ES2603085T3

ES2603085T3 - Composición de poliolefina de flujo elevado con baja contracción y CDTL

Info

Publication number: ES2603085T3
Application number: ES15160791.8T
Authority: ES
Inventors: Markus Gahleitner; Georg Grestenberger; Christelle Grein; Cornelia Tranninger
Original assignee: Borealis AG
Current assignee: Borealis AG
Priority date: 2011-07-15
Filing date: 2012-07-11
Publication date: 2017-02-23
Anticipated expiration: 2032-07-11
Also published as: US9487648B2; EP2731988B1; BR112014000551A2; CN103649207B; KR101614228B1; EP2915846A1; EP2915846B1; EP2731988A1; US20140213719A1; ES2552779T3; KR20140033225A; WO2013010879A1; CN103649207A; BR112014000551B1

Abstract

Composición de poliolefina (PO) que comprende (a) un copolímero (HECO) de propileno heterofásico que comprende (a1) un polipropileno (PP) que tiene un caudal de fundido MFR2 (230 ºC) de 30 a 350 g/10 minutos (medido con ISO 1133), y (a2) un copolímero (E) de propileno elastomérico que tiene una viscosidad intrínseca (IV) dentro del intervalo de 1,5 a 3,0 dl/g medido como viscosidad intrínseca (IV) de la fracción (XCS) soluble en xileno frío del copolímero (HECO) de propileno heterofásico, (medido de acuerdo con DIN ISO 1628/1), y (b) un polietileno (PE) que tiene un caudal de fundido MFR2 (190 ºC) de 20 a 80 g/10 minutos, en la que (i) la composición total de poliolefina (PO) tiene un caudal de fundido MFR2 (230 ºC) de más de 15 a 200 g/10 minutos, y (ii) la relación en peso de copolímero (E) de propileno elastomérico con respecto a polietileno (PE) está por debajo de 2,0.

Description

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DESCRIPCION

Composicion de poliolefina de flujo elevado con baja contraccion y CDTL

La presente invencion va destinada a una nueva composicion de poliolefina con baja contraccion y coeficiente de dilatacion termica lineal (CDTL) as! como a su fabricacion.

El polipropileno es un material de eleccion en muchas aplicaciones ya que se puede adaptar a fines especlficos requeridos. Por ejemplo, los polipropilenos heterofasicos se usan ampliamente en la industria de automovil (por ejemplo en aplicaciones de parachoques) ya que combinan buena rigidez con un comportamiento razonable de resistencia al impacto. Los polipropilenos heterofasicos contienen una matriz de polipropileno en la que se dispersa la fase amorfa. La fase amorfa contiene un caucho copolimerico de propileno, como un caucho de etileno y propileno (EPR) o un pollmero de monomero de etileno propileno y dieno (EPDM). Ademas, el polipropileno heterofasico contiene un polietileno cristalino en cierto modo. En la industria del automovil dichas calidades de polipropileno heterofasico contienen una cantidad de aproximadamente un 30 % en peso de caucho de copollmero de propileno, que normalmente se produce directamente en uno o dos reactores de fase gas o se anaden externamente a la matriz por medio de una etapa de formacion de compuestos.

En el campo de las aplicaciones exteriores para automovil la contraccion y la dilatacion termica de un pollmero son de gran importancia. Mientras que la contraccion ejerce influencia sobre el procesado de una parte (especialmente en moldeo por inyeccion), el coeficiente de dilatacion termica lineal (CDTL) es importante durante la vida util de las partes. El coeficiente de dilatacion termica lineal (CDTL) determina la anchura de separacion minima entre dos partes. La mayorla de las veces, las partes estan formadas por materiales diferentes. Para evitar separaciones grandes y tensiones elevadas en las partes, los coeficientes de dilatacion termica lineal (CDTL) deberla ser tan bajos como fuera posible.

La forma convencional de reducir tanto la contraccion como el coeficiente de dilatacion termica lineal (CDTL) en los compuestos para automocion es incorporar cargas inorganicas (normalmente a cargas elevadas, es de un 10 a un 30 % en peso). La reduccion de la dilatacion termica y la contraccion por medio de adicion de carga se basa en dos mecanismos diferentes que, la mayorla del tiempo, actuan de manera simultanea:

• Dilucion en volumen con un material de contraccion baja/CDTL

• Impedimento mecanico por medio de una fase dispersada con bajo CDTL y modulo elevado. Para esta finalidad, normalmente se usan cargas con elevadas proporciones de aspecto.

Una desventaja de este metodo es que los materiales pueden sufrir de tenacidad pobre, aspecto malo y dificultades de procesado. Ademas, el peso de estas partes aumenta por medio de la incorporacion de la carga. Para minimizar la necesidad de incorporacion de carga el propio pollmero deberia tener la caracteristica de una elevada estabilidad dimensional.

De este modo, el objetivo de la presente invencion es proporcionar una composicion de poliolefina de bajo coeficiente de dilatacion termica lineal (CDTL), baja contraccion y peso bastante bajo, sin comprometer la tenacidad y rigidez de dicha composicion. Ademas, se desea mejorar la resistencia al rayado de las partes formadas por la composicion de poliolefina.

El descubrimiento de la presente invencion consiste en proporcionar una composicion de poliolefina que comprende

(a) un copolimero (HECO) de propileno heterofasico, comprendiendo dicho copolimero (HECO) de polipropileno heterofasico

(a1) un polipropileno (PP) que tiene un caudal de fundido MFR2 (230 °C) de 30 a 350 g/10 minutos, y (a2) un copolimero (E) de propileno elastomerico que tiene una viscosidad intrinseca (IV) dentro del intervalo de 1,5 a 3,0 dl/g medido como viscosidad intrinseca (IV) de la fraccion (XCS) soluble en xileno frio del copolimero (HECO) de propileno heterofasico, y

(b) un polietileno (PE) que tiene un caudal de fundido MFR2 (190 °C) de 20 a 80 g/10 minutos, en la que

(i) la composicion total de poliolefina (PO) tiene un caudal de fundido MFR2 (230 °C) de mas de 15 a 200 g/10 minutos, y

(ii) la relacion en peso de copolimero (E) de propileno elastomerico con respecto a polietileno (PE) esta por debajo de 2,0.

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Para mejorar mas las propiedades de la composicion de poliolefina (PO) se puede incorporar una carga inorganica (F) y/o un segundo polietileno (PE2) diferente del primer polietileno (PE) mencionado anteriormente en la composicion de poliolefina (PO).

Sorprendentemente, se ha encontrado que dicha composicion de poliolefina (PO) tiene propiedades superiores en comparacion con las composiciones conocidas en este campo tecnico. En particular, los valores de contraccion as! como el coeficiente de dilatacion termica lineal (CDTL) son muy bajos sin comprometer las propiedades mecanicas, como tenacidad y la rigidez (vease los ejemplos). Tambien la resistencia al rayado se ve afectada de manera positiva.

A continuacion, se describe la invention con mas detalle.

Como se ha mencionado, la composicion de poliolefina deberla usarse en particular en el campo de la automocion. En esta area, existe una tendencia a artlculos mas grandes. El problema de dichos artlculos es que se requieren grandes presiones durante la fabrication. Para reducir la presion, el flujo de fundido del material usado deberla ser bastante bajo. Por consiguiente, la composicion de poliolefina de la presente invencion tendra una caudal de fundido MFR2 (230 °C) de mas de 15 a 200 g/10 minutos, preferentemente de 20 a 150 g/10 minutos, mas preferentemente de 20 a 80 g/10 minutos, incluso mas preferentemente de 22 a 80 g/10 minutos.

Otro aspecto importante adicional de la presente invencion es que el polietileno (PE) este presente en cantidades bastante elevadas en la composicion de poliolefina. Se ha observado que con cantidades bajas de polietileno (PE), no se puede lograr la mejora deseada de la contraccion y/o dilatacion termica. Por consiguiente, es preferible que la relation en peso de copollmero de propileno elastomerico (E) con respecto a polietileno (PE) [(E)/(PE)] este por debajo de 2,0, mas preferentemente por debajo de 1,8, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de 1,0 a 2,0, aun mas preferentemente dentro del intervalo de 1,2 a 1,8, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de 1,2 a por debajo de 1,6.

Por consiguiente, es preferible que la cantidad de polietileno (E) dentro de la composicion de poliolefina total (PO) sea de al menos un 10 % en peso, mas preferentemente dentro del intervalo de un 10 a un 30 por ciento en peso, todavla mas preferentemente de un 12 a un 20 % en peso.

Por tanto, en un aspecto preferido, la composicion de poliolefina (PO) comprende

(a) de un 50 a un 90 % en peso, mas preferentemente de un 60 a un 80 % en peso del copollmero de propileno heterofasico (HECO),

(b) de un 10 a un 30 % en peso, mas preferentemente de un 12 a un 20 % en peso, del polietileno (PE),

(c) de un 0 a un 30 % en peso, mas preferentemente de un 1 a un 30 % en peso, todavla mas preferentemente de un 1 a un 9 % en peso, de la carga inorganica (F), y

(d) de un 0 a un 15 % en peso, mas preferentemente de un 3 a un 9 % en peso de polietileno (PE2),

basado en la composicion de poliolefina total (PO), preferentemente basado en la cantidad total de pollmeros presentes en la composicion de poliolefina (PO) y la carga inorganica (F).

Adicionalmente, la composicion de poliolefina (PO) puede comprender en cantidades pequenas, es decir, no mas de un 10 % en peso, un segundo copollmero de propileno heterofasico (HECO2). Dicho segundo copollmero de propileno heterofasico (HECO2) difiere del primer copollmero de propileno heterofasico (HECO) especialmente en el caudal de fundido. Por consiguiente, el segundo copollmero de propileno heterofasico (HECO2) - si esta presente - tiene una caudal de fundido MFR2 (230 °C) por debajo de 20 g/10 minutos.

De este modo, en una realization muy especlfica, la composicion de poliolefina presente (PO) comprende

(d) de un 0 a un 15 % en peso, mas preferentemente de un 3 a un 9 % en peso de polietileno (PE2), y

(e) de un 0 a un 10 % en peso, mas preferentemente de un 3 a un 9 % en peso, del segundo copollmero de propileno heterofasico (HECO2),

basado en la composicion de poliolefina total (PO), preferentemente basado en la cantidad total de pollmeros presentes en la composicion de poliolefina (PO) y la carga inorganica (F), mas preferentemente basado en la cantidad total de copollmero de propileno heterofasico (HECO), polietileno (PE), el segundo polietileno (PE2), el segundo copollmero de propileno heterofasico (HECO2) y la carga inorganica (F).

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Como se ha mencionado anteriormente, la composicion de poliolefina de la presente invencion se caracteriza por buenas propiedades mecanicas. Por consiguiente, es preferible que la composicion de poliolefina (PO) tenga un modulo de traccion de al menos 900 MPa, mas preferentemente de al menos 1000 MPa, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de 950 a 1.600 MPa, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de

1.000 a 1450 MPa. Estos valores son en particular aplicables en el caso de que la composicion de poliolefina (PO) comprenda no mas de un 10 % en peso, es decir, no mas de un 9 % en peso de carga inorganica (F).

Ademas, tambien el impacto deberla ser bastante elevado. Por consiguiente, se aprecia que la composicion de poliolefina (PO) tiene una resistencia al impacto a 23 °C de al menos 10 kJ/m2, mas preferentemente de al menos 14 kJ/m2, aun mas preferentemente dentro del intervalo de 10 a 70 kJ/m2, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de 14 a 60 kJ/m2, y/o tiene una resistencia al impacto a -20 °C de al menos 2,2 kJ/m2, mas preferentemente al menos 3,0 kJ/m2, aun mas preferentemente dentro del intervalo de 2,2 a 10,0 kJ/m2, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de 3,0 a 7,0 kJ/m2. El metodo de medicion de la resistencia al impacto viene definido en la seccion de ejemplos.

Con respecto a la dilatacion termica es preferible que la composicion de poliolefina (PO) tenga un coeficiente de dilatacion termica lineal (CDTL) llevado a efecto en un intervalo de temperatura de -30 a +80 °C de no mas de 100 pm/mK, mas preferentemente de no mas de 96 pm/mK, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de 70 a 100 pm/mK, aun mas preferentemente dentro del intervalo de 78 a 96 pm/mK. Estos valores son en particular aplicables en el caso de que la composicion de poliolefina (PO) comprenda no mas de un 10 % en peso, es decir no mas de un 9 % en peso de carga inorganica (F).

La composicion de poliolefina (PO) de acuerdo con la presente invencion se puede preparar por medio de formacion de compuestos de los componentes dentro de dispositivos de mezcla fundida apropiados para la preparacion de compuestos polimericos, incluyendo en extrusores particulares, tal como extrusores de husillo individual as! como tambien extrusores de husillo gemelar. Otros dispositivos de mezcla fundida apropiados incluyen extrusores de planeta y co-amasadores de husillo individual. De forma especial, se prefieren los extrusores de husillo gemelar que incluyen mezcla de alta intensidad y secciones de amasado. Las temperaturas de fusion apropiadas para la preparacion de las composiciones estan dentro del intervalo de 170 a 300 °C, preferentemente dentro del intervalo de 200 a 260 °C.

A continuacion, se definen los siguientes componentes con mas detalle.

Copollmero de propileno heterofasico

La expresion “heterofasico”, tal y como se usa en la presente invencion, indica que el copollmero (E) de propileno elastomerico se dispersa (finamente) en el polipropileno (PP). En otras palabras, el polipropileno (PP) constituye una matriz en la que el copollmero (E) de propileno elastomerico forma inclusiones en la matriz, es decir, en el polipropileno (PP). De este modo, la matriz contiene inclusiones (finamente) dispersadas que no son parte de la matriz y dichas inclusiones contienen el copollmero (E) de propileno elastomerico. El termino “inclusion” de acuerdo con la presente invencion preferentemente indica que la matriz y la inclusion forman fases diferentes dentro del sistema heterofasico, siendo por ejemplo dichas inclusiones visibles por medio de microscopia de alta resolucion, como microscopia de electrones o microscopia de fuerza de barrido.

Ademas, es preferible que el copollmero (HECO) de propileno heterofasico antes mezclado con los otros componentes mencionados en la presente memoria comprenda como componentes polimericos unicamente el polipropileno (PP) y el copollmero (E) de propileno elastomerico. En otras palabras, el copollmero (HECO) de propileno heterofasico puede contener aditivos adicionales pero no otro pollmero en una cantidad que supere un 5 % en peso, mas preferentemente que supere un 3 % en peso, como que supere un 1 % en peso, basado en el copollmero (HECO) de propileno heterofasico total, mas preferentemente basado en los pollmeros presentes en el copollmero de propileno (HECO). Un pollmero adicional que puede estar presente en dichas cantidades reducidas es un polietileno que es un producto de reaccion obtenido por medio de la preparacion del copollmero (HECO) de propileno heterofasico. Por consiguiente, se aprecia de forma particular que un copollmero (HECO) de propileno heterofasico como se define en la presente invencion contiene unicamente un polipropileno (PP), un copollmero (E) de propileno elastomerico y opcionalmente un polietileno en cantidades como se ha mencionado en el presente parrafo.

Tambien se puede hacer referencia a la composicion de poliolefina (PO) de la presente invencion como un sistema heterofasico. Por consiguiente, el polipropileno (PP) del copollmero de propileno heterofasico (HECO) constituye tambien la matriz de la composicion (PO) de poliolefina total. El copollmero (E) de propileno elastomerico y el polietileno (PE), y opcionalmente tambien la carga inorganica (F) y el segundo polietileno (PE2), se dispersan (finamente) en dicha matriz. De este modo, el copollmero (E) de propileno elastomerico y el polietileno (PE) pueden formar inclusiones por separado en la matriz, es decir, el polipropileno (PP) o polietileno (PE) pueden formar una inclusion dentro de la inclusion del copollmero (E) de propileno elastomerico. En el caso de que la composicion (PO) de poliolefina total comprenda tambien un segundo copollmero (HECO2) de propileno heterofasico, entonces la

matriz del segundo copollmero (HECO2) de propileno heterofasico forma junto con la matriz, es decir, el polipropileno (PP), del primer copollmero (HECO) de propileno heterofasico la matriz de la composicion (PO) de poliolefina total. La fase elastomerica del segundo copollmero (HECO2) de propileno heterofasico forma tambien inclusiones dentro de la composicion (PO) de poliolefina total.

5 Un aspecto importante de la presente invention es que la composicion de poliolefina tenga un caudal de fundido elevado. Por consiguiente, es preferible que el copollmero (HECO) de propileno heterofasico tenga un caudal de fundido MFR2 (230 °C) de al menos 15 g/10 minutos, mas preferentemente dentro del intervalo de 15 a 300 g/10 minutos, incluso mas preferentemente dentro del intervalo de 20,0 a 100 g/10 minutos, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de 20 a 80 g/10 minutos.

10 Preferentemente, resulta deseable que el copollmero (HECO) de propileno heterofasico sea termo mecanicamente estable. Por consiguiente, se aprecia que el copollmero (HECO) de propileno heterofasico tenga una temperatura de fusion (Tm) de al menos 135 °C, mas preferentemente dentro del intervalo de 135 a 168 °C.

Preferentemente, el contenido de propileno en el copollmero (HECO) de propileno heterofasico es de un 82,0 a un

94.0 % en peso, mas preferentemente de un 86,0 a un 92,0 % en peso, basado en el copollmero (HECO) de 15 propileno heterofasico total, mas preferentemente basado en la cantidad de los componentes polimericos del

copollmero (HECO) de propileno heterofasico, aun mas preferentemente basado en la cantidad de polipropileno (PP) y el copollmero (E) de propileno elastomerico juntos. La parte restante constituyen los monomeros como se define para el polipropileno (PP), que son el copollmero (R-PP) de propileno aleatorio y el copollmero (E) de propileno elastomerico, respectivamente, preferentemente etileno. Por consiguiente, el contenido de comonomero, 20 preferentemente el contenido de etileno esta dentro del intervalo de un 6,0 a un 18,0 % en peso, mas preferentemente dentro del intervalo de un 8,0 a un 14,0 % en peso.

Como se ha comentado, la matriz del copollmero (HECO) de propileno heterofasico es el polipropileno (PP).

El polipropileno (PP) de acuerdo con la presente invencion tiene un caudal de fundido MRF2 (230 °C) de 30 a 350 g/10 minutos, preferentemente dentro del intervalo de 60 a 250 g/10 minutos, mas preferentemente dentro del 25 intervalo de 80 a 150 g/10 minutos.

Por consiguiente, es preferible que el polipropileno (PP) tenga un peso (Mw) molecular medio expresado en peso de

100.000 a 300.000 g/mol, mas preferentemente de 150.000 a 250.000 g/mol.

Una distribution (MWD) de peso molecular amplia mejora la aptitud de procesado del polipropileno. Por consiguiente, se aprecia que la distribucion (MWD) de peso molecular del polipropileno (PP) es al menos 2,8, mas 30 preferentemente al menos 3,0, tal como 3,3. En una realization preferida la distribucion (MWD) de peso molecular esta preferentemente entre 2,8 y 10,0, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de 3,0 a 8,0.

El polipropileno (PP) puede ser un copollmero (R-PP) de propileno aleatorio o un homopollmero de propileno (H- PP), prefiriendose el ultimo.

Por consiguiente, se aprecia que el polipropileno (PP) tiene un contenido de comonomero igual o por debajo de un 35 10,0 % en peso, mas preferentemente igual o menor de un 7,0 % en peso.

La expresion homopollmero de propileno usada en la presente invencion se refiere a un polipropileno que consiste sustancialmente, es decir, mas de un 99,5 % en peso, todavla mas preferentemente en al menos un 99,7 % en peso, tal como al menos un 99,8 % en peso de unidades de propileno. En una realizacion preferida, unicamente las unidades de propileno del homopollmero de propileno son detectables.

40 En el caso de que el polipropileno (PP) sea un copollmero de propileno aleatorio (R-PP), comprende monomeros copolimerizables con propileno, por ejemplo comonomeros tales como etileno y/o a-olefinas C4 a C12, en particular etileno y/o a-olefinas C4 a C10, por ejemplo 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferentemente, el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) comprende, especialmente consiste en, monomeros copolimerizables con propileno a partir del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Mas especlficamente, el copollmero (R-PP) de propileno 45 aleatorio comprende - a parte de propileno - unidades procedentes de etileno y/o 1-buteno. En una realizacion preferida, el copollmero (R-PP) de propileno aleatorio comprende solamente unidades procedentes de etileno y propileno. El contenido de comonomero del copollmero (R-PP) de propileno aleatorio esta preferentemente dentro del intervalo de mas de un 0,5 a un 10,0 % en peso, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de mas de un 0,5 a un 7,0 % en peso.

50 La expresion “copollmero aleatorio” indica que los comonomeros dentro del copollmero de propileno (PP) se distribuyen de forma aleatoria. La aleatoriedad define la cantidad de unidades comonomericas aisladas, es decir, las que no tienen unidades comonomericas vecinas, en comparacion con la cantidad total de comonomeros en la

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cadena polimerica.

Preferentemente, el polipropileno (PP) es isotactico. Por consiguiente, se aprecia que el homopollmero de propileno (H-PP) tiene una concentracion elevada de pentada, es decir, mas de un 90 %, mas preferentemente mas de un 92 %, todavla mas preferentemente mas de un 93 % y todavla mas preferentemente mas de un 95 %, tal como al menos un 97 %. Por otra parte, es preferible que el copollmero (R-PP) de propileno aleatorio tenga una concentracion de triada de mas de un 90 %, mas preferentemente mas de un 92 %, todavla mas preferentemente mas de un 93 %, y aun mas preferentemente mas de un 95 %, tal como un 97 %.

Ademas, es preferible que el polipropileno tenga una cristalinidad de al menos un 40 %, mas preferentemente dentro

del intervalo de un 40 a un 65 %, tal como dentro del intervalo de un 45 a un 60 %.

El polipropileno (PP) puede tener un contenido (XCS) soluble en xileno frlo dentro de un intervalo amplio, es decir, hasta un 6,0 % en peso. Por consiguiente, el polipropileno (PP) puede tener un contenido (XCS) soluble en xileno frlo dentro del intervalo de un 0,3 a un 6,0 % en peso, tal como de un 0,5 a un 5,5 % en peso.

No obstante, en las realizaciones preferidas el polipropileno (PP), en particular en el caso de que el polipropileno

(PP) sea un homopollmero de propileno (H-PP), tiene un contenido (XCS) soluble en xileno frlo dentro del intervalo de un 0,5 a un 4,5 % en peso, mas preferentemente dentro del intervalo de un 1,0 a un 4,0 % en peso, todavla mas preferentemente de 1,5 a un 3,5 % en peso.

Un componente esencial adicional del copollmero (HECO) de propileno heterofasico es su copollmero (E) de propileno elastomerico.

El copollmero (E) de propileno elastomerico preferentemente comprende monomeros copolimerizables con propileno, por ejemplo comonomeros tales como etileno y/o a-olefinas C4 a C12, en particular etileno y/o a-olefinas C4 a C10, por ejemplo 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferentemente, el copollmero (E) de propileno elastomerico comprende, especialmente consiste en, monomeros copolimerizables con propileno a partir del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. De manera mas especlfica, el copollmero (E) de propileno elastomerico comprende - a parte de etileno - unidades procedentes de etileno y/o 1-buteno. De este modo, en una realization especialmente preferida la fase (E) de copollmero de propileno elastomerico comprende solamente unidades procedentes de etileno y propileno.

En el caso de que el polipropileno (PP) sea un copollmero (R-PP) de propileno aleatorio, es preferible que el(los) comonomero(s) del copollmero (R-PP) de propileno aleatorio y el copollmero (E) de propileno elastomerico sean el mismo.

Las propiedades de la fase (E) de copollmero de propileno elastomerico ejercen influencia principalmente en el contenido (XCS) soluble en xileno frlo del copollmero (HECO) de propileno heterofasico. De este modo, de acuerdo con la presente invention, se hace referencia a la fraction (XCS) soluble en xileno frlo del copollmero (HECO) de propileno heterofasico como el copollmero (E) de propileno elastomerico del copollmero (HECO) de propileno heterofasico.

Por consiguiente, la cantidad de copollmero (E) de propileno elastomerico, es decir, la fraccion (XCS) soluble en xileno frlo, del copollmero (HECO) de propileno heterofasico preferentemente esta dentro del intervalo de un 20 a un 50 % en peso, mas preferentemente dentro del intervalo de un 25 a un 40 % en peso, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de un 25 a un 38 % en peso. Estos valores se basan en el copollmero (HECO) de propileno heterofasico y no en la composition de poliolefina (PO).

Un requisito importante de la presente invencion es que el copollmero de propileno elastomerico (E) tiene un peso molecular medio expresado en peso equilibrado. Las partlculas pequenas se forman en caso de que la matriz y la fase elastomerica tengan un peso molecular similar. Las partlculas pequenas generalmente resultan preferidas, ya que esto mejora las propiedades totales del sistema heterofasico. No obstante, en la presente invencion la matriz, a modo de tendencia, una caudal fundido elevado y, de este modo, un peso molecular medio expresado en peso bastante bajo. Por consiguiente, el copollmero (E) de propileno elastomerico deberla tener un peso molecular medio expresado en peso bajo con el fin de obtener partlculas pequenas. Por otra parte, esto significarla en el presente caso una reduction severa del peso molecular medio expresado en peso bajo para el copollmero (E) de propileno elastomerico, que tiene un impacto negativo sobre las propiedades mecanicas. Por consiguiente, la viscosidad intrlnseca se debe escoger con precaution.

Los valores bajos de viscosidad intrlnseca (IV) reflejan un peso molecular medio expresado en peso bajo. De este modo, se aprecia que la fase (E) de copollmero de propileno elastomerico, es decir, la fraccion (XCS) soluble en xileno frlo del copollmero (HECO) de propileno heterofasico tiene una viscosidad intrlnseca (IV) dentro del intervalo de 1,5 a 3,0 dl/g, mas preferentemente dentro del intervalo de igual o mas que 1,8 a igual o menos que 2,8 dl/g,

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todavla mas preferentemente dentro del intervalo de igual o mas que 2,0 a igual o menos que 2,6 dl/g.

El contenido comonomerico, preferentemente el contenido de etileno, dentro de la fase (E) de copollmero de propileno elastomerico estara preferentemente dentro de un intervalo especlfico. Por consiguiente, en una realizacion preferida el contenido comonomerico, mas preferentemente el contenido de etileno, del copollmero (E) de propileno elastomerico, es decir de la fraccion (XCS) soluble en xileno frlo del copollmero (HECO) de propileno heterofasico es igual o menor que un 75 % en peso, mas preferentemente dentro del intervalo de un 15 a un 75 % en peso, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de un 20 a un 50 % en peso, aun mas preferentemente dentro del intervalo de un 25 a un 40 % en peso. Por consiguiente, se aprecia que el contenido de propileno del copollmero (E) de propileno elastomerico, es decir de la fraccion (XCS) soluble en xileno frlo del copollmero (HECO) de propileno heterofasico es igual o mayor que un 25 % en peso, mas preferentemente dentro del intervalo de un 25 a un 85 % en peso, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de un 50 a un 80 % en peso, aun mas preferentemente dentro del intervalo de un 60 a igual o menos de un 75 % en peso.

Como se explica a continuacion, el polipropileno heterofasico (HECO) as! como sus componentes individuales (matriz y copollmero elastomerico) se pueden producir por medio de mezcla de diferentes tipos de pollmero, es decir, diferente peso molecular y/o contenido de comonomero. No obstante, es preferible que el polipropileno heterofasico (HECO) as! como sus componentes individuales (matriz y copollmero elastomerico) se produzcan en un proceso de etapas secuenciales, usando reactores en configuracion en serie y operando en diferentes condiciones de reaccion. Como consecuencia de ello, cada fraccion preparada en un reactor especlfico tendra su propia distribucion de peso molecular y/o distribucion de contenido de comonomero.

El copollmero (HECO) de propileno heterofasico de acuerdo con la presente invention se produce preferentemente en un proceso de polimerizacion secuencial, es decir, en un proceso de multi-etapa, conocida en la tecnica, en el que el polipropileno (PP) se produce al menos en un reactor en suspension, preferentemente en un reactor en suspension y opcionalmente en un reactor en fase gas posterior, y posteriormente se produce el copollmero (E) de propileno elastomerico en al menos uno, es decir, uno o dos, reactor(es) en fase gas.

Por consiguiente, es preferible que el copollmero (HECO) de propileno heterofasico se produzca en un proceso de polimerizacion secuencial que comprende las etapas de

(a) polimerizar propileno y opcionalmente al menos un etileno y/o una a-olefina C4 a C12 en un primer reactor (R1) obteniendo el primer polipropileno (PP), siendo dicha primera fraccion de polipropileno un primer homopollmero de propileno,

(b) transferir la primera fraccion de polipropileno a un segundo reactor (R2),

(c) polimerizar en el segundo reactor (R2) y en presencia de dicha primera fraccion de polipropileno, propileno y opcionalmente al menos un etileno y/o una a-olefina C4 a C12, obteniendo de este modo la segunda fraccion de polipropileno, siendo dicha segunda fraccion de polipropileno un segundo homopollmero de propileno, formando dicha primera fraccion de polipropileno y dicha segunda fraccion de polipropileno el polipropileno (PP), es decir, la matriz del copollmero (HECO) de propileno heterofasico,

(d) transferir el polipropileno (PP) de la etapa (c) a un tercer reactor (R3),

(e) polimerizar en el tercer reactor (R3) y en presencia del polipropileno (PP) obtenido en la etapa (c), propileno y al menos un etileno y/o una a-olefina C4 a C12, obteniendose de este modo una primera fraccion de copollmero de propileno elastomerico, estando la primera fraccion de copollmero de propileno dispersada en el polipropileno

(PP),

(f) transferir el polipropileno (PP) en el que la primera fraccion de copollmero de propileno elastomerico se dispersa en un cuarto reactor (R4), y

(g) polimerizar en el cuarto reactor (R4) y en presencia de la mezcla obtenida en la etapa (e) propileno y al menos un etileno y/o a-olefina C4 a C12, obteniendose de este modo la segunda fraccion de copollmero de propileno elastomerico,

formando el polipropileno (PP), la primera fraccion de copollmero de propileno elastomerica, y la segunda fraccion de copollmero de propileno elastomerica el copollmero (HECO) de propileno heterofasico.

Por supuesto, en el primer reactor (R1) se puede producir la segunda fraccion de polipropileno y en el segundo reactor (R2) se puede obtener la primera fraccion de polipropileno. Lo mismo es cierto para la fase de copollmero de propileno elastomerico. Por consiguiente, en el tercer reactor (R3), se puede producir la segunda fraccion de copollmero de propileno elastomerico mientras que en el cuarto reactor (R4) se puede preparar la primera fraccion de copollmero de propileno elastomerico.

Preferentemente, entre el segundo reactor (R2) y el tercer reactor (R3) y opcionalmente entre el tercer reactor (R3) y el cuarto reactor (R4) los monomeros se lavan.

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La expresion “proceso de polimerizacion secuencial” indica que el copollmero (HECO) de propileno heterofasico se produce en al menos dos, tal como tres o cuatro reactores conectados en serie. Por consiguiente, el presente proceso comprende al menos un primer reactor (R1) y un segundo reactor (R2), mas preferentemente un primer reactor (R1), un segundo reactor (R2), un tercer reactor (R3) y un cuarto reactor (R4). La expresion “reactor de polimerizacion” indica que tiene lugar la polimerizacion principal. De este modo, en el caso de que el proceso consista en cuatro reactores de polimerizacion, esta definicion no excluye la opcion de que el proceso total comprenda, por ejemplo, una etapa de pre-polimerizacion en un reactor de pre-polimerizacion. La expresion “consiste en” es unicamente una formulacion de cierre a la vista de los reactores de polimerizacion principales.

El primer reactor (R1) es preferentemente un reactor en suspension (SR) y puede ser cualquier reactor de tanque continuo o por lotes agitado simple o reactor de bucle que opera en bloque o suspension. Bloque significa una polimerizacion en un medio de reaccion que comprende al menos un 60 % (p/p) de monomero. De acuerdo con la presente invention, el reactor en suspension (SR) es preferentemente un reactor de bucle (en bloque) (LR).

El segundo reactor (R2), el tercer reactor (R3) y el cuarto reactor (R4) son preferentemente reactores en fase gas (GPR). Dichos reactores en fase gas (GPR) pueden ser cualesquiera reactores de lecho fluido o de mezcla mecanica. Preferentemente, los reactores de fase gas (GPR) comprenden un reactor de lecho fluido mecanicamente agitado con velocidades de gas de al menos 0,2 m/s. De este modo, se aprecia que el reactor en fase gas es un reactor de tipo lecho fluido preferentemente con un agitador mecanico.

De este modo, en una realization preferida el primer reactor (R1) es un reactor en suspension (SR), tal como un reactor de bucle (LR), mientras que el segundo reactor (R2), el tercer reactor (R3) y el cuarto reactor (R4) son reactores en fase gas (GPR). Por consiguiente, para el presente proceso, se usan al menos cuatro, preferentemente cuatro reactores de polimerizacion, concretamente un reactor en suspension (SR), tal como un reactor de bucle (LR), un primer reactor en fase gas (GPR-1), un segundo reactor en fase gas (GPR-2) y un tercer reactor en fase gas (GPR-3) conectados en serie. Si se requieren, se coloca un reactor de pre-polimerizacion antes del reactor en suspension (SR).

Un proceso de multietapa preferido es un proceso en “fase gas-bucle”, tal como el desarrollado por Borealis A/S, Dinamarca (conocido como tecnologla BORSTAR®) descrito, por ejemplo, en la bibliografla de patentes, tal como en los documentos EP 0 887 379, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 o en el documento WO 00/68315.

Un proceso en fase gas-suspension apropiado adicional es el proceso Spheripol® de Basell.

Preferentemente, en el presente proceso para producir el copollmero (HECO) de propileno heterofasico que se ha definido anteriormente, se pueden usar las condiciones para el primer reactor (R1), es decir el reactor en suspension (SR), tal como un reactor de bucle (LR) de la etapa (a) como se muestra a continuation:

- la temperatura esta dentro del intervalo de 50 °C a 110 °C, preferentemente entre 60 °C y 100 °C, mas preferentemente entre 68 y 95 °C,

- la presion esta dentro del intervalo de 20 bar a 80 bar, preferentemente entre 40 bar y 70 bar,

- se puede anadir hidrogeno para controlar la masa molar de manera conocida de por si.

Posteriormente, se transfiere la mezcla de reaccion de la etapa (a) al segundo reactor (R2), es decir, el reactor de fase gas (GPR-1), es decir hasta la etapa (c), de modo que las condiciones de la etapa (c) son preferentemente como se muestra a continuacion:

- la temperatura esta dentro del intervalo de 50 °C a 130 °C, preferentemente entre 60 °C y 100 °C,

- la presion esta dentro del intervalo de 5 bar a 50 bar, preferentemente entre 15 bar y 35 bar,

La condition en el tercer reactor (R3) y el cuarto reactor (R4), preferentemente en el segundo reactor (GPR-2) en fase gas y el tercer reactor (GPR-3) en fase gas, es similar al segundo reactor (R2).

El tiempo de residencia puede variar en las tres zonas del reactor.

En una realizacion del proceso para producir el polipropileno, el tiempo de residencia en el reactor de bloque, por

ejemplo, un bucle, esta dentro del intervalo de 0,1 a 2,5 horas, por ejemplo de 0,15 a 1,5 horas y el tiempo de

residencia en el reactor en fase gas es generalmente de 0,2 a 6,0 horas, tal como de 0,5 a 4,0 horas.

Si se desea, la polimerizacion se puede llevar a cabo de forma conocida bajo condiciones supercrlticas en el primer reactor (R1), es decir en el reactor en suspension (SR), tal como un reactor de bucle (LR), y/o en forma de modo condensado en los reactores en fase gas (GPR).

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Preferentemente, el proceso comprende tambien una prepolimerizacion con el sistema de catalizador, como se describe con detalle a continuacion, comprendiendo un procatalizador de Ziegler-Natta, un donante externo y opcionalmente un cocatalizador.

En una realizacion preferida, la prepolimerizacion se lleva a cabo como polimerizacion en suspension en bloque en propileno llquido, es decir, la fase llquida principalmente comprende propileno, con una cantidad menor de otros reaccionantes y opcionalmente componentes inertes disueltos en los mismos.

La reaccion de prepolimerizacion normalmente se lleva a cabo a una temperatura de 10 a 60 °C, preferentemente de 15 a 50 °C, y mas preferentemente de 20 a 45 °C.

La presion en el reactor de prepolimerizacion no es crltica, sino que debe ser suficientemente elevada para mantener la mezcla de reaccion en fase llquida. De este modo, la presion puede ser de 20 a 100 bar, por ejemplo de 30 a 70 bar.

Los componentes de catalizador se introducen todos preferentemente en la etapa de prepolimerizacion. No obstante, cuando el componente (i) de catalizador solido y el cocatalizador (ii) pueden alimentarse por separado, es posible que unicamente una parte del cocatalizador se introduzca en la etapa de prepolimerizacion y la parte restante en etapas de polimerizacion posteriores. Tambien en dichos casos, es necesario introducir bastante cocatalizador en la etapa de prepolimerizacion como para que se obtenga una reaccion de polimerizacion suficiente.

Es posible anadir otros componentes tambien en la etapa de prepolimerizacion. De este modo, se puede anadir hidrogeno en la etapa de prepolimerizacion para controlar el peso molecular del prepollmero como se sabe en la tecnica. Ademas, se puede usar un aditivo antiestatico para evitar que las partlculas se adhieran unas a otras o a las paredes del reactor.

El control preciso de las condiciones de prepolimerizacion y los parametros de reaccion esta dentro del conocimiento de la tecnica.

De acuerdo con la invencion, el copollmero (HECO) de propileno heterofasico se obtiene por medio de un proceso de polimerizacion de multietapa, como se ha descrito anteriormente, en presencia de un sistema de catalizador que comprende como componente (i) un procatalizador de Ziegler-Natta que contiene un producto de trans-esterificacion de un alcohol inferior y un ester ftalico.

El procatalizador usado de acuerdo con la invencion se prepara

a) haciendo reaccionar una pulverizacion cristalizada o aductor solidificado en emulsion de MgCl2 y un alcohol C1-C2 con TiCl4

b) haciendo reaccionar el producto de la etapa a) con un ftalato de dialquilo de formula (I)

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1 ’ 2’

en la que R y R son independientemente al menos un alquilo C5 bajo condiciones en las que tiene lugar una transesterificacion entre dicho alcohol C1 a C2 y dicho ftalato de dialquilo de formula (I) para formar un donante interno

c) lavar el producto de la etapa b) o

d) opcionalmente hacer reaccionar el producto de la etapa c) con TiCU adicional.

El procatalizador se produce como se define por ejemplo en las solicitudes de patente WO 87/07620, WO 92/19653, WO 92/19658 y EP 0 491 566.

En primer lugar se forma un aducto de MgCh y un alcohol C1-C2 de formula MgCl2*nROH, en la que R es metilo o etilo y n es de 1 a 6. Preferentemente se usa etanol como alcohol.

El aducto, que en primer lugar se funde y posteriormente se cristaliza por pulverizacion o se solidifica por emulsion, se usa como soporte de catalizador.

En la etapa siguiente, el aducto solidificado por emulsion o cristalizador por pulverization de formula MgCl2*nROH, en el que R es metilo o etilo, preferentemente etilo y n es de 1 a 6, se pone en contacto con TiCU para formar un soporte titanizado, seguido de las etapas de

• anadir a dicho soporte titanizado

5 (i) un ftalato de dialquilo de formula (I), siendo R y R independientemente al menos un alquilo C5, tal como al

menos un alquilo-Ca, o preferentemente

(ii) un ftalato de dialquilo de formula (I), siendo R1 y R2el mismo y siendo al menos un alquilo-C5, tal como al menos un alquilo-Ca, o mas preferentemente

10 (iii) un ftalato de dialquilo de formula (I) seleccionado entre el grupo que consiste en ftalato de propilhexilo

(PrHP), ftalato de dioctilo (DOP), ftalato de di-iso-decilo (DIDP) y ftalato de ditridecilo (DTDP), aun mas preferentemente el ftalato de dialquilo de formula (I) es ftalato de dioctilo (DOP), tal como ftalato de di-iso-octilo o ftalato de dietilhexilo, en particular ftalato de dietilhexilo. para formar un primer producto,

15 • someter dicho primer producto a condiciones de transesterificacion apropiadas, es decir, a una temperatura por

encima de 100 °C, preferentemente entre 100 y 150 °C, mas preferentemente entre 130 y 150 °C, de forma que dicho metanol o etanol se somete a transesterificacion con dichos grupos ester de dicho ftalato de dialquilo de formula (I) para formar preferentemente al menos un 80 % en moles, mas preferentemente un 90 % en moles, del modo mas preferido un 95 % en moles de un ftalato de dialquilo de formula (II)

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1’ 2’

en la que R y R son metilo o etilo, preferentemente etilo, siendo el ftalato de dialquilo de formula (II) el donante interno y

• recuperar dicho producto de transesterificacion como la composition de procatalizador (componente (i)).

El aducto de formula MgCl2*nROH, en la que r es metilo o etilo y n es de 1 a 6, en una realization preferida, esta 25 fundido y despues el fundido se inyecta preferentemente por medio de un gas en el interior de un disolvente frlo o un gas enfriado, de modo que el aducto se cristaliza en una forma morfologicamente ventajosa, como se describe por ejemplo en el documento WO 87/07620.

Este aducto cristalizado se usa preferentemente como soporte de catalizador y se hace reaccionar con el procatalizador util en la presente invention como se describe en el documento WO 92/19658 y el documento WO 30 92/19653.

A medida que se retira el residuo de catalizador por medio de extraction, se obtiene un aducto del soporte titanizado y el donante interno, en el que el grupo procedente del alcohol de ester se ha modificado.

En caso de que quede suficiente titanio sobre el soporte, actuara como elemento activo del procatalizador.

Por el contrario, se repite la titanizacion tras el tratamiento anterior con el fin de garantizar una concentration 35 suficiente de titanio y, de este modo, la actividad.

Preferentemente, el procatalizador usado de acuerdo con la invencion contiene un 2,5 % en peso de titanio como maximo, preferentemente un 2,2 % en peso como maximo y mas preferentemente un 2,0 % en peso como maximo. Su contenido de donante esta preferentemente entre un 4 y un 12 % en peso y mas preferentemente entre un 6 y un 10 % en peso.

40 Mas preferentemente, el procatalizador usado de acuerdo con la invencion se ha producido usando etanol como alcohol y ftalato de dioctilo (DOP) como ftalato de dialquilo de formula (I), dando como resultado un ftalato de dietilo (DEP) como compuesto donante interno.

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Aun mas preferentemente, el catalizador usado de acuerdo con la invencion es el catalizador BCF20P de Borealis (preparado de acuerdo con el documento WO 92/19653 como se divulga en el documento WO 99/24479; especialmente con el uso de ftalato de dioctilo como ftalato de dialquilo de formula (I) de acuerdo con el documento WO 92/19658) o el catalizador Polytrack 8502, comercialmente disponible a partir de Grace.

Para la produccion del copollmero de propileno heterofasico (HECO) de acuerdo con la invencion, el sistema de catalizador usado preferentemente comprende, ademas del procatalizador de Ziegler-Natta especial, un cocatalizador organometalico como componente (ii).

Por consiguiente, es preferible seleccionar el cocatalizador a partir del grupo que consiste en trialquilaluminio, tal como trietilaluminio (TEA), cloruro de dialquil aluminio y sesquicloruro de alquil aluminio.

El componente (iii) de los sistemas de catalizador usados es un donante externo representado por la formula (Ilia) o (lllb). La formula (Ilia) se define por medio de

Si(OCH3)2R25 (llla)

en la que R5 representa un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, preferentemente un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 6 atomos de carbono, o un ciclo alquilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono, preferentemente un ciclo-alquilo que tiene de 5 a 8 atomos de carbono.

De forma particular, se prefiere que R5 este seleccionado entre el grupo que consiste en iso-propilo, iso-butilo, iso- pentilo, terc-butilo, terc-amilo, neopentilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclopentilo y cicloheptilo.

La Formula (lllb) se define por medio de

Si(OCH2CH3)3(NRxRy) (lllb)

en la que Rx y Ry pueden ser iguales o diferentes y representan un grupo hidrocarburo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono.

Rx y Ry estan seleccionados independientemente entre el grupo que consiste en un grupo hidrocarburo alifatico que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, grupo hidrocarburo alifatico ramificado que tiene de 1 a 12 atomos de carbono y grupo hidrocarburo alifatico clclico que tiene de 1 a 12 atomos de carbono. De forma particular, se prefiere que Rx y Ry esten seleccionados independientemente entre el grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, octilo, decanilo, iso-propilo, iso-butilo, iso-pentilo, terc-butilo, terc-amilo, neo-pentilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclopentilo y cicloheptilo.

Mas preferentemente, ambos Rx y Ry son los mismos, aun mas preferentemente Rx y Ry son un grupo etilo.

Mas preferentemente, el donante externo de formula (lllb) es dietilaminotrietoxisilano.

Del modo mas preferido, el donante externo es de formula (llla), tal como diciclopentil dimetoxi silano [Si(OCH3)2(ciclopentil)2] o diisopropil dimetoxi silano [Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2].

En una realization adicional, el procatalizador de Ziegler-Natta se puede modificar por medio de polimerizacion de un compuesto vinllico en presencia de un sistema de catalizador, que comprende el procatalizador de Ziegler-Natta especial (componente (i)), un donante externo (componente (iii) y opcionalmente un cocatalizador (componente (iii)), presentando el compuesto vinllico la formula:

CH2=CH-CHR3-R4

en la que R3 y R4 juntos forman un anillo aromatico o insaturado, saturado de 5 o 6 miembros, o representan independientemente un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 atomos de carbono, y el catalizador modificado se usa para la preparation del copollmero de propileno heterofasico de acuerdo con la presente invencion. El compuesto vinllico polimerizado puede actuar como agente de nucleacion-a.

Con respecto a la modification del catalizador se hace referencia a las solicitudes internacionales WO 99/24478, WO 99/24479 y de forma particular al documento WO 00/68315, con respecto a las condiciones de reaction que se refieren a la modificacion del catalizador as! como tambien con respecto a la reaccion de polimerizacion.

Por consiguiente, se aprecia que el copollmero (HECO) de propileno heterofasico presenta nucleacion-a. En el caso de que se lleve a cabo la nucleacion-a por medio de un pollmero de vinilcicloalcano o un pollmero de vinilalcano

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como se ha indicado anteriormente, pueden estar presentes los siguientes agentes de nucleacion-a

(i) sales de acidos monocarboxllicos y acidos policarboxllicos, por ejemplo, benzoato de sodio o terc- butilbenzoato de aluminio, y

(ii) dibencilidensorbitol (por ejemplo, 1,3: 2,4 dibencilidensorbitol) y derivados de dibencilidensorbitol con sustitucion de alquilo-Ci-Ca, tal como metildibencilidensorbitol, etildibencilidensorbitol o dimetildibencilidensorbitol (por ejemplo, 1,3: 2,4 di(metilbenciliden)sorbitol), o derivados de nonitol sustituidos, tales como 1,2,3-tridesoxi- 4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metilen]-nonitol, y

(iii) sales de diesteres de acido fosforico, por ejemplo, 2,2'-metilenbis (4,6-di-terc-butilfenil)fosfato o aluminio- hidroxi-bis[2,2'-metilen-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato], y

(iv) sus mezclas.

Polietileno

Como se ha comentado anteriormente, la presente composicion de poliolefina (PO) debe comprender un (primer) polietileno (PE) y opcionalmente un segundo polietileno (PE2). Preferentemente el polietileno (PE2) difiere al menos del (primer) polietileno (PE) en cuanto a densidad y/o caudal de fundido. El (primer) polietileno (PE) y el segundo polietileno (PE2) se conocen bien en la tecnica y se encuentran comercialmente disponibles.

De acuerdo con la presente invencion, el polietileno (PE) debe tener un caudal de fundido MFR2 (190 °C) dentro del intervalo de 20 a 80 g/10 minutos, mas preferentemente como de 25 a 50 g/10 minutos.

Preferentemente, el (primer) polietileno (PE) es un polietileno de alta densidad (HDPE). De este modo, se aprecia que el (primer) polietileno (PE) tiene una densidad de al menos 945 kg/m3, mas preferentemente de al menos 955 kg/m3, aun mas preferentemente dentro del intervalo de 945 a 975 kg/m3, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de 955 a 968 kg/m3.

El segundo polietileno (PE2) - si esta presente - preferentemente difiere del (primer) polietileno (PE) en el caudal de fundido. Por consiguiente, es preferible que el segundo polietileno (PE2) tenga un caudal de fundido MFR2 (190 °C) menor que el (primer) polietileno (PE). Mas preferentemente, el segundo polietileno (PE2) tiene un caudal de fundido MFR2 (190 °C) dentro del intervalo de 0,5 a 30 g/10 minutos, mas preferentemente dentro del intervalo de 0,5 a menos de 15 g/10 minutos, aun mas preferentemente dentro del intervalo de 0,5 a 10 g/10 minutos.

Preferentemente, el segundo polietileno (PE2) es un polietileno de baja densidad (de 900 a menos de 940 kg/m3, es decir de 910 a menos de 940 kg/m3) o un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) (de 820 a 900 kg/m3), prefiriendose el ultimo.

El segundo polietileno (PE2) es un homopollmero de etileno o un copollmero de etileno, prefiriendose el ultimo. Por consiguiente, el contenido de etileno en el polietileno de baja densidad (LDPE) es al menos un 80 % en peso, mas preferentemente al menos un 90 % en peso.

La expresion homopollmero de etileno usada en la presente invencion se refiere a un polietileno que consiste sustancialmente, es decir, en mas de un 99,7 % en peso, todavla mas preferentemente en al menos un 99,8 % en peso de unidades de etileno. En una realizacion preferida, unicamente las unidades de etileno en el homopollmero de etileno resultan detectables.

En caso de que el segundo polietileno (PE2), es decir, el polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), sea un copollmero de etileno, es preferible que contenga como parte principal unidades procedentes de etileno. Por consiguiente, se aprecia que el segundo polietileno (PE2), es decir el polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), que es un copollmero de etileno, comprenda al menos un 55 % en peso de unidades procedentes de etileno, mas preferentemente al menos un 60 % en peso de unidades procedentes de etileno. De este modo, se aprecia que el segundo polietileno (PE2), es decir, el polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), que es un copollmero de etileno, comprende de un 60 a un 99,5 % en peso, mas preferentemente de un 90 a un 99 % en peso, de unidades procedentes de etileno. Los comonomeros presentes en dicho segundo polietileno (PE2), es decir el polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), son a-olefinas C4 a C20, tales como 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno, prefiriendose la ultima de forma especial, o dienos, preferentemente a,w-alcadienos no conjugados, es decir, a,w-alcadienos C5 a C20, como 1,7-octadieno. Por consiguiente, en una realizacion especlfica, el segundo polietileno (PE2), es decir, el polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), que es un copollmero de etileno, es un pollmero de etileno-1,7- octadieno con las cantidades proporcionadas en el presente parrafo.

Como se ha mencionado anteriormente, el (primer) polietileno (PE) y opcionalmente el segundo polietileno (PE2) preferentemente tambien estan dispersados en la matriz, es decir, en el polipropileno (PP), del copollmero (HECO) de propileno heterofasico y, de este modo, forman la composicion de poliolefina total.

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Carga inorganica

Ademas de los componentes de pollmero, la composition de poliolefina puede comprender una carga inorganica (F) en cantidades de hasta un 30 % en peso, preferentemente dentro del intervalo de un 1 a un 30 % en peso, aun mas preferentemente dentro del intervalo de un 3 a un 9 % en peso. Preferentemente, la carga inorganica (F) es un filosilicato, mica o volastonita. Incluso de forma mas preferida, la carga inorganica (F) esta seleccionada entre el grupo que consiste en mica, volastonita, caolinita, esmectita, montmorillonita y talco. La mas preferida de las cargas inorganicas (F) es talco.

La carga mineral (F) preferentemente tiene un tamano de partlcula llmite d95 [porcentaje en masa] igual o inferior a 20 pm, mas preferentemente dentro del intervalo de 2,5 a 10 pm, tal como dentro del intervalo de 2,5 a 8,0 pm. Normalmente, la carga inorganica (F) tiene un area superficial medida de acuerdo con el metodo BET comunmente conocido con gas de N2 como agente de adsorcion de analisis, de menos de 22 m2/g, mas preferentemente menos de 20 m2/g, aun mas preferentemente menos de 18 m2/g. Las cargas inorganicas (F) que cumplen estos requisitos son preferentemente cargas minerales anisotropicas (F), tales como talco, mica y volastonita.

Componentes adicionales

Como se ha mencionado anteriormente, el segundo copollmero (HECO2) de propileno heterofasico puede estar presente en la composicion de poliolefina (PO) para el ajuste fino de las propiedades. Es preferible que el segundo copollmero (HECO2) de propileno heterofasico este presente en cantidades pequenas, es decir, no mas de un 10 % en peso. Dicho copollmero (HECO2) de propileno heterofasico difiere del primer copollmero (HECO) de propileno heterofasico especialmente en el caudal de fundido. Por consiguiente, el segundo copollmero (HECO2) de propileno heterofasico - si esta presente - tiene un caudal de fundido MFR2 (230 °C) de menos de 20 g/10 minutos, mas preferentemente dentro del intervalo de 1 a 15 g/10 minutos, aun mas preferentemente dentro del intervalo de 3 a 10 g/10 minutos.

Con respecto a la definition de un sistema heterofasico se hace referencia a la information proporcionada con anterioridad. Por consiguiente, el segundo copollmero (HECO2) de propileno heterofasico tambien comprende una matriz de polipropileno en la que se dispersa un copollmero (E2) de propileno elastomerico.

La matriz del segundo copollmero (HECO2) de propileno heterofasico es un segundo copollmero (R-PP2) de propileno aleatorio. Este segundo copollmero (R-PP2) de propileno aleatorio comprende monomeros copolimerizables con propileno, por ejemplo comonomeros tales como etileno y/o a-olefinas C4 a C12, en particular etileno y/o a-olefinas C4 a C10, por ejemplo, 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferentemente, el segundo copollmero (R- PP2) de propileno aleatorio comprende, especialmente consiste en, monomeros copolimerizables con propileno entre el grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Mas especlficamente, el segundo copollmero (R-PP2) de propileno aleatorio comprende - aparte de propileno - unidades procedentes de etileno y/o 1-buteno. En una realization preferida, el segundo copollmero (R-PP2) de propileno aleatorio comprende solamente unidades procedentes de etileno y propileno. El contenido de comonomero del segundo copollmero (R-PP2) de propileno aleatorio esta preferentemente dentro del intervalo de mas de un 0,5 a un 10,0 % en peso, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de mas de un 0,5 a un 7,0 % en peso.

El segundo copollmero (R-PP2) de propileno aleatorio tiene preferentemente un caudal de fundido MRF2 (230 °C) 1 a 20 g/10 minutos, preferentemente dentro del intervalo de 3 a 15 g/10 minutos, mas preferentemente dentro del intervalo de 5 a 10 g/10 minutos.

Un componente adicional del segundo copollmero (HECO) de propileno heterofasico es su segundo copollmero (R- PP2) de propileno elastomerico.

El segundo copollmero (E2) de propileno elastomerico preferentemente comprende monomeros copolimerizables con propileno, por ejemplo, comonomeros tales como etileno y/o a-olefinas C4 a C12, en particular etileno y/o a- olefinas C4 a C10, por ejemplo, 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferentemente, el segundo copollmero (E2) de propileno elastomerico comprende, especialmente consiste en, monomeros copolimerizables con propileno procedentes del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Mas especlficamente, el segundo copollmero (E2) de propileno elastomerico comprende - aparte de propileno - unidades procedentes de etileno y/o 1-buteno. De este modo, en una realizacion preferida, la segunda fase (E2) de copollmero de propileno elastomerico comprende solamente unidades procedentes de etileno y propileno.

El contenido de comonomero, preferentemente el contenido de etileno, dentro de la fase (E) de copollmero de propileno elastomerico deberla estar preferentemente tambien en un intervalo especlfico. Por consiguiente, en una realizacion preferida, el contenido de comonomero, mas preferentemente el contenido de etileno, del copollmero (E) de propileno elastomerico del copollmero (HECO) de propileno heterofasico, es igual o menor que un 45 % en peso, mas preferentemente dentro del intervalo de un 5 a un 40 % en peso, todavla mas preferentemente dentro del

intervalo de un 12 a un 35 % en peso, aun mas preferentemente dentro del intervalo de un 18 a un 30 % en peso. Por consiguiente, se aprecia que el contenido de propileno del copollmero (E) de propileno elastomerico del segundo copollmero (HECO2) de propileno heterofasico es igual o mayor que un 15 % en peso, mas preferentemente esta dentro del intervalo de un 20 a un 85 % en peso, todavla mas preferentemente dentro del intervalo de un 30 a un 5 80 % en peso, aun mas preferentemente dentro del intervalo de un 50 a igual o menos de un 75 % en peso.

De forma especial, se prefiere que el segundo copollmero (R-PP2) de propileno aleatorio y el segundo copollmero (E2) de propileno elastomerico contengan los mismos comonomeros, como etileno. La fraccion (XCS) soluble en xileno frlo del segundo copollmero (HECO2) de propileno heterofasico esta preferentemente dentro del intervalo de un 15 a un 50 % en peso, mas preferentemente dentro del intervalo de un 18 a un 40 % en peso, todavla mas 10 preferentemente dentro del intervalo de un 20 a un 38 % en peso. Estos valores se basan en el segundo copollmero (HECO2) de propileno heterofasico y no en la composicion de poliolefina (PO).

Finalmente, la presente composicion de poliolefina (PO) puede comprender aditivos normales, tales como agentes (AS) de neutralization de acido, antioxidantes (AO), agentes de nucleacion (NA), estabilizadores de luz de amina con impedimento esterico (HALS), agentes de deslizamiento (SA) y pigmentos. Preferentemente, la cantidad de 15 aditivos excluyendo la carga inorganica (F) no supera un 7 % en peso, mas preferentemente no supera un 5 % en peso, tal como no mas de un 3,5 % en peso, en la presente composicion.

Artlculos preparados con la composicion de poliolefina (PO)

La composicion de poliolefina (PO) de la presente invention se usa preferentemente para la production de artlculos para automocion, tal como artlculos para automocion moldeados, preferentemente artlculos moldeados por 20 inyeccion para automocion. Incluso de forma mas preferida, se encuentra el uso para la produccion de interiores y exteriores de coches, tal como parachoques, elementos de protection laterales, elementos apoya-pies, carrocerlas, alerones, paneles de instrumentos, elementos de revestimiento interiores.

La presente invencion tambien proporciona artlculos (automocion), tales como artlculos moldeados por inyeccion, que comprenden al menos hasta un 60 % en peso, mas preferentemente al menos un 80 % en peso, aun mas 25 preferentemente al menos un 95 % en peso, tal como que consiste en, de la composicion de poliolefina (PO) de la invencion. Por consiguiente, la presente invencion va especialmente destinada a artlculos de automocion, especialmente a interiores y exteriores de coche, tal como parachoques, elementos de proteccion laterales, elementos apoya-pies, carrocerlas, alerones, paneles de instrumentos, elementos de revestimiento interiores y similares, que comprenden al menos un 60 % en peso, mas preferentemente al menos un 80 % en peso, aun mas 30 preferentemente al menos un 95 % en peso, tal como que consiste en, de la composicion de poliolefina (PO) de la invencion.

A continuation, se describe la presente invencion con mas detalle por medio de los ejemplos que se proporcionan a continuation.

Ejemplos

35 1. Definiciones/Metodos de Medicion

Las siguientes definiciones de terminos y metodos de determination aplican para la description general anterior de la invencion, as! como tambien a los siguientes ejemplos a menos que se defina lo contrario.

Mediciones de espectroscopia-RMN:

Se registraron los espectros de RMN-13C de polipropilenos en un espectrometro Bruker de 400 MHz a 130 °C a partir 40 de muestras disueltas en 1,2,4-triclorobenceno/benceno-d6 (90/10 p/p). Para el analisis de triadas, se lleva a cabo la asignacion de acuerdo con los metodos descritos en la bibliografla: (T. Hayashi, Y. Inoue, R. Chujo y T. Asakura, Polymer 29 138-43 (1988) y Chujo, R. et al, Polymer 35 339 (1994).

Se uso la medicion de RMN para determinar la concentration de pentada mmmm y triada mm de manera conocida en la tecnica.

45 Temperatura de fusion (Tm) y calor de fusion (Hf), temperatura de cristalizacion (Te) y calor de cristalizacion (Hc): medidas por medio de calorimetrla de barrido diferencial TA820 Mettler (DSC) en muestras de 5 a 10 g. DSC se opera de acuerdo con ISO 3146/parte 3/metodo C2 en un ciclo de calor/frlo/calor con una tasa de barrido de 10 °C/minuto en el intervalo de temperatura de +23 a +210 °C. La temperatura de cristalizacion y el calor de cristalizacion (Hc) se determinan a partir de la etapa de enfriamiento, mientras que la temperatura y el calor de fusion 50 (Hf) se determinan a partir de la segunda etapa de calentamiento.

La densidad se mide de acuerdo con ISO 1183-1-metodo A (2004). La preparacion de muestra se lleva a cabo por medio de moldeo por compresion de acuerdo con ISO 1872-2:2007.

Se mide MFR2 (230 °C) de acuerdo con ISO 1133 (230 °C, 2,16 kg de carga).

Se mide MFR2 (190 °c) de acuerdo con ISO 1133 (190 °C, 2,16 kg de carga).

5 El peso molecular medio expresado en numero (Mn), peso molecular medio expresado en peso (Mw) y distribucion de peso molecular (MWD) se determinaron por medio de Cromatografla de Permeabilidad de Gel (GPC) de acuerdo con el metodo siguiente.

Se miden el peso molecular medio expresado en peso Mw y la distribucion de peso molecular (MWD = Mw/Mn en la que Mn es el peso molecular medio expresado en numero y Mw es el peso molecular medio expresado en peso) por 10 medio de un metodo basado en ISO 16014-1:2003 e ISO 16014-4:2003. Se uso un instrumento Waters Alliance GPCV 2000, equipado con un detector de Indice de refraccion y un viscoslmetro en llnea, con 3 columnas de TSK- gel (GMHXL-HT) de TosoHaas y 1,2,4-triclorobenceno (TCB, estabilizado con 200 mg/l de 2,6-di-terc-butil-4- metilfenol) como disolvente a 145 °C y a un caudal constante de 1 ml/minuto. Se inyectaron 216,5 pl de solucion de muestra por analisis. Se calibro la columna usando una calibracion relativa con 19 patrones de poliestireno (PS) de 15 MWD estrecha dentro del intervalo de 0,5 kg/mol a 11 500 kg/mol y un conjunto de patrones de polipropileno ancho bien caracterizado. Se prepararon todas las muestras por medio de disolucion de 5-10 mg de pollmero en 10 ml (a 160 °C) de TCB estabilizado (mismo que la fase movil) y manteniendo durante 3 horas con agitacion continua antes de la toma de muestras en el instrumento de GPC.

Cuantificacion del contenido de comonomero por medio de espectroscopia FTIR

20 Se determina el contenido de comonomero por medio de espectroscopia de infrarrojos de transformada de Fourier cuantitativa (FTIR) tras asignacion basica calibrada por medio de espectroscopia de resonancia magnetica nuclear de 13C (RMN) de manera bien conocida en la tecnica. Se presionan las pellculas finas hasta un espesor de entre 100-500 pm y se registran los espectros en modo de transmision. Especlficamente, el contenido de etileno del copollmero de polipropileno-co-etileno se determina usando el area de pico corregida con llnea base de las bandas 25 cuantitativas encontradas a 820-722 y 730-733 cm-1. Los resultados cuantitativos se obtienen basandose en referencia al espesor de pellcula.

Solubles en xileno frlo (XCS, % en peso): Se determina el contenido de solubles en xileno frlo (XCS) a 25 °C de acuerdo con ISO 16152; primera edicion; 2005-07-01.

Se mide la viscosidad intrlnseca de acuerdo con DIN ISO 1628/1, Octubre de 1999 (en Decalina a 135 °C).

30 Modulo de Traccion; se mide la tension de traccion hasta rotura de acuerdo con ISO 527-2 (velocidad de cruceta = 1 mm/minuto; 23 °C) usando muestras de ensayo moldeadas por inyeccion como se describe en EN ISO 1873-2 (forma de hueso de perro, 4 mm de espesor).

Ensayo de impacto de Charpy: se mide la resistencia al impacto en probeta entallada de Charpy (Charpy NIS) de acuerdo con ISO 179 2C/DIN 53453 a 23 °C, -20 °C, usando muestras de ensayo de barra moldeada por inyeccion 35 de 80x10x4 mm3mm3 preparadas de acuerdo con ISO 294-1:1996.

Coeficiente de dilatacion termica lineal: Se determino el coeficiente de dilatacion termica lineal (CDTL) de acuerdo con ISO 11359-2:1999 en piezas de 10 cm de largo cortadas a partir de las mismas muestras de ensayo moldeadas por inyeccion que se usaron para la determinacion del modulo flexural. La medicion se llevo a cabo en un intervalo de temperatura de -30 a + 80 °C a una tasa de calentamiento de 1 °C/minuto.

40 Contraccion: Se determina la contraccion sobre discos circulares moldeados por inyeccion, abiertos por el centro (diametro de 180 mm, espesor de 3 mm, que tenlan un angulo de flujo de 355° y un corte de 5°). Se moldearon dos muestras de ensayo aplicando dos tiempos de presion de retencion diferentes (10 s y 20 s, respectivamente). La temperatura de fusion en la ventana es de 260 °C, y la velocidad media frontal de flujo en el molde es de 100 m/s. Temperatura de herramienta: 40 °C, retro presion: 600 bar.

45 Tras el acondicionamiento de la muestra de ensayo a temperatura ambiente durante 96 horas, se miden los cambios dimensionales radiales y tangenciales hasta la direccion de flujo para ambos discos. Se presenta la media de los respectivos valores para ambos discos como los resultados finales.

Para determinar la resistencia al rayado, se uso un Modelo de Cortador Cuadriculado 420P, fabricado por Erichsen. Para los ensayos, se cortaron placas de tamano 70x70x4 mm a partir de una placa granulada moldeada (parametros 50 de grano: tamano medio de grano = 1 mm, profundidad de grano = 0,12 mm, conicidad = 6°, tambien conocido como Grain VW K09) de tamano 140x200x3 mm. El perlodo entre el moldeo por inyeccion de las muestras de ensayo y el

5

10

15

20

25

ensayo-rayado fue de 7 dlas.

Para el ensayo, las muestras se deben fijar en un aparato apropiado como se ha descrito con anterioridad. Se aplicaron rayados a una fuerza de 10 N usando una pluma de metal cillndrica con un extremo con forma de bola (radio = 0,5 mm ± 0,01). Se uso una velocidad de corte de 1000 mm/min.

Se realizaron un mlnimo de 20 rayados paralelos unos a otros, a una carga de 10 N con una distancia de 2 mm. La aplicacion de los rayados se repitio perpendiculares unos a otros, de manera que el resultado fue una pantalla rayada. La direction de rayado deberla ser unidireccional. Se presenta la resistencia al rayado como la diferencia de la luminancia AL entre las areas rayadas y no rayadas. Se midieron los valores de AL usando un espectrofotometro que cumple los requisitos de DIN 5033. Fuente de luz para la cuantificacion de AL D65/10°. Los valores de AL medidos deben estar por debajo de un maximo de 1,5.

Se puede encontrar una description detallada de ensayo del metodo de ensayo (metodo de cortador cuadriculado de Erichsen) en el artlculo “Evaluation of scratch resistance in multiphase PP blends” de Thomas Koch y Doris Machl, publicado en POLYMER TESTING 26 (2007), p. 927-936.

Se midio el brillo en una muestra granulada moldeada por inyeccion de acuerdo con DIN 67530 con un angulo de 60°. El grano para las mediciones de brillo fue identico al grano usado en la evaluation de la resistencia al rayado.

Se calcula el tamano de partfcula ifmite d95 (sedimentacion) a partir de la distribution de tamano de partlcula [porcentaje en masa) como se determina por medio de sedimentacion de llquidos por gravedad de acuerdo con ISO 13317-3.

(Sedigrafla)

Se determina el area superficial especlfica como la superficie BET de acuerdo con DIN 66131/2.

2. Ejemplos

Se produjeron dos copollmeros HECO de propileno heterofasicos experimentales en una planta piloto de Borstar con un reactor de prepolimerizacion, un reactor de bucle de suspension y tres reactores de fase gas. El catalizador Polytrack 8502, comercialmente disponible en Grace (US) se uso en combination con dietilaminotrietoxisilano [Si(OCH2CH3)3 n(CH2CH3)2)] como donante externo y trietilaluminio (TEAL) como activador y agente de neutralization en las relaciones indicadas en la Tabla 1. El catalizador se modifico por medio de polimerizacion de un compuesto vinllico en presencia del sistema de catalizador.

Tabla 1. Preparation de los copollmeros de propileno heterofasico (HECO)

Parametro: Unidad HECO

Prepolimerizacion

Temperatura: [°C] 30

Presion: [kPa] 5200

Relation Al/donante: [mol/mol] 10

Tiempo de residencia: [h] 0,5

Bucle

Temperatura: [°C] 70

Presion: [kPa] 5500

Tiempo de residencia: [h] 0,5

Alimentation de etileno: [kg/h] 0

Relacion H2/C3: [mol/kmol] 20

GPR1

Temperatura: [°C] 80

Presion: [kPa] 1600

Parametro: Unidad HECO

Tiempo de residencia: [h] 1,7

Alimentacion de etileno: [kg/h] 0,2

Relacion H2/C3: [mol/kmol] 130

GPR2

Temperatura: [°C] 80

Presion: [kPa] 2700

Tiempo de residencia: [h] 2,3

Alimentacion de etileno: [kg/h] 32,2

Relacion H2/C3: [mol/kmol] 21

Relacion C2/C3: [mol/kmol] 300

GPR3

Temperatura: [°C] 85

Presion: [kPa] 2600

Tiempo de residencia: [h] 1,2

Alimentacion de etileno: [kg/h] 17

Relacion H2/C3: [mol/kmol] 70

Relacion C2/C3: [mol/kmol] 300

Tabla 2. Los polipropilenos heterofasicos (HECO)


: HECO HECO 2

MFR de matriz: [g/10 minutos] 250 8

XCS de matriz: [% en peso] 2,5 -

C2 de matriz: [% en peso] 0 -

MFR: [g/10 minutos] 35 7

XCS: [% en peso] 31,0 23

C2 total: [% en peso] 11,0 8

C2 en XCS: [% en peso] 33 25

IV de XCS: [d1/g] 2,4 1,2

HECO 2 producto de copollmero de propileno heterofasico comercial SD 233 de Borealis AG

Tabla 3. Ejemplos Comparativos

Ejemplo*: CE1 CE2 CE3 CE4 CE5 CE6

HECO: [% en peso] 97,5 91,5 81,5 90 75,5 86,5

Talco: [% en peso] - - - 7,0 7,0 -

PE-A: [% en peso] - - - 14,5 -

PE-B: [% en peso] - - - - 11

PE-C: [% en peso] - 6 16 - - -

PE2: [% en peso] - - - - - -

Ejemplo*: CE1 CE2 CE3 CE4 CE5 CE6

HECO2: [% en peso] - - - - -

MFR: [g/10 minutos] 35,1 35,5 35,3 36,2 32,0 31,1

Modulo de traccion: [MPa] 1197 1081 1001 1481 1061 1083

Tension de traccion hasta rotura: [%] 17 15 34,2 14 114 22,1

Resistencia a impacto +23 °C: [kJ/m2] 13 19 13 11 10 14

Resistencia a impacto -20 °C: [kJ/m2] 6,4 6,9 5,7 2,8 3,7 6,7

SH radial: [%] 1,8 1,8 1,5 1,5 1,1 1,7

CDTL -30/80: [pm/mK] 110 110 111 97 89 113

Resistencia al rayado 10 N: AL 1,8 - - 4,8 3,6 -

Brillo (60°): [%] 2,7 - - 2,3 2,3 -

* Resto hasta 100 % en peso son aditivos, tales como antioxidantes y pigmentos (por ejemplo, negro de carbono) “Talco” es el talco comercial Jetfine 3CA de Luzenac que tienen un tamano de particula limite d95 de 3,3 pm (sedigrafla) asl como tambien un area superficial especifica de 14,5 m2/g, “PE-A” es el producto comercial Engage 8400 de Dow Elastomers que tiene un MFR2 (190 °C,/2,16 kg) de 30 g/10 minutos y una densidad de 870 kg/m3, “PE-B” es el producto de polietileno de alta densidad comercial MG 9601 de Borealis AG que tiene un MFR2 (190 °C/2,16 kg) de 31 g/10 minutos y una densidad de 960 kg/m3, “PE-C” es el producto de polietileno lineal de baja densidad comercial Superpass lfs932-R de Nova Chemicals que tiene un MFR2 (190 °C/2,16 kg) de 150 g/10 minutos y una densidad de 932 kg/m3, “PE2” es el producto comercial Engage 8100 de Dow Elastomers que tiene un MFR2 (190 °C/2,16 kg) de 1 g/10 minutos y una densidad de 870 kg/m3,

Tabla 4. Ejemplos de la Invencion

Ejemplo*: E1 E2 E3 E4

HECO: [% en peso] 81,5 75,5 69,0 62,5

Talco: [% en peso] - 7,0 7,0 7

PE-A: [% en peso] - - - -

PE-B: [% en peso] 16,0 14,5 14,0 15,5

PE2: [% en peso] - - - 5,0

HECO2: [% en peso] - - 7,0 7,0

MFR: [g/10 minutos] 31,6 29,9 24,7 22,3

Modulo de traccion: [MPa] 1076 1327 1311 1219

Tension de traccion hasta rotura: [%] 22 19 37 159

Resistencia a impacto +23 °C: [kJ/m2] 14 10 45 54

Resistencia a impacto -20 °C: [kJ/m2] 6,0 2,3 3,7 6,4

SH radial: [%] 1,5 1,3 1,3 1,1

CDTL -30/80: [pm/mK] 96 84 83 89

Resistencia al rayado 10 N: AL 2,1 2,3 2,8

Brillo (60°): [%] 3,2 3,3 3,4

* Resto hasta 100 % en peso son aditivos, tales como antioxidantes y pigmentos (por ejemplo, negro de carbono)

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

REIVINDICACIONES

1. Composicion de poliolefina (PO) que comprende

(a) un copolimero (HECO) de propileno heterofasico que comprende

(a1) un polipropileno (PP) que tiene un caudal de fundido MFR2 (230 °C) de 30 a 350 g/10 minutos (medido con ISO 1133), y

(a2) un copolimero (E) de propileno elastomerico que tiene una viscosidad intrinseca (IV) dentro del intervalo de 1,5 a 3,0 dl/g medido como viscosidad intrinseca (IV) de la fraccion (XCS) soluble en xileno frio del copolimero (HECO) de propileno heterofasico, (medido de acuerdo con DIN ISO 1628/1), y

(b) un polietileno (PE) que tiene un caudal de fundido MFR2 (190 °C) de 20 a 80 g/10 minutos, en la que

(i) la composicion total de poliolefina (PO) tiene un caudal de fundido MFR2 (230 °C) de mas de 15 a 200 g/10 minutos, y

(ii) la relacion en peso de copolimero (E) de propileno elastomerico con respecto a polietileno (PE) esta por debajo de 2,0.
2. Composicion de poliolefina (PO) de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que

(a) la cantidad de copolimero (E) de propileno elastomerico en el copolimero (HECO) de propileno heterofasico es de un 20 a un 50 % en peso,

y/o

(b) el copolimero (E) de propileno elastomerico tiene un contenido de comonomero de un 15 a un 75 % en peso, los comonomeros son etileno y/o una a-olefina C4 a C12.
3. Composicion de poliolefina (PO) de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, en la que el polipropileno (PP) tiene

(a) una temperatura de fusion de al menos 135 °C, y/o

(b) un contenido de monomero igual o menor de un 10 % en peso, los comonomeros son etileno y/o una a- olefina C4 a C12.
4. Composicion de poliolefina (PO) de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que el polipropileno (PP) es un homopolimero de propileno (H-PP).
5. Composicion de poliolefina (PO) de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que el copolimero (HECO) de propileno heterofasico tiene

(a) un caudal de fundido MRF2 (230 °C) de mas de 15 a 300 g/10 minutos, y/o

(b) un contenido de comonomero dentro del intervalo de un 6,0 a un 18 % en peso, los comonomeros son etileno y/o una a-olefina C4 a C12.
6. Composicion de poliolefina (PO) de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que polietileno (PE)

(a) tiene una densidad de al menos 945 kg/m3, y/o

(b) el polietileno (PE) es un homopolimero de etileno.
7. Composicion de poliolefina (PO) de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que la composicion de poliolefina (PO) comprende hasta un 30 % en peso de una carga inorganica.
8. Composicion de poliolefina (PO) de acuerdo con la reivindicacion 7, en la que la carga inorganica tiene un tamano de particula Kmite d95 [porcentaje en masa] igual o menor que 20 pm.
9. Composicion de poliolefina (PO) de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que la composicion de poliolefina (PO) comprende hasta un 30 % en peso de un polietileno (PE2) que tiene

(a) una densidad menor de 940 kg/m3, y/o

(b) un caudal de fundido MRF2 (190 °C) de 0,5 a 30 g/10 minutos,

con la condition de que el polietileno (PE2) difiera del polietileno (PE) en densidad y/o caudal de fundido.
10. Composition de poliolefina (PO) de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que la composition de poliolefina (PO) tiene

5 (a) un modulo de traction de al menos 900 MPa,

y/o 2

(b) resistencia al impacto a 23 °C de al menos 10 kJ/m ,

(c) un coeficiente de dilatation termica lineal (CDTL) obtenido en un intervalo de temperatura de -30 a +80 °C de no mas de 100 pm/mK.

10 11. Artlculo de automocion que comprende una composicion de poliolefina (PO) de acuerdo con una de las

reivindicaciones anteriores.
12. Artlculo de automocion de acuerdo con la reivindicacion 11, en el que el artlculo de automocion es un artlculo de automocion para exterior.
13. Proceso para la preparation de la composicion de poliolefina (PO) de acuerdo con una de las reivindicaciones 15 anteriores 1 a 10 por medio de extrusion del copollmero (HECO) de propileno heterofasico, el polietileno (PE) y

opcionalmente la carga inorganica (F) y el polietileno (PE2), en un extrusor.
14. Proceso de la reivindicacion 13, en el que el copollmero (HECO) de propileno heterofasico se obtiene produciendo polipropileno (PP) en un reactor, transfiriendo dicho polipropileno (PP) en un reactor posterior, en el que en presencia del polipropileno (PP) se produce el copollmero (E) de propileno elastomerico.