ES2640362T3 - Composición de resina de vinilo aromático-cianuro de vinilo con termorresistencia mejorada - Google Patents

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Masanori Matsumoto
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Abstract

Composicion de resina, que comprende: de un 5% a un 50% en masa de un copolimero que comprende: de un 45% a un 85% en masa de una unidad monomerica de vinilo aromatico; de un 5% a un 45% en masa de una unidad monomerica de ester del acido (met)acrilico; y de un 10% a un 20% en masa de una unidad monomerica de anhidrido de acido dicarboxilico insaturado; en la que el copolimero tiene una transmitancia de luz total de un 88% o mas, midiendose la transmitancia de luz total segun la ASTM D1003 para una muestra de 2 mm de espesor; y de un 50% a un 95% en masa de una resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo.

Description

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Composicion de resina de vinilo aromatico-cianuro de vinilo con termorresistencia mejorada Descripcion
La presente invencion se refiere a una composicion de resina que comprende un copolfmero para mejorar la termorresistencia de resinas a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo y a una resina a base de vinilo aromatico- cianuro de vinilo y a un cuerpo moldeado hecho a partir de la composicion de resina.
ANTECEDENTES
La resina transparente se utiliza para diversos fines, incluidos partes de la electronica de consumo, un recipiente para alimentos y artfculos generales. Recientemente, desde el punto de vista de la ligereza, la productividad y el coste, la resina transparente se ha utilizado frecuentemente como pelfcula de retardo, pelfcula protectora de pelfculas polarizantes, pelfcula antirreflectante, placa de difusion y placa de grna de luz; que se utilizan en una pantalla delgada de cristal lfquido para sustituir a los monitores de TV de tubo de rayos catodicos o partes opticas de elementos electroluminiscentes.
Para la aplicacion optica, se ha utilizado ampliamente la resina metacnlica. En este caso, la resina metacnlica es superior en cuanto a caractensticas opticas tales como transparencia y similares, sin embargo, es inferior en cuanto a termorresistencia y similares, y por lo tanto la aplicacion de resina metacnlica era limitada.
Como resina con termorresistencia mejorada, se conoce una resina de copolfmero obtenida mediante copolimerizacion de metacrilato de metilo, anhfdrido maleico y estireno (por ejemplo, JP S57-153008 A).
Ademas, una resina de copolfmero obtenida mediante copolimerizacion de monomero de vinilo aromatico, monomero de ester del acido met(acnlico), y al menos uno de entre un derivado iirndico del acido dicarboxflico insaturado y monomero de antndrido de acido dicarboxflico insaturado (por ejemplo, el documento WO 2009/031544 A1).
En el documento JP S60-137915 A se divulga un copolfmero estirenico con termorresistencia. El copolfmero comprende 20-94 partes en peso de estireno estirenico, 5-60 partes en peso de metacrilato de metilo y 1-30 partes en peso de unidades monomericas de antndrido de acido maleico.
En la solicitud anterior EP 2 881 407 A1 se divulga un copolfmero que comprende unidades monomericas de estireno, unidades monomericas de metacrilato de metilo y unidades monomericas de antndrido de acido maleico y que tiene una alta transmitancia de luz total. El copolfmero se utiliza para mejorar la termorresistencia de resinas de acido metacnlico.
RESUMEN DE LA INVENCION
PROBLEMA TECNICO
La resina divulgada en el documento JP S57-153008 A es superior en cuanto a termorresistencia en comparacion con la resina metacnlica. Sin embargo, la resina del documento JP S57-153008 A es inferior en cuanto a termoestabilidad, y por lo tanto tiende a experimentar los denominados defectos de moldeo, tales como rafagas, quemado por gases, coloracion y burbujas durante el moldeo. Por lo tanto, la aplicacion de la resina era limitada.
La resina divulgada en el documento WO 2009/031544 A1 es superior en cuanto a termorresistencia, sin embargo, es inferior en cuanto a moldeabilidad. Por lo tanto, tienden a producirse defectos de moldeo tales como marcas de flujo y coloracion, lo que da como resultado una aplicacion limitada.
La presente invencion se ha realizado teniendo en cuenta las circunstancias mencionadas anteriormente. La presente invencion proporciona un copolfmero para mejorar la termorresistencia de una resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo que puede conseguir mantener una excelente transparencia de la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo, mejorar la termorresistencia, y un producto moldeado de excelente apariencia, anadiendo una cantidad especificada del copolfmero a la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo.
SOLUCION AL PROBLEMA
La presente invencion se resume de la siguiente manera.
(1) Una composicion de resina, que comprende:
de un 5% a un 50% en masa de un copolfmero para mejorar la termorresistencia de la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo; y
de un 50% a un 95% en masa de una resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo.
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El copolfmero para mejorar la termorresistencia comprende:
de un 45% a un 85% en masa de una unidad monomerica de vinilo aromatico;
de un 5% a un 45% en masa de una unidad monomerica de ester del acido (met)acnlico; y
de un 10% a un 20% en masa de una unidad monomerica de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado; en
el que
el copolfmero tiene una transmitancia de luz total de un 88% o mas, midiendose la transmitancia de luz total segun la ASTM D1003 para una muestra de 2 mm de espesor.
(2) El copolfmero para mejorar la termorresistencia incluido en la composicion de resina comprende preferentemente:
de un 50% a un 80% en masa de la unidad monomerica de vinilo aromatico;
de un 8% a un 38% en masa de la unidad monomerica de ester del acido (met)acnlico; y
de un 12% a un 18% en masa de la unidad monomerica de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado.
(3) El copolfmero para mejorar la termorresistencia incluido en la composicion de resina tiene preferentemente un peso molecular medio en peso (Mw) de 10 x 104 a 20 x 104
4) La resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo incluida en la composicion de resina comprende preferentemente:
de un 77% a un 90% en masa de una unidad monomerica de vinilo aromatico; y de un 10% a un 23% en masa de una unidad monomerica de cianuro de vinilo.
(5) Otro aspecto de la invencion es un cuerpo moldeado que comprende una composicion de resina segun la invencion.
EFECTOS VENTAJOSOS DE LA INVENCION
Segun la presente invencion, puede proporcionarse un copolfmero para mejorar la termorresistencia de una resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo que puede conseguir mantener una excelente transparencia de la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo, mejorar de la termorresistencia, y un producto moldeado de excelente apariencia, anadiendo el copolfmero a la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo.
DESCRIPCION DE LAS FORMAS DE REALIZACION
<Explicacion de los terminos>
En la presente memoria descriptiva, la descripcion "de A a B" se refiere a A o mas y B o menos.
A continuacion, se describiran detalladamente las formas de realizacion.
Como unidad monomerica de vinilo aromatico del copolfmero para mejorar la termorresistencia de la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo, pueden mencionarse unidades derivadas de diversos monomeros a base de estireno tales como estireno, o-metilestireno, m-metilestireno, p-metilestireno, 2,4-dimetilestireno, etilestireno, p-terc-butilestireno, a-metilestireno y a-metil-p-metilestireno. Entre ellos, resulta preferente la unidad de estireno. La unidad monomerica de vinilo aromatico puede comprender un tipo de estas unidades o puede comprender dos o mas tipos de estas unidades.
Como unidad monomerica de ester del acido (met)acnlico del copolfmero, pueden mencionarse unidades derivadas de diversos monomeros de ester del acido metacnlico tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de diciclopentanilo y metacrilato de isobornilo; y diversos monomeros de ester del acido acnlico tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de 2-metilhexilo, acrilato de 2-etilhexilo y acrilato de decilo. Entre ellos, resulta preferente la unidad de metacrilato de metilo. La unidad monomerica de ester del acido (met)acnlico puede comprender un tipo de estas unidades o puede comprender dos o mas tipos de estas unidades.
Como unidad monomerica de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado del copolfmero, pueden mencionarse unidades derivadas de diversos monomeros de anhfdrido de acido tales como anhfdrido maleico, anhfdrido itaconico, anhfdrido citraconico y anhfdrido acomtico. Entre ellos, resulta preferente la unidad de anhfdrido maleico. La unidad monomerica de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado puede comprender un tipo de estas unidades o puede comprender dos o mas tipos de estas unidades.
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Las unidades constitutivas del copolfmero son de un 45% a un 85% en masa de la unidad monomerica de vinilo aromatico, de un 5% a un 45% en masa de la unidad monomerica de ester del acido (met)acnlico y de un 10% a un 20% en masa de la unidad monomerica de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado. Preferentemente, las unidades constitutivas del copolfmero son de un 50% a un 80% en masa de la unidad monomerica de vinilo aromatico, de un 8% a un 38% en masa de la unidad monomerica de ester del acido (met)acnlico y de un 12% a un 18% en masa de la unidad monomerica de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado.
El contenido preferente de la unidad monomerica de vinilo aromatico es un 85% en masa o menos, ya que puede mejorarse el efecto de proporcionar termorresistencia a la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo; y un 80% en masa o menos, ya que puede mejorarse adicionalmente el efecto de proporcionar termorresistencia. El contenido preferente de la unidad monomerica de ester del acido met(acnlico) es un 45% en masa o menos, ya que puede mejorarse la termoestabilidad y puede obtenerse un producto moldeado con una apariencia superior mediante moldeo de la composicion de resina preparada formulando la unidad monomerica de ester del acido met(acnlico) en la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo; y un 38% en masa o menos, ya que puede mejorarse adicionalmente la termoestabilidad y puede obtenerse un producto moldeado con una apariencia superior adicional mediante moldeo de la composicion de resina preparada formulando la unidad monomerica de ester del acido met(acnlico) en la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo. El contenido preferente de la unidad monomerica de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado es un 20% en masa o menos, ya que puede mejorarse la compatibilidad con la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo y puede prepararse una composicion de resina con una transparencia superior y termorresistencia mejorada formulando la unidad monomerica de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado en la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo; y un 18% en masa o menos, ya que puede mejorarse adicionalmente la compatibilidad con la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo y puede prepararse una composicion de resina con una transparencia superior adicional y termorresistencia mejorada formulando la unidad monomerica de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado en la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo. Por otro lado, el contenido preferente de la unidad monomerica de vinilo aromatico es un 45% en masa o mas, ya que puede mejorarse la termoestabilidad y puede obtenerse un producto moldeado con una apariencia superior mediante moldeo de la composicion de resina preparada formulando la unidad monomerica de vinilo aromatico en la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo; y un 50% en masa o mas, ya que puede mejorarse adicionalmente la termoestabilidad y puede obtenerse un producto moldeado con una apariencia superior adicional mediante moldeo de la composicion de resina preparada formulando la unidad monomerica de vinilo aromatico en la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo. El contenido preferente de la unidad monomerica de ester del acido met(acnlico) es un 5% en masa o mas, ya que puede mejorarse la compatibilidad con la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo y puede prepararse una composicion de resina con una transparencia superior y termorresistencia mejorada formulando la unidad monomerica de ester del acido met(acnlico) en la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo; y un 8% en masa o mas, ya que puede mejorarse adicionalmente la compatibilidad con la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo y puede prepararse una composicion de resina con una transparencia superior adicional y termorresistencia mejorada formulando la unidad monomerica de ester del acido met(acnlico) en la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo. Ademas, el contenido preferente de la unidad monomerica de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado es un 10% en masa o mas, ya que puede mejorarse la compatibilidad con la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo, puede prepararse una composicion de resina con una transparencia superior formulando la unidad monomerica de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado en la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo y puede mejorarse el efecto de proporcionar termorresistencia a la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo; y un 12% en masa o mas, ya que puede mejorarse adicionalmente la compatibilidad con la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo, puede prepararse una composicion de resina con una transparencia superior adicional formulando la unidad monomerica de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado en la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo y puede mejorarse adicionalmente el efecto de proporcionar termorresistencia a la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo.
El copolfmero puede contener una unidad monomerica de vinilo copolimerizable distinta de la unidad monomerica de vinilo aromatico, la unidad monomerica de ester del acido (met)acnlico y la unidad monomerica de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado, en una cantidad que no tenga un efecto adverso para el efecto de la presente invencion. En este caso, la cantidad preferente es un 5% en masa o menos. Como ejemplo de unidad monomerica de vinilo copolimerizable, pueden mencionarse unidades derivadas de monomeros de cianuro de vinilo tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo; monomeros de acido vinilcarboxflico tales como acido acnlico y acido metacnlico; monomeros de N-alquilmaleimida tales como N-metilmaleimida, N-etilmaleimida, N-butilmaleimida y N- ciclohexilmaleimida; monomeros de N-arilmaleimida tales como N-fenilmaleimida, N-metilfenilmaleimida y N- clorofenilmaleimida. La unidad monomerica de vinilo copolimerizable puede comprender dos o mas tipos de estas unidades.
El copolfmero tiene una transmitancia de luz total de un 88% o mas, midiendose la transmitancia de luz total segun la ASTM D1003 para una muestra de 2 mm de espesor. Preferentemente, la transmitancia de luz total es de un 89% o mas, y mas preferentemente de un 90% o mas. Cuando la transmitancia de luz total para la muestra de 2 mm de espesor es de un 88% o mas, la transparencia de la composicion de resina preparada formulando el copolfmero en la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo se hace superior. En este caso, la transmitancia de luz total es un valor de medicion obtenido de la siguiente manera. En primer lugar, se preparo una placa de
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espejo con una longitud de 90 mm, una anchura de 55 mm y un espesor de 2 mm mediante una maquina de moldeo por inyeccion (IS-50EPN, disponible en TOSHIBA MACHINE CO., LTD.), siendo las condiciones de moldeo una temperatura del cilindro de 230°C y una temperatura del molde de 40°C. A continuacion, se sometio la placa espejo a la medicion segun la ASTM D1003, utilizando un medidor de opacidad (NDH-1001DP, disponible en NIPpON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD).
El copolfmero tiene un peso molecular medio en peso (Mw) de 10 x 104 a 20 x 104 Mas preferentemente, el peso molecular medio en peso (Mw) es de 12 x 104 a 18 x 104 Cuando el peso molecular medio en peso (Mw) es demasiado grande, hay casos en los que la moldeabilidad de la composicion de resina preparada formulando el copolfmero en la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo y la apariencia del producto moldeado se hacen inferiores. Por otro lado, cuando el peso molecular medio en peso (Mw) se hace demasiado pequeno, hay casos en los que la moldeabilidad y la resistencia del producto moldeado se hacen inferiores. En este caso, el peso molecular medio en peso (Mw) es un valor convertido en un peso molecular de poliestireno medido mediante cromatograffa de permeacion en gel (GPC). El valor medido se obtiene mediante las siguientes condiciones de medicion.
Nombre del instrumento: SYSTEM-21 Shodex (disponible en Showa Denko K.K.)
Columna: gel PL MIXED-B, 3 columnas conectadas en serie Temperatura: 40°C
Deteccion: mdice de refraccion diferencial Eluyente: tetrahidrofurano Concentracion: 2% en masa
Curva de calibracion: para la preparacion se utilizo poliestireno convencional (PS) (disponible en Polymer Laboratories Ltd.)
Se describira el metodo de fabricacion del copolfmero.
No existe ninguna limitacion particular con respecto al metodo de polimerizacion. En este caso, el copolfmero puede fabricarse mediante metodos conocidos tales como polimerizacion en solucion, polimerizacion en masa, y similares; y resulta preferente la polimerizacion en solucion. El disolvente utilizado en la polimerizacion en solucion es preferentemente no polimerizable, ya que apenas produce subproductos, y los efectos adversos son menores. No existe ninguna limitacion particular con respecto al tipo de disolvente. Por ejemplo, pueden mencionarse cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metil-isobutil-cetona y acetofenona; eteres tales como tetrahidrofurano y 1,4-dioxano; hidrocarburos aromaticos tales como tolueno, etilbenceno, xileno y clorobenceno. En este caso, desde el punto de vista de la solubilidad de los monomeros y del copolfmero, y la facilidad para recoger el disolvente, resultan preferentes metiletilcetona y metil-isobutil-cetona. La cantidad de adicion del disolvente resulta preferentemente de 10 a 100 partes en masa, mas preferentemente de 30 a 80 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa del copolfmero a obtener. Cuando la cantidad de adicion es de 10 partes en masa o mas, resulta preferente con vistas a controlar la velocidad de reaccion y la viscosidad de la solucion polimerica. Cuando la cantidad de adicion es 100 partes en masa o menos, resulta preferente con vistas a obtener el peso molecular medio en peso (Mw) deseado.
El proceso de polimerizacion puede ser cualquiera de entre el metodo de polimerizacion del tipo por lotes, metodo de polimerizacion del tipo por etapas y metodo de polimerizacion en continuo. En este caso, resulta preferente el metodo de polimerizacion de tipo por lotes con vistas a obtener la transparencia y el intervalo de peso molecular deseados.
No existe ninguna limitacion particular con respecto al tipo de polimerizacion. En este caso, resulta preferente el metodo de polimerizacion radical con vistas a la fabricacion mediante un proceso simple con alta productividad. No existe ninguna limitacion particular con respecto al iniciador de polimerizacion. Por ejemplo, pueden utilizarse peroxidos organicos conocidos tales como peroxido de benzoilo, peroxibenzoato de t-butilo, 1,1- bis(t-butiperoxi)-2-metilciclohexano, peroxi-isopropil-monocarbonato de t-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo, peroxiacetato de t-butilo, peroxido de dicumilo y 3,3-di-(t-butiperoxi)butirato de etilo; y compuestos azo conocidos tales como azobisisobutironitrilo, azobisciclohexanocarbonitrilo, azobisometilpropionitrilo y azobisnetilbutironitrilo. Estos iniciadores de polimerizacion pueden utilizarse en una combinacion de dos o mas tipos. Entre estos, se utilizan preferentemente peroxidos organicos con una temperatura de semivida para 10 horas en el intervalo de 70°C a 110°C.
El copolfmero tiene una transmitancia de luz total de un 88% o mas, midiendose la transmitancia de luz total segun la ASTM D1003 para una muestra de 2 mm de espesor. No existe ninguna limitacion particular con respecto al procedimiento de polimerizacion siempre que se obtenga el copolfmero que satisfaga la condicion anterior. En este caso, a fin de obtener un copolfmero que tenga una transparencia con una transmitancia de luz total de un 88% o mas, la polimerizacion debe llevarse a cabo de manera que la distribucion de la composicion en el copolfmero se haga pequena. Puesto que el monomero de vinilo aromatico y el monomero de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado tienen una propiedad de copolimerizacion alternada elevada, resulta preferente anadir el monomero de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado por separado para que se corresponda con la velocidad de polimerizacion del monomero de vinilo aromatico y el monomero de ester del acido (met)acnlico. La velocidad de
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polimerizacion puede controlarse ajustando la temperature de polimerizacion, el periodo de polimerizacion y la cantidad de adicion del iniciador de polimerizacion. Resulta preferente anadir el iniciador de polimerizacion por separado, ya que la velocidad de polimerizacion puede controlarse facilmente.
Ademas, a fin de obtener un copolfmero con un peso molecular medio en peso (Mw) en el intervalo preferente de 10 x 104 a 20 x 104, debera ajustarse la cantidad de adicion del disolvente y la cantidad de adicion del agente de transferencia de cadena ademas del ajuste de la temperatura de polimerizacion, el penodo de polimerizacion y la cantidad de adicion del iniciador de polimerizacion. No existe ninguna limitacion particular con respecto al agente de transferencia de cadena. Por ejemplo, pueden utilizarse agentes de transferencia de cadena conocidos tales como n-dodecil mercaptano, t-dodecil mercaptano y 2,4-difenil-4-metil-1-penteno.
Una vez finalizada la polimerizacion, pueden anadirse a la solucion polimerica, segun sea necesario, estabilizadores termicos tales como compuestos a base de lactona, compuestos a base de fosforo, compuestos a base de azufre y compuestos a base de fenol impedido; fotoestabilizadores tales como compuestos a base de benzotriazol y compuestos a base de aminas impedidas; lubricantes; plastificantes; colorantes; agentes antiestaticos; aceites minerales; y similares. Resulta preferente que la cantidad de adicion de tal aditivo sea inferior a 0,2 partes en masa con respecto a 100 partes en masa de toda la unidad monomerica. Estos aditivos pueden utilizarse individualmente, o en una combinacion de dos o mas tipos.
No existe ninguna limitacion particular con respecto al metodo para recoger el copolfmero a partir de la solucion de polimerizacion. En este caso, puede utilizarse una tecnica de devolatilizacion conocida. Por ejemplo, puede mencionarse un metodo en el que la solucion de polimerizacion se alimenta de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion del disolvente de polimerizacion, monomeros sin reaccionar, y similares. En este caso, el componente de devolatilizacion que incluye el disolvente de polimerizacion, monomeros sin reaccionar, y similares, puede recogerse por condensacion utilizando un condensador y similares. A continuacion, la solucion condensada puede purificarse utilizando una columna de destilacion, y el disolvente de polimerizacion puede reciclarse.
El copolfmero asf obtenido se utiliza como agente de mejora de la termorresistencia para la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo. No existe ninguna limitacion particular con respecto al metodo para preparar una composicion de resina amasando y mezclando el copolfmero de la presente invencion y la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo. En este caso, pueden utilizarse tecnicas conocidas para el amasado en estado fundido. Como dispositivo de amasado en estado fundido utilizado preferentemente pueden mencionarse extrusoras de husillos tales como una extrusora monohusillo, una extrusora de doble husillo con husillos y filetes rotatorios que giran en la misma direccion, una extrusora de doble husillo con husillos y filetes rotatorios que giran en direcciones diferentes, y una extrusora de doble husillo con filetes no rotatorios o parcialmente rotatorios; un mezclador Banbury; una amasadora Ko-Kneader; y un molino mezclador.
La composicion de resina de la presente invencion preparada mediante el copolfmero y la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo se formula preferentemente con un porcentaje en masa del copolfmero de un 5% a un 50% y un porcentaje en masa de la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo de un 50% a un 95%. Gracias a ello, puede conseguirse un equilibrio excelente en la transparencia, fase de color, termorresistencia, resistencia al impacto y moldeabilidad. Mas preferentemente, la composicion de resina se formula con un porcentaje en masa del copolfmero de un 10% a un 30% y un porcentaje en masa de la resina a base de vinilo aromatico- cianuro de vinilo de un 70% a un 90%.
La resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo de la presente invencion es una resina que tiene de un 77% a un 90% en masa de unidad monomerica de vinilo aromatico y de un 10% a un 23% en masa de unidad monomerica de cianuro de vinilo como unidad constitutiva. Resulta preferente que la unidad constitutiva sea de un 78% a un 85% en masa de unidad monomerica de vinilo aromatico y de un 15% a un 22% en masa de unidad monomerica de cianuro de vinilo, ya que puede mejorarse la compatibilidad con el copolfmero, y la composicion de resina preparada tendra una excelente transparencia, fase de color, termorresistencia y moldeabilidad. Resulta ademas preferente que la unidad constitutiva sea de un 79% a un 83% en masa de unidad monomerica de vinilo aromatico y de un 17% a un 21% en masa de unidad monomerica de cianuro de vinilo. Ademas, la unidad monomerica de ester del acido (met)acnlico y la unidad monomerica de maleimida pueden utilizarse en combinacion, siempre y cuando ello no inhiba el efecto de la presente invencion.
Como unidad monomerica de vinilo aromatico de la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo, pueden utilizarse las ejemplificadas como unidad monomerica de vinilo aromatico del copolfmero. Como unidad monomerica de cianuro de vinilo, pueden mencionarse acrilonitrilo, metacrilonitrilo, a-cloroacrilonitrilo, y similares. En este caso, resulta preferente el acrilonitrilo.
La composicion de resina puede formularse con estabilizadores, plastificantes, lubricantes, antioxidantes, absorbedores de ultravioleta, fotoestabilizadores, colorantes, y similares, siempre y cuando ello no influya negativamente en el efecto de la presente invencion.
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EJEMPLOS
Se preparo una solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% disolviendo anhfdrido de acido maleico en metil-isobutil-cetona de manera que el anhfdrido de acido maleico se encontrase en un 20% en masa, y se preparo una solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% diluyendo peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo con metil- isobutil-cetona de manera que el peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo se encontrase en un 2% en masa. Estas soluciones se utilizaron en la polimerizacion.
A un autoclave de 120 litros dotado de agitador, se anadieron solucion de anhfdrido maleico al 20% (2,4 kg), estireno (24 kg), metacrilato de metilo (11,2 kg), t-dodecil mercaptano (30 g) y metil-isobutil-cetona (2 kg). El gas en el espacio restante del autoclave se sustituyo con nitrogeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevo a 87°C durante 40 minutos con agitacion. Despues de elevar la temperatura, se mantuvo la temperatura de la mezcla a 87°C, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% a una velocidad de adicion de 1,8 kg/hora, y se anadio por separado la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% a una velocidad de adicion de 375 g/hora. En este caso, cada una de las soluciones se anadio de manera continua durante 8 horas. Posteriormente, se dio por finalizada la adicion por separado de la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% y se anadio peroxi-isopropil-monocarbonato de t-butilo (30 g). Por otro lado, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% manteniendo la velocidad de adicion de 1,8 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevo a 120°C con una velocidad de elevacion de la temperatura de 8,25°C/hora durante 4 horas. La adicion por separado de la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 18 kg. Una vez elevada la temperatura de la mezcla, se mantuvo la mezcla a 120°C durante 1 hora, y se dio por terminada la polimerizacion. La solucion de polimerizacion se alimento de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion de la metil-isobutil-cetona, una pequena cantidad de monomeros sin reaccionar, y similares. Posteriormente, el producto resultante se extruyo en forma de cordon y se corto en granulos del copolfmero (A-1). El copolfmero (A-1) asf obtenido se sometio a analisis de la composicion utilizando el metodo C-13RMN. Posteriormente, se midio el peso molecular utilizando GPC. A continuacion, se moldeo una placa de espejo de 2 mm de espesor utilizando una maquina de moldeo por inyeccion, y se midio la transmitancia de luz total utilizando un medidor de opacidad. El resultado del analisis de la composicion, el resultado de la medicion del peso molecular y el resultado de la medicion de la transmitancia de luz total se muestran en la Tabla 1.
<Ejemplo de fabricacion de copolfmero (A-2)>
La solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% y la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% se prepararon de manera similar a A-1.
A un autoclave de 120 litros dotado de agitador, se anadieron una solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% (2,8 kg), estireno (24 kg), metacrilato de metilo (10,4 kg) y t-dodecil mercaptano (40 g). El gas en el espacio restante del autoclave se sustituyo con nitrogeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevo a 88°C durante 40 minutos con agitacion. Despues de elevar la temperatura, se mantuvo la temperatura de la mezcla a 88°C, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% a una velocidad de adicion de 2,1 kg/hora, y se anadio por separado la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% a una velocidad de adicion de 375 g/hora. En este caso, cada una de las soluciones se anadio de manera continua durante 8 horas. Posteriormente, se dio por finalizada la adicion por separado de la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% y se anadio peroxi-isopropil-monocarbonato de t-butilo (40 g). Por otro lado, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% manteniendo la velocidad de adicion de 2,1 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevo a 120°C con una velocidad de elevacion de la temperatura de 8°C/hora durante 4 horas. La adicion por separado de la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 25,2 kg. Una vez elevada la temperatura de la mezcla, se mantuvo la mezcla a 120°C durante 1 hora, y se dio por terminada la polimerizacion. La solucion de polimerizacion se alimento de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion de la metil-isobutil-cetona, una pequena cantidad de monomeros sin reaccionar, y similares. Posteriormente, el producto resultante se extruyo en forma de cordon y se corto en granulos del copolfmero (A-2). De manera similar a A-1, el copolfmero A-2 asf obtenido se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
<Ejemplo de fabricacion de copolfmero (A-3)>
La solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% y la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% se prepararon de manera similar a A-1.
A un autoclave de 120 litros dotado de agitador, se anadieron solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% (3,4 kg), estireno (24 kg), metacrilato de metilo (9,2 kg) y t-dodecil mercaptano (60 g). El gas en el espacio restante del autoclave se sustituyo con nitrogeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevo a 88°C durante 40
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minutos con agitacion. Despues de elevar la temperature, se mantuvo la temperature de la mezcla a 88°C, se anadio por separado la solucion de antudrido de acido maleico al 20% a una velocidad de adicion de 2,55 kg/hora, y se anadio por separado la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% a una velocidad de adicion de 375 g/hora. En este caso, cada una de las soluciones se anadio de manera continua durante 8 horas. Posteriormente, se dio por finalizada la adicion por separado de la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2%, y se anadio peroxi-isopropil-monocarbonato de t-butilo (40 g). Por otro lado, se anadio por separado la solucion de antudrido de acido maleico al 20% manteniendo la velocidad de adicion de 2,55 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevo a 120°C con una velocidad de elevacion de la temperatura de 8°C/hora durante 4 horas. La adicion por separado de la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 30,6 kg. Una vez elevada la temperatura de la mezcla, se mantuvo la mezcla a 120°C durante 1 hora, y se dio por terminada la polimerizacion. La solucion de polimerizacion se alimento de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion de la metil-isobutil-cetona, una pequena cantidad de monomeros sin reaccionar, y similares. Posteriormente, el producto resultante se extruyo en forma de cordon y se corto en granulos del copolfmero (A-3). De manera similar a A-1, el copolfmero A-3 asf obtenido se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
<Ejemplo de fabricacion de copolfmero (A-4)>
La solucion de antudrido de acido maleico al 20% y la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% se prepararon de manera similar a A-1.
A un autoclave de 120 litros dotado de agitador, se anadieron solucion de antudrido de acido maleico al 20% (2 kg), estireno (24 kg), metacrilato de metilo (12 kg), t-dodecil mercaptano (40 g) y metil-isobutil-cetona (5 kg). El gas en el espacio restante del autoclave se sustituyo con nitrogeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevo a 88°C durante 40 minutos con agitacion. Despues de elevar la temperatura, se mantuvo la temperatura de la mezcla a 88°C, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% a una velocidad de adicion de 1,5 kg/hora, y se anadio por separado la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% a una velocidad de adicion de 375 g/hora. En este caso, cada una de las soluciones se anadio de manera continua durante 8 horas. Posteriormente, se dio por finalizada la adicion por separado de la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2%, y se anadio peroxi-isopropil-monocarbonato de t-butilo (40 g). Por otro lado, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% manteniendo la velocidad de adicion de 1,5 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevo a 120°C con una velocidad de elevacion de la temperatura de 8°C/hora durante 4 horas. La adicion por separado de la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 18 kg. Una vez elevada la temperatura de la mezcla, se mantuvo la mezcla a 120°C durante 1 hora, y se dio por terminada la polimerizacion. La solucion de polimerizacion se alimento de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion de la metil-isobutil-cetona, una pequena cantidad de monomeros sin reaccionar, y similares. Posteriormente, el producto resultante se extruyo en forma de cordon y se corto en granulos del copolfmero (A-4). De manera similar a A-1, el copolfmero A-4 asf obtenido se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
<Ejemplo de fabricacion de copolfmero (A-5)>
La solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% y la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% se prepararon de manera similar a A-1.
A un autoclave de 120 litros dotado de agitador, se anadieron solucion de antudrido de acido maleico al 20% (3,8 kg), estireno (24 kg), metacrilato de metilo (8,4 kg) y t-dodecil mercaptano (32 g). El gas en el espacio restante del autoclave se sustituyo con nitrogeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevo a 88°C durante 40 minutos con agitacion. Despues de elevar la temperatura, se mantuvo la temperatura de la mezcla a 88°C, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% a una velocidad de adicion de 2,85 kg/hora, y se anadio por separado la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% a una velocidad de adicion de 300 g/hora. En este caso, cada una de las soluciones se anadio de manera continua durante 8 horas. Posteriormente, se dio por finalizada la adicion por separado de la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% y se anadio peroxi-isopropil-monocarbonato de t-butilo (40 g). Por otro lado, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% manteniendo la velocidad de adicion de 2,85 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevo a 120°C con una velocidad de elevacion de la temperatura de 8°C/hora durante 4 horas. La adicion por separado de la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 34,2 kg. Una vez elevada la temperatura de la mezcla, se mantuvo la mezcla a 120°C durante 1 hora, y se dio por terminada la polimerizacion. La solucion de polimerizacion se alimento de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion de la metil-isobutil-cetona, una pequena cantidad de monomeros sin reaccionar, y similares. Posteriormente, el producto resultante se extruyo en forma de cordon y se corto en granulos del copolfmero (A-5). De manera similar a A-1, el copolfmero A-5 asf obtenido se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
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La solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% y la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% se prepararon de manera similar a A-1.
A un autoclave de 120 litros dotado de agitador, se anadieron solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% (2,8 kg), estireno (30,4 kg), metacrilato de metilo (3 kg) y t-dodecil mercaptano (36 g). El gas en el espacio restante del autoclave se sustituyo con nitrogeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevo a 88°C durante 40 minutos con agitacion. Despues de elevar la temperatura, se mantuvo la temperatura de la mezcla a 88°C, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% a una velocidad de adicion de 1,4 kg/hora, se anadio por separado metacrilato de metilo a una velocidad de adicion de 56 g/hora, y se anadio por separado la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% a una velocidad de adicion de 300 g/hora. En este caso, cada una de las soluciones se anadio de manera continua durante 10 horas. Posteriormente, se dio por finalizada la adicion por separado de la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% y se anadio peroxi-isopropil-monocarbonato de t- butilo (60 g). Por otro lado, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% manteniendo la velocidad de adicion de 1,4 kg/hora, se anadio por separado metacrilato de metilo manteniendo la velocidad de adicion de 56 g/hora, y se elevo la temperatura de la mezcla a 124°C con una velocidad de elevacion de la temperatura de 4°C/hora durante 9 horas. La adicion por separado de la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 25,2 kg, y la adicion por separado de metacrilato de metilo se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 1 kg. Una vez elevada la temperatura de la mezcla, se mantuvo la mezcla a 124°C durante 1 hora, y se dio por terminada la polimerizacion. La solucion de polimerizacion se alimento de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion de la metil-isobutil-cetona, una pequena cantidad de monomeros sin reaccionar, y similares. Posteriormente, el producto resultante se extruyo en forma de cordon y se corto en granulos del copolfmero (A-6). De manera similar a A-1, el copolfmero A-6 asf obtenido se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
<Ejemplo de fabricacion de copolfmero (A-7)>
La solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% y la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% se prepararon de manera similar a A-1.
A un autoclave de 120 litros dotado de agitador, se anadieron solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% (2,8 kg), estireno (13,8 kg), metacrilato de metilo (16 kg) y t-dodecil mercaptano (48 g). El gas en el espacio restante del autoclave se sustituyo con nitrogeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevo a 88°C durante 40 minutos con agitacion. Despues de elevar la temperatura, se mantuvo la temperatura de la mezcla a 88°C, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% a una velocidad de adicion de 2,8 kg/hora, se anadio por separado estireno a una velocidad de adicion de 0,5 kg/hora, y se anadio por separado la solucion de peroxi-2- etilhexanoato de t-butilo al 2% a una velocidad de adicion de 300 g/hora. En este caso, cada una de las soluciones se anadio de manera continua durante 6 horas. Posteriormente, se dio por finalizada la adicion por separado de la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% y se anadio peroxi-isopropil-monocarbonato de t-butilo (20 g). Por otro lado, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% manteniendo la velocidad de adicion de 2,8 kg/hora, se anadio por separado estireno manteniendo la velocidad de adicion de 0,5 kg/hora, y se elevo la temperatura de la mezcla a 118°C con una velocidad de elevacion de la temperatura de 10°C/hora durante 3 horas. La adicion por separado de la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 25,2 kg, y la adicion por separado de estireno se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 4,5 kg. Una vez elevada la temperatura de la mezcla, se mantuvo la mezcla a 118°C durante 1 hora, y se dio por terminada la polimerizacion. La solucion de polimerizacion se alimento de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion de la metil-isobutil-cetona, una pequena cantidad de monomeros sin reaccionar, y similares. Posteriormente, el producto resultante se extruyo en forma de cordon y se corto en granulos del copolfmero (A-7). De manera similar a A-1, el copolfmero A-7 asf obtenido se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
<Ejemplo de fabricacion de copolfmero (A-8)>
La solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% y la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% se prepararon de manera similar a A-1.
A un autoclave de 120 litros dotado de agitador, se anadieron solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% (2,8 kg), estireno (24 kg) y metacrilato de metilo (10,4 kg). El gas en el espacio restante del autoclave se sustituyo con nitrogeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevo a 88°C durante 40 minutos con agitacion. Despues de elevar la temperatura, se mantuvo la temperatura de la mezcla a 88°C, se anadio por separado la
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solucion de anhndrido de acido maleico al 20% a una velocidad adicion de 1,68 kg/hora, y se anadio por separado la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% a una velocidad adicion de 200 g/hora. En este caso, cada una de las soluciones se anadio de manera continua durante 10 horas. Posteriormente, se dio por finalizada la adicion por separado de la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2%, y se anadio peroxi-isopropil-monocarbonato de t-butilo (20 g). Por otro lado, se anadio por separado la solucion de anhndrido de acido maleico al 20% manteniendo la velocidad adicion de 1,68 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevo a 120°C con una velocidad de elevacion de la temperatura de 6,4°C/hora durante 5 horas. La adicion por separado de la solucion de anhndrido de acido maleico al 20% se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 25,2 kg. Una vez elevada la temperatura de la mezcla, se mantuvo la mezcla a 120°C durante 1 hora, y se dio por terminada la polimerizacion. La solucion de polimerizacion se alimento de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion de la metil-isobutil-cetona, una pequena cantidad de monomeros sin reaccionar, y similares. Posteriormente, el producto resultante se extruyo en forma de cordon y se corto en granulos del copolfmero (A-8). De manera similar a A-1, el copolfmero A-8 asf obtenido se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
<Ejemplo de fabricacion de copolfmero (A-9)>
La solucion de anhndrido de acido maleico al 20% y la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% se prepararon de manera similar a A-1.
A un autoclave de 120 litros dotado de agitador, se anadieron solucion de anhndrido de acido maleico al 20% (2,8 kg), estireno (24 kg), metacrilato de metilo (10,4 kg) y t-dodecil mercaptano (300 g). El gas en el espacio restante del autoclave se sustituyo con nitrogeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevo a 88°C durante 40 minutos con agitacion. Despues de elevar la temperatura, se mantuvo la temperatura de la mezcla a 88°C, se anadio por separado la solucion de anhndrido de acido maleico al 20% a una velocidad adicion de 2,1 kg/hora, y se anadio por separado la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% a una velocidad adicion de 375 g/hora. En este caso, cada una de las soluciones se anadio de manera continua durante 8 horas. Posteriormente, se dio por finalizada la adicion por separado de la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2%, y se anadio peroxi- isopropil-monocarbonato de t-butilo (40 g). Por otro lado, se anadio por separado la solucion de anhndrido de acido maleico al 20% manteniendo la velocidad adicion de 2,1 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevo a 120°C con una velocidad de elevacion de la temperatura de 8°C/hora durante 4 horas. La adicion por separado de la solucion de anhndrido de acido maleico al 20% se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 25,2 kg. Una vez elevada la temperatura de la mezcla, se mantuvo la mezcla a 120°C durante 1 hora, y se dio por terminada la polimerizacion. La solucion de polimerizacion se alimento de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion de la metil-isobutil-cetona, una pequena cantidad de monomeros sin reaccionar, y similares. Posteriormente, el producto resultante se extruyo en forma de cordon y se corto en granulos del copolfmero (A-9). De manera similar a A-1, el copolfmero A-9 asf obtenido se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
<Ejemplo de fabricacion de copolfmero (B-1)>
La solucion de anhndrido de acido maleico al 20% y la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% se prepararon de manera similar a A-1.
A un autoclave de 120 litros dotado de agitador, se anadieron solucion de anhndrido de acido maleico al 20% (12 kg), estireno (24 kg), metacrilato de metilo (11,2 kg), t-dodecil mercaptano (30 g) y metil-isobutil-cetona (2 kg). El gas en el espacio restante del autoclave se sustituyo con nitrogeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevo a 87°C durante 40 minutos con agitacion. Despues de elevar la temperatura, se mantuvo la temperatura de la mezcla a 87°C, se anadio por separado la solucion de anhndrido de acido maleico al 20% a una velocidad adicion de 0,75 kg/hora, y se anadio por separado la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% a una velocidad adicion de 375 g/hora. En este caso, cada una de las soluciones se anadio de manera continua durante 12 horas. Posteriormente, se dio por finalizada la adicion por separado de la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2%, y se anadio peroxi-isopropil-monocarbonato de t-butilo (30 g). Por otro lado, se anadio por separado la solucion de anhndrido de acido maleico al 20% manteniendo la velocidad adicion de 0,75 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevo a 120°C con una velocidad de elevacion de la temperatura de 8,25°C/hora durante 4 horas. La adicion por separado de la solucion de anhndrido de acido maleico al 20% se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 12 kg. Una vez elevada la temperatura de la mezcla, se mantuvo la mezcla a 120°C durante 1 hora, y se dio por terminada la polimerizacion. La solucion de polimerizacion se alimento de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion de la metil-isobutil-cetona, una pequena cantidad de monomeros sin reaccionar, y similares. Posteriormente, el producto resultante se extruyo en forma de cordon y se corto en granulos del copolfmero (B-1). De manera similar a A-1, el copolfmero B-1 asf obtenido se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
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La solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% y la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% se prepararon de manera similar a A-1.
A un autoclave de 120 litros dotado de agitador, se anadieron solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% (2,8 kg), estireno (24 kg), metacrilato de metilo (10,4 kg) y t-dodecil mercaptano (40 g). El gas en el espacio restante del autoclave se sustituyo con nitrogeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevo a 88°C durante 40 minutos con agitacion. Despues de elevar la temperatura, se mantuvo la temperatura de la mezcla a 88°C, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% a una velocidad adicion de 2,1 kg/hora, y se anadio por separado la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% a una velocidad adicion de 750 g/hora. En este caso, cada una de las soluciones se anadio de manera continua durante 8 horas. Posteriormente, se dio por finalizada la adicion por separado de la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2%, y se anadio peroxi- isopropil-monocarbonato de t-butilo (40 g). Por otro lado, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% manteniendo la velocidad adicion de 2,1 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevo a 120°C con una velocidad de elevacion de la temperatura de 8°C/hora durante 4 horas. La adicion por separado de la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 25,2 kg. Una vez elevada la temperatura de la mezcla, se mantuvo la mezcla a 120°C durante 1 hora, y se dio por terminada la polimerizacion. La solucion de polimerizacion se alimento de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion de la metil-isobutil-cetona, una pequena cantidad de monomeros sin reaccionar, y similares. Posteriormente, el producto resultante se extruyo en forma de cordon y se corto en granulos del copolfmero (B-2). De manera similar a A-1, el copolfmero B-2 asf obtenido se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
<Ejemplo de fabricacion de copolfmero (B-3)>
La solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% y la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% se prepararon de manera similar a A-1.
A un autoclave de 120 litros dotado de agitador, se anadieron solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% (8 kg), estireno (0,8 kg), metacrilato de metilo (17,6 kg) y t-dodecil mercaptano (30 g). El gas en el espacio restante del autoclave se sustituyo con nitrogeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevo a 88°C durante 40 minutos con agitacion. Despues de elevar la temperatura, se mantuvo la temperatura de la mezcla a 88°C, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% a una velocidad adicion de 2,5 kg/hora, y se anadio por separado la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% a una velocidad adicion de 250 g/hora. En este caso, cada una de las soluciones se anadio de manera continua durante 6 horas. Posteriormente, se dio por finalizada la adicion por separado de la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2%, y se anadio peroxi- isopropil-monocarbonato de t-butilo (10 g). Por otro lado, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% manteniendo la velocidad adicion de 2,5 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevo a 120°C con una velocidad de elevacion de la temperatura de 16°C/hora durante 2 horas. La adicion por separado de la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 20 kg. Una vez elevada la temperatura de la mezcla, se mantuvo la mezcla a 120°C durante 1 hora, y se dio por terminada la polimerizacion. La solucion de polimerizacion se alimento de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion de la metil-isobutil-cetona, una pequena cantidad de monomeros sin reaccionar, y similares. Posteriormente, el producto resultante se extruyo en forma de cordon y se corto en granulos del copolfmero (B-3). De manera similar a A-1, el copolfmero B-3 asf obtenido se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
<Ejemplo de fabricacion de copolfmero (B-4)>
Se preparo una solucion de anhfdrido de acido maleico al 10% disolviendo anhfdrido de acido maleico en metil-isobutil-cetona de manera que el anhfdrido de acido maleico se encontrase en un 10% en masa, y se preparo una solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% diluyendo peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo con metil- isobutil-cetona de manera que el peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo se encontrase en un 2% en masa. Estas soluciones se utilizaron en la polimerizacion.
A un autoclave de 120 litros equipado con un agitador, se anadieron solucion de anhfdrido de acido maleico al 10% (2 kg), estireno (24 kg), metacrilato de metilo (14 kg), t-dodecil mercaptano (48 g) y metil-isobutil-cetona (2 kg). El gas en el espacio restante del autoclave se sustituyo con nitrogeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevo a 90°C durante 40 minutos con agitacion. Despues de elevar la temperatura, se mantuvo la temperatura de la mezcla a 90°C, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 10% a una velocidad de adicion de 1,5 kg/hora, y se anadio por separado la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% a una velocidad de adicion de 300 g/hora. En este caso, cada una de las soluciones se anadio de manera continua durante 8 horas. Posteriormente, se dio por finalizada la adicion por separado de la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-
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butilo al 2% y se anadio peroxi-isopropil-monocarbonato de t-butilo (40 g). Por otro lado, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 10% manteniendo la velocidad de adicion de 1,5 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevo a 120°C con una velocidad de elevacion de la temperatura de 7,5°C/hora durante 4 horas. La adicion por separado de la solucion de anhfdrido de acido maleico al 10% se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 18 kg. Una vez elevada la temperatura de la mezcla, se mantuvo la mezcla a 120°C durante 1 hora, y se dio por terminada la polimerizacion. La solucion de polimerizacion se alimento de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion de la metil-isobutil-cetona, una pequena cantidad de monomeros sin reaccionar, y similares. Posteriormente, el producto resultante se extruyo en forma de cordon y se corto en granulos del copolfmero (B-4). De manera similar a A-1, el copolfmero B-4 asf obtenido se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
<Ejemplo de fabricacion de copolfmero (B-5)>
La solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% y la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% al se prepararon de manera similar a A-1.
A un autoclave de 120 litros equipado con un agitador, se anadieron solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% (5 kg), estireno (24 kg), metacrilato de metilo (6 kg) y t-dodecil mercaptano (32 g). El gas en el espacio restante del autoclave se sustituyo con nitrogeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevo a 88°C durante 40 minutos con agitacion. Despues de elevar la temperatura, se mantuvo la temperatura de la mezcla a 88°C, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% a una velocidad de adicion de 3,75 kg/hora, y se anadio por separado la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% a una velocidad de adicion de 300 g/hora. En este caso, cada una de las soluciones se anadio de manera continua durante 8 horas. Posteriormente, se dio por finalizada la adicion por separado de la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% y se anadio peroxi-isopropil-monocarbonato de t-butilo (40 g). Por otro lado, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% manteniendo la velocidad de adicion de 3,75 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevo a 120°C con una velocidad de elevacion de la temperatura de 8°C/hora durante 4 horas. La adicion por separado de la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 45 kg. Una vez elevada la temperatura de la mezcla, se mantuvo la mezcla a 120°C durante 1 hora, y se dio por terminada la polimerizacion. La solucion de polimerizacion se alimento de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion de la metil-isobutil-cetona, una pequena cantidad de monomeros sin reaccionar, y similares. Posteriormente, el producto resultante se extruyo en forma de cordon y se corto en granulos del copolfmero (B-5). De manera similar a A-1, el copolfmero B-5 asf obtenido se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
<Ejemplo de fabricacion de copolfmero (B-6)>
La solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% y la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% se prepararon de manera similar a A-1.
A un autoclave de 120 litros dotado de agitador, se anadieron solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% (1,2 kg), estireno (35,2 kg), t-dodecil mercaptano (30 g) y metil-isobutil-cetona (2 kg). El gas en el espacio restante del autoclave se sustituyo con nitrogeno gaseoso, y la temperatura de la mezcla se elevo a 92°C durante 40 minutos con agitacion. Despues de elevar la temperatura, se mantuvo la temperatura de la mezcla a 92°C, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% a una velocidad adicion de 0,76 kg/hora, y se anadio por separado la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2% a una velocidad adicion de 250 g/hora. En este caso, cada una de las soluciones se anadio de manera continua durante 15 horas. Posteriormente, se dio por finalizada la adicion por separado de la solucion de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo al 2%, y se anadio peroxi- isopropil-monocarbonato de t-butilo (60 g). Por otro lado, se anadio por separado la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% manteniendo la velocidad adicion de 0,76 kg/hora, y la temperatura de la mezcla se elevo a 128°C con una velocidad de elevacion de la temperatura de 4°C/hora durante 9 horas. La adicion por separado de la solucion de anhfdrido de acido maleico al 20% se dio por finalizada cuando la cantidad acumulada de la adicion por separado llego a 18,24 kg. Una vez elevada la temperatura de la mezcla, se mantuvo la mezcla a 128°C durante 1 hora, y se dio por terminada la polimerizacion. La solucion de polimerizacion se alimento de manera continua a una extrusora de devolatilizacion de doble husillo mediante una bomba de engranajes, seguido de tratamiento de devolatilizacion de la metil-isobutil-cetona, una pequena cantidad de monomeros sin reaccionar, y similares. Posteriormente, el producto resultante se extruyo en forma de cordon y se corto en granulos del copolfmero (B-6). De manera similar a A-1, el copolfmero B-6 asf obtenido se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
< Ejemplo de fabricacion de resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo (C-1 )>
A un autoclave de 25 litros dotado de agitador, se anadieron estireno (80,5 partes en masa), acrilonitrilo (19,5 partes en masa), fosfato calcico dibasico (2,5 partes en masa), t-dodecil mercaptano (0,33 partes en masa),
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peroxiacetato de t-butilo (0,2 partes en masa) y agua (250 partes en masa). La temperature de la mezcla se elevo a 70°C para iniciar la polimerizacion. Al cabo de 7 horas de iniciada la polimerizacion, la temperature se elevo a 75°C, se mantuvo a 75°C durante 3 horas, completando asf la polimerizacion. La conversion (relacion/porcentaje de monomero polimerizado a poKmero) fue de un 97%. A la solucion de reaccion resultante, se anadio acido clorhndrico acuoso al 5% en masa (200 partes en masa) para poder precipitar la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo (C-1). Se elimino el agua de la resina, seguido de secado para dar la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo (C-1) en forma de perlas blancas. De manera similar a A-1, la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo (C-1) asf obtenida se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 3.
< Ejemplo de fabricacion de resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo (C-2)>
A un autoclave de 25 litros dotado de agitador, se anadieron estireno (74,5 partes en masa), acrilonitrilo (25,5 partes en masa), fosfato calcico dibasico (2,5 partes en masa), t-dodecil mercaptano (0,33 partes en masa), peroxiacetato de t-butilo (0,2 partes en masa) y agua (250 partes en masa). La temperatura de la mezcla se elevo a 70°C para iniciar la polimerizacion. Al cabo de 7 horas de iniciada la polimerizacion, la temperatura se elevo a 75°C, se mantuvo a 75°C durante 3 horas, completando asf la polimerizacion. La conversion fue de un 97%. A la solucion de reaccion resultante, se anadio acido clorhndrico acuoso al 5% en masa (200 partes en masa) para poder precipitar la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo (C-2). Se elimino el agua de la resina, seguido de secado para dar la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo (C-2) en forma de perlas blancas. De manera similar a A-1, la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo (C-2) asf obtenida se sometio a medicion de la composicion, el peso molecular y la transmitancia de luz total. Los resultados se muestran en la Tabla 3.
[Tabla 1]
Tabla 1
Resultados del analisis para los copolfmeros (A-1) a (A-9)
A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6 A-7 A-8 A-9
analisis de la composicion: unidad ST
% en masa 59,9 60,0 60,1 59,8 60,1 75,3 46,7 60,0 60,0
analisis de la composicion: unidad MMA
% en masa 27,7 25,6 22,5 29,8 20,3 10,0 39,1 25,4 25,6
analisis de la composicion: unidad MAH
% en masa 12,4 14,4 17,4 10,4 19,6 14,7 14,2 14,6 14,4
peso molecular medio en peso (Mw) x 104
g/mol 18,0 15,3 12,6 15,1 15,5 14,6 15,3 24,5 8,9
transmitancia de luz total de placa de espejo de 2 mm de espesor
% 91,2 91,8 91,1 90,8 90,2 89,8 89,5 90,3 91,5
* ST, MMA y MAH en la Tabla son la abreviatura de monomero de estireno, monomero de metacrilato de metilo y monomero de anhndrido de acido maleico, respectivamente
[Tabla 2]
Tabla 2
Resultados del analisis para los copolfmeros (B-1) a (B-6)
B-1 B-2 B-3 B-4 B-5 B-6
analisis de la composicion: unidad ST
% en masa 59,4 60,6 20,7 59,6 60,2 87,6
analisis de la composicion: unidad MMA
% en masa 27,9 25,6 65,3 35,2 14,2 0,0
analisis de la composicion: unidad MAH
% en masa 12,7 13,8 14,0 5,2 25,6 12,4
peso molecular medio en peso (Mw) x 104
g/mol 18,0 15,5 15,5 14,1 15,5 17,7
transmitancia de luz total de placa de espejo de 2 mm de espesor
% 84,3 79,1 88,8 90,1 90,0 88,0
* ST, MMA y MAH en la Tabla son la abreviatura de monomero de estireno, monomero de metacrilato de metilo y monomero de antndrido de acido maleico, respectivamente
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[Tabla 3]
Tabla 3
Resultados del analisis para los copolfmeros (C-1) y (C-2)
C-1 C-2
analisis de la composicion: unidad AN
% en masa 19,5 25,5
analisis de la composicion: unidad ST
% en masa 80,5 74,5
peso molecular medio en peso (Mw) x 104
g/mol 13,0 13,0
transmitancia de luz total de placa de espejo de 2 mm de espesor
% 91,9 91,6
* AN y ST en la Tabla son la abreviatura de monomero de acrilonitrilo y monomero de estireno, respectivamente
<Ejemplos y Ejemplos Comparativos>
Los copolfmeros (A-1) a (A-9) o los copolfmeros (B-1) a (B-6) se mezclaron con las resinas a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo (C-1) y (C-2) mediante la relacion de formulacion (% en masa) proporcionada en la Tabla 4 y la Tabla 5, utilizando un mezclador Henschel. Posteriormente, se utilizo una extrusora de doble husillo (tEm-35B, disponible en TOSHIBA MACHINE CO., LTD.) para realizar el amasado en estado fundido con una temperatura de cilindro de 230°C, y se obtuvo una composicion de resina granulada.
La composicion de resina se sometio a las siguientes evaluaciones. Los resultados de las evaluaciones se muestran en la Tabla 4 y la Tabla 5.
(Transmitancia de luz total y opacidad)
La transmitancia de luz total y la opacidad se midieron de la siguiente manera. En primer lugar, se preparo una placa de espejo con una longitud de 90 mm, una anchura de 55 mm y un espesor de 2 mm mediante una maquina de moldeo por inyeccion (IS-50EPN, disponible en TOSHIBA MACHINE CO., LTD.), siendo las condiciones de moldeo una temperatura de cilindro de 230°C y una temperatura del molde de 40°C. A continuacion, la placa de espejo se sometio a la medicion segun la ASTM D1003, utilizando un medidor de opacidad (NDH-1001DP, disponible en NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD.).
(Resistencia al Impacto Charpy)
La resistencia al impacto Charpy se midio segun la JIS K7111-1:2006. En este caso, se utilizaron probetas no entalladas, y se aplico el impacto en la direccion longitudinal del perfil. Como aparato de medicion se utilizo un equipo de pruebas de impacto digital (disponible en Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.).
(Temperatura de reblandecimiento Vicat)
Se midio la temperatura de reblandecimiento Vicat segun la JIS K7206:1999. En este caso, se utilizo el Metodo 50 (carga: 50N, velocidad de elevacion de la temperatura: 50°C/hora), y se utilizo una probeta con un tamano de 10 mmx 10 mm y un espesor de 4 mm. Como aparato de medicion se utilizo el equipo de pruebas de HDT y VSP (disponible en Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.).
(Apariencia del producto moldeado)
Se prepararon muestras de producto moldeado en forma de cilindro con un diametro de 30 mm y una altura de 50 mm en una cantidad de 50, mediante una maquina de moldeo por inyeccion (IS-50EPN, disponible en TOSHIBA MACHINE CO., LTD.), siendo las condiciones de moldeo una temperatura de cilindro de 230°C y una temperatura del molde de 40°C. A continuacion, se hizo recuento mediante observacion visual del numero de muestras con apariencia defectuosa tal como una rafaga, una marca de flujo, una quemado por gases, un burbuja, y similares. Los criterios para la evaluacion fueron los siguientes.
A: el numero de muestras con apariencia defectuosa es 0 B: el numero de muestras con apariencia defectuosa es de 1 a 2 C: el numero de muestras con apariencia defectuosa es de 3 a 5 D: el numero de muestras con apariencia defectuosa es 6 o mas
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[Tabla 4]
Tabla 4
Ejemplo
i
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
ra c 1 ro O) ■O c •o u l/> 5 E o o
copolimero A-1 25
A-2
25 50 75
A-3
10 25
A-4
25
A-5
25
A-6
25
A-7
25
A-8
25
A-9
25
resina a base de vinilo aromdtico-cianuro de vinilo
C-1 75 75 50 25 90 75 75 75 75 75 75 75
C-2
c o o 03 !
transmitancia de luz total (%) 90,4 90,6 90,2 89,4 90,5 90,2 90,4 87,8 88,7 86,1 90,2 90,6
Opacidad (%)
0.5 0,5 0,8 1.2 0,5 0.6 0,4 2,0 1,4 2,7 3,0 0,6
resistencia al impacto Charpy [sin entalla] (kj/m2)
13.1 12.0 10,7 9,5 13.6 11,4 13.4 11.0 10,6 11,7 12,1 8,1
temperatura de reblandecimiento Vicat (°C)
111 113 119 122 111 115 110 116 110 113 113 110
apariencia del producto moldeado por extrusibn
A A B C A A A B A C C B
[Tabla 5]
Tabla 5
hjen plo corrparativo
i
2 3 4 5 6 7 G 9 10 11
A-2 25 50
corrposicibn de la resina
ropnlimerr E-l 25 25
E-2
25
E-3
25
E-4
25
E 5
25
E-6
25
resina a base de vinilo aronatico-cianuro de vinilo
c-i 75 75 75 75 75 75 ICO
C 2
75 50 75 100
£ •O o ro 3 E
transnitancia de luz total (%) 53,6 630 82,0 77 1 87,1 59,7 69,1 86,0 55,5 91,9 91.6
Opacidad (%)
97,8 92 2 24,2 45 4 2,8 97,0 83,9 12,0 97,1 0,3 0,3
resisleruid al irnpaclc Cliarpy [ sir entalla] (kj/m2)
78 7,2 11,6 9,1 10,9 8.3 5,7 10,1 76 14,5 14,3
terrporstura do retlaidecimiento Vicat CO
107 115 1D8 110 110 105 107 110 106 104 1D4
apariencia del prodjctc rnukJedJL pur extrusion
O D O D D D D c O A A
Todos los ejemplos de la composicion de resina que formula los copolfmeros para mejorar la termorresistencia de un copolfmero para mejorar la termorresistencia de una resina a base de vinilo aromatico- cianuro de vinilo de la presente invencion (A-1) a (A-9) y la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo mostraron excelente transparencia, resistencia al impacto y termorresistencia; y el producto moldeado tema una excelente apariencia. Por otro lado, los ejemplos comparativos de la composicion de resina que formula al menos uno cualquiera de los copolfmeros (B-1) a (B-6) que no satisfadan las condiciones de la presente invencion y la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo (C-2) fueron inferiores en cualquiera de entre transparencia, resistencia al impacto y termorresistencia; o el producto moldeado tema mala apariencia. Ademas, los ejemplos comparativos 10 a 11, que omitfan la formulacion del copolfmero de la presente invencion teman baja temperatura de reblandecimiento Vicat, y eran inferiores en cuanto a termorresistencia.
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65
APLICABILIDAD INDUSTRIAL
Segun la presente invencion, puede proporcionarse un copolfmero para mejorar la termorresistencia de una resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo que puede conseguir mantener una excelente transparencia de la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo y mejorar la termorresistencia, y puede proporcionar un producto moldeado con una excelente apariencia, anadiendo el copolfmero a la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo.

Claims (5)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
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    55
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    65
    Reivindicaciones
    1. Composicion de resina, que comprende:
    de un 5% a un 50% en masa de un copolfmero que comprende:
    de un 45% a un 85% en masa de una unidad monomerica de vinilo aromatico;
    de un 5% a un 45% en masa de una unidad monomerica de ester del acido (met)acnlico; y
    de un 10% a un 20% en masa de una unidad monomerica de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado; en
    la que
    el copolfmero tiene una transmitancia de luz total de un 88% o mas, midiendose la transmitancia de luz total segun la ASTM D1003 para una muestra de 2 mm de espesor; y
    de un 50% a un 95% en masa de una resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo.
  2. 2. Composicion de resina segun la reivindicacion 1, en la que el copolfmero comprende:
    de un 50% a un 80% en masa de la unidad monomerica de vinilo aromatico;
    de un 8% a un 38% en masa de la unidad monomerica de ester del acido (met)acnlico; y
    de un 12% a un 18% en masa de la unidad monomerica de anhfdrido de acido dicarboxflico insaturado.
  3. 3. Composicion de resina segun la reivindicacion 1 o 2, en la que el peso molecular medio en peso (Mw) del
    copolfmero es de 10 x 104 a 20 x 104.
  4. 4. Composicion de resina segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la resina a base de vinilo aromatico-cianuro de vinilo comprende:
    de un 77% a un 90% en masa de una unidad monomerica de vinilo aromatico; y
    de un 10% a un 23% en masa de una unidad monomerica de cianuro de vinilo.
  5. 5. Cuerpo moldeado que comprende una composicion de resina segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2881407B1 (en) * 2012-07-30 2017-12-06 Denka Company Limited Methacrylic resin composition comprising a copolymer for improving heat resistance
KR102244204B1 (ko) * 2014-05-22 2021-04-26 덴카 주식회사 투명 내찰상성 판용 공중합체, 투명 내찰상성 판용 적층체
JP2016037522A (ja) * 2014-08-06 2016-03-22 デンカ株式会社 発泡成形体用スチレン系共重合体
CN106574015B (zh) * 2014-08-11 2019-04-26 电化株式会社 适于提高甲基丙烯酸类树脂的耐热性的共聚物
JP6475501B2 (ja) * 2015-01-26 2019-02-27 デンカ株式会社 塩化ビニル樹脂耐熱改質用共重合体、成形体、塩化ビニル配管
EP3296357B1 (en) * 2015-05-11 2019-07-03 Denka Company Limited Resin composition for transparent automobile members, transparent cover for meter panel, and hemispherical lens
WO2017104508A1 (ja) 2015-12-15 2017-06-22 日本エイアンドエル株式会社 熱可塑性樹脂組成物
CN108700764B (zh) 2016-03-04 2021-09-14 三菱瓦斯化学株式会社 车载用液晶显示装置的前面板
CN111675781B (zh) * 2020-07-16 2022-09-20 万华化学集团股份有限公司 一种银纹改善的苯乙烯-丙烯腈共聚物及其制备方法、装置

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3725360A (en) * 1971-03-11 1973-04-03 Dow Chemical Co Process for polymerizing styrene and maleic anhydride
JPS57153008A (en) 1981-03-19 1982-09-21 Asahi Chem Ind Co Ltd Methacrylic resin having excellent heat resistance
US4387191A (en) * 1982-03-25 1983-06-07 Monsanto Company Heat stabilized polymers
JPH0686497B2 (ja) * 1983-12-27 1994-11-02 三井東圧化学株式会社 スチレン系共重合体
JPH0214207A (ja) 1988-06-30 1990-01-18 Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd 離型性の改良された注型成形品の製造法
WO2009031544A1 (ja) * 2007-09-04 2009-03-12 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha 熱可塑性共重合樹脂及びその光学成形体
JP2012025786A (ja) * 2008-11-21 2012-02-09 Denki Kagaku Kogyo Kk 光学フィルム用樹脂組成物及びその光学フィルム
EP2881407B1 (en) * 2012-07-30 2017-12-06 Denka Company Limited Methacrylic resin composition comprising a copolymer for improving heat resistance
JP6568687B2 (ja) * 2012-07-30 2019-08-28 デンカ株式会社 光学補償フィルム用共重合体

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