ES2638902T3 - Composición emulsionada de protección frente a UV que comprende óxido de zinc tratado en superficie - Google Patents

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ES2638902T3 ES15157957.0T ES15157957T ES2638902T3 ES 2638902 T3 ES2638902 T3 ES 2638902T3 ES 15157957 T ES15157957 T ES 15157957T ES 2638902 T3 ES2638902 T3 ES 2638902T3
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Abstract

Composición cosmética emulsionada de agua en aceite que comprende un polvo que se produce sometiendo un polvo de óxido de zinc (A) que tiene un diámetro de partícula promedio de 0,1 a 1 μm, un grosor de partícula promedio de 0,01 a 0,2 μm, y una relación de aspecto promedio de 3 o más a tratamiento de la superficie con un compuesto de silano o silazano que tiene un grupo fluoroalquilo o alquilo C1-20 y que tiene reactividad con un óxido inorgánico, comprendiendo la composición además un polvo de óxido de zinc (B) que tiene un diámetro de partícula promedio de 0,01 a 1 μm y una relación de aspecto promedio de menos de 3, en la que la relación de peso de (A) con respecto a (B), (A/B), es de 1/2 a 10/1, y una silicona modificada con poliéter (C), en la que - el diámetro de partícula promedio se obtiene como el promedio aritmético del eje mayor y el eje menor de partículas arbitrarias presentes en un campo visual arbitrario en una micrografía electrónica de transmisión; - el grosor de partícula promedio se obtiene mediante la media aritmética del grosor medido de todas las partículas que tienen un grosor medible en el campo visual en la micrografía electrónica de transmisión; y - la relación de aspecto promedio se obtiene mediante (el diámetro de partícula promedio) / (el grosor de partícula promedio), y redondeando el valor resultante al número entero más cercano.

Description

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DESCRIPCION
Composicion emulsionada de proteccion frente a UV que comprende oxido de zinc tratado en superficie Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a una composicion cosmetica emulsionada que tiene un alto efecto protector frente a UV, excelente estabilidad a largo plazo, y una excelente sensacion tras la aplicacion.
Antecedentes de la invencion
Recientemente, se ha senalado que los rayos ultravioleta en la region UV-A (320 a 400 nm) penetran de manera profunda en la piel, volviendose el principal factor causante del fotoenvejecimiento y el cancer de piel. En vista de esto, tambien ha aumentado la demanda de cosmeticos con un efecto protector frente a UV en la region UV-A.
De manera convencional, se han usado polvos inorganicos tales como dioxido de titanio y oxido de zinc para la proteccion frente a los rayos ultravioleta. Entre ellos, el oxido de zinc se ha usado recientemente con frecuencia en cosmeticos debido a su capacidad de proteccion relativamente alta frente a no solo la region UV-B (290 nm a 320 nm) sino tambien a la region UV-A.
Con el fin de aumentar el efecto protector frente a UV, se usan partfculas de oxido de zinc finas que tienen un diametro de partfcula promedio de 0,1 |im o menos. Sin embargo, estas partfculas de oxido de zinc finas son propensas a la agregacion, dando como resultado una mala dispersabilidad, y cuando se combinan en grandes cantidades, el cosmetico resultante tiene una mala capacidad para extenderse, creando manchas blancas poco naturales. Por estas razones, las partfculas de oxido de zinc finas anteriores no son practicas en cuanto al uso.
Con el fin de resolver el problema mencionado anteriormente, por ejemplo, se propone una composicion cosmetica de proteccion solar estable que tiene una excelente dispersabilidad de polvo, un alto efecto protector frente a UV, transparencia favorable, y una sensacion favorable tras la aplicacion obtenida usando un polvo producido sometiendo las partfculas de oxido de zinc finas de 0,1 |im o menos a tratamiento de la superficie con anhfdrido silfcico y luego a tratamiento con silicona, y polisiloxano modificado con polioxialquileno espedfico (remttase al documento de patente 1). Sin embargo, la composicion cosmetica de proteccion solar anterior no tiene una capacidad para extenderse lo suficientemente uniforme, dando como resultado una mala sensacion tras la aplicacion, y tiene una resistencia insuficiente al sudor y al agua del medio externo. Por tanto, no es satisfactoria desde el punto de vista de la durabilidad cosmetica.
Ademas, se propone un agente externo de la piel en el que la transparencia y el efecto protector frente a UV se mejoran usando polvo escamoso de oxido de zinc (remttase al documento de patente 2). Sin embargo, tal agente externo de la piel tiene una mala dispersabilidad y no es satisfactorio en cuanto a manchas blancas poco naturales resultantes de la combinacion del polvo y tambien la sensacion tras la aplicacion.
Como solucion al problema mencionado anteriormente, por ejemplo, se propone una composicion cosmetica que tiene una excelente sensacion al tacto, alta transparencia, y una excelente capacidad de proteccion frente a los rayos ultravioleta obtenida usando polvo escamoso de oxido de zinc que tiene un diametro de partfcula promedio de 0,1 a 1 |im y partfculas de oxido de metal finas que tienen un diametro de partfcula promedio de 0,001 a 0,1 |im en una relacion espedfica (remttase al documento de patente 3).
Ademas, se propone una composicion cosmetica que tiene alta transparencia y un alto efecto protector frente a UV que se extiende bien sobre la piel obtenida usando polvo escamoso de oxido de zinc que tiene un diametro de partfcula promedio de 0,1 a 1 |im y partfculas de dioxido de titanio finas de tipo husillo o tipo aguja que tienen un eje menor de 0,05 a 0,1 |im y un eje mayor de 0,01 a 0,5 |im (remftase al documento de patente 4).
Ademas, se propone una composicion cosmetica emulsionada de agua en aceite que tiene una excelente sensacion tras la aplicacion y una excelente durabilidad obtenida usando polvo escamoso de zinc que tiene un diametro de partfcula promedio de 0,1 a 1 |im, un grosor de partfcula promedio de 0,01 a 0,2 |im, y una relacion de aspecto promedio de 3 o mas, una silicona modificada con eter, y un aceite de silicona (remftase al documento de patente 5).
Documentos de la tecnica anterior
Documentos de patentes
Documento de patente 1 JP-A-2001-58934
Documento de patente 2 JP-B-3073887
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Documento de patente 3 JP-B-3964780 Documento de patente 4 JP-A-11-35440 Documento de patente 5 JP-B-2578037
El documento EP 317 272 describe partfculas de oxido de zinc finas que tienen un diametro de partfcula promedio de 0,1 a 1 micrometro, un grosor de pardcula promedio de 0,01 a 0,2 micrometros y una relacion laminar media (relacion de aspecto) de al menos 3. Son utiles como componentes para una composicion de uso externo que contiene un medicamento o cosmetico.
El documento US 2004/071956 se refiere a una partfcula compuesta de polfmero que tiene una excepcional estabilidad de combinacion incluso en un cosmetico de emulsion de A/A, un efecto de proteccion ultravioleta altamente eficaz y una buena sensacion durante su uso. La partfcula contiene preferiblemente un oxido de metal recubierto con un compuesto de fluor y/o silicona y tiene un diametro de partfcula promedio de 1 |im o menos, en la que la partfcula compuesta de polfmero se obtiene polimerizando un agente de reticulacion con un monomero de vinilo espedfico contenido en una relacion determinada.
El documento JP 2000-297005 se refiere a un cosmetico obtenido incluyendo un polvo de oxido de zinc de tipo supresor de la actividad que se obtiene triturando un polvo de oxido de zinc formado recubriendo un oxido inorganico junto con un compuesto de silano o silazano que tiene un grupo alquilo 60-20C y es reactivo al oxido inorganico mediante una trituradora de tipo de medio humedo y haciendo reaccionar el oxido inorganico con el compuesto de silano o silazano.
El documento EP2027847 (A1) se refiere a un cosmetico de proteccion solar que comprende un derivado de benzotriazol representado por una determinada formula (I) y polvo de oxido de metal cuya superficie se trata con un alquilalcoxilsilano.
Sumario de la invencion
La presente invencion proporciona una composicion cosmetica emulsionada caracterizada por contener un polvo que se produce sometiendo un polvo de oxido de zinc (A) que tiene un diametro de partfcula promedio de 0,1 a 1 |im, un grosor de partfcula promedio de 0,01 a 0,2 |im, y una relacion de aspecto promedio de 3 o mas a tratamiento de la superficie con un compuesto de silano o silazano que tiene un grupo fluoroalquilo o alquilo C1-20y que tiene reactividad con un oxido inorganico.
Por tanto, en un primer aspecto, la presente invencion se refiere a una composicion cosmetica emulsionada de agua en aceite que comprende un polvo que se produce sometiendo un polvo de oxido de zinc (A) que tiene un diametro de partfcula promedio de 0,1 a 1 |im, un grosor de partfcula promedio de 0,01 a 0,2 |im, y una relacion de aspecto promedio de 3 o mas a tratamiento de la superficie con un compuesto de silano o silazano que tiene un grupo fluoroalquilo o alquilo C1-20y que tiene reactividad con un oxido inorganico,
comprendiendo la composicion ademas un polvo de oxido de zinc (B) que tiene un diametro de partfcula promedio de 0,01 a 1 |im y una relacion de aspecto promedio de menos de 3, en la que la relacion de peso de (A) con respecto a (B), (A/B), es de 1/2 a 10/1,
y una silicona modificada con polieter (C).
Un segundo aspecto de la presente invencion se refiere a una composicion cosmetica emulsionada de aceite en agua que comprende un polvo que se produce sometiendo un polvo de oxido de zinc (A) que tiene un diametro de partfcula promedio de 0,1 a 1 |im, un grosor de partfcula promedio de 0,01 a 0,2 |im, y una relacion de aspecto promedio de 3 o mas a tratamiento de la superficie con un compuesto de silano o silazano que tiene un grupo fluoroalquilo o alquilo C1- 20 y que tiene reactividad con un oxido inorganico,
comprendiendo la composicion ademas un polvo de oxido de zinc (B) que tiene un diametro de partfcula promedio de 0,01 a 1 |im y una relacion de aspecto promedio de menos de 3, en la que la relacion de peso de (A) con respecto a (B), (A/B), es de 1/2 a 10/1.
Para el polvo de oxido de zinc (A), del primer y segundo aspecto, el diametro de partfcula promedio se obtiene como el promedio aritmetico del eje mayor y el eje menor de 20 partfculas arbitrarias presentes en un campo visual arbitrario en una micrograffa electronica de transmision, el grosor de partfcula promedio se obtiene mediante la media aritmetica del grosor medido de todas las partfculas que tienen un grosor medible en el campo visual en la micrograffa electronica de transmision; y la relacion de aspecto promedio se obtiene mediante (el diametro de partfcula promedio) / (el grosor de partfcula promedio), y redondeando el valor resultante al numero entero mas cercano.
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Efectos de la invencion
La composicion cosmetica emulsionada de la presente invencion no solo tiene una alta transparencia y un alto efecto protector frente a UV sino tambien una estabilidad a largo plazo favorable. Ademas, no da sensacion pegajosa sino que tiene una sensacion de hidratacion, y tiene una excelente sensacion tras la aplicacion.
Breve descripcion de los dibujos
[Figura 1] La figura 1 es una imagen de microscopio electronico de barrido de la pelfcula de recubrimiento del polvo escamoso de oxido de zinc sometido a tratamiento de la superficie con alquilsilano (octiltrietoxisilano) obtenido en el ejemplo de produccion 2.
[Figura 2] La figura 2 es una imagen de microscopio electronico de barrido de la pelfcula de recubrimiento del polvo escamoso de oxido de zinc sometido a tratamiento de la superficie con silicona (metilhidrogenopolisiloxano) obtenido en el ejemplo de produccion 3.
Realizaciones para llevar a cabo la invencion
Sin embargo, la composicion cosmetica que contiene polvo mencionada anteriormente descrita en los documentos de patentes 3 y 4 es eficaz para obtener un efecto protector frente a UV mientras se conserva un cierto grado de transparencia, pero un problema del mismo es que cuando se prepara como composicion cosmetica emulsionada, los productos resultantes tienen una mala estabilidad a largo plazo.
Ademas, en el documento de patente 5, mientras que la composicion cosmetica emulsionada de agua en aceite logra un determinado grado de capacidad para extenderse de manera uniforme, muestra gradualmente una capacidad para extenderse reducida ya que los componentes volatiles de la composicion cosmetica emulsionada se volatilizan y se forma una pelfcula cosmetica, que a veces provoca una dificultad repentina para extenderse durante la aplicacion de la composicion cosmetica. Ademas, esta composicion cosmetica tampoco es satisfactoria en cuanto a estabilidad a largo plazo.
Por consiguiente, un objeto de la presente invencion es proporcionar una composicion cosmetica emulsionada con un excelente efecto protector frente a UV, sensacion de transparencia, sensacion tras la aplicacion, y estabilidad a largo plazo.
Los presentes inventores realizaron una investigacion exhaustiva con el fin de lograr el objeto mencionado anteriormente. Como resultado, hallaron que una composicion cosmetica emulsionada que tiene no solo una alta transparencia y un alto efecto protector frente a UV sino tambien una excelente estabilidad a largo plazo y una excelente sensacion tras la aplicacion se obtiene usando un polvo que se produce sometiendo un polvo de oxido de zinc que tiene un diametro de parffcula promedio de 0,1 a 1 |im, un grosor de parffcula promedio de 0,01 a 0,2 |im, y una relacion de aspecto promedio de 3 o mas a tratamiento de la superficie con un compuesto de silano o silazano que tiene un grupo fluoroalquilo o alquilo C-i-20y que tiene reactividad con un oxido inorganico.
A continuacion en el presente documento, se describira la composicion de la presente invencion en detalle.
El polvo (A) usado en la presente invencion es un polvo que se produce sometiendo un polvo de oxido de zinc que tiene un diametro de parffcula promedio de 0,1 a 1 |im, un grosor de parffcula promedio de 0,01 a 0,2 |im, y una relacion de aspecto promedio de 3 o mas (a continuacion en el presente documento, denominado polvo escamoso de oxido de zinc) a tratamiento de la superficie con un compuesto de silano o silazano que tiene un grupo alquilo C1-20 y que tiene reactividad con un oxido inorganico.
En este caso, el promedio aritmetico del eje mayor y el eje menor de 20 parffculas arbitrarias presentes en un campo visual arbitrario en una micrograffa electronica de transmision se considero como el diametro de parffcula promedio. El grosor de parffcula promedio se obtuvo mediante la media aritmetica del grosor medido de todas las parffculas que tienen un grosor medible en el campo visual en la micrograffa electronica de transmision. La relacion de aspecto promedio se obtuvo mediante (el diametro de parffcula promedio) / (el grosor de parffcula promedio), y se redondeo el valor resultante hasta el numero entero mas proximo.
En cuanto a la forma del polvo escamoso de oxido de zinc usado en la presente invencion, el diametro de parffcula promedio es de 0,1 a 1 |im, preferiblemente de 0,1 a 0,8 |im, y mas preferiblemente de 0,2 a 0,7 |im. Cuando el diametro de parffcula promedio es menos de 0,1 |im, los agregados de polvo escamoso de oxido de zinc, dan como resultado dispersabilidad reducida, mientras que cuando excede 1 |im, la transparencia y la capacidad de absorcion de rayos ultravioleta se reducen.
El grosor de parffcula promedio es de 0,01 a 0,2 |im, preferiblemente de 0,01 a 0,1 |im, y mas preferiblemente de 0,01 a 0,05 |im. Cuando el grosor de parffcula promedio es menos de 0,01 |im, la forma escamosa es propensa a
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desmenuzarse, mientras que el grosor que excede de 0,2 |im da como resultado una sensacion de incomodidad cuando el polvo escamoso de oxido de zinc se combina en composiciones cosmeticas. Por tanto, no es practico un grosor de pardcula promedio de menos de 0,01 |im o mas de 0,2 |im.
La relacion de aspecto promedio es 3 o mas, preferiblemente 5 o mas, y mas preferiblemente 7 o mas. Ademas, el lfmite superior de la relacion de aspecto promedio es preferiblemente 30 o menos. Cuando la relacion de aspecto es menos de 3, la transparencia se reduce.
En la presente invencion, el polvo escamoso de oxido de zinc contiene preferiblemente ademas un elemento traza que tiene una Valencia de +2 o mas. En este caso, el termino “contener” significa que el elemento traza esta unido a, o retenido en, la superficie o el interior del polvo escamoso de oxido de zinc.
Los ejemplos del elemento traza que tiene una valencia de +2 o mas incluyen metales tales como hierro, zirconio, calcio, manganeso, magnesio, e itrio. Estos elementos traza pueden usarse solos o puede usarse una combinacion de dos o mas de ellos, y los ejemplos de la combinacion incluyen zirconio y hierro, zirconio y magnesio, hierro y magnesio, y hierro y calcio. Desde el punto de vista de la capacidad protectora frente a los rayos ultravioleta, el contenido del elemento traza es preferiblemente de 0,005 a 1,0 mol, mas preferiblemente de 0,01 a 0,5 moles por 100 moles de zinc contenido en el polvo escamoso de oxido de zinc.
En este caso, el contenido del elemento anadido se obtuvo disolviendo una cantidad predeterminada de polvo seco en acido clorlddrico 6 N, diluyendo la disolucion resultante hasta un volumen predeterminado, y analizandolo mediante espectrometna de emision atomica de plasma acoplado inductivamente (iCP) para obtener las concentraciones de zinc y otros elementos anadidos, y luego calcular la razon molar del elemento anadido a zinc.
Los ejemplos del compuesto de silano o silazano que tiene un grupo fluoroalquilo o alquilo C1-20 y que tiene reactividad con un oxido inorganico usado en la presente invencion incluyen (1) un compuesto de alcoxisilano o halogenosilano que tiene un grupo fluoroalquilo o alquilo C1-20 y (2) un compuesto de silazano que tiene un grupo fluoroalquilo o alquilo C1-20. Lo ejemplos de estos compuestos de silano y compuestos de silazano incluyen un compuesto de silano representado por la siguiente formula (1) y un compuesto de silazano representado por la siguiente formula (2):
RR1nSiXa-n (1)
en la que, n es un numero entero de 0 o 1, R representa un grupo fluoroalquilo o alquilo C1-20 (que puede ser lineal o ramificado), R1 representa un grupo alquilo C1-6, y X representa un atomo de halogeno o un grupo alcoxilo, y
R2R3R4SiNHSiR5R6R7 (2)
en la que, R2 a R7 pueden representar un grupo fluoroalquilo o alquilo C1-20 (que puede ser lineal o ramificado) y ser iguales o diferentes.
En las formulas mencionadas anteriormente (1) y (2), entre los grupos alquilo o perfluoroalquilo representados por R y R2 a R7, un grupo perfluoroalquilo o alquilo C6-10 es mas preferible, y un grupo hexilo, un grupo octilo, un grupo decilo, un grupo octadecilo, un grupo trifluoropropilo, un grupo heptadecafluorodecilo, y similares son preferibles. Los ejemplos de R1 incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, y un grupo propilo. Los ejemplos del atomo de halogeno incluyen un atomo de cloro y un atomo de bromo. Los ejemplos del grupo alcoxilo incluyen un grupo alcoxilo C1-6 tal como un grupo metoxilo, un grupo etoxilo, y un grupo isopropoxilo.
Los ejemplos espedficos del compuesto de silano incluyen hexiltrimetoxisilano, octiltrimetoxisilano, deciltrimetoxisilano, octadeciltrimetoxisilano, octiltrietoxisilano, trifluoropropiltrimetoxisilano, y heptadecafluorodeciltrimetoxisilano. Entre ellos, octiltrietoxisilano y octiltrimetoxisilano son particularmente preferibles. Los ejemplos preferidos del compuesto de silazano incluyen hexametildisilazano y octildisilazano, de los que octildisilazano es mas preferible. Los compuestos de silano o silazano anteriores son preferibles porque tienes tales caractensticas que pueden tratarse facilmente de manera uniforme y se suministran facilmente, y son economicos en cuanto al coste, y ademas, cuando un polvo (A) que se ha sometido a tratamiento de la superficie con estos compuestos se combina en los productos, se obtienen excelentes caractensticas tales como dispersabilidad.
Los ejemplos del metodo de tratamiento del polvo escamoso de oxido de zinc con el compuesto de silano o silazano mencionado anteriormente incluyen un metodo que incluye dejar que un compuesto de silano o silazano experimente reacciones qmmicas con un grupo reactivo (tal como un grupo alcoxilo, halogeno, y un grupo amino) en la superficie de un polvo escamoso de oxido de zinc, por ejemplo, un metodo que incluye mezclar un compuesto de silano o silazano y un polvo escamoso de oxido de zinc en un disolvente organico tal como n-hexano, ciclohexano, y un alcohol inferior, y realizar pulverizacion, si es necesario, y luego retirar el disolvente organico calentando o reduciendo la presion, y aplicar tratamiento termico preferiblemente a de 80 a 250 °C.
Otros ejemplos del mismo es el metodo descrito en el documento JP-A-2007-326902, que incluye someter un polvo escamoso de oxido de zinc a tratamiento de recubrimiento con un compuesto de polisiloxano espedfico, y luego a
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tratamiento de la superficie usando el compuesto de silano o silazano mencionado anteriormente en agua.
Los ejemplos del mismo tambien incluyen un metodo que incluye recubrir la superficie de un polvo escamoso de oxido de zinc con un oxido inorganico tal como sflice, alumina, zirconia, dioxido de titanio, oxido de hierro, y oxido de cerio de antemano, y luego recubrir la superficie del polvo escamoso de oxido de zinc tratado con oxido inorganico resultante con un compuesto de silano o silazano. Los ejemplos del metodo de produccion de polvo escamoso de oxido de zinc tratado con oxido inorganico incluyen metodos de tratamiento previos y publicamente conocidos tales como procesamiento en humedo usando un disolvente y un metodo mecanoqmmico. Un ejemplo del mismo es un metodo que incluye recubrir la superficie de un polvo escamoso de oxido de zinc con compuesto de silicona y calcinar el polvo escamoso de oxido de zinc resultante para obtener un polvo escamoso de oxido de zinc recubierto con sflice, que se lleva a cabo segun el metodo descrito en la publicacion internacional n.° WO98/17730.
La cantidad del compuesto de silano o silazano para recubrir el polvo escamoso de oxido de zinc es preferiblemente del 3 al 15 % en peso, mas preferiblemente del 5 al 10 % en peso de la cantidad total del polvo escamoso de oxido de zinc usado. Cuando la cantidad del recubrimiento esta dentro del intervalo anterior, la superficie del polvo escamoso de oxido de zinc se recubre uniformemente con el compuesto de silano o silazano y se evita que el compuesto de silano o silazano se agregue o precipite en la superficie del polvo escamoso de oxido de zinc.
El polvo escamoso de oxido de zinc (A) que se ha sometido a tratamiento de la superficie con el compuesto de silano o silazano usado en la presente invencion esta contenido en una cantidad de preferiblemente el 0,5 al 20 % en peso, mas preferiblemente del 1 al 18 % en peso de la cantidad total de la composicion cosmetica emulsionada. Cuando la cantidad del polvo escamoso de oxido de zinc esta dentro del intervalo anterior, se obtiene buena dispersabilidad de polvo y tambien puede evitarse un aumento en la viscosidad de la preparacion.
La composicion cosmetica emulsionada de la presente invencion contiene, ademas del polvo mencionado anteriormente (A), un polvo de oxido de zinc (B) que tiene un diametro de partfcula promedio de 0,01 a 1 |im (a continuacion en el presente documento, denominado polvo de oxido de zinc de partfculas finas) con el fin de obtener una excelente estabilidad a largo plazo y una excelente sensacion tras la aplicacion, mientras se logra una alta transparencia y un alto efecto protector frente a UV.
El diametro de partfcula promedio del polvo de oxido de zinc de partfculas finas (B) usado en la presente invencion esta dentro del intervalo de preferiblemente 0,01 a 1 |im, mas preferiblemente de 0,012 a 0,2 |im, e incluso mas preferiblemente de 0,015 a 0,1 |im. Cuando el diametro de partfcula promedio anterior es menos de 0,01 |im, el polvo se vuelve altamente activo y tiene una fuerte agregabilidad, y esto provoca, en muchos casos, que un polvo de este tipo se comporte sustancialmente como un polvo que tiene un diametro de partfcula igual a o mayor que el intervalo aplicable de la presente invencion como partfcula secundaria. Ademas, cuando el diametro de partfcula promedio excede 1 |im, puede haber un problema optico tal como la tendencia de opacificacion de la preparacion.
Los ejemplos de la forma del polvo de oxido de zinc de partfculas finas (B) usado en la presente invencion incluyen una forma esferica, una forma de tipo piston, una forma de tipo husillo, una forma de tipo aguja, y una forma indeterminada; sin embargo, siempre que el diametro de partfcula promedio este dentro del intervalo mencionado anteriormente, puede usarse cualquier forma de polvo de oxido de zinc de partfculas finas. Sin embargo, el polvo de oxido de zinc de partfculas finas que tiene una forma diferente de la del polvo escamoso de oxido de zinc mencionado anteriormente es preferible, y mas preferiblemente, el oxido de zinc de partfcula fina tiene preferiblemente una relacion de aspecto promedio de menos de 3, mas preferiblemente de 2 o menos, e incluso mas preferiblemente de 1,5 o menos. Cuando la relacion de aspecto promedio esta dentro del intervalo anterior, no solo se logra una alta transparencia sino tambien un efecto de proteccion de UV favorable incluso cuando se usa en combinacion con el polvo escamoso de oxido de zinc (A) sometido a tratamiento de la superficie con el compuesto de silano mencionado anteriormente y similares. Ademas, la forma del polvo de oxido de zinc de partfculas finas (B) es preferiblemente esferica. El polvo de oxido de zinc de partfculas finas anterior esta disponible comercialmente como, por ejemplo, FINEX-25, FINEX-50, y FINEX-75 (fabricado por Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), serie MZ500, serie MZ700 (fabricado por Tayca Corporation), y ZnO-350 (fabricado por Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.).
El polvo de oxido de zinc de partfculas finas anterior se somete preferiblemente a tratamiento de la superficie usando un compuesto de silano o silazano como en el polvo escamoso de oxido de zinc mencionado anteriormente o al otro tratamiento de superficie previa y publicamente conocido tal como tratamiento con compuesto de fluor, tratamiento con silicona, tratamiento con resina de silicona, tratamiento con grupos colgantes, tratamiento con agente de acoplamiento de silano, tratamiento con agente de acoplamiento de titanato, tratamiento con agente oleoso, tratamiento con lisina N- acilada, tratamiento con acido poliacnlico, tratamiento con jabon metalico, tratamiento con aminoacidos, tratamiento con compuesto inorganico, tratamiento plasmatico, tratamiento mecanoqmmico, de antemano.
Los ejemplos de los mismos incluyen tratamiento de la superficie usando metilhidrogenopolisiloxano o el copolfmero de metilhidrogenopolisiloxano-dimetilpolisiloxano representado por la siguiente formula (3) y tratamiento de la superficie usando un compuesto de silano o silazano como en el polvo escamoso de oxido de zinc mencionado anteriormente. Entre ellos, se prefiere tratamiento de la superficie usando un compuesto de silano o silazano como en el polvo escamoso de oxido de zinc mencionado anteriormente.
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en la que, x e y son cada uno un numero entero y 1 < x + y <60.
El polvo de oxido de zinc de partfculas finas (B) usado en la presente invencion esta contenido en una cantidad de preferiblemente el 0,5 al 20% en peso, mas preferiblemente del 1 al 18% en peso de la cantidad total de la composicion cosmetica emulsionada. Cuando la cantidad del polvo de oxido de zinc de partfculas finas (B) esta dentro del intervalo anterior, se obtiene buena dispersabilidad de polvo y tambien puede evitarse un aumento en la viscosidad de la preparacion.
En la presente invencion, el contenido total del polvo escamoso de oxido de zinc (A) sometido a tratamiento de la superficie con el compuesto de silano y similares y el polvo de oxido de zinc de partfculas finas (B) es preferiblemente del 1 al 30 % en peso, mas preferiblemente del 2 al 20 % en peso de la cantidad total de la composicion cosmetica emulsionada. Cuando el contenido total esta dentro del intervalo anterior, se logran una excelente sensacion tras la aplicacion y buena estabilidad a largo plazo.
En la presente invencion, la relacion de combinacion (relacion de peso) del polvo escamoso de oxido de zinc (A) sometido a tratamiento de la superficie con el compuesto de silano y similares a las partfculas de oxido de zinc finas (B), (A)/(B), es de 1/2 a 10/1, preferiblemente de 7/13 a 9/1, mas preferiblemente de 3/5 a 5/2. Cuando la relacion de combinacion esta dentro del intervalo anterior, no solo se obtienen alta transparencia y un alto efecto protector frente a UV sino tambien una excelente estabilidad a largo plazo y una sensacion uniforme tras la aplicacion.
La composicion cosmetica emulsionada de agua en aceite del primer aspecto de la invencion contiene, ademas del polvo mencionado anteriormente (A), una silicona modificada con polieter (C) con el fin de obtener una excelente estabilidad a largo plazo, excelente uniformidad de la pelfcula de recubrimiento, y durabilidad del efecto cosmetico, mientras que se logra una alta transparencia y un alto efecto protector frente a UV. Ha de indicarse que el componente mencionado anteriormente (B) se usa en combinacion con el componente (C). Para la composicion emulsionada de agua en aceite del segundo aspecto, el componente (C) es opcional.
Los ejemplos de la silicona modificada con polieter (C) incluyen los representados por las siguientes formulas (4) a (6).
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en la que, R8 representa un grupo fenilo o alquilo C1-5, R9 representa un grupo representado por la formula -(CH2)r-O- (C2H4O)s-(C3HaO)t-R12, en la que R12 es un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo C1-5, r es un numero de 1 a 5, s es
1 O 1 O Q
un numero de 1 a 50, y t es un numero de 0 a 30, y R y R representan el mismo grupo que cualquiera de R y R , p y q son cada uno un numero entero, y p = 5 a 300 y q = 1 a 50, con la condicion de que no todos los R8 sean simultaneamente grupos fenilo.
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QQ -.0 1J-
en la que, R , R , p, y q representan el mismo significado que antes, R representa un grupo alquilo C2-20, R y R representan el mismo grupo que cualquiera de R8, R9 y R13, u es un numero entero y u = 1 a 30, con la condicion de que no todos los R8 sean simultaneamente grupos fenilo.
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en la que, R16 representa lo mismo o diferente, grupo arilo o alquilo C1-20 sustituido o no sustituido, R17 representa un grupo representado por la formula -Q1-O-(C2H4O)x-(C3H6O)yR21, en la que Q1 es un grupo hidrocarburo C1-4, R21 es un atomo de hidrogeno, o un grupo acetilo o alquilo C1-4, x e y son cada uno un numero entero y x = 0 a 100, y = 0 a 100, y x + y > 1, o un grupo alquilo sustituido con fluor C1-10, R18 representa un grupo representado por la formula -Q2-O- R22, en la que Q2 es un grupo hidrocarburo C1-4 y R22 es un grupo hidrocarburo C8-30, o la formula -Q3-O-(C2H4O)x-
(C3H6O)yR23, en la que Q3 es un grupo hidrocarburo C2-6, R23 es un atomo de hidrogeno, un alquilo C1-5, grupo acetilo, fosfato, o sulfato, o una sal de los mismos, y x e y son iguales que antes, R19 y R20 representan el mismo grupo que cualquiera de R , R , y R , y a, p, y y son cada uno un numero entero y a = 0 a 500, p = 1 a 500, y y = 1 a 500.
Ha de indicarse que la silicona modificada con polieter representada por las formulas (4) a (6) tiene una cadena principal de silicona que tiene una estructura ramificada y puede modificarse conjuntamente con un grupo funcional distinto de polieter tal como perfluoroalquilo sin salirse del objeto de la presente invencion.
Entre las siliconas modificadas con polieter usadas en la presente invencion, como composicion cosmetica emulsionada de agua en aceite, es preferible una silicona modificada con polieter que tiene un HLB que oscila entre 4 y 7, y un organopolisiloxano modificado conjuntamente con perfluoroalquil/polioxialquileno que tiene un HLB que oscila entre 4 y 7 (por ejemplo, un compuesto representado por la formula (5), en la que R16 es igual o diferente, grupo arilo o alquilo C1-20 sustituido o no sustituido, R17 es un grupo alquilo C1-10 sustituido con fluor, R18 es la formula -Q3-O- (C2H4O)x-(C3H6O)yR23, en la que Q3 es un grupo hidrocarburo C2-6, R23 es un atomo de hidrogeno, un alquilo C1-5, grupo acetilo, fosfato, o sulfato, o una sal de los mismos, y x e y son cada uno un numero entero yx = 0 a 100, y = 0 a 100, y x + y > 1, R19 y R20 son el mismo grupo que cualquiera de R16, R17, y R18, y a, p, y y son cada uno un numero entero y a = 0 a 500, p = 1 a 500, y y = 1 a 500) es mas preferible. El organopolisiloxano modificado conjuntamente con perfluoroalquil/polioxialquileno esta disponible comercialmente como, por ejemplo, FPD4970 y FPD6131 (ambos fabricados por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), los valores de las propiedades ffsicas para estos compuestos se muestran en la tabla 1.
Tabla 1
FPD4970 FPD6131
indice de refraccion (25 °C)
1,4228 1,4168
Viscosidad (cs)
700 1320
Gravedad espedfica (25 °C)
1,041 1,035
HLB
6,1 5,3
Entre las siliconas modificadas con polieter usadas en la presente invencion, una silicona modificada con polieter que tiene un HLB que oscila entre 8 y 18 es preferible como composicion cosmetica emulsionada de aceite en agua.
La silicona modificada con polieter (C) en la presente invencion esta contenida en una cantidad de preferiblemente el 0,1 al 5% en peso, mas preferiblemente del 0,3 al 3% en peso de la cantidad total de la composicion cosmetica emulsionada. Cuando el contenido de la silicona modificada con polieter esta dentro del intervalo anterior, puede obtenerse una excelente estabilidad de almacenamiento y una excelente sensacion tras la aplicacion.
Con el fin de mejorar adicionalmente la capacidad protectora frente a los rayos ultravioleta, la composicion cosmetica emulsionada de la presente invencion puede contener un absorbente de ultravioleta organico (D). Los ejemplos del absorbente de ultravioleta organico usado en la presente invencion incluyen 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, acido 2- hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfonico, 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxi-5,5'- disulfobenzofenona de disodio, 2,4-dihidroxibenzofenona, 2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona, 4-terc-butil-4'-metoxi- dibenzoilmetano, 2,4,6-trianilino-p-(carbo-2'-etilhexil-1'-oxi)-1,3,5-triazina, antranilato de mentilo, 2-(2-hidroxi-5- metilfenil)benzotriazol, y benzoato de 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-hexilo.
Entre los absorbentes de ultravioleta organicos mencionados anteriormente, cuando se combina benzoato de 2-(4- dietilamino-2-hidroxibenzoil)-hexilo en la composicion cosmetica emulsionada de la presente invencion, la composicion cosmetica emulsionada resultante puede logar un excelente efecto protector frente a UV y una buena sensacion tras la aplicacion sin una sensacion pegajosa. Este benzoato de 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-hexilo es un absorbente de ultravioleta organico representado por la siguiente formula (7), y esta disponible comercialmente como Uvinul A Plus (fabricado por BSAF Japan, Ltd.). Absorbe los rayos ultravioleta dentro de un intervalo de 310 a 390 nm (region UV-A) con una longitud de onda de absorcion maxima de aproximadamente 354 nm.
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En la presente invencion, el contenido del absorbente de ultravioleta organico es preferiblemente del 0,01 al 20 % en peso, mas preferiblemente del 0,05 al 10 % en peso de la cantidad total de la composicion cosmetica emulsionada. Cuando el contenido del absorbente de ultravioleta organico esta dentro del intervalo anterior, se logra un excelente efecto protector frente a UV y buena estabilidad a largo plazo.
Del contenido del absorbente de ultravioleta organico, el contenido de benzoato de 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)- hexilo es preferiblemente del 0,01 al 8 % en peso, mas preferiblemente del 0,05 al 3 % en peso.
Ademas, en la presente invencion, puede usarse un polvo de polfmero que tiene el absorbente de ultravioleta organico mencionado anteriormente encerrado en el mismo. El polvo de polfmero puede ser hueco o no, y el diametro de partfcula promedio puede oscilar entre 0,1 y 50 |im, y la distribucion del tamano de partfcula puede ser ancha o estrecha. Los ejemplos del tipo del polfmero incluyen resina acnlica, resina metacnlica, resina de estireno, resina de uretano, polietileno, polipropileno, poli(tereftalato de etileno), resina de silicona, nailon, y resina de acrilamida. Entre estos polvos de polfmero, es preferible un polvo que contiene absorbente de ultravioleta organico en una cantidad del 0,1 al 30 % en peso del peso de polvo.
Con el fin de mejorar adicionalmente la sensacion tras la aplicacion y la estabilidad a largo plazo, la composicion cosmetica emulsionada de la presente invencion puede contener diversos tipos de polisacaridos (E).
Los ejemplos de los polisacaridos usados en la presente invencion incluyen pululano, dextrano, ciclosoforano, laminarina, esquizofilano, lentinan, arabinogalactano, glucano de cebada, liquenina, succinoglicano, xiloglucano, goma garrofm, goma xantana, quitosano, pustulano, carragenano, acido hialuronico, o una sal de los mismos, y entre estos, se prefieren acido hialuronico, una sal de metal alcalino de acido hialuronico y goma xantana.
El acido hialuronico es un mucopolisacarido de alta viscosidad obtenido mediante extraccion de cresta de pollo o mediante un metodo de fermentacion que usa Streptococcus zooepidemicus o Streptococcus equi modificados, que son una especie de Lactococcus. Esta disponible comercialmente como acido hialuronico serie FCH (fabricado por Kikkoman Biochemifa Company) y acido hialuronico lfquido serie HA (fabricado por Kewpie Corporation).
En la presente invencion, el contenido del polisacarido (E) mencionado anteriormente es preferiblemente del 0,0001 al 5 % en peso, mas preferiblemente del 0,001 al 3 % en peso de la cantidad total de la composicion cosmetica emulsionada. Siempre que el contenido del polisacarido (E) este dentro del intervalo anterior, incluso cuando se usa con el polvo escamoso de oxido de zinc y similares, la composicion cosmetica emulsionada resultante esta libre de la sensacion pegajosa mientras que tiene buena estabilidad a largo plazo.
La composicion cosmetica emulsionada de la presente invencion puede contener ademas agua, componentes oleosos, emulsionantes, y ademas, siempre que no se impida el efecto de la presente invencion, componentes que se combinan normalmente en productos cosmeticos tales como alcoholes inferiores, compuestos de fluor, resina, agentes espesantes, conservantes antimicrobianos, fragancias, humectantes, sales, disolventes, antioxidantes, agentes quelantes, neutralizadores, ajustadores de pH, repelentes de insectos y componentes fisiologicamente activos. En este caso, como componente oleoso, se usan compuestos de silicona, alcoholes superiores, aceites y grasas, aceites de ester, aceites de hidrocarburos y similares. Ademas, como emulsionante, se usan diversos tipos de tensioactivos.
La composicion cosmetica emulsionada de la presente invencion puede usarse como producto cosmetico sin limitacion particular alguna; sin embargo, se usa preferiblemente como producto cosmetico para el cabello tal como un champu, un aclarador y un acondicionador, y una composicion cosmetica para la piel tal como un limpiador facial, una composicion cosmetica de limpieza, una composicion cosmetica de proteccion solar, una mascarilla facial, y una composicion cosmetica para masajes. Entre estas, va a aplicarse mas preferiblemente a una composicion cosmetica de proteccion solar, un producto de bronceado, una composicion cosmetica de base para maquillaje, una base de maquillaje que tiene una capacidad protectora frente a rayos ultravioleta y similares.
Con respecto al tipo de emulsion de la composicion cosmetica emulsionada de la presente invencion, la composicion del primer aspecto es una composicion emulsionada de agua en aceite y la composicion del segundo aspecto es una composicion emulsionada de aceite en agua. Ademas, la formulacion de la composicion cosmetica emulsionada de la presente invencion puede prepararse como un lfquido, una emulsion, una crema, una pasta, un solido, una forma de
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multiples capas y similares. Tambien puede prepararse como una lamina, un pulverizador y una espuma.
Ejemplos
A continuacion en el presente documento, la presente invencion se describira en mas detalle con referencia a los ejemplos; sin embargo, la presente invencion no estara limitada por estos ejemplos.
Antes de describir los ejemplos, se describira el metodo de produccion del polvo sometido a tratamiento de la superficie usado en los siguientes ejemplos.
Ejemplo de produccion 1 (produccion de oxido de zinc de tipo escamoso)
En 315 ml de una disolucion acuosa que contiene 5 x 10-2 moles de acido sulfurico, se disolvieron 1,6 x 10-1 moles de sulfato de zinc, 3,8 x 10-2 moles de sulfato de sodio y, como sal de un elemento traza, 1,6 x 10-4 moles de sulfato ferroso. Posteriormente, mientras se agitaba la disolucion resultante a 6000 rpm con una homomezcladora, se anadieron 230 ml de una disolucion acuosa de hidroxido de sodio 2 N durante 15 segundos (pH = 12,8) para permitir que se formara un precipitado, y se continuo la agitacion durante 10 minutos. Se maduro entonces la disolucion resultante a 100 °C durante 90 minutos, se filtro, se lavo con agua y se seco a 230 °C durante aproximadamente 10 horas para dar un polvo que absorbe radiacion ultravioleta. Se observo el polvo asf obtenido bajo un microscopio electronico de barrido y se confirmo que era una partfcula de tipo escamoso (con un diametro de partfcula promedio de 0,25 |im, un grosor de partfcula promedio de 0,019 |im, una relacion de aspecto de 13, y un contenido de elemento hierro del 0,11 % en moles).
Ejemplo de produccion 2 (produccion de un polvo escamoso de oxido de zinc sometido a tratamiento de la superficie con alquilsilano)
Se produjo una suspension compuesta por 93 partes en peso del polvo escamoso de oxido de zinc, 7 partes en peso de octiltrietoxisilano y tolueno, que luego se pulverizo y se trituro usando un molino de perlas (DYNO-MlLL, fabricado por Shinmaru Enterprises Corporation). Posteriormente, se elimino el tolueno por destilacion calentando a presion reducida, y se sometio el producto resultante a tratamiento termico a 150 °C durante 4 horas usando una secadora de tipo corriente por chorro de aire para dar un polvo de oxido de zinc escamoso tratado con octiltrietoxisilano.
Ejemplo de produccion 3 (produccion de un polvo escamoso de oxido de zinc sometido a tratamiento de la superficie con silicona)
Se produjo una suspension compuesta por 93 partes en peso del polvo escamoso de oxido de zinc, 7 partes en peso de metilhidrogenopolisiloxano (KF-99P, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), y alcohol isopropflico, que se agito a fondo y luego se pulverizo. Se elimino el disolvente por destilacion calentando a presion reducida, y se sometio el producto resultante a tratamiento termico a 150 °C durante 4 horas al aire para dar un polvo escamoso de oxido de zinc sometido a tratamiento de la superficie con metilhidrogenopolisiloxano.
Ejemplo de produccion 4 (produccion de polvo de oxido de zinc de partfculas finas sometido a tratamiento de la superficie con alquilsilano)
Se produjo una suspension compuesta por 93 partes en peso de polvo de oxido de zinc de partfculas finas (sustancialmente esfericas, un diametro de partfcula promedio de 0,02 |im), 7 partes en peso de octiltrietoxisilano y tolueno, que luego se pulverizo y se trituro usando un molino de perlas (DYNO-MILL, fabricado por Shinmaru Enterprises Corporation). Posteriormente, se elimino el tolueno por destilacion calentando a presion reducida, y se sometio el producto resultante a tratamiento termico a 150 °C durante 4 horas usando una secadora de tipo corriente por chorro de aire para dar un polvo de oxido de zinc de partfculas finas tratado con octiltrietoxisilano.
Ejemplo de produccion 5 (produccion de polvo de oxido de zinc de partfculas finas sometido a tratamiento de la superficie con silicona)
Se produjo una suspension compuesta por 95 partes en peso de polvo de oxido de zinc de partfculas finas (sustancialmente esfericas, un diametro de partfcula promedio de 0,02 |im), 5 partes en peso de metilhidrogenopolisiloxano (KF-99P, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), y alcohol isopropflico, que se agito a fondo y luego se pulverizo. Se elimino el disolvente por destilacion calentando a presion reducida, y se sometio el producto resultante a tratamiento termico a 150 °C durante 4 horas al aire para dar polvo de oxido de zinc de partfculas finas sometido a tratamiento de la superficie con metilhidrogenopolisiloxano.
Ejemplo de produccion 6 (produccion de un polvo de oxido de titanio de partfculas finas sometido a tratamiento de la superficie con silicona)
Se produjo una suspension compuesta por 95 partes en peso de un polvo de dioxido de titanio de partfculas finas (sustancialmente esfericas, un diametro de partfcula promedio de 0,017 |im) y 5 partes en peso de
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metilhidrogenopoMsiloxano (KF-99P, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), y alcohol isopropnico, que se agito a fondo y luego se pulverizo. Se elimino el disolvente por destilacion calentando a presion reducida, y se sometio el producto resultante a tratamiento termico a 160 °C durante 4 horas al aire para dar un polvo de dioxido de titanio de partfculas finas sometido a tratamiento de la superficie con metilhidrogenopolisiloxano.
Ejemplo de prueba 1
A los polvos del ejemplo de produccion 2 y el ejemplo de produccion 3, se les anadio ciclometicona, y se dispersaron los polvos mediante un dispersador, por lo que se produjeron muestras que teman cada una un contenido en polvo del 10 % en peso. Se aplicaron estas muestras sobre placas de vidrio para formar una pelfcula con un grosor de 6 |im usando una cuchilla limpiadora (modelo YD), y tras el secado, se tomaron imagenes con microscopio electronico de barrido (SEM).
Se muestra cada imagen de SEM en la figura 1 (ejemplo de produccion 2) y la figura 2 (ejemplo de produccion 3). Como resulta evidente a partir de las figuras 1 y 2, se encuentra que el polvo escamoso de oxido de zinc sometido a tratamiento de la superficie con alquilsilano (octiltrietoxisilano) usado en la presente invencion ha logrado una pelfcula de recubrimiento altamente uniforme, mientras que el polvo de oxido de zinc de tipo escamoso sometido a tratamiento de la superficie con silicona (metilhidrogenopolisiloxano) no ha conseguido tener una pelfcula de recubrimiento uniforme con algunos agregados de polvo y orificios finos.
Ejemplos 1 a 8 y ejemplos comparativos 1 a 9
Se prepararon las composiciones cosmeticas emulsionadas de agua en aceite que tienen las composiciones de combinacion tal como se muestra en la siguiente tabla 2 mediante el siguiente metodo de produccion. Se sometieron las composiciones cosmeticas emulsionadas asf obtenidas a una prueba de evaluacion tal como se describe a continuacion. Todos los resultados de evaluacion se muestran en la tabla 2.
(Metodo de evaluacion)
(1) Efecto protector frente a UV
Se midieron los valores de SPF usando un analizador SPF (fabricado por Optometices) y se muestran segun los siguientes criterios.
[Criterios de evaluacion para el efecto protector frente a UVB]
A: un valor de SPF de 40 o mas B: un valor de SPF de 30 o mas y menos de 40 C: un valor de SPF de 20 o mas y menos de 30 D: un valor de SPF de menos de 20
[Criterios de evaluacion para el efecto protector frente a UVA] a: una T (UVA) de menos del 20 % b: una T (UVA) del 20 % o mas y menos del 25 % c: una T (UVA) del 25 % o mas
En este caso, T (UVA) se define por la siguiente formula.
t(uvaX%)=
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Tz: Permeabilidad (%)a una longitud de onda A dada AA : Intervalo entre longitudes de onda medidas
2) Sensacion tras la aplicacion
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Se asigno un panel de expertos de 10 personas a cada punto de evaluacion (sin embargo, los panelistas pueden solaparse dependiendo del punto). En realidad usaron las preparaciones y las evaluaron para determinar la “presencia de una sensacion de transparencia tras la aplicacion” y la “uniformidad tras la aplicacion” segun los siguientes criterios de evaluacion. Los resultados de evaluacion se muestran basandose en la puntuacion acumulada de todos los panelistas segun los siguientes criterios.
[Criterios de evaluacion del panelista]
Criterios de evaluacion Puntuacion

Se sintio un gran efecto 5

Se sintio un efecto 4

Se sintio un ligero efecto 3

Se sintio solo un efecto sutil 2

No se sintio efecto 1
[Resultado de la evaluacion de la sensacion tras la aplicacion]
A: una puntuacion acumulada de 40 o mas B: una puntuacion acumulada de 35 o mas y menos de 40 C: una puntuacion acumulada de 25 o mas y menos de 35 D: una puntuacion acumulada de menos de 25 (3) Estabilidad a largo plazo
Se almaceno cada muestra en un bano de temperatura constante a 60 °C durante un mes. Se observo el estado tras un mes y se juzgo usando los siguientes criterios de juicio.
[Criterios de juicio para la estabilidad de almacenamiento]
A: Sin cambio
B: Se observo un ligero cambio en la viscosidad C: Se observo un cambio evidente en la viscosidad D: Se observo separacion

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Composicion cosmetica emulsionada de agua en aceite que comprende un polvo que se produce sometiendo un polvo de oxido de zinc (A) que tiene un diametro de parffcula promedio de 0,1 a 1 |im, un
    5 grosor de parffcula promedio de 0,01 a 0,2 |im, y una relacion de aspecto promedio de 3 o mas a
    tratamiento de la superficie con un compuesto de silano o silazano que tiene un grupo fluoroalquilo o alquilo C1-20 y que tiene reactividad con un oxido inorganico,
    comprendiendo la composicion ademas un polvo de oxido de zinc (B) que tiene un diametro de parffcula 10 promedio de 0,01 a 1 |im y una relacion de aspecto promedio de menos de 3, en la que la relacion de peso
    de (A) con respecto a (B), (A/B), es de 1/2 a 10/1,
    y una silicona modificada con polieter (C),
    15 en la que
    - el diametro de parffcula promedio se obtiene como el promedio aritmetico del eje mayor y el eje menor de 20 parffculas arbitrarias presentes en un campo visual arbitrario en una micrograffa electronica de transmision;
    20
    - el grosor de parffcula promedio se obtiene mediante la media aritmetica del grosor medido de todas las parffculas que tienen un grosor medible en el campo visual en la micrograffa electronica de transmision; y
    - la relacion de aspecto promedio se obtiene mediante (el diametro de parffcula promedio) / (el grosor de
    25 parffcula promedio), y redondeando el valor resultante al numero entero mas cercano.
  2. 2. Composicion cosmetica emulsionada de aceite en agua que comprende un polvo que se produce sometiendo un polvo de oxido de zinc (A) que tiene un diametro de parffcula promedio de 0,1 a 1 |im, un grosor de parffcula promedio de 0,01 a 0,2 |im, y una relacion de aspecto promedio de 3 o mas a
    30 tratamiento de la superficie con un compuesto de silano o silazano que tiene un grupo fluoroalquilo o alquilo
    C-i-20y que tiene reactividad con un oxido inorganico,
    comprendiendo la composicion ademas un polvo de oxido de zinc (B) que tiene un diametro de parffcula promedio de 0,01 a 1 |im y una relacion de aspecto promedio de menos de 3, en la que la relacion de peso 35 de (A) con respecto a (B), (A/B), es de 1/2 a 10/1,
    en la que
    - el diametro de parffcula promedio se obtiene como el promedio aritmetico del eje mayor y el eje menor de
    40 20 parffculas arbitrarias presentes en un campo visual arbitrario en una micrograffa electronica de
    transmision;
    - el grosor de parffcula promedio se obtiene mediante la media aritmetica del grosor medido de todas las parffculas que tienen un grosor medible en el campo visual en la micrograffa electronica de transmision; y
    45
    - la relacion de aspecto promedio se obtiene mediante (el diametro de parffcula promedio) / (el grosor de parffcula promedio), y redondeando el valor resultante al numero entero mas cercano.
  3. 3. Composicion cosmetica emulsionada de aceite en agua segun la reivindicacion 2, que comprende ademas
    50 una silicona modificada con polieter (C).
  4. 4. Composicion cosmetica emulsionada segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la relacion de peso de (A) con respecto a (B), (A/B), es de 7/13 a 9/1.
    55 5. Composicion cosmetica emulsionada segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la
    relacion de peso de (A) con respecto a (B), (A/B), es de 3/5 a 5/2.
  5. 6. Composicion cosmetica emulsionada segun la reivindicacion 1 o 2, en la que el compuesto de silano o silazano es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en hexiltrimetoxisilano, octiltrimetoxisilano,
    60 deciltrimetoxisilano, octadeciltrimetoxisilano, octiltrietoxisilano, trifluoropropiltrimetoxisilano,
    heptadecafluorodeciltrimetoxisilano, hexametildisilazano, y octildisilazano.
  6. 7. Composicion cosmetica emulsionada segun la reivindicacion 1 o 2, en la que el compuesto de silano o silazano es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en octiltrietoxisilano y octiltrimetoxisilano.
    10
    15
    20
    25
  7. 8. Composicion cosmetica emulsionada segun la reivindicacion 1 o 3, en la que la silicona modificada con polieter es una silicona modificada conjuntamente con perfluoroalquilo/polioxialquileno.
  8. 9. Composicion cosmetica emulsionada segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende ademas un absorbente de ultravioleta organico (D).
  9. 10. Composicion cosmetica emulsionada segun la reivindicacion 9, en la que el absorbente de ultravioleta organico (D) es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, acido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfonico, 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4,4'- dimetoxi-5,5'-disulfobenzofenona de disodio, 2,4-dihidroxibenzofenona, 2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona, 4- terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, 2,4,6-trianilino-p-(carbo-2'-etilhexil-1'-oxi)-1,3,5-triazina, antranilato de mentilo, 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol, y benzoato de 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-hexilo.
  10. 11. Composicion cosmetica emulsionada segun la reivindicacion 9 6 10, en la que el absorbente de ultravioleta organico (D) es benzoato de 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-hexilo.
  11. 12. Composicion cosmetica emulsionada segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende ademas al menos un polisacarido (E) seleccionado del grupo que consiste en pululano, dextrano, ciclosoforano, laminarina, esquizofilano, lentinan, arabinogalactano, glucano de cebada, liquenina, succinoglicano, xiloglucano, goma garrofm, goma xantana, quitosano, pustulano, carragenano, acido hialuronico, y una sal de los mismos.
  12. 13. Composicion cosmetica emulsionada segun la reivindicacion 12, en la que el polisacarido (E) es acido hialuronico, una sal de metal alcalino de acido hialuronico, o goma xantana.
    imagen1
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5728388B2 (ja) * 2009-11-06 2015-06-03 花王株式会社 水中油型乳化化粧料
US9168208B2 (en) * 2011-01-25 2015-10-27 Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. Ultraviolet-shielding composite particles, method for manufacturing the same, ultraviolet-shielding composite particle-containing dispersion liquid, aqueous dispersion element, oil-based dispersion element and cosmetic material
JP2013147442A (ja) * 2012-01-18 2013-08-01 Kose Corp グリチルレチン酸ステアリルの皮膚浸透促進剤
JP5952676B2 (ja) * 2012-04-27 2016-07-13 花王株式会社 疎水化処理した酸化亜鉛粒子の製造方法
JP6328908B2 (ja) * 2012-11-14 2018-05-23 花王株式会社 水中油型乳化組成物
WO2014182902A2 (en) * 2013-05-10 2014-11-13 The Procter & Gamble Company Consumer products comprising silane-modified oils
JP6815066B2 (ja) * 2015-02-25 2021-01-20 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
US20180325783A1 (en) * 2015-10-30 2018-11-15 Shiseido Company, Ltd. Decorating powder composition
JP6802629B2 (ja) * 2016-02-02 2020-12-16 堺化学工業株式会社 水系分散体、化粧料及びその製造方法
KR20190014070A (ko) * 2016-06-02 2019-02-11 코보 프로덕츠, 아이엔씨. 선스크린 조성물
US11525779B2 (en) * 2016-09-06 2022-12-13 Keio University Method and device for measuring absorbance of aqueous compositions using a substrate having a surface with an adjusted contact angle with water
JP6884574B2 (ja) * 2016-12-28 2021-06-09 ポーラ化成工業株式会社 粉体粒子表面の改質方法
US20220040059A1 (en) 2018-12-19 2022-02-10 L V M H Recherche Oil-in-water cosmetic and method for producing the same
JPWO2021044975A1 (es) * 2019-09-05 2021-03-11
EP4151281A4 (en) * 2020-05-14 2024-05-15 Kao Corporation WATER-IN-OIL EMULSIFIED SUN PROTECTION COSMETIC PRODUCT
JP2022133786A (ja) * 2021-03-02 2022-09-14 株式会社 資生堂 化粧料
JP2023162678A (ja) * 2022-04-27 2023-11-09 住友大阪セメント株式会社 表面処理酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料、表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57189779A (en) 1981-05-16 1982-11-22 Kobe Steel Ltd Method of controlling manipulator
US5093099A (en) * 1987-11-16 1992-03-03 Kao Corporation Flaky powder of zinc oxide and its composition for external use
JP3131970B2 (ja) 1989-08-16 2001-02-05 ソニー株式会社 ステレオ再生装置
JP2578037B2 (ja) * 1991-11-13 1997-02-05 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
JP3485643B2 (ja) * 1994-06-16 2004-01-13 三井金属鉱業株式会社 被覆酸化亜鉛粉末及び被覆酸化亜鉛粉末含有組成物
JP3073887B2 (ja) 1994-06-30 2000-08-07 花王株式会社 皮膚外用剤
DE69738654T2 (de) 1996-10-23 2009-06-04 Daito Kasei Kogyo Co., Ltd. Zinkoxidpulver mit unterdückter wirkung und kosmetikzusammensetzung
JPH1135440A (ja) 1997-07-18 1999-02-09 Kose Corp 化粧料
JP2000297005A (ja) * 1999-04-12 2000-10-24 Kanebo Ltd 化粧料
WO2001013874A1 (fr) 1999-08-19 2001-03-01 Shiseido Co., Ltd. Preparation cosmetique antisolaire
JP4011799B2 (ja) 1999-08-19 2007-11-21 株式会社資生堂 日焼け止め化粧料
WO2001015658A1 (fr) * 1999-08-30 2001-03-08 Kanebo, Ltd. Produits cosmetiques
JP2001181136A (ja) * 1999-12-27 2001-07-03 Daito Kasei Kogyo Kk 化粧料用顔料およびその顔料を含む化粧料
JP2002114663A (ja) 2000-08-02 2002-04-16 Kanebo Ltd 滑水性化粧料、化粧料の滑水性付与剤および化粧料の滑水性付与方法ならびに化粧料の滑水性・耐水性評価方法
US7153573B2 (en) * 2002-08-08 2006-12-26 Kao Corporation Polymer composite particle comprising metal oxide and silicone and/or fluorine and method of producing the same
US7488471B2 (en) * 2002-10-28 2009-02-10 Mmp, Inc. Transparent oil-in-water emulsion
JP2004189686A (ja) 2002-12-13 2004-07-08 Kanebo Ltd 色移り防止型メイクアップ化粧料
JP3964780B2 (ja) 2002-12-25 2007-08-22 花王株式会社 紫外線防御化粧料
JP4683536B2 (ja) * 2005-03-11 2011-05-18 株式会社資生堂 日焼け止め乳化化粧料
JP4359281B2 (ja) * 2005-11-30 2009-11-04 花王株式会社 日焼け止め化粧料
JP5083933B2 (ja) * 2006-06-01 2012-11-28 株式会社 資生堂 日焼け止め化粧料
TW200810785A (en) * 2006-06-01 2008-03-01 Shiseido Co Ltd Sunscreen preparations
JP2007326902A (ja) 2006-06-06 2007-12-20 Daito Kasei Kogyo Kk 化粧料用顔料およびそれを含有する化粧料
ATE536166T1 (de) * 2006-09-20 2011-12-15 Riemann Trading Aps Emulsion
JP2008162988A (ja) 2006-12-28 2008-07-17 Cosme Techno:Kk ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの低温安定化方法及び皮膚外用剤
JP4827877B2 (ja) * 2008-03-31 2011-11-30 株式会社 資生堂 日焼け止め化粧料
JP2010241763A (ja) 2009-04-09 2010-10-28 Fujifilm Corp 化粧品組成物
JP5728388B2 (ja) * 2009-11-06 2015-06-03 花王株式会社 水中油型乳化化粧料

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