルカンス
ルホン酸塩、炭索数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基若しくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モ
ルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド又はエチレンオキサイド／プロピレンオ
キサイド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加
したアルキルエーテル硫酸（ＡＥＳ）塩、又はアルケニ
ルエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖
のアルキル基若しくはアルケニル基を有し、平均０．５
〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド又はエチレンオキサイド／プロ
ピレンオキサイド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の
比で付加したアルキルエーテルカルボン酸塩又はアルケ
ニルエーテルカルボン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキ
ルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価
アルコールエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２０の高級脂
肪酸塩、炭素数８〜２０の飽和又は不飽和α−スルホ脂
肪酸（α−ＳＦ）塩又はそのメチル、エチル著しくはプ
ロピルエステル等のアニオン界面活性剤、若しくはそれ
らの混合物を使用することができる。特に好ましいアニ
オン界面活性剤としては、例えば、直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸（ＬＡＳ）のアルカリ金属塩（例えば、ナ
トリウム又はカリウム塩等）や、ＡＯＳ、α−ＳＦ、Ａ
ＥＳのアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム又はカリウ
ム塩等）、高級脂肪酸のアルカリ金属塩（例えば、ナト
リウム又はカリウム塩等）などを挙げることができる。

【００１４】本発明で使用されるアルカリ性ビルダー粉
末とは、５％の水溶液または分散液がｐＨ９以上となる
粉末である。好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリ
ウムカリウム等のアルカリ金属炭酸塩や、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、層状ケイ酸ナトリウム等のアル
カリ金属ケイ酸塩などが挙げられる。また、フリーアル
カリを含有する結晶性または非晶質のゼオライト等のア
ルミノケイ酸塩も好適に挙げることができる。

【００１５】本発明で使用される融点６０℃以下又は６
０℃以下の温度で液体の洗剤原料のうち好適な界面活性
剤は、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、アルキル
エーテル硫酸塩等である。本発明で使用されるノニオン
界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げること
ができる。 （ｉ）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族ア
ルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３
〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキ
シアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。こ
の中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニ
ル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。
ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級ア
ルコールや、第２級アルコールが使用される。また、そ
のアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。好ましい
脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが使用さ
れる。 （ｉｉ）ポリオキシエチルアルキル（又はアルケニル）
フェニルエーテル。 （ｉｉｉ）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合
間にアルキレンオキシドが付加した、例えば以下の式で
示される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート

【００１６】Ｒ１ＣＯ（ＯＡ）ｎＯＲ２ （Ｒ１ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の
脂肪酸残基を表わす。ＯＡは、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３の
アルキレンオキシドの付加単位を表わす。ｎは、アルキ
レンオキシドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３
０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ２は、炭素数１
〜３の置換基を有してもよい低級アルキル基を表す。） （ｉｖ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル。 （ｖ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。 （ｖｉ）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。 （ｖｉｉ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。 （ｖｉｉｉ）グリセリン脂肪酸エステル。

【００１７】上記のノニオン界面活性剤の中でも、融点
が４０℃以下でＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレン
アルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）
エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドが
付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸
メチルエステルにエチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシ
レート等が特に好適に用いられる。また、これらのノニ
オン界面活性剤は混合物として使用してもよい。

【００１８】本発明で使用される好ましい両性界面活性
剤としては、例えば、イミダゾリン系や、アミドベタイ
ン系等の両性界面活性剤を挙げることができる。特に好
ましい両性界面活性剤としては、例えば、２−アルキル
−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダ
ゾリニウムベタインや、ラウリン酸アミドプロピルベタ
イン等が挙げられる。

【００１９】本発明の洗剤組成物の他の成分としては、
次のようなものが挙げられる。 （１）洗剤ビルダー 洗剤ビルダーとしては、通常洗剤に使用される前述のア
ルカリビルダーの他に、キレートビルダーが好ましく使
用される。キレートビルダーとしては、アルミノ珪酸
塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、クエン酸塩、コ
ハク酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸
共重合体、イミノカルボン酸／塩、ＥＤＴＡなどがあ
る。洗剤ビルダーは、洗剤粒子の重量に基づいて、通常
１０〜９０重量％、好ましくは、２０〜８０重量％、特
に好ましくは、３０〜７０重量％含有される。

【００２０】（２）吸油性担体 本発明では、吸油性担体をアルカリビルダー粉末及び４
０℃以下の温度で液体の界面活性剤を含む洗剤成分の層
に配合すると好適である。吸油性担体としては、好まし
くは、ＪＩＳ−Ｋ５１０１試験方法で表される吸油量が
８０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは１５０〜６００ｍ
ｌ／１００ｇの吸油性である物質が好適に用いられる。
このような吸油性担体としては、例えば、珪酸塩化合物
として、トクシールＮ〔（株）トクヤマ製、吸油量２８
０ｍｌ／１００ｇ〕、ニップシールＮＳ−Ｋ［日本シリ
カ（株）製、吸油量３２０ｍｌ／１００ｇ〕、サイリシ
ア＃３１０〔富士シリシア化学（株）製、吸油量３４０
ｍｌ／１００ｇ〕などの無定形含水非晶質珪酸、シルデ
ックスＨ−５２〔旭硝子（株）製、吸油量２６０ｍｌ／
１００ｇ〕などの球状多孔質含水非晶質珪酸、アエロジ
ル＃３００〔日本アエロジル（株）製、吸油量３５０ｍ
ｌ／１００ｇ〕などの無定形無水非晶質珪酸、フローラ
イトＲ〔（株）トクヤマ製、吸油量６００ｍｌ／１００
ｇ〕などの花弁状含水非晶質珪酸カルシウム、ゾソトラ
イト〔宇部化学（株）製、吸油量２２０ｍｌ／１００
ｇ〕などの針状含水非晶質珪酸カルシウム、非晶質アル
ミノ珪酸塩〔水沢化学（株）製、吸油量１７０ｍｌ／１
００ｇ〕、珪酸マグネシウム〔吸油量１８０ｍｌ／１０
０ｇ〕などがある。また、炭酸塩化合物として、炭酸マ
グネシウム〔（株）トクヤマ製、吸油量１５０ｍｌ／１
００ｇ〕、炭酸カルシウム〔白石工業（株）製、吸油量
１１０ｍｌ／１００ｇ〕、その他の化合物として、超微
粒子スピネル〔住友セメント（株）製、吸油量６００ｍ
ｌ／１００ｇ〕、超微粒子コーディエライト〔住友セメ
ント（株）製、吸油量６００ｍｌ／１００ｇ〕、超微粒
子ムライト〔住友セメント（株）製、吸油量５６０ｍｌ
／１００ｇ〕、加工澱粉パインフローＳ〔松谷化学
（株）製、吸油量１３０ｍｌ／１００ｇ〕等が挙げられ
る。これらの吸油性担体は混合物として使用してもよ
い。吸油性担体は、洗剤粒子の重量に基づいて、通常、
０．１〜２５重量％、好ましくは、０．５〜２０重量
％、特に好ましくは、１〜１５重量％含有される。

【００２１】（３）粘土鉱物 本発明では、粘土鉱物をアルカリビルダー粉末及び４０
℃以下の温度で液体の界面活性剤を含む洗剤成分の層に
配合すると好適である。本発明の洗剤成分として使用さ
れる粘土鉱物としては、特に、スメクタイト群に属し、
その結晶構造がジオクタヘドラル型３層構造又はトリオ
クタヘドラル型３層構造をとるものが好ましい。本発明
の洗剤成分として好ましく使用できる粘土鉱物は、好ま
しくは吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ未満、更に好ましく
は３０〜７０ｍｌ／１００ｇで、嵩密度が好ましくは
０．１ｇ／ｍｌ以上、特に好ましくは０．２〜１．５ｇ
／ｍｌのものである。このような粘土鉱物の具体例に
は、例えば、ジオクタヘドラル型３層構造をとる粘土鉱
物として、モンモリロナイト（吸油量：５０ｍｌ／１０
０ｇ、嵩密度：０．３ｇ／ｍｌ）、ノントロナイト（吸
油量：４０ｍｌ／１００ｇ、嵩密度：０．５ｇ／ｍ
ｌ）、バイデライト（吸油量：６２ｍｌ／１００ｇ、嵩
密度：０．５５ｇ／ｍｌ）、パイロフィライト（吸油
量：７０ｍｌ／１００ｇ、嵩密度：０．６３ｇ／ｍｌ）
などが挙げられ、一方、トリオクタヘドラル型３層構造
をとる粘土鉱物として、サポナイト（吸油量：７３ｍｌ
／１００ｇ、嵩密度：０．１５ｇ／ｍｌ）、ヘクトライ
ト（吸油量：７２ｍｌ／１００ｇ、嵩密度：０．７ｇ／
ｍｌ）、スチーブンサイト（吸油量：３０ｍｌ／１００
ｇ、嵩密度１．２ｇ／ｍｌ）、タルク（吸油量：７０ｍ
ｌ／１００ｇ、嵩密度：０．１ｇ／ｍｌ）などが挙げら
れる。粘土鉱物は、洗剤粒子の重量に基づいて、通常
０．１〜３０重量％、好ましくは、０．５〜２０重量
％、特に好ましくは、１〜１０重量％含有される。上記
（１）〜（４）の原料成分はスラリーに配合した後、噴
霧乾燥し、乾燥粉としてもよい。その他の洗剤中に配合
される成分の具体例としては、以下のものが示される。

【００２２】（５）蛍光剤 ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘
導体、ビス（スルホスチリル）ビフェニル塩〔チノパー
ルＣＢＳ〕等。 （６）酵素 リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等。 （７）漂白剤 過炭酸塩、過硼酸塩等。 （８）帯電防止剤 ジアルキル型４級アンモニウム塩などのカチオン界面活
性剤等。 （９）表面改質剤 微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライト、ポリエチレング
リコール等。 （１０）再汚染防止剤 カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体
等。 （１１）増量剤 硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩酸ナトリウム等。 （１２）還元剤 亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等。 （１３）香料類 （１４）色素類 （１５）柔軟性付与剤 なお、酵素、漂白剤及び柔軟性付与剤は、通常、粒子形
態として使用される。

【００２３】

【発明の効果】本発明によれば、高嵩密度で洗剤の粒径
が大きくても溶解性に優れ、しかも液体の洗剤原料を多
量に含有できる適度な粒子強度を有する顆粒状の洗剤組
成物及びその製造方法を提供できる。また、平均粒径が
大きくて粒度分布が狭く、適度な粒子強度を有するので
微粉の発生が少ないことから吸湿固化防止能に優れる。

【００２４】

【実施例】以下、本発明について、実施例及び比較例に
より更に詳細に説明する。なお、以下の％表示は、重量
％のことである。 ＜調製例１：高嵩密度粒子の調製＞

【表１】 （Ｍ１：乾燥粉に配合） 配合量（％） ＬＡＳ−Ｋ １９．４（固形分） ＡＯＳ−Ｋ １４．５（固形分） 石鹸 ２．０（固形分） ゼオライト １６．２ 炭酸ナトリウム １３．８ 炭酸カリウム ５．５ 亜硫酸ソーダ １．８ 珪酸ソーダ ４．０ 蛍光剤 ０．３ （Ｍ２：捏和時に配合） ノニオン界面活性剤Ａ ４．７ 水 バランス （Ｍ３：破砕時に配合） 炭酸ナトリウム ８．０ （Ｍ４：コーティング） ゼオライト １．８ 合計 １００

【００２５】表１中、Ｍ１成分を水に溶解若しくは分散
させた固形分３８％のスラリーを調製した後、このスラ
リーを噴霧乾燥し、乾燥粉を得た。この乾燥粉と共に、
Ｍ２成分（ノニオン界面活性剤Ａ及び水）を連続ニーダ
ー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、
捏和して固形物を形成し、これをペレッターダブル（不
二パウダル（株）製、ＥＸＤ−１００型）に投入し、１
０ｍｍφのダイスから押し出すと同時に切断し、ペレッ
ト状固形物を得た。次いで、得られたペレット状固形物
に粉砕助剤としての８％相当分の微粉の炭酸ナトリウム
を添加し、１０℃の冷風共存下でフィッツミル（ホソカ
ワミクロン（株）製、ＤＫＡＳＯ−６型）を用いて平均
粒子径が５００μｍとなるよう粉砕した。次いで、転動
ドラム内で１．８％相当分のゼオライトを加えてコーテ
ィングし、高嵩密度粒子（嵩密度０．８９ｋｇ／Ｌ）を
得た。

【００２６】＜調製例２：界面活性剤粒子Ａの調製＞α
−ＳＦＮａと石鹸の２：１の混合物（水分２５％）をフ
ラッシュ蒸発機（加熱管ＳＦＣ−３００（伝熱面積０．
５ｍ^２）（株）佐久間製作所製 ）で濃縮後（水分８
％）、冷却し、ニュースピードミル（岡田精工（株）
製）を用いて粉砕し、α−ＳＦＮａ粒子を得た。平均粒
子径は４００μｍであった。

【００２７】＜調製例４：界面活性剤粒子Ｂの調製＞カ
チオン界面活性剤（ジアルキルジメチルアンモニウムク
ロライド：ライオンアクゾ（株）製、アーカード２ＨＴ
−Ｆ）をニュースピードミル（岡田精工（株）製）を用
いて粉砕し、カチオン界面活性剤粒子を得た。平均粒子
径は４００μｍであった。

【００２８】実施例１ 表２に示した組成になるように高嵩密度粒子及びゼオラ
イトの５％相当分を除く２２％相当分をレーディゲミキ
サー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入し（充填率
５０％）、主軸（２００ｒｐｍ）とチョッパー（３００
０ｒｐｍ）の攪拌を開始した。攪拌開始後、直ちに、液
体原料を添加して、その後、表２に示した平均粒子径に
到達するまで攪拌造粒した。最後にゼオライト５％相当
分を添加して３０秒攪拌し、顆粒状洗剤組成物を得た。

【００２９】実施例２〜４ 表２に示した組成になるように高嵩密度粒子及び粒状原
料をレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０
型）に投入し（充填率５０％）、主軸（２００ｒｐｍ）
とチョッパー（３０００ｒｐｍ）の攪拌を開始した。攪
拌開始後、直ちに、液体原料を添加して、その後、表２
に示した平均粒子径に到達するまで攪拌造粒した。次い
で、粉末原料を添加して３０秒攪拌し、顆粒状洗剤組成
物を得た。

【００３０】実施例５ 表３に示した組成になるように高嵩密度粒子をレーディ
ゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入し
（充填率５０％）、主軸（２００ｒｐｍ）とチョッパー
（３０００ｒｐｍ）の攪拌を開始した。攪拌開始後、直
ちに、液体原料を添加して、攪拌造粒し、粉末原料を添
加して３０秒攪拌した。次いで、８０℃で流動層乾燥
し、顆粒状洗剤組成物を得た。

【００３１】実施例６〜７ 表３に示した組成になるように高嵩密度粒子及び粒状原
料を水平円筒型転動造粒機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒
長さ４９０ｍｍ、容積１３１．７Ｌのドラム内部壁面に
内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪
魔板を２枚有するもの）に投入し（充填率３０％）、２
２ｒｐｍで転動を開始した。転動開始後、直ちに液体原
料を噴霧して、表３に示した平均粒子径に到達するまで
転動造粒した。次いで、粉末原料を添加して１分間転動
し、顆粒状洗剤組成物を得た。

【００３２】実施例８〜１０ 表３、表４に示した組成になるように、液体原料及びゼ
オライト５％相当分を除くすべての原料をレーディゲミ
キサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入し（充填
率５０％）、主軸（２００ｒｐｍ）とチョッパー（３０
００ｒｐｍ）の攪拌を開始した。攪拌開始後３０秒後に
液体原料を添加して、その後、表４に示した平均粒子径
に到達するまで攪拌造粒した。次いで、ゼオライト５％
相当分を添加して３０秒攪拌し、顆粒状洗剤組成物を得
た。

【００３３】実施例１１ 表４に示した組成の内、高嵩密度粒子をレーディゲミキ
サー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入し（充填率
５０％）、主軸（２００ｒｐｍ）とチョッパー（３００
０ｒｐｍ）の攪拌を開始した。攪拌開始後、直ちにノニ
オン界面活性剤Ｂの３％相当分を１分で添加して、その
後、２分間攪拌造粒を継続し、ゼオライトの５．９％相
当分を添加して３０秒攪拌し、顆粒粒子を得た。次い
で、この顆粒粒子と粒状原料を水平円筒型転動造粒機
（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容積１３
１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス
２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）に
投入し（充填率３０％）、２２ｒｐｍで転動を開始し
た。転動開始後、直ちにノニオン界面活性剤Ｂの残りを
３分３０秒で噴霧して、その後、３０秒転動を継続し
た。次いで、ゼオライトの残りを添加して１分間転動
し、顆粒状洗剤組成物を得た。

【００３４】比較例１ 被覆造粒工程を省き、捏和・破砕造粒のみによって表２
の実施例１に示した組成の顆粒状洗剤を得るために、調
製例１で用いた噴霧乾燥粒子、ノニオン界面活性剤Ａ及
び水、また、ノニオン界面活性剤Ｂ及びゼオライトも連
続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に
投入し、捏和したところ、固形物を得ることはできず、
ペースト状の混練物となった。これを粉砕して造粒する
ことはできなかった（表５）。

【００３５】比較例２ 捏和・破砕造粒工程及び被覆造粒工程を省き、攪拌造粒
のみによって表２の実施例１に示した組成の顆粒状洗剤
組成物を得るために、調製例１で用いた噴霧乾燥粒子及
び２％相当分のゼオライトを除く粉末原料をレーディゲ
ミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填
率５０％）し、主軸（２００ｒｐｍ）とチョッパー（３
０００ｒｐｍ）の攪拌を開始した。攪拌開始後、直ち
に、水、ノニオン界面活性剤Ａ及びノニオン界面活性剤
Ｂを添加して、その後、表２に示した平均粒子径に到達
するまで攪拌造粒した。次いで、ゼオライト２％相当分
を添加して３０秒攪拌し、顆粒粒子を得た（表５）。

【００３６】比較例３ 表５に示した組成になるように高嵩密度粒子、粉末原料
及び粒状原料を水平円筒型転動造粒機（円筒直径５８５
ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容積１３１．７Ｌのドラム
内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４
５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）に投入（充填率３０
％）し、２２ｒｐｍで１分間混合した。被覆造粒は行わ
れず、単なる粉体混合物が得られた。

【００３７】なお、実施例、比較例おいては、以下の試
験方法により各試料を評価した。 ＜固化性試験＞外側からコートボール紙（坪量：３５０
ｇ／ｍ^２）、ワックスサンド紙（坪量：３０ｇ／
ｍ^２）、クラフトパルプ紙（７０ｇ／ｍ^２）の３層から
なる紙を用いて、長さ１５ｃｍ×巾９．３ｃｍ×高さ１
８．５ｃｍの箱を作製した。この箱に試料１．２ｋｇを
入れ、５０℃、８５％ＲＨの恒温恒湿室中に３０日間保
存後、試料をＪＩＳ規格４メッシュのふるい上に注意深
く移し、ふるいを穏やかに振動した後、ふるい上の重量
と総重量とを求め、下記の式１から固化性を算出した。 式１：固化性（％）＝（ふるい上の重量（ｇ）／総重量
（ｇ））×１００

【００３８】＜吸湿性試験＞２５℃、８５％ＲＨの恒温
恒湿室中に試料１ｇを１日間保存し、保存後の重量を測
定し、下記の式２から吸湿質性を算出した。 式２：吸湿性（％）＝（（保存後の重量（ｇ）−保存前
の重量（ｇ））／保存前の重量（ｇ））×１００

【００３９】＜流動性試験＞ＪＩＳ Ｚ２５０２に基づ
いて４５℃における安息角を排出法で測定した。

【００４０】＜白色度試験＞Ｈｕｎｔｅｒの白色度計に
より洗剤粒子のｂ値（黄ばみ度）を測定した。このｂ値
が低ければ低いほど、洗剤粒子の黄ばみが少なく、白色
度は高い。 ◎：１未満 ○：１以上２未満 △：２以上３未満 ×：３以上

【００４１】＜溶解性試験＞５００ｍｌビーカーに所定
温度の水道水を入れ、洗剤組成物５ｇを投入し、１０分
間攪拌した。次に、溶け残りの洗剤粒子をナイロン布上
に取り出し、１０５℃で２時間乾燥し、以下の式３で表
される溶解残渣を算出し、以下の基準で評価した。 式３：溶解残渣（％）＝｛（溶解残分の１０５℃２時間
乾燥品（ｇ）／５ｇ）｝×１００ ◎：０％≦溶解残渣＜１％ ○：１％≦溶解残渣＜５％ △：５％≦溶解残渣＜１０％ ×：１０％≦溶解残渣

【００４２】＜粒子強度試験＞直径８０ｍｍ、高さ１２
５ｍｍのスチロール製円筒形容器にに試料（目開き１５
０μｍの篩を用いて顆粒粒子を分級し、この篩を透過し
なかった顆粒粒子）３０ｇを入れ、円筒の重心付近が回
転中心となるように攪拌モーター（東京理科器械（株）
製、マゼラＺ−１３００型）の回転軸を円筒に対して垂
直に取り付け、回転数１００ｒｐｍで２０分間回転（回
転軸は重力方向にに対して垂直となるようにする）させ
た。次いで、この円筒容器から試料を取り出し、以下の
式４よって微粉量を算出し、以下の基準で評価した。 式４：微粉量（％）＝｛（目開き１５０μｍの篩を透過
した粒子の重量（ｇ）／１０（ｇ）｝×１００ ◎：０％≦微粉量＜１％ ○：１％≦微粉量＜２％ △：２％≦微粉量＜３％ ×：３％≦微粉量

【００４３】＜使用原料＞ ・ＬＡＳ−Ｋ：Ｃ１０−１３のアルキル鎖を持つ直鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸カリウム、固形分９９％ ・ＡＯＳ−Ｋ：Ｃ１４−１８のアルキル鎖をもつアルフ
ァオレフィンスルホン酸カリウム、固形分７３％ ・α−ＳＦＮａ：Ｃ１４−１６アルキル鎖をもつアルフ
ァスルホ脂肪酸ナトリウム、固形分７３％ ・石鹸：Ｃ１２：Ｃ１８Ｆ１＝１：１の脂肪酸ナトリウ
ム、固形分６８％ ・ノニオン界面活性剤Ａ：ダイアドール１３（三菱化学
（株）製）の酸化エチレン２０モル付加体 ・ノニオン界面活性剤Ｂ：コノール２０Ｐ（新日本理化
（株）製）の酸化エチレン７モル付加体 ・ノニオン界面活性剤Ｃ：ダイアドール１３（三菱化学
（株）製）の酸化エチレン１５モル／酸化プロピレン３
モルブロック付加体 ・カチオン界面活性剤：ジアルキルジメチルアンモニウ
ムクロライド、（ライオンアクゾ（株）製、アーカード
２ＨＴ−Ｆ） ・ゼオライト：４Ａ型ゼオライト（水沢化学（株）製） ・ホワイトカーボン：非晶質シリカ、トクシールＮ
（（株）トクヤマ製） アクリル酸／マレイン酸コポリマー塩水溶液：アクアリ
ックＴＬ−３００（日本触媒（株）製）（純分４０％） ・炭酸カリウム：食添グレード（旭硝子（株）製） ・亜硫酸ナトリウム：無水亜硫酸曹達（神州化学（株）
製） ・重質炭酸ナトリウム：粒灰（旭硝子（株）製）（平均
粒子径３００μｍ） ・軽質炭酸ナトリウム：軽灰（旭硝子（株）製） ・珪酸ナトリウム：ＪＩＳ１号珪酸ナトリウム ・漂白剤粒子：過炭酸ナトリウム粒子、ＳＰＣ−Ｄ（三
菱ガス化学（株）製）（平均粒子径７００μｍ） ・酵素：エバラーゼ８Ｔ（ノボノルディスク社製）（平
均粒子径５５０μｍ）

【００４４】

【００４５】

【００４６】

【００４７】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB15 AB19 AB44 AC08 BA10 CA20 EA12 EA15 EA16 EA28 EC01 ED02 EE05 FA32 FA41

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アニオン界面活性剤及びビルダーを含有
   し、平均粒子径２００〜２、０００μｍ、嵩密度０．６
   〜１．２Ｋｇ／Ｌの捏和・破砕造粒法により調製された
   高嵩密度粒子を、アルカリ性ビルダー粉末及び融点６０
   ℃以下又は６０℃以下の温度で液体の洗剤原料を含む洗
   剤成分の層により被覆されてなる平均粒子径７００〜
   ３、０００μｍ、嵩密度０．６〜１．２Ｋｇ／Ｌの顆粒
   状洗剤組成物。
2. 【請求項２】アニオン界面活性剤及びビルダーを含有
   し、平均粒子径２００〜２、０００μｍ、嵩密度０．６
   〜１．２Ｋｇ／Ｌの高嵩密度粒子を捏和・破砕造粒法で
   調製し、該高嵩密度粒子と、アルカリ性ビルダー粉末及
   び融点６０℃以下又は６０℃以下の温度で液体の洗剤原
   料とを撹拌造粒又は転動造粒することを特徴とする請求
   項１に記載の顆粒状洗剤組成物の製造方法。