ES2621301T3 - Caucho desvulcanizado y procedimientos - Google Patents

Abstract

Procedimiento de producción de un producto de caucho reciclado que comprende las etapas de: obtención de un producto de caucho desvulcanizado poniendo en contacto un caucho vulcanizado con un líquido de trementina en una mezcla de reacción en ausencia de un metal alcalino, dióxido de carbono, recipientes de alta presión, microondas, ondas ultrasónicas y catalizadores, en el que el líquido de trementina se utiliza como un agente de desvulcanización para reducir el contenido de azufre y romper los enlaces reticulados de azufre del caucho vulcanizado, en el que dicho líquido de trementina se selecciona del grupo que comprende: trementina natural, trementina sintética, aceite de pino, α-pineno, ß-pineno, α-terpineol, ß-terpineol, 3-careno, anetol, dipenteno (p-menta-1,8- dieno), resinas de terpeno, nopol, pinano, canfeno, p-cimeno, anisaldehído, hidroperóxido de 2-pinano, 3,7-dimetil- 1,6-octadieno, acetato de isobornilo, hidrato de terpina, ocimeno, 2-pinanol, dihidromircenol, isoborneol, g-terpineol, allo-ocimeno, alcoholes de allo-ocimeno, geraniol, 2-metoxi-2,6-dimetil-7,8-epoxioctano, alcanfor, p-mentan-8-ol, acetato de α-terpinilo, citral, citronelol, 7-metoxidihidrocitronelal, ácido 10-alcanforsulfónico, p-menteno, acetato de p mentan-8-ilo, citronelal, 7-hidroxidihidrocitronelal, mentol, mentona, polímeros de los mismos, y mezclas de los mismos, y recomposición y recurado de dicho producto de caucho desvulcanizado para obtener dicho producto de caucho reciclado o cocurado o covulcanizado de dicho producto de caucho desvulcanizado con caucho virgen para producir dicho producto de caucho reciclado.

Description

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DESCRIPCION

Caucho desvulcanizado y procedimientos SECTOR DE LA INVENCION

La presente descripcion se refiere en general a composiciones y procedimientos para la desvulcanizacion de caucho.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION

El reciclaje de neumaticos usados o desechados y otros productos de caucho, que casi siempre estan curados o vulcanizados, mediante desvulcanizacion ha demostrado ser un problema extremadamente desafiante. Este problema se puede atribuir al hecho de que la vulcanizacion reticula los pollmetros en el caucho o elastomero con azufre. El caucho o elastomero reticulado resultante es termoestable, lo que le impide que se funda o reconforme en otros productos como pollmeros termoplasticos o metales.

Existe una necesidad cada vez mas imperiosa de recuperar los neumaticos usados o desechados y otros productos de caucho en forma no curada o desvulcanizada: los combustibles fosiles, por ejemplo, petroleo, gas natural y carbon, son las materias primas para la fabrication de diversos tipos de caucho y elastomeros sinteticos. Tambien son fuentes de energla para la production y el transporte del caucho natural.

Se han inventado una variedad de procesos de desvulcanizacion para recuperar o regenerar el caucho de los neumaticos usados o desechados y otros productos de caucho que comprenden caucho o elastomero curado o vulcanizado. El caucho recuperado puede ser cocurado o covulcanizado con caucho virgen para fabricar neumaticos nuevos y otros productos de caucho si se pudiera llevar a cabo un proceso de desvulcanizacion a gran escala sin la degradation del caucho a un coste relativamente bajo. Sin embargo hasta ahora, ningun proceso de desvulcanizacion ha demostrado ser comercialmente viable a gran escala. Esto es debido al hecho de que es excesivamente caro construir y operar cada proceso de desvulcanizacion inventado hasta la fecha; ademas, es extremadamente diflcil poner a escala y controlar cada proceso, y/o es engorroso recuperar y purificar el caucho de alta calidad desvulcanizado con una minima degradacion a causa de una o mas de las siguientes razones: (1) funcionamiento a una presion excesivamente elevada; (2) funcionamiento a una temperatura muy alta; (3) sometimiento a fuerzas de cizallamiento extremadamente grandes; (4) necesidad de la utilization de recipientes y dispositivos mecanicos caros, por ejemplo, extrusoras y rodillos de alta velocidad; (5) requerimiento de suministro de una forma especial de energla, por ejemplo, radiation de ultrasonidos y microondas; (6) sometimiento a una mezcla, o composition, de dos o mas reactivos, catalizadores y/o promotores, que son con frecuencia altamente toxicos; (7) requerimiento de un tiempo inusualmente largo incluso para la desvulcanizacion parcial de caucho o elastomero curado; y (8) capacidad de desvulcanizar solamente la superficie de granulo de caucho regenerado. A continuation se describen los procesos de desvulcanizacion tlpicos bien conocidos o inventados hasta la fecha, todos los cuales sufren de una o mas de estas 8 grandes deficiencias.

La patente de Estados Unidos No. 4.104.205 da a conocer un procedimiento para desvulcanizar elastomero curado por sulfuro que contiene grupos polares. Este proceso aplica una dosis controlada de energla de microondas de entre 915 MHz y 2.450 MHz y entre 41 y 177 vatios-hora por libra, que es suficiente para romper sustancialmente todos los enlaces carbono-azufre y azufre-azufre, pero insuficiente para romper cantidades apreciables de enlaces carbono-carbono.

La patente de Estados Unidos No. 5.284.625 da a conocer un procedimiento que aplica continuamente radiacion ultrasonica a un elastomero o caucho vulcanizado para romper los enlaces carbono-azufre, azufre-azufre y, si se desea, los enlaces carbono-carbono en un elastomero vulcanizado. A traves de la aplicacion de ciertos niveles de amplitudes ultrasonicas en presencia de presion y opcionalmente calor, se informa que el elastomero o caucho curado, es decir, vulcanizado, se puede descomponer. Por medio de este proceso, el caucho se vuelve suave, permitiendo de ese modo que sea reprocesado y formado de nuevo en una manera similar al anterior con caucho o elastomero sin curar.

La patente de Estados Unidos No 5.602.186 da a conocer un procedimiento para desvulcanizar caucho curado por desulfuration. El proceso comprende las etapas de: (1) poner en contacto el granulo vulcanizado de caucho con un disolvente y un metal alcalino para formar una mezcla de reaction; (2) calentar la mezcla de reaction en ausencia de oxigeno y con el mezclado a una temperatura suficiente para provocar que el metal alcalino reaccione con azufre en el caucho vulcanizado; y (3) mantener la temperatura por debajo de la cual se produce el craqueo termico del caucho, desvulcanizando asi el caucho vulcanizado. Dicha patente indica que es preferente controlar la temperatura por debajo de aproximadamente 300°C, o donde se inicia el craqueo termico del caucho.

La patente de Estados Unidos No. 5.891.926 da a conocer un procedimiento para desvulcanizar caucho curado en caucho desvulcanizado que se pueden recomponer y recurar en productos de caucho utiles, y para recuperar el caucho desvulcanizado del caucho curado. Dicho procedimiento comprende las etapas de: (1) calentar el caucho

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curado a una temperatura dentro del intervalo de entre aproximadamente 150°C a aproximadamente 300°C bajo una presion, como mlnimo, de aproximadamente 3,4 x 106 pascales (34,0 atm) en 2-butanol para desvulcanizar el caucho curado en caucho desvulcanizado para producir una mezcla de caucho curado solido, caucho desvulcanizado solido y una solucion del caucho desvulcanizado en 2-butanol; (2) eliminar la solucion de caucho desvulcanizado del caucho curado solido y el caucho desvulcanizado solido; (3) enfriar la solucion del caucho desvulcanizado en el 2-butanol a una temperatura menor de aproximadamente 100°C; y (4) separar la goma desvulcanizada del 2-butanol.

La patente de Estados Unidos No 6.380.269 da a conocer un procedimiento para desvulcanizar la superficie de granulo de caucho regenerado en granulo de caucho desvulcanizado regenerado de superficie que es adecuado parar recomponerse y recurarse en productos de caucho de altas prestaciones. Dicho procedimiento comprende las etapas de: (1) calentar el granulo de caucho regenerado a una temperatura dentro del intervalo de aproximadamente 150°C a aproximadamente 300°C bajo una presion, como mlnimo, de aproximadamente 3,4 x 106 pascales (34,0 atm) en presencia de 2-butanol para desvulcanizar la superficie del granulo de caucho produciendo de ese modo un lodo de granulo de caucho desvulcanizado regenerado de superficie en 2-butanol, en el que el granulo de caucho regenerado tiene un tamano de partlcula dentro del intervalo de aproximadamente 325 mesh hasta aproximadamente 20 mesh; y (2) separar el granulo de caucho desvulcanizado regenerado de superficie del 2- butanol.

La patente de Estados Unidos No 6.416.705 da a conocer un procedimiento y un aparato para desvulcanizar elastomero curado, o reticulado, o varios tipos de caucho mediante las etapas de: (1) subdividir los mismos en forma de partlcula pequena; (2) confinar las partlculas de elastomero bajo fuerzas altas, como en un extrusor de tornillo o similar; y (3) impartir energla ultrasonica a las partlculas que estan confinadas para efectuar la desvulcanizacion. La energla se alimenta a las partlculas confinadas transversalmente al eje a lo largo de cual estan avanzando, y la energla de una fuente se refleja fuera de una porcion del aparato y de nuevo en la zona de tratamiento a fin de lograr la maxima utilizacion de la energla. En casos particulares, la reflexion de la energla se consigue proporcionando cuernos ultrasonicos alimentados opuestos que resuenan en fase entre si. En otra realizacion, se utilizan cuernos resonantes sintonizados dirigidos de forma opuesta, con menos de la totalidad de dichos cuernos estando alimentados y siendo el resto cuernos pasivos o sin alimentacion de reflexion cuya frecuencia de resonancia esta sintonizada a la de los cuernos alimentados. En un aparato, los pares de cuernos resuenan en fase debido a llneas de retardo interpuestas entre las dos fuentes de alimentacion. De otra forma, la masa del cuerno pasivo es equilibrada con la del cuerno activo para alcanzar sintonizacion en fase que maximiza la reflexion de la energla.

La patente de Estados Unidos No 6.479.558 da a conocer un proceso y el producto resultante en el que una partlcula solida vulcanizada, tal como un granulo de caucho vulcanizado, tiene seleccionados enlaces qulmicos rotos por tratamiento biologico con microorganismos termofilos seleccionados de cepas de origen natural derivados de manantiales de azufre caliente. El biotratamiento del granulo de caucho hace al granulo de caucho tratado mas adecuado para su utilizacion en las nuevas formulaciones de caucho. Como resultado, se pueden utilizar niveles de carga y tamanos de granulo de caucho tratado mayores en nuevas mezclas de caucho.

La patente de Estados Unidos No 6.541.526 da a conocer un procedimiento mecanico/qulmico y una composicion para desvulcanizar caucho curado que mantiene las macromoleculas y hace al azufre pasivo para la revulcanizacion posterior. Dicho procedimiento comprende las etapas de: (1) triturar y moler caucho utilizado; (2) eliminar piezas de metal del caucho triturado y molido; y (3) anadir una composicion de modificacion mientras las partlculas de residuos de caucho triturados se vierten entre dos rodillos que muelen aun mas las partlculas. La composicion de modificacion es una mezcla de un donador de protones que rompe selectivamente los enlaces de azufre y hace al azufre pasivo; un oxido de metal; un acido organico que construye nuevos enlaces entre macromoleculas para la revulcanizacion posterior; un inhibidor que impide el reacoplamiento de los radicales de azufre los unos con los otros antes de que el donante de protones se adhiere al azufre; y un agente de friccion que impide el deslizamiento del desecho de caucho entre los rodillos. Las partlculas se someten, como mlnimo, a diez conjuntos de rodillos.

La patente de Estados Unidos No 6.590.042 da a conocer un procedimiento para la regeneracion de caucho curado con azufre, es decir, vulcanizado mediante las etapas de: (1) combinar restos de caucho vulcanizado finamente molido dentro de un extrusor especializado de doble tornillo capaz de proporcionar cizalladura fuerte y una mezcla “justo a tiempo”; (2) anadir un agente de regeneracion a la extrusora; y (3) masticar el resto de caucho y el agente de regeneracion dentro de la extrusora hasta que el resto de caucho es desvulcanizado. Dicha patente da a conocer tambien una composicion unica de agente de regeneracion, que incluye, preferentemente, los siguientes compuestos: aceleradores, TBBS, ZMBT, MBT y TMTM; activadores, oxido de zinc y acido estearico; y sales de zinc de acidos grasos y azufre. El caucho regenerado es adecuado para la fabricacion de productos de caucho de alto grado sin la adicion de un aglutinante, o para la combinacion con los compuestos de caucho nuevo para producir productos de caucho de alta especificacion.

La patente de Estados Unidos No 6.831.109 da a conocer un procedimiento que proporciona un modificador para la desvulcanizacion de elastomero curado, y especialmente caucho vulcanizado. Dicho modificador contiene una primera sustancia qulmica, que se disocia del mismo y la formacion de un cation organico y amina, y contiene ademas una segunda sustancia qulmica como promotor de disociacion de la primera sustancia qulmica. Dicho

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promotor contiene un grupo funcional que constituye un aceptor de dicha amina.

La patente de Estados Unidos No 6.924.319 da a conocer un procedimiento para desvulcanizar restos desmenuzados de caucho de granulos de caucho, en los cuales los puentes de azufre se rompen y son activados para la revulcanizacion. Dicho procedimiento comprende las etapas de: (1) tratar los granulos de caucho para hinchar la estructura de caucho de la superficie de los granulos; y (2) mezclar los granulos de caucho tratados con una formulacion de desvulcanizacion, actuando mecanica y qulmicamente de forma reductora sobre los granulos de caucho, en una combinacion de mezcla de calentamiento y enfriamiento. Los granulos de caucho y la formulacion de desvulcanizacion se calientan a una temperatura de 105 a 150°C y posteriormente se enfrlan inmediatamente. Un compuesto de desvulcanizacion se prepara mezclando el producto desvulcanizacion con agentes de vulcanizacion y agentes de union a fin de revestir los granulos de caucho uniformemente con ellos. El compuesto de desvulcanizacion tambien se puede preparar mediante el recubrimiento de los granulos de caucho hinchados en capas mezclando agentes de vulcanizacion, tales como aceleradores, activadores, agentes auxiliares, agentes de union, donantes de radicales de oxlgeno, y secuestrantes.

La patente de Estados Unidos No 6.992.116 da a conocer un proceso cuya invencion se basa en el descubrimiento inesperado de que la superficie de partlculas granulares de caucho regenerado se puede desvulcanizar por calentamiento de las partlculas granulares a una temperatura, como mlnimo, de aproximadamente 150°C bajo una presion aproximadamente de 3,4 x 106 pascales (34,0 atm) en presencia de 2-butanol. Se basa, ademas, en el descubrimiento inesperado de que tales partlculas granulares de caucho desvulcanizado de superficie tiene un tamano de partlcula dentro del intervalo de aproximadamente 325 mesh hasta aproximadamente 20 mesh, pueden ser regeneradas y curadas de nuevo en productos de caucho de alto rendimiento, tales como neumaticos, mangueras y correas de transmision. Esta patente da a conocer mas especlficamente un proceso para desvulcanizar la superficie del granulo de caucho regenerado en el granulo de superficie de caucho regenerado desvulcanizado que es adecuado para recomponer y curarse de nuevo en productos de caucho de alto rendimiento. Dicho procedimiento comprende las etapas de: (1) calentar el granulo de caucho regenerado a una temperatura dentro del intervalo de aproximadamente 150°C a aproximadamente 300°C bajo una presion aproximadamente de 3,4 x 106 pascales (34,0 atm) en presencia de 2-butanol para desvulcanizar la superficie del granulo de caucho produciendo de ese modo un lodo de granulo de caucho regenerado desvulcanizado de superficie en el 2-butanol, en el que el granulo de caucho regenerado tiene un tamano de partlcula dentro del intervalo de aproximadamente 325 mesh hasta aproximadamente 20 mesh; y (2) separar el granulo de caucho regenerado desvulcanizado de superficie del 2-butanol.

La patente de Estados Unidos No. 2.324.980 A da a conocer un procedimiento para la recuperacion de caucho sintetico, que comprende la etapa de calentar conjuntamente una mezcla de un agente de hinchamiento seleccionado del grupo que comprende nafta disolvente crudo, nafta disolvente refinada, nafta de petroleo, trementina, dipenteno y cimeno, un agente suavizante seleccionado del grupo que comprende nafta disolvente crudo, asfalto, residuo de asfalto del craqueo de petroleo crudo, alquitran de pino, caucho mineral, aceite de proceso medio, colofonia, resinas de cumarona, aceite de semilla de algodon y aceite de colofonia y un pollmero vulcanizado de 2-cloro-1, 3-butadieno durante un perlodo de tiempo de menos de dos horas a una temperatura superior a 212°F (100°C).

La patente de Estados Unidos No. 1.461.675 da a conocer un procedimiento para recuperar caucho vulcanizado. El procedimiento incluye mezclar el caucho con un disolvente especlfico, colocar la masa en una pistola (“gun”) o digestor cerrado, y digerir el caucho con la inyeccion de vapor a una temperatura elevada y a una presion elevada. El disolvente se obtiene mediante la digestion de aceite o esencias de trementina comerciales con acido oxalico hidratado comercial, a presion atmosferica o superior, a una temperatura no inferior de 140oC a 160oC, y la eliminacion del acido.

CARACTERiSTICAS DE LA INVENCION

El objetivo de la presente invencion es un procedimiento para la produccion de un producto de caucho reciclado, tal como se reivindica en la reivindicacion 1 independiente, un producto de caucho reciclado, tal como se reivindica en la reivindicacion 8 independiente y un procedimiento para la reduccion del contenido en azufre del caucho vulcanizado, tal como se reivindica en la reivindicacion 9 independiente. Las realizaciones de la presente invencion se reivindican en las reivindicaciones dependientes.

El llquido de trementina es uno o mas llquidos cualesquiera seleccionados entre el grupo que comprende: trementina natural, trementina sintetica, aceite de pino, a-pineno, p-pineno, a-terpineol, p-terpineol, 3-careno, anetol, dipenteno (p-menta-1,8-dieno), resinas de terpeno, nopol, pinano, canfeno, p-cimeno, anisaldehldo, 2-hidroperoxido de 2-pinano, 3,7-dimetil-1,6-octadieno, acetato de isobornilo, hidrato de terpina, ocimeno, 2- pinanol, dihidromircenol, isoborneol, Y-terpineol, allo-ocimeno, alcoholes allo-ocimeno, geraniol, 2-metoxi-2,6-dimetil-7,8-epoxioctano, alcanfor, p-mentan-8-ol, acetato de a-terpinilo, citral, citronelol, 7-metoxidihidrocitronelal, acido 10-canforsulfonico, p- menteno, acetato de p-mentan-8-ilo, citronelal, 7-hidroxidihidrocitronelal, mentol, mentona, pollmeros de los mismos, y mezclas de los mismos.

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Segun un aspecto preferente de la presente invencion, el llquido de trementina es uno o mas llquidos cualesquiera seleccionados entre el grupo que comprende trementina natural, trementina sintetica, aceite de pino, a-pineno, p- pineno, Y-terpineol, p -terpineol, pollmeros de los mismos, y mezclas de los mismos.

Segun un aspecto de la presente invencion, el caucho vulcanizado se puede proporcionar en cualquier tamano que facilite el contacto con un llquido de trementina. El caucho puede ser proporcionado como trozos, una o mas piezas, o bloques, por ejemplo, fragmentos grandes o piezas de un neumatico de automovil o camion. El caucho puede comprender un dispositivo o artlculo intacto como un neumatico o lamina intacto. Segun un aspecto preferente de la presente invencion, el caucho vulcanizado se proporciona como granulo de caucho vulcanizado. Segun un aspecto preferente de la presente invencion, el granulo de caucho tiene un tamano de partlcula promedio de aproximadamente 0,074 millmetros hasta aproximadamente 50 millmetros.

Segun un aspecto de la presente invencion, el llquido de trementina comprende, ademas, un disolvente. Segun un aspecto preferente de la presente invencion, el disolvente se selecciona entre el grupo que comprende alcoholes alifaticos inferiores, alcanos inferiores, y mezclas de los mismos. Segun un aspecto preferente, el disolvente se selecciona entre el grupo que comprende etanol, propanol, butanol, heptano, y mezclas de los mismos.

Segun un aspecto de la presente invencion, el caucho y el llquido de trementina se ponen en contacto a una temperatura de aproximadamente 10°C a aproximadamente 180°C. Preferentemente, el caucho es contactado por el llquido trementina a una temperatura de menos de 180°C. Mas preferentemente, el caucho es contactado por el llquido trementina a una temperatura de menos de 100°C.

Segun un aspecto adicional de la presente invencion, el caucho y el llquido de trementina se ponen en contacto a una presion desde aproximadamente 4 x 104 pascales (0,4 atmosferas) hasta aproximadamente 4 x 105 pascales (4 atmosferas)

Segun un aspecto de la presente invencion, el procedimiento comprende, ademas, proporcionar un recipiente reactor en el que se pone en contacto el caucho vulcanizado con el llquido de trementina. Segun un aspecto, se proporcionan medios de agitacion mediante los cuales el caucho vulcanizado y el llquido de trementina contenido dentro de recipiente reactor se mezclan y se agitan.

Segun un aspecto el caucho vulcanizado y el llquido de trementina se incuban en un tanque de almacenamiento a fin de prolongar su tiempo de contacto. Segun un aspecto adicional, el grado de desvulcanizacion se controla por la longitud de tiempo en el que el caucho esta en contacto con el llquido de trementina y/o la temperatura de la mezcla de caucho y del llquido de trementina.

Segun un aspecto, el caucho vulcanizado se pone en contacto con un llquido heterogeneo que comprende un llquido de trementina y agua.

Segun un aspecto, la mezcla de reaccion se complementa con la adicion de un compuesto seleccionado del grupo que comprende oxidos metalicos, inhibidores de azufre radical, TBBS, ZMBT, MBT, TMTM, y sus mezclas.

Segun un aspecto, en la mezcla de reaccion se incluye un microorganismo termofilo.

Aun seran facilmente evidentes para los expertos en la tecnica otros aspectos y ventajas de la presente invencion a partir de la siguiente descripcion detallada, en la que se muestran y describen realizaciones preferentes de la invencion, simplemente a modo de ilustracion del mejor modo contemplado de llevar a cabo la invencion. Como se comprendera, la presente invencion es capaz de otras y diferentes realizaciones, y sus diversos detalles son susceptibles de modificaciones en varios aspectos obvios, sin apartarse de la invencion. En consecuencia, la descripcion debe ser considerada como de naturaleza ilustrativa y no restrictiva.

DESCRIPCION DETALLADA DE UNA FORMA DE REALIZACION PREFERENTE

Se describen trementinas representativas conocidas que pueden ser adecuadas para su utilizacion segun la presente invencion en la Enciclopedia de Qulmica Industrial de Ullmann, sexta, edicion completamente revisada, volumen 37, pagina 565 (2003), e incluyen trementina natural, trementina sintetica, aceite de pino, a-pineno, p- pineno, a-terpineol, p-terpineol, 3-careno, anetol, dipenteno (p-menta1,8-dieno), resinas de terpeno, nopol, pinano, canfeno, p-cimeno, anisaldehldo, hidroperoxido de 2-pinano, 3,7-dimetil-1,6-octadieno, acetato de isobornilo, hidrato de terpina, ocimeno, 2-pinanol, dihidromircenol, isoborneol, Y-terpineol, allo-ocimeno, alcoholes allo-ocimeno, geraniol, 2-metoxi-2,6-dimetil-7,8-epoxioctano, alcanfor, p-mentan-8-ol, acetato de a-terpinilo, citral, citronelol, 7- metoxidihidrocitronelal, acido 10-canforsulfonico, p-menteno, acetato de p-mentan-8-ilo, citronelal, 7- hidroxidihidrocitronelal, mentol, mentona, pollmeros de los mismos, y mezclas de los mismos.

En realizaciones preferentes de la presente invencion, un reactivo de desvulcanizacion de eleccion es a-terpineol, trementina natural, trementina sintetica, o aceite de pino, siendo los ultimos tres ricos en a-terpineol. El reactivo de

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desvulcanizacion mas preferente es a-terpineol.

Es preferente que la desvulcanizacion de caucho o elastomero curado (vulcanizado) se lleve a cabo a una temperatura dentro del intervalo de aproximadamente 10°C a aproximadamente 180°C. Las temperaturas de desvulcanizacion mas preferentes estan dentro del intervalo de aproximadamente 60°C a aproximadamente 140°C. La presion bajo la cual se va a llevar a cabo la desvulcanizacion estara, habitualmente, dentro del intervalo de aproximadamente 4 x 104 pascales (0,4 atm o 5,9 libras/pulgada2) hasta aproximadamente 4 x 105 pascales (4 atm o 74 libras/pulgada2). En general, es mas preferente llevar a cabo el proceso bajo una presion que esta dentro del intervalo de aproximadamente 8,0 x 104 pascales (0,8 atm o 2 libras/pulgada2) hasta aproximadamente 2,0 x 105 pascales (2,0 atm o 30 libras/pulgada2). Es preferente normalmente que el caucho o elastomero curado, o vulcanizado, que se desvulcaniza este inmerso en uno o mas de dichos reactivos de desvulcanizado en forma de un lecho de partlculas o trozos de caucho o elastomero curado, cuyos tamanos estan dentro del intervalo de aproximadamente de 0,074 mm (200 mesh) hasta aproximadamente 50 mm en un recipiente (reactor) que contiene uno o mas de dichos reactivos de desvulcanizacion; lo mas preferente es que los tamanos de partlcula del granulo o piezas de caucho o elastomero curado (vulcanizado) esten dentro del intervalo de aproximadamente 0,297 mm (50 mesh) hasta aproximadamente 10 mm. Normalmente es preferente que el lecho de partlculas granulares o piezas de caucho o elastomero curado (vulcanizado) sea agitado haciendo pasar el reactivo o reactivos de desvulcanizacion en forma de llquido a traves del lecho de partlculas granulares o por ebullicion del reactivo o reactivos. Es preferente que la duracion de la desvulcanizacion se encuentre dentro de aproximadamente 1 minuto a aproximadamente 60 minutos. El caucho o elastomero curado (vulcanizado) esta parcial o totalmente desvulcanizado; el grado de desvulcanizacion se puede conseguir mediante el control de las condiciones de desvulcanizacion, tales como la temperatura, y la duracion de la desvulcanizacion y/o ajustando el tipo, la cantidad relativa y la concentracion de un reactivo de desvulcanizacion individual en el recipiente de desvulcanizacion (reactor).

Se ha confirmado que el reactivo desvulcanizacion mas eficaz disponible hasta ahora para caucho o elastomero curado (vulcanizado) es el 2-butanol. Sin embargo, es bien sabido que se necesita una gran cantidad de 2-butanol para desvulcanizar comercialmente caucho o elastomero curado (vulcanizado) a gran escala. Un proceso de desvulcanizacion recientemente inventado, que intenta reducir la cantidad requerida de 2-butanol, se da a conocer en la patente numero US 6.992.116. En esta invencion, la reduccion en el requisito de 2-butanol del 50% o mas se ha logrado completando el 2-butanol con un reactivo adicional, dioxido de carbono, y el mantenimiento de la temperatura de vulcanizacion dentro del intervalo de aproximadamente 150°C a aproximadamente 300°C bajo una presion, como mlnimo, de aproximadamente 3,4 x 106 pascales (34,0 atm).

La base de la presente invencion es el descubrimiento totalmente inesperado de que una familia de reactivos de desvulcanizacion, que comprenden terpineoles, pinenos y trementinas que contienen terpineoles, pinenos y/o sus pollmeros, naturales y/o sinteticos, son extraordinariamente eficaces para desvulcanizar caucho o elastomero curado (vulcanizado). Estos reactivos son "verdes", es decir, de baja toxicidad, y relativamente baratos, en comparacion con todos los demas reactivos de desvulcanizacion conocidos, incluyendo 2-butanol y/o sus pollmeros, y varias soluciones o mezclas de estos reactivos con otros compuestos. Se ha encontrado que cualquiera de dichos reactivos de desvulcanizacion penetra o se difunde en las partlculas o piezas de caucho o elastomero curado (vulcanizado) a una velocidad apreciable, haciendo as! que las partlculas o piezas se hinchen y permanezcan hinchadas de forma apreciable y permanente incluso en condiciones mas suaves, por ejemplo, la temperatura y la presion atmosferica, alejadas de las requeridas por los inventos recientes relativos a la desvulcanizacion de caucho o elastomero curado (desvulcanizado). Se observo que un trozo de neumatico desechado con tamanos de aproximadamente 30 mm x 10 mm y aproximadamente 60 mm x 20 mm se convirtio en susceptible de desgarrarse tirando con la mano, cuando se calento a aproximadamente 70°C y bajo las presiones ligeramente inferiores a 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,8 libras/pulgada2) aproximadamente de 4 horas en a-terpineol, uno de los reactivos de desvulcanizacion descubiertos de forma novedosa en la presente invencion. Las piezas se transforman en una masa similar a una pasta cuando se deja en el reactivo de a-terpineol durante aproximadamente 2 semanas. Cuando se analizo de forma independiente por un laboratorio certificado, se encontro que el contenido total de azufre del producto era del 0,03% en peso. Todas las observaciones y resultados mencionados anteriormente indican de forma conjunta que los trozos de neumatico usado recuperado, que estaba obviamente curado o vulcanizado con azufre, fue esencialmente desvulcanizado por completo. Se puede estimar o extrapolar facilmente que una pieza o partlcula de caucho o elastomero curado (vulcanizado) de cualquier tamano finito, por ejemplo, la parte de caucho de un neumatico de turismos tlpicos, cuyas dimensiones son aproximadamente 260 mm de ancho, unos 660 mm de diametro exterior y aproximadamente 410 mm de diametro interior, se puede desvulcanizar, como mlnimo parcialmente o incluso totalmente, si se almacena con uno o mas de dichos reactivos de desvulcanizacion con una duracion que se extiende aproximadamente de una a 6 semanas a una temperatura moderada entre aproximadamente 50 y 120°C y bajo la presion de aproximadamente 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,8 libras/pulgada2). Ademas, bajo la misma presion pero a una temperatura moderadamente alta, por ejemplo, aproximadamente 150°C, las partlculas granulares de caucho curado (vulcanizado) recuperado de neumaticos usados con tamanos que van aproximadamente de 100 mesh (0,15 mm) a aproximadamente 10 mesh (2 mm) fueron esencialmente desvulcanizados totalmente en aproximadamente 12 minutos. De hecho, la densidad de dichas partlculas granulares de caucho curado (vulcanizado) se redujo desde aproximadamente 1,05 a aproximadamente 0,90. El valor de 1,05 esta cerca de la densidad promedio en peso de la parte de caucho de un neumatico tlpico de turismos, que comprende SBR curado, caucho natural, negro de humo y cargas inorganicas. En

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el estado no curado o desvulcanizado, es aproximadamente 0,90. Ademas, tambien son las densidades aproximadas conocidas de algunos tipos de caucho sintetico. Vale la pena senalar que 150°C es la temperatura mas baja jamas registrada por la invencion reciente comparativa (patente de Estados Unidos No. 6.992.116) que requiere la presion, como mlnimo, de aproximadamente 3,4 x 106 pascales (34,0 atm). Es un hecho conocido que una temperatura superior a aproximadamente 300°C induce a la despolimerizacion, obteniendose, de este modo, caucho desvulcanizado de bajo peso molecular, es decir, de baja calidad. Obviamente, bajo las condiciones suaves, cualquiera de los reactivos desvulcanizantes dados a conocer de forma novedosa en la presente invencion daran como resultado el caucho desvulcanizado, conservando la microestructura esencialmente original del caucho; esto le permitira mantener un peso molecular relativamente alto. Por lo tanto, cualquiera de los reactivos desvulcanizantes de la presente invencion rompe principalmente enlaces azufre-azufre y/o enlaces carbono-azufre en lugar de enlaces carbono-carbono. El caucho regenerado desvulcanizado en consecuencia se puede utilizar en los mismos tipos de aplicaciones que el caucho original o virgen.

Mediante la utilizacion de cualquiera de los reactivos de desvulcanizacion y los procesos de la presente invencion, el caucho o elastomero curado (vulcanizado) puede ser desvulcanizado con una tecnica sencilla sin necesidad de recipientes de altas presiones (reactores), microondas, ondas ultrasonicas, catalizadores o un reactivo adicional, tal como un metal alcalino o dioxido de carbono.

La presente invencion da a conocer mas especlficamente una familia de reactivos de desvulcanizacion, incluyendo trementinas naturales y/o sinteticas que contienen terpineoles, pinenos y/o sus pollmeros, y varias soluciones homogeneas o mezclas heterogeneas de estos compuestos con otros compuestos. La presente invencion tambien da a conocer mas especlficamente un grupo de procesos para desvulcanizar caucho o elastomero curado (vulcanizado) en caucho o elastomero totalmente desvulcanizado, parcialmente desvulcanizado o desvulcanizado en superficie que son capaces de ser recompuestos y curados de nuevo en productos de caucho utiles con cualquiera de los reactivos mencionados de desvulcanizacion. Dichos procedimientos comprenden el enfriamiento o el calentamiento del caucho o elastomero curado (vulcanizado) a una temperatura que esta dentro del intervalo de aproximadamente 5°C a aproximadamente 250°C y bajo una presion que oscila, como mlnimo, de aproximadamente 1,01 x 104 pascales (0,1 atm) hasta aproximadamente 1,01 x 106 pascales (10,0 atm).

EJEMPLOS

EJEMPLO 1

En este ejemplo, el a-terpineol fue el reactivo de desvulcanizacion para una pieza rectangular de neumatico para turismos curado (vulcanizado). Un neumatico para turismos tlpico contiene de forma nominal aproximadamente el 35% en peso de caucho de estireno butadieno (SBR) y aproximadamente el 18% en peso de caucho natural (NR); el resto incluye negro de carbon, cargas de relleno y azufre. El tamano de dicha pieza rectangular de neumatico para turismos curado era de aproximadamente 60 mm x 20 mm. Al principio, se cargaron la pieza que pesaba aproximadamente 38 gramos y aproximadamente 400 gramos del reactivo de desvulcanizacion en un recipiente de aproximadamente 58 mm de diametro y 250 ml de volumen. La operation de desvulcanizacion (experimento) se llevo a cabo durante aproximadamente 240 minutos a la temperatura de aproximadamente 70°C y bajo la presion ligeramente inferior a 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,7 libras/pulgada2); esta presion se mantuvo en todos los ejemplos debido a la altitud de la ubicacion donde se realizaron las operaciones de desvulcanizacion (experimentos). La pieza absorbio aproximadamente el 36% del reactivo de desvulcanizacion al final del experimento y llego a ser susceptible de desgarrarse tirando con la mano, lo cual significaba que la ruptura de los enlaces reticulados de azufre era esencialmente completa.

EJEMPLO 2

Este ejemplo es esencialmente identico al ejemplo 1, excepto que el tamano de una pieza rectangular de neumatico para turismos curado (vulcanizado) desvulcanizado fue aproximadamente de 30 mm x 10 mm. Al principio, se cargaron la pieza que pesaba aproximadamente 18 gramos y aproximadamente 400 gramos de dicho reactivo desvulcanizacion en un recipiente de aproximadamente 58 mm de diametro y aproximadamente 250 ml de volumen. La operacion de desvulcanizacion (experimento) se llevo a cabo a la temperatura de aproximadamente 70°C y bajo la presion ligeramente inferior a 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,7 libras/pulgadas2) durante aproximadamente 240 minutos. Cuando se dejo en el recipiente junto con el reactivo a aproximadamente 25°C durante 14 dlas, la pieza se transformo en una masa pastosa. Por otra parte, se analizo el contenido total de azufre de la masa por un laboratorio certificado independiente y fue aproximadamente del 0,03% en peso. Esto indico que la ruptura de enlaces reticulados de azufre en el trozo de neumatico para turismos curado (vulcanizado) era esencialmente completa. El contenido de azufre de los neumaticos para turismos curados son de forma nominal aproximadamente el 1,24% en peso.

EJEMPLO 3

En este ejemplo, tal como en los ejemplos 1 y 2, el reactivo de desvulcanizacion fue a-terpineol; sin embargo, el neumatico para turismos curado (vulcanizado) estaba en forma de partlculas granulares. Tal como se indico en los ejemplos 1 y 2, el neumatico para turismos contenla de forma nominal aproximadamente el 35% en peso de caucho

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de estireno butadieno (SBR) y aproximadamente el 18% en peso de caucho natural (NR); el resto inclula negro de carbon, cargas de relleno y azufre. Los tamanos de partlculas de los granulos oscilaron desde aproximadamente 100 mesh (0,15 mm) a aproximadamente 10 mesh (2 mm). Al principio, se cargaron aproximadamente 5 gramos de partlculas granulares y aproximadamente 15 gramos de reactivo de desvulcanizacion en un tubo de ensayo aproximadamente de 16 mm de diametro y aproximadamente de 125 mm de longitud. Estas partlculas granulares formaron un lecho en la parte inferior del tubo de ensayo. Se llevaron a cabo una serie de las operaciones de desvulcanizacion (experimentos) a 5 temperaturas aproximadamente de 16, 45, 65, 96 y 150°C, todas bajo la presion ligeramente inferior a 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,7 libras/pulgada2). El grado de expansion del lecho en terminos de la proporcion entre la altura del lecho a cualquier incremento de tiempo y la altura del lecho original se calculo y se registro a cada temperatura. Las proporciones de expansion del lecho en los 4 incrementos de tiempo de aproximadamente 30, 60, 120 y 240 minutos fueron: aproximadamente 1,0, 1,05, 1,08 y 1,38, respectivamente, a 16°C; aproximadamente 1,0, 1,09, 1,20 y 1,47, respectivamente, a 45°C; aproximadamente 1,16, 1,35, 1,44 y 1,46, respectivamente, a 65°C; y aproximadamente de 1,36, 1,60, 1,68 y 1,68, respectivamente, a 96°C. Las proporciones de expansion del lecho en los incrementos de tiempo de aproximadamente 5, 12, 18, y 24 minutos fueron aproximadamente de 1,44, 1,88, 2,13 y 2,25, respectivamente, a 150°C. Notese que la proporcion de expansion de lecho son inicialmente 1 por definicion.

Para las temperaturas de aproximadamente 16, 45, 65 y 96° C, el grado de desvulcanizacion se estimo a partir de la relacion preestablecida entre la proporcion de expansion del lecho y la densidad del caucho curado (vulcanizado) que se desvulcaniza a partir las mediciones realizadas en 4 incrementos de tiempo de aproximadamente 30, 60, 120 y 240 minutos, tal como se menciono anteriormente. Los grados de conversion fueron: aproximadamente 0, 15, 24 y 87 por ciento, respectivamente, a 16°C; aproximadamente 0, 23, 46 y 89 por ciento (%), respectivamente, a 45°C; aproximadamente 69, 94, 97 y 100 por ciento (%), respectivamente, a 65°C; sobre 69, 94, 97 y 100 por ciento, respectivamente, a 96°C. A 150°C, los grados de conversion se estimaron para los 4 incrementos de tiempo de aproximadamente 5, 12, 18, y 24 minutos, tal como tambien se menciono anteriormente; que estaban aproximadamente a 54, 83, 94 y 99 por ciento, respectivamente.

Los resultados implican que el grado o extension de desvulcanizacion del caucho o elastomero curado (vulcanizado) con el reactivo de desvulcanizacion a-terpineol, se pueden variar facilmente mediante la manipulacion de la temperatura y la duracion de la operation de desvulcanizacion. Todas las partlculas granulares desvulcanizadas parcial o totalmente del neumatico para turismos curado permanecieron expandidas incluso, como mlnimo, dos dlas despues del tratamiento, apenas sin ningun cambio en la proporcion de expansion. Esta observation indico que la expansion de las partlculas granulares no era simplemente debida al hinchado flsico causado por la penetration del reactivo de desvulcanizacion a-terpineol en estas partlculas granulares; en otras palabras, fueron, de hecho, desvulcanizadas. La observacion se confirmo ademas por el hecho de que el color del reactivo de desvulcanizacion, que originalmente era totalmente transparente se convirtio en mas oscuro y opaco con el progreso del tiempo de tratamiento; cuanto mayor es la temperatura, mayor es la tasa de cambio de color. Esto se debio a la emision del negro de carbono y cargas de relleno de los poros de las partlculas granulares; el tamano y numero de poros aumento con el tiempo, tal como claramente se revela a traves de observaciones microscopicas.

EJEMPLO 4

En este ejemplo, el reactivo de desvulcanizacion era una mezcla de a-terpineol y n-butanol (1-butanol), formando una solution homogenea. El neumatico de turismo curado (vulcanizado), que finalmente fue desvulcanizado, estaba en la forma de partlculas granulares, tal como en el ejemplo 3. En primer lugar, se cargaron aproximadamente 5 gramos de partlculas granulares y aproximadamente 15 gramos del reactivo de desvulcanizacion, una solucion homogenea, que comprendla a-terpineol y 1-butanol, en un tubo de ensayo de aproximadamente 16 mm de diametro y aproximadamente 125 mm de longitud. Estas partlculas granulares formaron un lecho en la parte inferior del tubo de ensayo. Se llevaron a cabo una serie de operaciones de desvulcanizacion a aproximadamente 65°C y bajo la presion ligeramente inferior a 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,7 libras/pulgada2); con dicho reactivo de desvulcanizacion (solucion) mediante la variation de sus niveles de concentration a aproximadamente 20, 40, 60, 80 y 100 de porcentaje en peso (%) de 1-butanol (o de forma equivalente, aproximadamente 80, 60, 40, 20 y 0 % en peso de a-terpineol), todo bajo la presion de aproximadamente 1,01 x 105 pascales (1,0 atm. o 14,7 libras/pulgada2). El grado de expansion del lecho en terminos de la proporcion entre la altura del lecho para cualquier incremento de tiempo y la altura del lecho original se calculo y se registro. Las proporciones de expansion del lecho para los 5 incrementos de tiempo de aproximadamente 20, 40, 60, 80 y 120 minutos fueron: aproximadamente 1,36, 1,40, 1,42, 1,42 y 1,42, respectivamente, al 20% en peso; aproximadamente 1,31, 1,37, 1,39, 1,39 y 1,39, respectivamente, al 40% en peso; sobre 1,20, 1,24, 1,24, 1,24 y 1,24, respectivamente, al 60% en peso; aproximadamente 1,15, 1,17, 1,17, 1,17 y 1,17, respectivamente, al 80% en peso.; y aproximadamente de 1,16, 1,16, 1,16, 1,16 y 1,16, respectivamente, al 100 % en peso, lo que significa 1-butanol puro. Notese que la proporcion de expansion de la altura del lecho, por definicion, es inicialmente 1.

El grado de desvulcanizacion se estimo a partir de la relacion preestablecida entre la proporcion de expansion del lecho y la densidad del caucho curado (vulcanizado) que se desvulcanizo partir de las mediciones realizadas en los 5 incrementos de tiempo de aproximadamente 20, 40, 60, 80 y 120 minutos, tal como se menciono anteriormente. Los grados de desvulcanizacion fueron: aproximadamente el 85, 94, 94, 94, y 94 por ciento (%), respectivamente, al

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20% en peso; sobre el 76, 87, 91, 91 y 91 por ciento (%), respectivamente, al 40 de % en peso; y aproximadamente de 54, 62, 62, 62 y 62 por ciento (%), respectivamente, a 60% en peso. La ligera expansion del lecho observada, cuando la concentracion de 1-butanol supero aproximadamente el 60% en peso, se puede atribuir en gran parte al bien conocido hinchado flsico del caucho curado (vulcanizado) inducido por la penetracion de un disolvente organico de un tamano molecular relativamente pequeno, por ejemplo, butanol, propanol y hexano.

Los resultados implican que el caucho o elastomero curado (vulcanizado) pueden ser desvulcanizado facilmente a diferentes grados con dicho reactivo de desvulcanizacion, solucion homogenea que comprende a-terpineol y 1- butanol, mediante la variation de la concentracion del reactivo y la duration de la operation de desvulcanizacion. Las partlculas granulares parcialmente o casi totalmente desvulcanizadas del neumatico de turismo curado (vulcanizado) permanecieron expandidas incluso, como mlnimo, dos dlas despues del tratamiento, siempre y cuando la concentracion de 1-butanol fuera de menos de aproximadamente el 80% en peso (o equivalentemente, la concentracion de a-terpineol fuera mayor que aproximadamente el 20% en peso) sin un cambio notable en la proportion de expansion. Esta observation indica que la expansion de las partlculas granulares no era simplemente debida al hinchado flsico causado por la penetracion de dicho reactivo de desvulcanizacion en las partlculas granulares; en otras palabras, fueron, de hecho, desvulcanizadas. La observacion se confirmo ademas por el hecho de que el color del reactivo desvulcanizacion, que originalmente era transparente, se convirtio en mas oscuro y opaco con el progreso de desvulcanizacion. Esto se debio a la emision del negro de carbono y cargas de relleno de los poros de las partlculas granulares.

Los datos resultantes muestran que mientras dicho reactivo de desvulcanizacion contenga menos de aproximadamente el 60% en peso de 1-butanol, cuanto mayor sea la concentracion de 1-butanol, mas lenta sera la velocidad de desvulcanizacion y, posiblemente, menor sera el maximo grado o extension de desvulcanizacion que puede alcanzarse. Sin embargo, esto no es necesariamente una desventaja, especialmente cuando solo deben alcanzarse la desvulcanizacion parcial o de la superficie. La adicion de 1-butanol a a-terpineol aliviarla la regulation del grado de desvulcanizacion a traves de la reduction de la tasa de desvulcanizacion; mejora la posibilidad de minimizar el consumo y/o el coste del reactivo de desvulcanizacion; altera las propiedades flsicas del reactivo de desvulcanizacion a fin de facilitar la desvulcanizacion.

EJEMPLO 5

Este ejemplo es similar al ejemplo 4; sin embargo, el reactivo de desvulcanizacion era una solucion homogenea de a-terpineol y propanol, en lugar de una solucion homogenea de a-terpineol y 1-butanol, El neumatico de turismo curado (vulcanizado), que finalmente fue desvulcanizado, estaba en forma de partlculas granulares, tal como en los ejemplos 3 y 4. Se llevo a cabo una serie de operaciones de desvulcanizacion a aproximadamente 65°C y bajo la presion ligeramente inferior a 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,7 libras/pulgada2) con dicho reactivo de desvulcanizacion (solucion) mediante la variacion de sus niveles de concentracion a aproximadamente el 20, 30 y 40% en peso (%) de propanol (o de forma equivalente, aproximadamente el 80, 70 y 60% en peso de a-terpineol). El grado de expansion del lecho en terminos de la proporcion entre la altura del lecho a cualquier incremento de tiempo y la altura del lecho original se calculo y se registro. Las proporciones de expansion del lecho para los 4 incrementos de tiempo de aproximadamente 20, 60, 100 y 800 minutos fueron: aproximadamente 1,08, 1,24, 1,29 y 1,42, respectivamente, al 20% en peso; aproximadamente 1,09, 1,17, 1,26 y 1,34, respectivamente, al 30% en peso; y aproximadamente 1,02, 1,07, 1,13 y 1,15, respectivamente, aproximadamente del 40% en peso.

El grado de desvulcanizacion se estimo a partir de la relation preestablecida entre la proporcion de expansion del lecho y la densidad del caucho curado (vulcanizado) que se desvulcanizo a partir de las mediciones realizadas para los 4 incrementos de tiempo aproximadamente de 20, 60, 100 y 800 minutos, como se menciono anteriormente. El grado de desvulcanizacion era aproximadamente el 24, 62, 72 y 94% en peso, respectivamente, al 20% en peso; aproximadamente el 26, 46, 66 y 81% en peso, respectivamente, al 30% en peso; y aproximadamente el 6, 21, 37 y 42% en peso, respectivamente, al 40% en peso. La expansion observada del lecho, relativamente leve, cuando la concentracion de propanol supero el 40%, se puede atribuir en gran parte al hinchado flsico conocido del caucho curado (vulcanizado).

Los datos resultantes muestran que mientras dicho reactivo de desvulcanizacion contenga menos del 40% en peso de propanol, cuanto mayor sea la concentracion de propanol, mas lenta sera la velocidad de desvulcanizacion y, posiblemente, menor sera el maximo alcanzable de grado o extension de desvulcanizacion. La comparacion de los datos de este ejemplo con los del ejemplo 4, indica que los efectos del constituyente inerte en el reactivo de desvulcanizacion, que es una solucion homogenea, 1-butanol en el ejemplo 4 y propanol en este ejemplo, en la velocidad y grado de desvulcanizacion son cualitativamente similares pero sustancialmente diferentes. Esto ofrece un grado adicional de libertad para optimizar la operacion de desvulcanizacion para adaptarse a su intention, que puede ser desvulcanizacion superficial, parcial o total, el tipo de neumatico, el tamano y la forma del caucho o elastomero curado (vulcanizado) que se desvulcaniza, y de los precios vigentes de los constituyentes del reactivo de desvulcanizacion. Ademas, es totalmente plausible que dos o mas componentes solubles puedan incluirse en el reactivo de desvulcanizacion en forma de una solucion homogenea.

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EJEMPLO 6

En este ejemplo, una solucion homogenea de a-terpineol e isopropanol sirvio como reactivo de desvulcanizacion. El neumatico de turismos curado (vulcanizado), que finalmente fue desvulcanizado, estaba en la forma de partlculas granulares, como en los ejemplos 4 y 5. Se llevo a cabo una serie de operaciones de desvulcanizacion a aproximadamente 65°C y bajo la presion ligeramente inferior a 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,7 libras/pulgada2) con dicho reactivo de desvulcanizacion (solucion) mediante la variacion de sus niveles de concentration de aproximadamente el 20, 30 y 40% en peso (%) de isopropanol (o de forma equivalente, aproximadamente el 80, 70, y 60% en peso de a-terpineol). Las relaciones de expansion del lecho para los 4 incrementos de tiempo de aproximadamente 20, 60, 100 y 800 minutos fueron: aproximadamente 1,04, 1,15, 1,17 y 1,17, respectivamente, al 20% en peso; aproximadamente 1,06, 1,16, 1,16 y 1,16, respectivamente, al 30% en peso; y aproximadamente de 1,06, 1,18, 1,18 y 1,18, respectivamente, al 40% en peso.

La extension de la desvulcanizacion se estimo de nuevo a partir de la relation preestablecida entre la proportion de expansion del lecho y la densidad del caucho curado (vulcanizado) que se desvulcanizo a partir de las mediciones realizadas para los 4 incrementos de tiempo de aproximadamente de 20, 60, 100 y 800 minutos, como se menciono anteriormente. El grado de desvulcanizacion era aproximadamente del 12, 42, 46 y 46 por ciento (%), respectivamente, al 20% en peso; aproximadamente el 18, 44, 44 y 44 por ciento (%), respectivamente, al 30% en peso; y aproximadamente el 18, 48, 48 y 48 por ciento (%), respectivamente, al 40% en peso.

Los datos resultantes muestran que cuando la concentracion de iso-propanol en el reactivo de desvulcanizacion era de aproximadamente el 20% en peso y aproximadamente el 40% en peso, la tasa de desvulcanizacion y el maximo alcanzable de grado o extension de desvulcanizacion mostro variaciones relativamente pequenas. Esto difiere sustancialmente de la tendencia de los datos obtenidos en los ejemplos 4 y 5.

EJEMPLO 7

Este ejemplo es similar al ejemplo 4; una solucion homogenea de a-terpineol y heptano, en lugar de una solucion homogenea de a-terpineol e isopropanol, fue el reactivo de desvulcanizacion. Se llevaron a cabo una serie de operaciones de desvulcanizacion a aproximadamente 65°C y bajo la presion ligeramente inferior a 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,7 libras/pulgada2) con el reactivo de desvulcanizacion (solucion) variando sus niveles de concentracion aproximadamente del 20, 30 y 40% en peso (%) de heptano (o de forma equivalente, aproximadamente el 80, 70 y 60% en peso de a-terpineol). Las proporciones de expansion del lecho para los 4 incrementos de tiempo de aproximadamente 20, 60, 100 y 800 minutos fueron: aproximadamente 1,17, 1,28, 1,28 y 1,28, respectivamente, al 10% en peso; aproximadamente 1,08, 1,23, 1,29 y 1,29, respectivamente, al 20% en peso; aproximadamente 1,13, 1,19, 1,25 y 1,25, respectivamente, al 30% en peso; y aproximadamente de 1,15, 1,18, 1,24 y 1,24, respectivamente, al 40% en peso.

La extension de desvulcanizacion se estimo a partir de la relacion preestablecida entre la proporcion de expansion del lecho y la densidad del caucho curado (vulcanizado) que se desvulcanizo a partir de las mediciones realizadas para los 4 incrementos de tiempo aproximadamente de 20, 60, 100 y 800 minutos, como se menciono anteriormente. El grado de desvulcanizacion era: aproximadamente el 46, 71, 71 y 71 por ciento (%), respectivamente, al 10% en peso; aproximadamente el 24, 60, 72 y 72 por ciento (%), respectivamente, al 20% en peso; aproximadamente 37, 48, 64 y 64 por ciento (%), respectivamente, al 30% en peso; y aproximadamente del 42, 48, 62 y 62 por ciento (%), respectivamente, al 40% en peso.

Los datos resultantes tambien muestran que mientras dicho reactivo de desvulcanizacion contenga menos de aproximadamente el 40% en peso de heptano, a mayor concentracion de heptano, la tasa de desvulcanizacion es ligeramente mas baja excepto en la primera etapa y, posiblemente el maximo alcanzable de grado o extension de desvulcanizacion es menor.

La comparacion de los datos en este ejemplo con los de los ejemplos 4 y 5, de nuevo indica que los efectos del constituyente inerte en el reactivo de desvulcanizacion en la tasa y el grado de desvulcanizacion obtenido en este ejemplo son de algun modo cualitativamente similares pero substancialmente diferentes de forma cuantitativa a los de los ejemplos 4 y 5.

EJEMPLO 8

Este ejemplo es casi identico al ejemplo 4 en todos los aspectos excepto que como reactivo de desvulcanizacion se proporciono una solucion homogenea de a-terpineol y 2-butanol, en lugar de 1-butanol.

Aparentemente, el 2-butanol ha sido considerado como uno de los mas eficaces, si no el mas, reactivos de desvulcanizacion en algunas de las patentes, por ejemplo, la que se describe en el parrafo [0014]. Sin embargo, para que muestre su eficacia se requieren condiciones severas en terminos de presion y temperatura y algunos reactivos auxiliares y/o catalizadores.

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Al principio, se cargaron aproximadamente 5 gramos de partlcuias granulares, y aproximadamente 15 gramos de dicho reactivo de desvulcanizacion, una solucion homogenea que comprenda a-terpineol y 2-butanol, en un tubo de ensayo de aproximadamente 16 mm de diametro y aproximadamente 125 mm de longitud. Estas partlculas granulares formaban un lecho en la parte inferior del tubo de ensayo. Se llevo a cabo una serie de operaciones de desvulcanizacion (experimentos) a aproximadamente 65°C y bajo la presion de un poco menor de 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,7 libras/pulgada2). Las proporciones de expansion del lecho para los 5 incrementos de tiempo de aproximadamente 20, 40, 60, 80 y 120 minutos fueron: aproximadamente 1,24, 1,29, 1,34, 1,34 y 1,34, respectivamente, al 20% en peso; aproximadamente 1,24, 1,29, 1,33, 1,33 y 1,33, respectivamente, al 40% en peso; y aproximadamente de 1,12, 1,23, 1,23, 1,23 y 1,23, respectivamente, al 60% en peso. Los correspondientes grados de desvulcanizacion fueron: aproximadamente del 62, 72, 81, 81 y 81 por ciento (%) respectivamente, al 20% en peso;. aproximadamente de 62, 72, 79, 79 y 79 por ciento (%), respectivamente, al 40% en peso; y aproximadamente de 46, 92, 94, 94 y 94 por ciento (%), respectivamente, al 60% en peso. La ligera expansion del lecho observada, cuando la concentracion de 2-butanol supero aproximadamente el 60% en peso se puede atribuir en gran parte al hinchado flsico bien conocido del caucho curado (vulcanizado) inducido por la penetracion de un disolvente organico de un tamano molecular relativamente pequeno.

La comparacion de los resultados de este ejemplo con los de los ejemplos 4 a 7, especialmente con los del ejemplo 4, indica la eficacia de la solucion que comprende a-terpineol y 2-butanol y la de la solucion que comprende a- terpineol y 1-butanol para desvulcanizar caucho curado, son similares para cualquier concentracion dada. Ademas, la extension de la reduccion en la eficacia de a-terpineol para desvulcanizar caucho curado es aproximadamente la misma cuando se diluye con 1-butanol, 2-butanol, propanol, iso-propanol, y heptano,

EJEMPLO 9

Este ejemplo es similar a los ejemplos 4 a 8 en casi todos los aspectos, incluyendo las partlculas granulares de caucho curado (vulcanizado) desvulcanizado. La unica caracterlstica era que el disolvente inerte constituyente en el reactivo de desvulcanizacion fue etanol, que es uno de los disolventes organicos disponibles mas comunes. Se realizaron algunas operaciones de desvulcanizacion (experimentos) a aproximadamente 65°C y bajo la presion ligeramente inferior a 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,7 libras/pulgadas2) para determinar si los efectos de la adicion de etanol habrlan sido similares a los de la adicion cualquiera de otros disolventes usados en el ejemplo 4 al ejemplo 8, es decir, 1-butanol, propanol, isopropanol, heptano y 2-butanol. Los resultados indicaron que en verdad era el caso; cuando la concentracion de etanol en el reactivo de desvulcanizacion era menos de aproximadamente el 70% en peso, los grados de desvulcanizacion alcanzable oscilaron desde aproximadamente el 20 por ciento (%) a aproximadamente 20 minutos de tiempo de desvulcanizacion (tratamiento) hasta aproximadamente el 50 por ciento (%) para aproximadamente 100 minutos de tiempo de desvulcanizacion (tratamiento).

EJEMPLO 10

En este ejemplo, el reactivo de desvulcanizacion era una mezcla heterogenea de a-terpineol y agua, en lugar de una solucion homogenea de a-terpineol y disolvente organico. El neumatico de turismos curado (vulcanizado), que finalmente fue desvulcanizado, estaba en forma de partlculas granulares, como en los ejemplos 4 a 9. Se llevaron a cabo una serie de operaciones de desvulcanizacion (experimentos) a aproximadamente 96°C y bajo la presion ligeramente menor de 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,7 libras/pulgada2) con dicho reactivo de desvulcanizacion (mezcla) mediante la variacion de sus fracciones de peso en la mezcla a aproximadamente el 20, 30 y 40% en peso (%) de agua (o de forma equivalente, aproximadamente al 80, 70 y 60% en peso de a-terpineol). El grado de expansion del lecho en terminos de la proporcion entre la altura del lecho para cualquier incremento de tiempo y la altura del lecho original se calculo y se registro. Las proporciones de expansion del lecho para los 4 incrementos de tiempo de aproximadamente 20, 40, 60 y 80 minutos fueron: aproximadamente 1,35, 1,46, 1,46 y 1,46, respectivamente, al 20% en peso; aproximadamente 1,33, 1,49, 1,49 y 1,49, respectivamente, al 30% en peso; y aproximadamente de 1,34, 1,47, 1,47 y 1,47, respectivamente, aproximadamente al 40% en peso. Los correspondientes grados de desvulcanizacion fueron: aproximadamente el 62, 75, 75 y 75 por ciento (%), respectivamente, al 20% en peso; aproximadamente el 59, 79, 79 y 79 por ciento (%), respectivamente, al 30% en peso; y aproximadamente del 61, 76, 76 y 76 por ciento (%), respectivamente, al 40% en peso.

Los datos resultantes mostraron que cuando las fracciones en peso de agua en el reactivo de desvulcanizacion, que era una mezcla heterogenea, eran entre aproximadamente el 20% en peso y aproximadamente del 40% en peso, la tasa de desvulcanizacion y el grado o extension maxima alcanzable de la desvulcanizacion mostraba variaciones relativamente pequenas. Esto difiere sustancialmente de la tendencia de los datos obtenidos en los ejemplos 4 y 5 y es similar a la del ejemplo 6. Sin embargo, las tasas iniciales de desvulcanizacion registradas en este ejemplo eran mucho mayores que las registradas en el ejemplo 6. Los resultados se pueden atribuir a los efectos de la agitacion mecanica vigorosa de las partlculas de los reactivos y partlculas por las burbujas de agua en ebullicion.

EJEMPLO 11

Este ejemplo es similar al ejemplo 3 en muchos aspectos, incluyendo las partlculas granulares de caucho curado (vulcanizado) desvulcanizado. La unica caracterlstica es que el reactivo de desvulcanizacion era trementina natural

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en lugar de a-terpineol; siendo el primero ampliamente disponible. La operacion de desvulcanizacion (experimento) se llevo a cabo solo a un nivel de temperatura de aproximadamente 96°C en lugar de los 5 niveles de temperatura. Como en el ejemplo 3, se mantuvo la presion a ligeramente menor que, 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,7 libras/pulgada2). El grado de expansion del lecho en terminos de la proporcion entre la altura del lecho a cualquier incremento de tiempo y la altura del lecho original se calculo y se registro. Las proporciones de expansion del lecho para los 4 incrementos de tiempo de aproximadamente 20, 40, 60 y 80 minutos fueron aproximadamente 1,29, 1,56, 1,60 y 1,62, respectivamente; el correspondiente grado de conversion fue de aproximadamente el 54, 86, 90 y 91 por ciento (%), respectivamente.

La comparacion de los datos resultantes con los del ejemplo 3, indica que la trementina natural que contiene a- terpineol es solo ligeramente menos eficaz que la a-terpineol para la desvulcanizacion de caucho curado. Vale la pena senalar que como se revela en los ejemplos 4 a 10, la eficacia del a-terpineol como el reactivo de desvulcanizacion excede sustancialmente de la de cualquier otro reactivo que sean las soluciones o mezclas que conteniendo a-terpineol.

EJEMPLO 12

Este ejemplo es similar al ejemplo 11. La unica caracterlstica es que el reactivo de desvulcanizacion era trementina sintetica, que tambien es ampliamente disponible, en lugar de trementina natural. Dos operaciones desvulcanizacion (experimentos) se llevaron a cabo para los dos niveles de temperatura de aproximadamente 96 y 150°C. En ambas temperaturas, la presion se mantuvo en poco menos de 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,7 libras/pulgada2). El grado de expansion del lecho en terminos de la proporcion entre la altura del lecho a cualquier incremento de tiempo y la altura del lecho original se calculo y se registro para cada temperatura. Las proporciones de expansion del lecho en los 4 incrementos de tiempo aproximadamente de 20, 40, 60 y 80 minutos fueron aproximadamente 1,46, 1,48, 1,48 y 1,48, respectivamente, a aproximadamente 96°C. El grado correspondiente de conversion fue de aproximadamente el 75, 78, 78 y 78 por ciento (%), respectivamente. Las proporciones de expansion del lecho para los 6 incrementos de tiempo de aproximadamente 2, 5, 8, 11, 14 y 24 minutos fueron aproximadamente 1,35, 1,60, 1,75, 1,95, 2,03 y 2,03, respectivamente, en torno a 150°C. Los correspondientes grados de conversion eran aproximadamente 46, 67, 76, 87, 90 y 90 por ciento (%), respectivamente.

La comparacion de los datos resultantes con los del ejemplo 3 en el que a-terpineol era el reactivo, indica que la trementina sintetica, rica en a-terpineol, es ligeramente menos eficaz que el a-terpineol como el reactivo de desvulcanizacion a aproximadamente 96°C, pero son casi igualmente eficaces a aproximadamente 150°C. Por otra parte, la comparacion de los datos de este y los ejemplos anteriores implica que trementina sintetica es ligeramente menos eficaz que la trementina natural como reactivo de desvulcanziacion a aproximadamente 96°C. Sin embargo, cabe senalar que la trementina natural, comenzo a hervir a aproximadamente 150°C y, por lo tanto, la operacion no se pudo continuar bajo la presion mencionada anteriormente.

EJEMPLO 13

En este ejemplo, las partlculas granulares de caucho curado (vulcanizado) se desvulcanizaron mediante trementina natural y trementina sintetica paralelamente. La operacion de desvulcanizacion (experimento) se llevo a cabo solo en el nivel de temperatura de aproximadamente 65°C bajo la presion ligeramente inferior a 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,7 libras/pulgada2). El grado de expansion del lecho en terminos de la proporcion entre la altura del lecho a cualquier incremento de tiempo y la altura del lecho original se calculo y se registro. Las proporciones de expansion del lecho en los incrementos de 4 tiempo aproximadamente de 20, 40, 60 y 80 minutos fueron aproximadamente 1,28, 1,37, 1,51 y 1,54, respectivamente, para trementina natural; y aproximadamente de 1,28, 1,38, 1,43 y 1,43, respectivamente, para trementina sintetica. Los correspondientes grados de conversion eran aproximadamente del 70, 86, 100 y 100 por ciento (%), respectivamente, para la trementina natural; y aproximadamente del 70, 88, 96 y 96 por ciento (%), respectivamente, para trementina sintetica.

La comparacion de los datos resultantes con los del ejemplo 3, indica que la eficacia del a-terpineol, de la trementina natural y sintetica como agente de desvulcanizacion es casi la misma a aproximadamente 65° C.

EJEMPLO 14.

En este ejemplo, tanto la trementina sintetica como el a-terpineol sirvieron como agentes de desvulcanizacion para desvulcanizar las partlculas granulares de caucho de isopreno curado (vulcanizado), cuyos tamanos variaron de 6 a 10 mesh. La operacion de desvulcanizacion (experimento) se llevo a cabo solo a una temperatura de aproximadamente 96° C. La presion se mantuvo a poco menos de 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,7 libras/pulgada2). El grado de expansion del lecho en terminos de la proporcion entre la altura del lecho a cualquier incremento de tiempo y la altura del lecho original se calculo y se registro. Las proporciones de expansion del lecho en los 4 incrementos de tiempo aproximadamente de 20, 40, 60 y 80 minutos fueron aproximadamente 1,23, 1,32, 1,45 y 1,49, respectivamente, para la trementina sintetica y aproximadamente 1,33, 1,42, 1,49 y 1,49, respectivamente, para el a-terpineol. Los correspondientes grados de conversion fueron aproximadamente del 44, 58, 74 y 79 por ciento (%), respectivamente, para la trementina sintetica, y aproximadamente el 59, 71, 79 y 79 por

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ciento (%), respectivamente, para el a-terpineol.

La comparacion de los dos conjuntos de datos resultantes indica que la trementina sintetica, rica en a-terpineol, es solo ligeramente menos eficaz que el a-terpineol para la desvulcanizacion de caucho de isopropeno curado, especialmente en la etapa temprana para la temperatura aproximadamente de 96°C. La comparacion de los resultados de este ejemplo con los del ejemplo 3, revela que el isopropeno curado es menos susceptible a la desvulcanizacion con a-terpineol que los neumaticos para turismos ricos en SBR. Cabe senalar que, tal como se revela en los ejemplos 4 a 10, la eficacia del a-terpineol como el reactivo de desvulcanizacion excede sustancialmente de la de cualquier otro reactivo, como son las soluciones o mezclas que contienen a-terpineol.

EJEMPLO 15

En este ejemplo, tanto trementina sintetica como el a-terpineol sirvieron como agentes de desvulcanizacion para desvulcanizar las partlculas granulares de caucho SBR curado (vulcanizado), cuyos tamanos variaron de 6 a 10 mesh. La operacion de desvulcanizacion (experimento) se llevo a cabo solo a una temperatura de aproximadamente 96° C. La presion se mantuvo a poco menos de 1,01 x 105 pascales (1,0 atm o 14,7 libras/pulgada2). El grado de expansion del lecho en terminos de la proportion entre la altura del lecho a cualquier incremento de tiempo y la altura del lecho original se calculo y se registro. Las proporciones de expansion del lecho en los 4 incrementos de tiempo aproximadamente de 20, 40, 60 y 80 minutos fueron aproximadamente 1,46, 1,54, 1,54 y 1,54, respectivamente, para la trementina sintetica, y aproximadamente de 1,60, 1,64, 1,64 y 1,64, respectivamente, para el a-terpineol. Los correspondientes grados de conversion eran aproximadamente el 75, 85, 85 y 85 por ciento (%), respectivamente, para la trementina sintetica, y aproximadamente el 90, 93, 93 y 93 por ciento (%), respectivamente, para el a-terpineol.

La comparacion de los dos conjuntos de datos resultantes, indica que la trementina sintetica, rica en a-terpineol, es solo ligeramente menos eficaz que el a-terpineol para la desvulcanizacion del caucho SBR curado a la temperatura de aproximadamente 96°C. La comparacion de los resultados de este ejemplo con los del ejemplo 3, revela que el SBR curado es casi igualmente susceptible a la desvulcanizacion con a-terpineol tal como un neumatico de turismos curado, rico en SBR.

Por lo tanto, los expertos en la materia que tengan el beneficio de la presente divulgation apreciaran que la presente invention es capaz de proporcionar un procedimiento para la reduction del contenido de azufre del caucho vulcanizado, un producto de caucho reciclado y un procedimiento para la produccion del producto de caucho reciclado. Ademas, debera entenderse que la forma de la presente invencion que se muestra y describe debe tomarse como las realizaciones preferentes en la actualidad. Se pueden hacer varias modificaciones y cambios en cada una y en todas las etapas del procesamiento, tal como serla evidente para un experto en la tecnica que tenga el beneficio de la presente divulgacion. La presente especificacion debe considerarse de un modo ilustrativo y no en un sentido restrictivo.

Claims (9)

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   REIVINDICACIONES

   1. Procedimiento de produccion de un producto de caucho reciclado que comprende las etapas de:

   obtencion de un producto de caucho desvulcanizado poniendo en contacto un caucho vulcanizado con un llquido de trementina en una mezcla de reaccion en ausencia de un metal alcalino, dioxido de carbono, recipientes de alta presion, microondas, ondas ultrasonicas y catalizadores, en el que el llquido de trementina se utiliza como un agente de desvulcanizacion para reducir el contenido de azufre y romper los enlaces reticulados de azufre del caucho vulcanizado,

   en el que dicho llquido de trementina se selecciona del grupo que comprende: trementina natural, trementina sintetica, aceite de pino, a-pineno, p-pineno, a-terpineol, p-terpineol, 3-careno, anetol, dipenteno (p-menta-1,8- dieno), resinas de terpeno, nopol, pinano, canfeno, p-cimeno, anisaldehldo, hidroperoxido de 2-pinano, 3,7-dimetil- 1,6-octadieno, acetato de isobornilo, hidrato de terpina, ocimeno, 2-pinanol, dihidromircenol, isoborneol, g-terpineol, allo-ocimeno, alcoholes de allo-ocimeno, geraniol, 2-metoxi-2,6-dimetil-7,8-epoxioctano, alcanfor, p-mentan-8-ol, acetato de a-terpinilo, citral, citronelol, 7-metoxidihidrocitronelal, acido 10-alcanforsulfonico, p-menteno, acetato de p- mentan-8-ilo, citronelal, 7-hidroxidihidrocitronelal, mentol, mentona, pollmeros de los mismos, y mezclas de los mismos, y

   recomposicion y recurado de dicho producto de caucho desvulcanizado para obtener dicho producto de caucho reciclado o cocurado o

   covulcanizado de dicho producto de caucho desvulcanizado con caucho virgen para producir dicho producto de caucho reciclado.
2. 2. Procedimiento, segun la reivindicacion 1, que comprende, ademas, el enfriamiento o calentamiento despues de dicha etapa de recurado a una temperatura que se encuentra dentro del intervalo de 5oC a 250oC y bajo una presion que oscila, como mlnimo, desde 1,01 x 104 pascales (0,1 atm) hasta 1,01 x 106 pascales (10,0 atm).
3. 3. Procedimiento, segun las reivindicaciones 1 o 2, en el que dicho llquido de trementina se selecciona del grupo que comprende trementina natural, trementina sintetica, aceite de pino, a-pineno, p-pineno, a-terpineol, p-terpineol, pollmeros de los mismos, y mezclas de los mismos.
4. 4. Procedimiento, segun las reivindicaciones 1 a 3, en el que dicho llquido de trementina comprende, ademas, un disolvente o un llquido inmiscible con el llquido de trementina.
5. 5. Procedimiento, segun la reivindicacion 4, en el que dicho disolvente se selecciona del grupo que comprende alcoholes alifaticos inferiores, alcanos inferiores, y mezclas de los mismos.
6. 6. Procedimiento, segun las reivindicaciones 4 o 5, en el que dicho disolvente se selecciona entre el grupo que comprende etanol, propanol, butanol, heptano, y mezclas de los mismos.
7. 7. Procedimiento, segun las reivindicaciones 1 a 6, en el que dicho caucho vulcanizado y dicho llquido de trementina se ponen en contacto a una temperatura desde aproximadamente 10oC hasta aproximadamente 180oC.
8. 8. Producto de caucho reciclado producido utilizando el producto de caucho desvulcanizado, segun las reivindicaciones 1 a 7.
9. 9. Procedimiento para la reduccion del contenido de azufre del caucho vulcanizado que comprende las etapas de:

   - proporcionar un caucho vulcanizado que tiene un contenido de azufre que incluye los enlaces de azufre reticulados; y

   - poner en contacto dicho caucho vulcanizado con un agente de desvulcanizacion en una mezcla de reaccion, siendo el agente de desvulcanizacion un llquido de trementina, en el que dicho llquido de trementina esta presente en una cantidad suficiente para que dicho llquido de trementina actue para romper de forma sustancial dichos enlaces reticulados y para reducir dicho contenido de azufre de dicho caucho vulcanizado y en el que la accion de dicho llquido de trementina da como resultado la desvulcanizacion sustancial de dicho caucho vulcanizado, en el que el contenido de azufre de dicho caucho se reduce hasta aproximadamente el 0,03% en peso.