ES2621339T3

ES2621339T3 - Lavavajillas líquido estable en almacenamiento que contiene proteasa y amilasa

Info

Publication number: ES2621339T3
Application number: ES13701758.8T
Authority: ES
Inventors: Nina Mussmann; Thomas Eiting; Thorsten Bastigkeit; Konstantin Benda; Hans Hartmut JANKE
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2012-02-02
Filing date: 2013-01-25
Publication date: 2017-07-03
Anticipated expiration: 2033-01-25
Also published as: CN104471047B; EP2809763B1; CN104471047A; JP6157507B2; BR112014018677A8; KR20140122733A; MX2014009152A; BR112014018677A2; DE102012201522A1; CA2862708A1; US20150017707A1; IN2014DN07017A; WO2013113619A1; EP2809763A1; RU2014135160A; RU2619106C2; JP2015511973A; PL2809763T3; MX351175B

Abstract

Lavavajillas líquido que comprende (a) una proteasa que comprende una secuencia de aminoácidos que es idéntica a la secuencia de aminoácidos indicada en SEQ ID NO. 1 por su longitud total en al menos el 71 %, 72 %, 73 %, 74 %, 75 %, 76 %, 77 %, 78 %, 79 %, 80 %, 81 %, 82 %, 83 %, 84 %, 85 %, 86 %, 87 %, 88 %, 89 %, 90 %, 90,5 %, 91 %, 91,5 %, 92 %, 92,5 %, 93 %, 93,5 %, 94 %, 94,5 %, 95 %, 95,5 %, 96 %, 96,5 %, 97 %, 97,5 %, 98 % y 98,5 % y presenta en la enumeración de acuerdo con SEQ ID NO. 1 la sustitución de aminoácidos L211D en combinación con las sustituciones de aminoácidos S3T, V4I, V193M y V199I y (b) una amilasa.

Description

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como la proteasa, usándose las proteasas que van a compararse a igual concentración (con respecto a la proteína activa) y se determina la potencia de limpieza con respecto a una suciedad de carne picada y/o una suciedad de yema de huevo en la vajilla mediante determinación del residuo remanente de la respectiva suciedad tras el proceso de limpieza, realizándose el proceso de limpieza durante al menos 30 minutos, preferentemente 60 minutos, a una temperatura de 50 ºC y presentando el agua una dureza del agua entre 20 y 22 ºdH (dureza alemana), preferentemente 21 ºdH.

En el caso del lavavajillas para el sistema de lavado se trata preferentemente de un lavavajillas a máquina líquido de dos fases, que está compuesto tal como sigue (todas las indicaciones en porcentaje en peso):

(a) Fase enzimática:

ayudante: 15,0-20,0

alcohol de azúcar: 8,0-12,0

tensioactivo no iónico: 3,0-5,0

(etoxilato de alcohol graso C8-C10 con 22 OE)

compuesto alcalino (base): 3,0-4,0

ácido bórico: 2,5-3,5

fosfonato (HEDP): 1,5-2,5

amilasa: 1,0-2,0

proteasa: véase el documento

sal de Ca: 0,8-1,2

sal de Zn: 0,15-0,25

agente espesante: 0,8-1,2

colorante, perfume, conservante: 0,25-0,5

agua: hasta 100

En el caso de la amilasa se trata preferentemente de la preparación de una variante de α-amilasa que presenta en comparación con la -amilasa AA560 de acuerdo con SEQ ID NO. 3 las siguientes modificaciones de secuencia en la enumeración de la -amilasa AA560: R118K, D183* (deleción), G184* (deleción), N195F, R320K, R458K (empresa Novozymes).

(b) Fase alcalina:

ayudante 7,5-12,5 carbonato de sodio 7,5-12,5 sulfopolímero 5,0-8,0 compuesto alcalino (base) 3,0-5,0 monoetanolamina 2,0-4,0 fosfonato (HEDP) 2,0-5,0 agente espesante 0,8-1,2 colorante, perfume, conservante 0,25-0,5 agua hasta 100

La proteasa está presente en el agente en una concentración del 0,01-1 % en peso, preferentemente del 0,1 % al 0,5 % en peso, con respecto a la proteína activa. Durante un ciclo de lavado en la máquina lavavajillas se dosifican ambas fases en partes iguales (en cada caso 20 g por fase).

Se lava en un intervalo de valor de pH entre pH 9 y pH 10 en una máquina lavavajillas habitual, por ejemplo una máquina lavavajillas G698SC de la empresa Miele. Ni la actividad proteasa ni la actividad amilasa son en el baño de limpieza igual a cero al inicio del lavado.

La evaluación de la potencia de limpieza se realiza de acuerdo con el procedimiento IKW estándar visualmente por medio de una escala de 1 a 10, siendo el valor 10 la mejor nota (ningún residuo distinguible).

De manera especialmente preferente se realiza la determinación de la potencia de limpieza en una máquina lavavajillas frente a una suciedad de carne picada y una suciedad de yema de huevo en la vajilla usando un lavavajillas a máquina líquido de dos fases, tal como se ha descrito anteriormente.

En otra forma de realización de la invención, un lavavajillas de acuerdo con la invención está caracterizado además porque su estabilidad en almacenamiento corresponde al menos a aquélla de un lavavajillas que contiene una proteasa de acuerdo con SEQ ID NO. 2. Una estabilidad en almacenamiento de este tipo existe cuando el lavavajillas de acuerdo con la invención presenta tras un almacenamiento de cuatro semanas a 40 ºC una potencia de limpieza igual o más alta que el lavavajillas que va a usarse como comparación, diferenciándose el agente de acuerdo con la invención del lavavajillas que va a usarse como comparación solo por la proteasa contenida.

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En otra forma de realización de la invención, el lavavajillas está caracterizado porque éste comprende además un componente que se selecciona de

i. sustancia aniónica y/o polianiónica, y/o

ii. sustancia catiónica y/o policatiónica, y/o

iii. sustancia que presenta grupo(s) hidroxilo y/o polihidroxilo.

Se determinó que la adición de tales sustancias mejora adicionalmente la potencia de limpieza de lavavajillas, en particular de lavavajillas líquidos que contienen proteasas y amilasas, en particular aquéllas tal como se han descrito anteriormente. En particular en combinación con una proteasa que va a usarse de acuerdo con la invención se produce una acción sinérgica, sobre todo en cuanto a la separación de al menos una suciedad sensible a proteasa, en particular una tal como se ha descrito anteriormente.

En el caso de las sustancias indicadas anteriormente en i. se trata de sustancias aniónicas o polianiónicas, es decir estas sustancias llevan al menos una y preferentemente varias cargas negativas. Preferentemente se trata de un polímero con al menos un monómero cargado negativamente, preferentemente con varios monómeros cargados negativamente. De acuerdo con la invención preferentemente es este polímero por tanto un polímero cargado negativamente. Se prefieren por ejemplo polímeros de ácidos orgánicos o bien sus sales, en particular poliacrilatos y/o poli(ácidos sacáricos) y/o copolímeros de poliacrilato y/o copolímeros de poli-azúcar. Con respecto a esto, otros compuestos preferentes son poliacrilsulfonatos o policarboxilatos y sus sales, copolímeros o sales de los copolímeros.

Ejemplos de sustancias que van a usarse de manera especialmente preferente son Acusol 587D (poliacrilsulfonato; empresa Rohm & Haas/Dow Chemical), Acusol 445N (sal de sodio de policarboxilato; empresa Rohm & Haas/Dow Chemical), Acusol 590 (copolímero de poliacrilato; empresa Rohm & Haas/Dow Chemical), Acusol 916 (sal de sodio de poliacrilato; empresa Rohm & Haas/Dow Chemical), Sokalan CP42 (sal de sodio de policarboxilato modificado; empresa BASF), Sokalan PA 30CL (sal de sodio de policarboxilato; empresa BASF), Dequest P 9000 (poli(ácido maleico); empresa Thermphos), ácido algínico, poli(ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propansulfónico), sal de sodio de poli(ácido 4-estirenosulfónico-co-ácido maleico), sal de sodio de poliacrilamido-co-ácido acrílico, sal de sodio de poli(ácido metacrílico), poli-metil vinil éter-co-ácido maleico o sal de sodio de poli(ácido vinilsulfónico).

En el caso de las sustancias indicadas en ii. se trata de sustancias catiónicas o policatiónicas, es decir estas sustancias llevan al menos una y preferentemente varias cargas positivas. Preferentemente se trata de un polímero con al menos un monómero cargado positivamente, preferentemente con varios monómeros cargados positivamente. De acuerdo con la invención preferentemente es este polímero por tanto un polímero cargado positivamente. Ejemplos de compuestos preferentes con respecto a esto son sales de las poliaminas, polietileniminas o bien sus copolímeros, sales de las polialilaminas, sales de los compuestos de polidialildimetilamonio o compuestos de poli(acrilamida-co-dialildimetilamonio).

En el caso de las sustancias indicadas en iii. se trata de sustancias que presentan al menos un grupo hidroxilo y/o polihidroxilo y preferentemente varios grupos hidroxilo y/o polihidroxilo. Se prefieren con respecto a esto por ejemplo poli(alcoholes vinílicos), por ejemplo aquéllos que están disponibles con el nombre comercial Mowiol (empresa Kremer Pigmente GmbH & Co. KG).

En este punto se indica expresamente que una sustancia concreta puede pertenecer a uno o varios de los grupos mencionados anteriormente i. a iii. Por ejemplo puede tratarse de un polímero aniónico, que presenta uno o varios grupos hidroxilo y/o polihidroxilo. Una sustancia de este tipo pertenece entonces a los grupos i. y iii. Del mismo modo, un polímero catiónico que presenta uno o varios grupos hidroxilo y/o polihidroxilo pertenece a los grupos ii. y

iii.

En el contexto de la presente invención igualmente pueden usarse derivados de las sustancias mencionadas anteriormente como pertenecientes a i., ii. o iii. Por un derivado se entiende en el sentido de la presente solicitud una sustancia de este tipo que se ha modificado químicamente partiendo de una de las sustancias mencionadas anteriormente, por ejemplo mediante la conversión de una cadena lateral o mediante enlace covalente de otro compuesto en la sustancia. En el caso de un compuesto de este tipo puede tratarse por ejemplo de compuestos de bajo peso molecular tales como lípidos o mono-, oligo-o polisacáridos o aminas o bien compuestos de amino. Además, la sustancia puede estar die glicosilada, hidrolizada, oxidada, N-metilada, N-formilada, N-acetilada o puede contener metilo, formilo, etilo, acetilo, t-butilo, anisilo, bencilo, trifluroacetilo, N-hidroxisuccinimida, t-butiloxicarbonilo, benzoílo, 4-metilbencilo, tioanizilo, tiocresilo, benciloximetilo, 4-nitrofenilo, benciloxicarbonilo, 2-nitrobenzoílo, 2nitrofenilsulfenilo, 4-toluensulfonilo, pentafluorofenilo, difenilmetilo, 2-clorobenciloxicarbonilo, 2,4,5-triclorofenilo, 2bromobenciloxicarbonilo, 9-fluorenilmetiloxicarbonilo, trifenilmetilo, 2,2,5,7,8-pentametilcroman-6-sulfonilo. Del mismo modo ha de entenderse por un derivado el enlace covalente o no covalente de la sustancia en un vehículo macromolecular, así como también una inclusión no covalente en estructuras de tipo jaula macromoleculares adecuadas. También pueden realizarse acoplamientos con otros compuestos macromoleculares, tal como por ejemplo polietilenglicol. Otras modificaciones químicas preferentes son la modificación de uno o varios de los grupos químicos -COOH, -OH, =NH, -NH2 -SH para dar -COOR, -OR, -NHR, -NR2, -NHR, -NR, -SR; en los que:

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R es -CH=CH-R2, -C≡C-R2, -C(R2)=CH2, -C(R2)=C(R3), -CH=NR2, -C(R2)=N-R3, un sistema de anillo de 4-7 C con o sin sustitución, un heterociclo de 4-7 nitrógenos con o sin sustitución, o una cadena C2 a C8 con 1 a 5 enlaces dobles o triples con sustituciones seleccionadas de R1, R2, o R3, en los que -R1 es H, -R, -NO2, -CN, sustituyente de haluro, -alquilo C1-8, -(CH2)nCO2R2, -alquenil C2-8-CO2R2,O(CH2)nCO2R2, -C(O)NR2R3, -P(O)(OR2)2, tetrazol-5-ilo sustituido con alquilo, -(CH2)nO(CH2)n, arilo, -NR2R3, (CH2)nOR2, -(CH2)nSR2, -N(R2)C(O)R3, -S(O2)NR2R3, -N(R2)S(O2)R3, -(CHR2)nNR2R3, -C(O)R3, (CH2)nN(R3)C(O)R3, -N(R2)CR2R3, (CH2)n-cicloalquilo sustituido o no sustituido, (CH2)n-fenilo sustituido o no sustituido, o -ciclo; en los que n es un número mayor que 1; -R2 es H, sustituyente de haluro, -alquilo, -haloalquilo, -(CH2)n-fenilo, -(CH2)1-3-bifenilo, -(CH2)1-4-Ph-N(SO2alquil(C1-2))2, -CO(CHR1)n-OR1, -(CHR1)n-heterociclo, -(CHR1)n-NH-CO-R1, -(CHR1)n-NH-SO2R1, -(CHR1)nPh-N(SO2-alquil(C1-2))2, -(CHR1)n-C(O)(CHR1)-NHR1, -(CHR1)n-C(S)(CHR1)-NHR1, -(CH2)nO(CH2)nCH3, -CF3, -acilo C2-C5, -(CHR1)nOH, -(CHR1)nCO2R1, -(CHR1)n-O-alquilo, -(CHR1)n-O-(CH2)n-O-alquilo, -(CHR1)nS-alquilo, -(CHR1)n-S(O)-alquilo, -(CHR1)n-S(O2)-alquilo, -(CHR1)n-S(O2)-NHR3, -(CHR3)n-N3, -(CHR3)nNHR4, una cadena C2 a C8 cadena de alqueno con 1 a 5 enlaces dobles, una cadena C2 a C8 cadena de alquino con 1 a 5 enlaces triples, -(CHR3)n-heterociclo sustituido o no sustituido, -(CHR3)n-cicloalquilo sustituido o no sustituido saturado o no saturado; siendo n un número mayor de 1 y pudiendo ser R1 y R3 iguales o distintos; -R3 es H, -OH, -CN, alquilo sustituido, -alquenilo C2 a C8, cicloalquilo sustituido o no sustituido, -N(R1)R2, heterociclo C5 a C7 saturado o no saturado o heterobiciclo de 4 a 7 átomos de C, -NR1, -NR2, -NR1R2 que está constituido por un heterociclo saturado o no saturado o un heterobiciclo de 4 a 7 átomos de C; -R4 es H, -(CH2)nOH, -C(O)OR5, -C(O)SR5, -(CH2)nC(O)NR6R7, -O-C(O)-O-R6, un aminoácido o un péptido; siendo n un número entre 0 y 4; -R5 es H, -R6 es -C(R7)-(CH2)n-O-C(O)-R8, -(CH2)n-C(R7)-O-C(O)R8, -(CH2)n-C(R7)-O-C(O)-O-R8, o -C(R7)-(CH2)n-OC(O)-O-R8; siendo n un número entre 0 y 4; y -R7 y R8 son en cada caso H, alquilo, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, alquenilo, alquenilo sustituido, alquinilo, alquinilo sustituido, heterociclo, heterociclo sustituido, alquilarilo, alquilarilo sustituido, cicloalquilo, cicloalquilo sustituido o CH2CO2alquilo, pudiendo ser R7 y R8 iguales o distintos.

De acuerdo con la invención es además posible usar todas las combinaciones posibles de las sustancias mencionadas anteriormente como pertenecientes a i., ii. o iii. y/o sus derivados.

Un lavavajillas de acuerdo con la invención líquido puede usarse como tal o tras diluir con agua para la limpieza de superficies duras. Una dilución de este tipo puede prepararse fácilmente, diluyéndose una cantidad medida del agente en otra cantidad de agua en determinadas proporciones en peso de agente : agua y opcionalmente se agita esta dilución para garantizar una distribución uniforme del agente en agua. Las posibles proporciones en peso o en volumen de las diluciones son de 1:0 de agente : agua a 1:10000 o 1:20000 de agente : agua, preferentemente de

1:10 a 1:2000 de agente : agua.

Como lavavajillas líquido pueden servir en este caso todas las formas de presentación líquidas o que pueden fluir. “Que pueden fluir” en el sentido de la presente solicitud son a este respecto agentes que pueden verterse y pueden presentar viscosidades hasta de varios 10.000 mPas. La viscosidad puede medirse con procedimientos estándares habituales (por ejemplo viscosímetro Brookfield LVT-II a 20 r/min y 20 ºC, husillo 3) y se encuentra preferentemente en el intervalo de 5 a 30000 mPas. Los agentes preferentes tienen viscosidades de 10 a 15000 mPas, prefiriéndose especialmente valores entre 120 a 8000 mPas. Un lavavajillas líquido en el contexto de la presente invención puede ser por tanto también en forma de gel o en forma de pasta, éste puede encontrarse como solución o suspensión homogénea o puede estar preparado en otras formas de presentación habituales.

En otra forma de realización de la invención, un lavavajillas de acuerdo con la invención comprende además al menos otra sustancia constitutiva que se selecciona del grupo que está constituido por sustancia soporte, tensioactivo, polímero aniónico así como combinaciones de los mismos. En otra forma de realización de la invención, un lavavajillas de acuerdo con la invención está libre de fosfato. Los lavavajillas libres de fosfato de acuerdo con la invención son ventajosos en particular por aspectos medioambientales.

Preferentemente se ajustan entre sí las sustancias constitutivas de los agentes. Se prefieren sinergias en cuanto a la potencia de limpieza y/o la potencia de aclarado y/o la inhibición de depósito. Se prefieren especialmente sinergias que están presentes en un intervalo de temperatura entre 10 ºC y 60 ºC, en particular en un intervalo de temperatura de 20 ºCa 55 ºC, de 25ºC a50ºCy de 30 ºCa 50ºC.

Al grupo de las sustancias soporte (ayudantes) preferentes pertenecen en particular los citratos así como los carbonatos y los coayudantes orgánicos. La denominación “citrato” comprende a este respecto de igual modo el ácido cítrico como también sus sales, en particular sus sales de metal alcalino. Los lavavajillas de acuerdo con la invención especialmente preferentes, en particular lavavajillas a máquina, contienen ácido cítrico y citrato, preferentemente citrato de sodio, en cantidades del 5 % al 60 % en peso, preferentemente del 10 % al 50 % en peso y en particular del 15 % al 40 % en peso.

Se prefiere especialmente el uso de carbonato(s) y/o hidrogenocarbonato(s), preferentemente carbonato(s) alcalino(s), de manera especialmente preferente carbonato de sodio, en cantidades del 5 % al 50 % en peso,

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preferentemente del 10 % al 40 % en peso y en particular del 15 % al 30 % en peso, en cada caso con respecto al peso del lavavajillas.

Como coayudante orgánico pueden mencionarse en particular policarboxilatos / ácidos policarboxílicos y fosfonatos. Estas clases de sustancias se describen a continuación.

Las sustancias soporte orgánicas útiles son por ejemplo los ácidos policarboxílicos que pueden usarse en forma del ácido libre y/o de sus sales de sodio, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que llevan más de una función ácido. Por ejemplo son éstos ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA) así como mezclas de éstos. Los ácidos libres tienen además de su acción de ayudante habitualmente también la propiedad de un componente de acidificación y sirven por consiguiente también para el ajuste de un valor de pH más bajo y más moderado de agentes de acuerdo con la invención. En particular pueden mencionarse según esto ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico y mezclas discrecionales de estos.

Los fosfonatos formadores de complejo comprenden además del ácido 1-hidroxietan-1,1-difosfónico una serie de distintos compuestos tales como por ejemplo ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP). En esta solicitud se prefieren en particular hidroxialcano-o aminoalcanofosfonatos. Entre los hidroxialcanofosfonatos es especialmente importante el 1-hidroxietano-1,1-difosfonato (HEDP) como coayudante. Éste se usa preferentemente como sal de sodio, reaccionando la sal de disodio de manera neutra y la sal de tetrasodio de manera alcalina (pH 9). Como aminoalcanofosfonatos se tienen en cuenta preferentemente etilendiamintetrametilenfosfonato (EDTMP), dietilentriaminpentametilenfosfonato (DTPMP) así como sus homólogos superiores. Éstos se usan preferentemente en forma de las sales de sodio que reaccionan de manera neutra, por ejemplo como sal de hexasodio de EDTMP o bien como sal de heptasodio y octasodio de DTPMP. Como ayudante se usa a este respecto de la clase de los fosfonatos preferentemente HEDP. Los aminoalcanofosfonatos tienen además una marcada capacidad de unión de metales pesados. De manera correspondiente a esto puede preferirse, en particular cuando los agentes contienen también agentes blanqueadores, usar aminoalcanofosfonatos, en particular DTPMP, o usar mezclas de los fosfonatos mencionados.

Un lavavajillas preferente en el contexto de esta solicitud, en particular lavavajillas a máquina, contiene uno o varios fosfonatos del grupo

a) ácido aminotrimetilenfosfónico (ATMP) y/o sus sales;

b) ácido etilendiamintetra(metilenfosfónico) (EDTMP) y/o sus sales;

c) ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP) y/o sus sales;

d) ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP) y/o sus sales;

e) ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico (PBTC) y/o sus sales;

f) ácido hexametilendiamintetra(metilenfosfónico) (HDTMP) y/o sus sales;

g) ácido nitrilotri(metilenfosfónico) (NTMP) y/o sus sales.

Se prefieren especialmente lavavajillas a máquina que contienen como fosfonatos ácido 1-hidroxietano-1,1difosfónico (HEDP) o ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP).

Además, los lavavajillas de acuerdo con la invención, en particular lavavajillas a máquina, pueden contener dos o más fosfonatos distintos.

La proporción en peso de los fosfonatos en el peso total de los lavavajillas de acuerdo con la invención, en particular lavavajillas a máquina, asciende preferentemente a del 1 % al 8 % en peso, preferentemente a del 1,2 % al 6 % en peso y en particular a del 1,5 % al 4 % en peso.

Los lavavajillas de acuerdo con la invención, en particular lavavajillas a máquina, pueden contener un tensioactivo o varios tensioactivos, teniéndose en cuenta en particular tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos y sus mezclas.

Entre los tensioactivos aniónicos se prefieren aquéllos que presentan al menos un grupo sulfato o sulfonato. El tensioactivo aniónico con al menos un grupo sulfato o sulfonato se selecciona preferentemente de sulfatos de alcoholes grasos, alcanosulfonatos y alquilbencenosulfonatos. Se prefieren a este respecto sulfatos de alcoholes grasos C12-C18 (FAS), por ejemplo Sulfopon K 35 (Cognis, Alemania), alcano(C13-C17)sulfonatos secundarios (SAS), por ejemplo Hostapur SAS 93 (Clariant, Alemania), así como alquil(C8-C18)bencenosulfonatos lineales, en particular dodecilbencenosulfonato (LAS).

De acuerdo con la invención comprenden los términos “sulfato” y “sulfonato” además de los respectivos compuestos aniónicos que se encuentran en forma de sales, también los ácidos libres, o sea los correspondientes ácidos alquilsulfúricos o ácidos alquilsulfónicos.

Preferentemente está contenido el tensioactivo aniónico con al menos un grupo sulfato o sulfonato en lavavajillas de acuerdo con la invención en una cantidad del 0,1 % al 20 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,5 % al 15 % en peso, en particular del 2,5 % al 10 % en peso.

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Como tensioactivos no iónicos pueden usarse todos los tensioactivos no iónicos conocidos por el experto. Como tensioactivos no iónicos son adecuados por ejemplo alquilglicósidos de fórmula general RO(G)x, en la que R corresponde a un resto alifático primario de cadena lineal o ramificado con metilo, en particular ramificado con metilo en la posición 2 con 8 a 22, preferentemente de 12 a 18 átomos de C y G es el símbolo que representa una unidad de glicósido con 5 o 6 átomos de C, preferentemente representa glucosa. El grado de oligomerización x, que indica la distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos, es un número discrecional entre 1 y 10; preferentemente x se encuentra en de 1,2 a 1,4.

Otra clase de tensioactivos no iónicos usados preferentemente que se usan o bien como único tensioactivo no iónico

o en combinación con otros tensioactivos no iónicos son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo.

También pueden ser adecuados tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de amina, por ejemplo óxido de Ncoco-alquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina, y de las alcanolamidas de ácidos grasos. La cantidad de estos tensioactivos no iónicos asciende preferentemente a no más de la de los alcoholes grasos etoxilados, en particular a no más de la mitad de la misma.

Otros tensioactivos adecuados son amidas de ácidos polihidroxigrasos de fórmula,

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en la que R representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R1 representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y de 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de las amidas de ácidos polihidroxigrasos se trata de sustancias conocidas que pueden obtenerse habitualmente mediante aminación reductora de un azúcar reductor con amoníaco, una alquilamina o una alcanolamina y posterior acilación con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de las amidas de ácidos polihidroxigrasos pertenecen también compuestos de fórmula

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en la que R representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R1 representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono y R2 representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, prefiriéndose restos alquilo C1-4 o restos fenilo y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está sustituida con al menos dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados de estos restos.

[[Z] se obtiene preferentemente mediante aminación reductora de un azúcar, por ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos sustituidos con N-alcoxilo o N-ariloxilo pueden convertirse en las deseadas amidas de ácidos polihidroxigrasos mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador.

Como tensioactivos preferentes se usan tensioactivos no iónicos de formación de espuma débil. Con especial preferencia contienen los agentes de lavado o de limpieza, en particular agentes de limpieza para el lavado de la vajilla y entre esto preferentemente el lavado de la vajilla a máquina, tensioactivos no iónicos del grupo de los alcoholes alcoxilados. Como tensioactivos no iónicos se usan preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en particular primarios con preferentemente de 8 a 18 átomos de C y en promedio de 1 a 12 mol de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal o preferentemente ramificado con metilo en la posición 2 o puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, tal como se encuentran habitualmente en restos oxoalcohol. En particular se prefieren, sin embargo, etoxilatos de alcohol con restos lineales de alcoholes de origen natural con 12 a 18 átomos de C, por ejemplo de alcohol de coco, alcohol de palma, alcohol graso de sebo o alcohol oleílico, y en promedio de 2 a 8 mol de OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen por ejemplo alcoholes C12-14 con 3 OE o 4 OE, alcoholes C9-11 con 7 OE, alcoholes C13-15 con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes C12-18 con 3 OE, 5 OE o 7 OE y mezclas de éstos, tales como mezclas de alcohol C12-14 con 3 OE y alcohol C12-18 con 5 OE. Los grados de etoxilación indicados representan valores promedio estadísticos que para un producto especial pueden ser un número entero o un número quebrado. Los etoxilatos de alcohol preferentes presentan una distribución de homólogos reducida (narrow range ethoxylates, NRE). De manera adicional a estos tensioactivos no iónicos pueden usarse también alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos de ello son alcohol graso de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.

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Con especial preferencia se usan por tanto tensioactivos no iónicos etoxilados, que se obtuvieron a partir de monohidroxialcanoles C6-20 o alquilfenoles C6-20 o alcoholes grasos C16-20 y más de 12 mol, preferentemente más de 15 mol y en particular más de 20 mol óxido de etileno por mol de alcohol. Un tensioactivo no iónico especialmente preferente se obtiene a partir de un alcohol graso de cadena lineal con 16 a 20 átomos de carbono (alcohol C16-20), preferentemente un alcohol C18 y al menos 12 mol, preferentemente al menos 15 mol y en particular al menos 20 mol de óxido de etileno. Entre éstos se prefieren especialmente los denominados “etoxilatos de intervalo estrecho”.

Con especial preferencia se usan además tensioactivos que contienen uno o varios alcoholes grasos de sebo con 20 a 30 OE en combinación con un desespumante de silicona.

En particular se prefieren tensioactivos no iónicos que presentan un punto de fusión por encima de la temperatura ambiente. El (los) tensioactivo(s) no iónico(s) con un punto de fusión por encima de 20 ºC, preferentemente por encima de 25 ºC, de manera especialmente preferente entre 25 ºC y 60 ºC y en particular entre 26,6 ºC y 43,3 ºC, se prefiere(n) especialmente.

Los tensioactivos no iónicos adecuados que presentan puntos de fusión o de ablandamiento en el intervalo de temperatura mencionado son por ejemplo tensioactivos no iónicos de formación de espuma débil, que pueden ser sólidos o altamente viscosos a temperatura ambiente. Si se usan tensioactivos no iónicos que son altamente viscosos a temperatura ambiente, entonces se prefiere que éstos presenten una viscosidad por encima de 20 Pa·s, preferentemente por encima de 35 Pa·s y en particular por encima de 40 Pa·s. También se prefieren tensioactivos no iónicos que tienen consistencia cerosa a temperatura ambiente.

Los tensioactivos no iónicos del grupo de los alcoholes alcoxilados, de manera especialmente preferente del grupo de los alcoholes alcoxilados de manera mixta y en particular del grupo de los tensioactivos no iónicos de OE-OA-OE, se usan igualmente con especial preferencia.

El tensioactivo no iónico sólido a temperatura ambiente tiene preferentemente unidades de óxido de propileno en la molécula. Preferentemente constituyen aquellas unidades de OP hasta el 25 % en peso, de manera especialmente preferente hasta el 20 % en peso y en particular hasta el 15 % en peso de la masa molar total del tensioactivo no iónico. Los tensioactivos no iónicos especialmente preferentes son monohidroxialcanoles o alquilfenoles etoxilados, que presentan adicionalmente copolímeros de bloque de polioxietileno-polioxipropileno. La parte de alcohol o alquilfenol de tales moléculas de tensioactivo no iónico constituye a este respecto preferentemente más del 30 % en peso, de manera especialmente preferente más del 50 % en peso y en particular más del 70 % en peso de la masa molar total de tales tensioactivos no iónicos. Los agentes preferentes están caracterizados porque éstos contienen tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados, en los que las unidades de óxido de propileno en la molécula constituyen hasta el 25 % en peso, preferentemente hasta el 20 % en peso y en particular hasta el 15 % en peso de la masa molar total del tensioactivo no iónico.

Los tensioactivos que van a usarse preferentemente proceden de los grupos de los tensioactivos no iónicos alcoxilados, en particular de los alcoholes primarios etoxilados y mezclas de estos tensioactivos con tensioactivos formados con una estructura más compleja tales como tensioactivos de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (OP/OE/OP). Tales tensioactivos no iónicos de (OP/OE/OP) se caracterizan además por buen control de formación de espuma.

Otros tensioactivos no iónicos que van a usarse con especial preferencia con punto de fusión por encima de la temperatura ambiente contienen del 40 % al 70 % de una combinación de polímeros de bloque de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno, que contiene el 75 % en peso de un copolímero de bloque inverso de polioxietileno y polioxipropileno con 17 mol de óxido de etileno y 44 mol de óxido de propileno y el 25 % en peso de un copolímero de bloque de polioxietileno y polioxipropileno, iniciado con trimetilolpropano y que contiene 24 moles de óxido de etileno y 99 moles de óxido de propileno por mol de trimetilolpropano.

Como tensioactivos no iónicos especialmente preferentes han resultado en el contexto de la presente invención los tensioactivos no iónicos de formación de espuma débil, que presentan unidades alternas de óxido de etileno y óxido de alquileno. Entre éstos se prefieren a su vez tensioactivos con bloques de OE-OA-OE-OA, uniéndose en cada caso de uno a diez grupos OE u OA uno a otro, antes de que siga un bloque de los grupos distintos en cada caso. En el presente documento se prefieren tensioactivos no iónicos de fórmula general

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en la que R1 representa un resto alquilo o alquenilo C6-24 de cadena lineal o ramificado, saturado o mono-o poliinsaturado; cada grupo R2 o R3 independientemente entre sí se selecciona de -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2 y los índices w, x, y, z independientemente entre sí representan números enteros de 1 a 6.

Los tensioactivos no iónicos preferentes de la fórmula mencionada anteriormente pueden prepararse mediante procedimientos conocidos a partir de los correspondientes alcoholes R1-OH y óxido de etileno o alquileno. El resto R1 en la fórmula mencionada anteriormente puede variar dependiendo del origen del alcohol. Si se usan fuentes

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nativas, el resto R1 presenta un número par de átomos de carbono y está por regla general no ramificado, prefiriéndose los restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de C, por ejemplo de alcohol graso de coco, de palma, de sebo o alcohol oleílico. Los alcoholes accesibles a partir de fuentes sintéticas son por ejemplo los alcoholes de Guerbet o restos ramificados con metilo en la posición 2 o bien lineales y ramificados con metilo en mezcla, tal como se encuentran habitualmente en restos de oxoalcohol. Independientemente del tipo del alcohol usado para la preparación de los tensioactivos no iónicos contenidos en los agentes se prefieren tensioactivos no iónicos en los que R1 en la fórmula mencionada anteriormente representa un resto alquilo con 6 a 24, preferentemente de 8 a 20, de manera especialmente preferente de 9 a 15 y en particular de 9 a 11 átomos de carbono.

Como unidad de óxido de alquileno, que está contenida de manera alterna con respecto a la unidad de óxido de etileno en los tensioactivos no iónicos preferentes, se tienen en consideración además de óxido de propileno en particular óxido de butileno. Sin embargo son adecuados también otros óxidos de alquileno, en los que R2 o R3 independientemente entre sí se seleccionan de -CH2CH2-CH3 o CH(CH3)2. Preferentemente se usan tensioactivos no iónicos de la fórmula mencionada anteriormente, en los que R2 o R3 representan un resto -CH3, w y x independientemente entre sí representan valores de 3 o 4 e y y z independientemente entre sí representan valores de 1 o 2.

En resumen se prefieren en particular tensioactivos no iónicos que presentan un resto alquilo C9-15 con 1 a 4 unidades de óxido de etileno, seguidas de 1 a 4 unidades de óxido de propileno, seguidas de 1 a 4 unidades de óxido de etileno, seguidas de 1 a 4 unidades de óxido de propileno. Estos tensioactivos presentan en solución acuosa la viscosidad baja necesaria y pueden usarse de acuerdo con la invención con especial preferencia.

De acuerdo con la invención se prefieren especialmente tensioactivos de fórmula general

R1-CH(OH)CH2O-(OA)w-(OA’)x-(OA")y-(OA"’)z-R2,

en la que R1 y R2 independientemente entre sí representan un resto alquilo o alquenilo C2-40 de cadena lineal o ramificado, saturado o mono-o poliinsaturado; A, A’, A" y A’" independientemente entre sí representan un resto del grupo -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3); y w, x, y y z representan valores entre 0,5 y 90, pudiendo ser x, y y/o z también 0.

Se prefieren muy especialmente según esto tensioactivos no iónicos de fórmula general R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(CH3)O]zCH2CH(OH)R2, en la que R1 representa un resto de hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 4 a 22, en particular de 6 a 18, átomos de carbono o mezclas de esto, R2 designa un resto de hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26, en particular de 4 a 20, átomos de carbono o mezclas de esto y x y z representan valores entre 0 y 40 e y representa un valor de al menos 15, preferentemente de 15 a 120, de manera especialmente preferente de 20 a 80.

En una forma de realización preferente contiene el lavavajillas, en particular el lavavajillas a máquina, con respecto a su peso total, tensioactivo no iónico de fórmula general R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(CH3)O]zCH2CH(OH)R2 en cantidades del 0,1 % al 15 % en peso, preferentemente del 0,2 % al 10 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,5 % al 8 % en peso y en particular del 1,0 % al 6 % en peso.

Se prefieren en particular aquellos tensioactivos no iónicos poli(oxialquilados) cerrados con grupos terminales de acuerdo con la fórmula R1O[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 representa un resto de hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 4 a 22, en particular de 6 a 16, átomos de carbono o mezclas de esto, R2 designa un resto de hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26, en particular de 4 a 20, átomos de carbono o mezclas de esto e y representa un valor entre 15 y 120 preferentemente de 20 a 100, en particular de 20 a 80. Al grupo de estos tensioactivos no iónicos pertenecen por ejemplo hidroxiéteres mixtos de fórmula general C6-22-CH(OH)CH2O-(OE)20120-C2-26, por ejemplo el alcohol graso(C8-12)-(OE)22-2-hidroxideciléter y el alcohol graso(C4-22)-(OE)40-80-2hidroxialquiléter.

Se prefieren especialmente lavavajillas de acuerdo con la invención, en particular lavavajillas a máquina, caracterizados porque como tensioactivo no iónico de formación de espuma débil se usa un tensioactivo de fórmula general R1CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)20-120-R2, en la que R1 y R2 independientemente entre sí representan un resto de hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 2 a 20, en particular de 4 a 16, átomos de carbono.

Se prefieren además tensioactivos de fórmula R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 representa un resto de hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 4 a 22 átomos de carbono o mezclas de esto, R2 designa un resto de hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 átomos de carbono o mezclas de esto y x representa valores entre 0,5 y 4, preferentemente de 0,5 a 1,5, e y representa un valor de al menos 15.

De acuerdo con la invención se prefieren adicionalmente también tensioactivos de fórmula general R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 representa un resto de hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 4 a 22 átomos de carbono o mezclas de esto, R2 designa un resto de hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 átomos de carbono o mezclas de esto y x representa un valor entre 1 y 40 e y representa un valor entre

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vajilla lavada a máquina se le plantean con frecuencia exigencias mayores que a la vajilla lavada a mano. Así debe estar la vajilla tras la limpieza a máquina no solo libre de restos de comida, sino que por ejemplo también no presenten manchas blanquecinas, que se basan en la dureza del agua u otras sales minerales, que por falta de agentes humectantes proceden de gotas de agua secadas. Los lavavajillas a máquina modernos cumplen estas exigencias mediante la integración de principios activos de limpieza y/o de cuidado y/o de desendurecimiento del agua y/o de enjuagado activo y se conocen por el usuario por ejemplo como lavavajillas “10 en 1” o “11 en 1”. Como parte constituyente esencial para el éxito de limpieza como para el éxito del aclarado, los lavavajillas a máquina contienen sustancias soporte. Estas sustancias soporte elevan por un lado la alcalinidad del baño de limpieza, emulsionándose y saponificándose grasas y aceites con creciente alcalinidad, y por otro lado reducen la dureza del agua del baño de limpieza mediante complejación de los iones calcio contenidos en el baño acuoso.

En otra configuración, el lavavajillas a máquina está envuelto por una lámina soluble en agua. Preferentemente comprende la lámina un poli(alcohol vinílico) (PVA) o está compuesta por poli(alcohol vinílico) (PVA). Un lavavajillas a máquina de acuerdo con la invención de este tipo se encuentra según esto en porciones.

Otro objeto de la invención lo constituye el uso de un lavavajillas de acuerdo con la invención para la eliminación de suciedades, en particular de suciedades sensibles a proteasa y/o amilasa, en superficies duras, es decir para la limpieza de superficies duras, ya que los agentes de acuerdo con la invención pueden usarse, en particular debido a la combinación contenida de proteasa y amilasa, ventajosamente para eliminar de superficies duras correspondientes suciedades. Las formas de realización de este objeto de la invención la representan por ejemplo la eliminación manual de manchas de superficies duras o el uso en relación con un procedimiento a máquina. Todas las circunstancias, objetos y formas de realización que se han descrito para los lavavajillas de acuerdo con la invención pueden aplicarse también a este objeto de la invención. Por tanto se remite en este punto de manera expresa a la divulgación en el correspondiente punto con la indicación de que esta divulgación se aplica también para el uso de acuerdo con la invención mencionado anteriormente.

Otro objeto de la invención lo constituye un procedimiento para la limpieza de superficies duras, usándose en al menos una etapa de procedimiento un lavavajillas de acuerdo con la invención.

Preferentemente se trata de un procedimiento de lavado de la vajilla a máquina. El lavavajillas se dosifica preferentemente durante el desarrollo de un programa de lavado de la vajilla, antes del inicio del ciclo de lavado principal o en el transcurso del ciclo de lavado principal en el espacio interior de una máquina lavavajillas. La dosificación o la entrada del agente de acuerdo con la invención en el espacio interior de la máquina lavavajillas puede realizarse manualmente, preferentemente se dosifica el agente sin embargo por medio de la cámara de dosificación de la máquina lavavajillas en el espacio interior de la máquina lavavajillas. En el transcurso del procedimiento de limpieza no se dosifica preferentemente ningún desendurecedor del agua adicional y ningún agente de aclarado adicional en el espacio interior de la máquina lavavajillas. Todas las circunstancias, objetos y formas de realización que se han descrito para los lavavajillas de acuerdo con la invención o su uso pueden aplicarse también a los procedimientos de acuerdo con la invención. Por tanto se remite en este punto de manera expresa a la divulgación en el correspondiente punto con la indicación de que esta divulgación se aplica también para los procedimientos de acuerdo con la invención mencionados anteriormente.

En una forma de realización preferente, el procedimiento está caracterizado porque la amilasa en el baño de limpieza se encuentra en una concentración del 1 x 10-10-0,2 % en peso, del 0,000001-0,12 % en peso, del 0,000005-0,04 % en peso, del 0,00001 % al 0,03 % en peso y de manera especialmente preferente del 0,00005 % al 0,02 % en peso y/o porque la proteasa en el baño de limpieza se encuentra en una concentración de 1 x 10-10-0,2 % en peso, del 0,000001-0,12 % en peso, del 0,000005-0,04 % en peso, del 0,00001 % al 0,03 % en peso y de manera especialmente preferente del 0,00005 % al 0,02 % en peso, refiriéndose las indicaciones a la proteína activa en el baño de limpieza. En otra forma de realización preferente, el procedimiento está caracterizado porque éste se realiza a una temperatura entre 10 ºC y 70 ºC, preferentemente entre 20 ºC y 60 ºC y de manera especialmente preferente entre 30 ºC y 50 ºC.

Las proteasas usadas en agentes de acuerdo con la invención pueden usarse, de manera correspondiente a las realizaciones mencionadas anteriormente, de manera ventajosa en lavavajillas de acuerdo con la invención así como procedimientos, en particular procedimientos de limpieza a máquina. Por tanto, éstas pueden usarse ventajosamente para proporcionar en los correspondientes agentes una actividad proteolítica. Otro objeto de la invención lo forma por tanto el uso de una proteasa que comprende una secuencia de aminoácidos que es idéntica a la secuencia de aminoácidos indicada en SEQ ID NO. 1 por su longitud total en al menos el 71 %, 72 %, 73 %, 74 %, 75 %, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81 %, 82 %, 83%, 84%, 85%, 86 %, 87%, 88%, 89%, 90%, 90,5%, 91%, 91,5%, 92%, 92,5%, 93%, 93,5%, 94%, 94,5%, 95%, 95,5%, 96%, 96,5%, 97%, 97,5%, 98%y 98,5% y presenta en la enumeración de acuerdo con SEQ ID NO. 1 la sustitución de aminoácidos L211 D en combinación con las sustituciones de aminoácidos S3T, V4I, V193M y V199I, para la facilitación de una actividad proteolítica en un lavavajillas líquido, que comprende además una amilasa.

Todas las circunstancias, objetos y formas de realización que se han descrito para los lavavajillas de acuerdo con la invención, usos o procedimientos pueden aplicarse también a estos usos. Por tanto se remite en este punto de manera expresa a la divulgación en el correspondiente punto con la indicación de que esta divulgación se aplica

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Claims

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