ES2598029T3 - Composiciones de moldes de policarbonato ignífugos, modificados para el impacto, resistentes a los arañazos con buenas propiedades mecánicas - Google Patents

Composiciones de moldes de policarbonato ignífugos, modificados para el impacto, resistentes a los arañazos con buenas propiedades mecánicas Download PDF

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Abstract

Composiciones que contienen A) 60 - 75 partes en peso de policarbonato aromático y/o carbonato de poliéster aromático, B) 4,0 - 9,0 partes en peso de polímero de injerto modificado con caucho producido por polimerización en emulsión de B.1 del 30 al 60 % en peso, de al menos un monómero de vinilo en B.2 del 70 al 40 % en peso, de uno o más esqueletos con temperaturas de transición vítrea < 10 ºC, C) 3,0 - 15,5 partes en peso de al menos un retardante de la llama que contiene fósforo, D) 7,0 - 13,0 partes en peso de caolín calcinado, de superficie tratada, E) 1,0 - 6,0 partes en peso de al menos un aditivo distinto, F) 0 - 40 partes en peso de (co)polímero de vinilo resinoso, termoplástico y libre de caucho estandarizándose todos los datos que se refieren a partes en peso de tal manera que la suma de las partes en peso de todos los componentes A+B+C+D+E+F en la composición suman hasta 100 y en las que el diámetro de partícula medio (valor d50) del caolín usado es de 0,1 μm a 5,0 μm.

Description

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DESCRIPCION
Composiciones de moldes de policarbonato igmfugos, modificados para el impacto, resistentes a los aranazos con buenas propiedades mecanicas
La presente invencion se refiere a moldes de policarbonato (PC) igmfugos, modificados al impacto, resistentes a los aranazos y a composiciones de moldeado con superficie modificada, con caolm calcinado como carga, que tienen buenas propiedades mecanicas, buena capacidad de fluidez y alta resistencia qmmica, a un procedimiento para la produccion de las mismas y a su uso para la produccion de moldes.
El documento US 2007/0072960 A1 describe composiciones igmfugas termoplasticas que contienen policarbonato, un copolfmero de policarbonato-polisiloxano (SiCoPC) y una carga silanizada por tratamiento superficial (por ejemplo talco, arcilla, wollastonita, sflice, vidrio, cuarzo o mica tratados con silano de vinilo), que pueden contener adicionalmente un modificador del impacto.
En el documento EP 758003 A2, las composiciones de policarbonato se describen con propiedades de superficie mejoradas y un modulo alto, que contienen una carga inorganica y un ester de acido fosforico como retardante de la llama. Se mencionan como cargas inorganicas fibras de vidrio, fibras de carbono, talco, arcilla o mica; por otra parte, el caolm calcinado y la adicion de un modificador del impacto, no se describen.
El documento WO 2003082965 desvela composiciones polimericas igmfugas que contienen un polfmero y un mineral de arcilla particulado, en el que el recuento de partmulas es al menos 1 por 100 micrometros cubicos y el mineral de arcilla no es organomontmorillonita. Se reivindican espedficamente caolm, caolm parcialmente calcinado y completamente calcinado. En contraste con la presente invencion, sin embargo, no se describen caolines calcinados con superficie modificada.
El documento EP 525955 A1 describe composiciones polimericas igmfugas que comprenden una mezcla de policarbonato o una mezcla de carbonato de poliester y una carga tratada con polidiorganosiloxano lfquido (por ejemplo caolm calcinado). En el documento EP 525955 A1, no se describen ni retardantes de la llama que contienen fosforo ni modificadores del impacto.
El documento EP 707978 A1 describe un material de grabado que contiene, entre otros, una capa protectora con arcilla calcinada opcionalmente con la superficie modificada dispersada en un aglutinante (PC) en un soporte. Sin embargo, las composiciones no estan modificadas al impacto ni son igmfugas. A partir del documento WO 1982002398 A1, se conocen composiciones termoplasticas de policarbonato que contienen una carga modificada por silano, por ejemplo un caolm.
El documento EP 66772 A2 describe una composicion de policarbonato que consiste en un PC termoplastico aromatico y 0,025 - 5 partes en peso de un silicato con un tamano de partmula medio de 0,05 - 20 micrometros. Por otra parte, la adicion de modificadores del impacto y retardantes de las llamas, no se describe.
El objeto de la presente invencion es proporcionar una composicion de molde que se distingue por una buena combinacion de propiedades de muy buenas propiedades mecanicas bajo estres de impacto rapido, tales como alta resistencia al impacto, alto modulo de elasticidad y elongacion a la rotura y por buena resistencia qmmica (propiedades ESC) con buena resistencia a los aranazos. Las composiciones de molde deben ser preferentemente resistentes a las llamas y cumplir los requisitos de UL94 con V-0, incluso para espesores de pared bajos (es decir espesores de pared de 1,5 mm) y tener una buena viscosidad en estado fundido.
Sorprendentemente, se ha descubierto que las composiciones que contienen
A) 60 - 75 partes en peso, policarbonato aromatico y/o carbonato de poliester aromatico,
B) 4,0 - 9,0 partes en peso, polfmero de injerto modificado con caucho producido por polimerizacion en emulsion de
B.1 del 30 al 60 % en peso de al menos un monomero de vinilo en
B.2 del 70 al 40 % en peso de uno o mas esqueletos con temperaturas de transicion vftrea < 10 °C,
C) 3,0 -15,5 partes en peso, de al menos un retardante de las llamas que contiene fosforo,
D) 7,0 - 13,0 partes en peso y preferentemente 8,0 a 12,0 partes en peso, de caolm calcinado, de superficie tratada, en el que el diametro de partmula medio (d50) del caolm usado es de 0,1 a 5,0 pm,
E) 1,0 - 6,0 partes en peso, aditivos,
F) 0 - 40,0 partes en peso, preferentemente 1,0 - 30,0 partes en peso, en particular preferentemente 1,5 - 10,0 partes en peso, de (co)polfmero de vinilo,
estandarizandose todos los datos que se refieren a partes en peso en la presente solicitud de tal manera que la
suma de las partes en peso de todos los componentes A+B+C+D+E+F en la composicion anade hasta 100,
exhibiendo el perfil de propiedades deseado.
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La presente invention tambien proporciona procedimientos para la production de las composiciones de molde y el uso de las composiciones de molde para la produccion de moldes.
Las composiciones de molde de acuerdo con la presente invencion pueden usarse para la produccion de todos los tipos de moldes. Estas pueden producirse por procedimientos de moldeado de inyeccion, extrusion y moldeado por soplado. Otra forma de procesamiento es la produccion de moldeados por termoformacion a partir de hojas o peffculas previamente producidas.
Los ejemplos de estos moldes son peffculas, perfiles, todos los tipos de partes de carcasas, por ejemplo para accesorios domesticos tales como exprimidores de zumo, cafeteras, mezcladores; para equipo de oficina tales como monitores, pantallas planas, portatiles, impresoras, fotocopiadoras; laminas, tuberias, conductos de instalacion electrica, ventanas, puertas y otros perfiles para el sector de la construction (ajustes interiores y aplicaciones exteriores) asi como partes electricas y electronicas tales como interruptores, enchufes y tomas asi como componentes del cuerpo e interiores para vehfculos comerciales, especialmente para el sector de la automocion.
En particular, las composiciones de molde de acuerdo con la presente invencion tambien pueden usarse por ejemplo para la produccion de los siguientes moldes o partes moldeadas: ajustes interiores para vehiculos de rail, barcos, aviones, autobuses y otros vehiculos de motor, carcasas para equipo electrico que contienen pequenos transformadores, carcasas para equipo para procesamiento y transferencia de information, carcasas y revestimientos para equipo medico, equipo de masaje y carcasas para el mismo, vehiculos de juguete para ninos, paneles de pared planos, carcasas para dispositivos de seguridad, recipientes de transporte termicamente aislados, moldes para accesorios sanitarios y de bano, recubrimientos de placas de rejilla para aperturas de ventilation y carcasas para equipo de jardineria.
Componente A
Se conocen policarbonatos aromaticos y/o carbonatos de poliester aromatico de acuerdo con el componente A que son adecuados de acuerdo con la presente invencion a partir de la bibliograffa o pueden producirse por procedimientos conocidos a partir de la bibliograffa (para la produccion de policarbonatos aromaticos, vease por ejemplo Schnell, “Chemistry and Physics of Polycarbonates”, Interscience Publishers, 1964 y el documento DE-AS 1 495 626, el documento DE-A 2 232 877, el documento DE-A 2 703 376, el documento DE-A 2 714 544, el documento DE-A 3 000 610, el documento DE-A 3 832 396; para la produccion de carbonatos de poliester aromatico, por ejemplo el documento DE-A 3 007 934).
La produccion de policarbonatos aromaticos tiene lugar por ejemplo haciendo reaccionar difenoles con haluros de acido carbonico, preferentemente fosgeno, y/o con dihaluros de acido dicarboxilico aromatico, preferentemente dihaluros de acido bencendicarboxilico, por el procedimiento de policondensacion interfacial, opcionalmente con el uso de terminadores de cadena, por ejemplo monofenoles, y opcionalmente con el uso de agentes ramificantes trifuncionales o mas que trifuncionales, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles. La produccion tambien es posible por un procedimiento de polimerizacion en estado fundido haciendo reaccionar difenoles con por ejemplo carbonato de difenilo.
Los difenoles para la produccion de los policarbonatos aromaticos y/o los carbonatos de poliester aromaticos son preferentemente aquellos de formula (I)
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en la que
A es un enlace sencillo, alquileno Ci a C5, alquilideno C2 a C5, ciclo-alquilideno C5 a C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-, - SO2-, arileno C6 a C12, sobre los cuales pueden condensarse otros anillos aromaticos que contienen opcionalmente heteroatomos, o un resto de formula (II) o (III)
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B en cada caso es alquilo Ci a C12, preferentemente metilo, o halogeno, preferentemente cloro y/o
bromo
x en cada caso independientemente uno del otro es 0, 1 o 2,
p es 1 o 0 y
R5 y R6 pueden seleccionarse para cada X1 individualmente y son, independientemente el uno del otro,
hidrogeno o alquilo C1 a C6, preferentemente hidrogeno, metilo o etilo,
X1 es carbono y
M es un numero entero de 4 a 7, preferentemente 4 o 5, con la condicion de que R5 y R6 sean
simultaneamente alquilo en al menos un atomo X1.
Los difenoles preferidos son hidroquinona, resorcinol, dihidroxidifenoles, bis(hidroxifenil) alcanos C1-C5, bis(hidroxifenil) cicloalcanos C5-C6, bis(hidroxifenil) eteres, bis(hidroxifenil) sulfoxidos, bis(hidroxifenil) cetonas, bis(hidroxifenil) sulfonas y a,a-bis(hidroxifenil) diisorpropil-bencenos asf como los derivados de anillo bromado y/o de anillo clorado de los mismos.
Los difenoles particularmente preferidos son 4,4'-dih8idroxidifenilo, bisfenol A, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclohexano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, 4,4'-dihidrodifenilsulfuro, 4,4’- dihidroxidifenilsulfona y los derivados di- y tetrabromados o clorados de los mismos, tales como por ejemplo 2,2- bis(3-cloro-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)propano o 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)- propano. Se prefiere particularmente 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (bisfenol A). Los difenoles pueden usarse individualmente o como cualquier mezcla. Los difenoles se conocen a partir de la bibliograffa o son obtenibles mediante procedimientos conocidos a partir de la bibliograffa.
Los terminadores de cadena adecuados para la produccion de los policarbonatos termoplasticos aromaticos son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, pero tambien alquilfenoles de cadena larga, tales como 4-[2-(2,4,4-trimetilpentil)]fenol, 4-(1,3-tetrametilbutil)fenol de acuerdo con el documento DE-A 2 842 005 o monoalquilfenol o dialquilfenoles con un total de 8 a 20 atomos de carbono en los sustituyentes alquilo, tales como 3,5-di-terc-butilfenol, p-isooctilfenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)fenol y 4-(3,5- dimetilheptil)fenol. La cantidad de terminadores de cadena a usarse esta generalmente entre un 0,5 % en moles y un 10 % en moles, basandose en la suma molecular de los difenoles usados en cada caso.
Los policarbonatos termoplasticos aromaticos tienen pesos moleculares medios (peso medio Mw, medido por GPC (cromatograffa de permeacion en gel) con patron de policarbonato) de 10.000 a 200.000 g/mol, preferentemente de 15.000 a 80.000 g/mol, en particular preferentemente 24.000 a 32.000 g/mol.
Los policarbonatos termoplasticos aromaticos pueden ramificarse de manera conocida, preferentemente incorporando del 0,05 al 2,0 % en moles, basandose en la suma de los difenoles usados, o compuestos trifuncionales o mas que trifuncionales, por ejemplo aquellos con tres y mas grupos fenolicos. Se usan preferentemente policarbonatos lineales, mas preferentemente basados en bisfenol A.
Tanto los homopolicarbonatos como los copolicarbonatos son adecuados. Para la produccion de copolicarbonatos de acuerdo con la presente invencion de acuerdo con el componente A, puede usarse del 1 al 25 % en peso, preferentemente del 2,5 al 25 % en peso, basandose en la cantidad total de difenoles a usarse, de polidiorganosiloxanos con grupos finales hidroxiariloxi. Estos se conocen (documento US 3 419 634) y puede producirse por procedimientos conocidos a partir de la bibliograffa. Tambien son adecuados los copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxano; la produccion de los copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxano se describe por ejemplo en el documento A 3 334 782.
Los policarbonatos preferidos son, ademas de los homopolicarbonatos de bisfenol A, los copolicarbonatos de bisfenol A con hasta un 15 % en moles, basandose en las sumas molares de disfenoles, de otros difenoles mencionados como preferidos o particularmente preferidos, especialmente 2,2-bis(3,5-dibromo-4- hidroxifenil)propano.
Los dihaluros de acido dicarboxflico aromaticos para la produccion de carbonatos de poliester aromaticos son preferentemente los dicloruros diacidos de acido isoftalico, de acido tereftalico, de acido difenileter-4,4’-dicarboxflico y de acido naftalen-2,6-dicarboxflico.
Se prefieren particularmente las mezclas de los dicloruros diacidos de acido isoftalico y de acido tereftalico en una relacion entre 1:20 y 20:1.
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En la produccion de carbonatos de poliester, se incorpora adicionalmente un haluro de acido carbonico, preferentemente fosgeno, como un derivado acido bifuncional.
Son adecuados como terminadores de la cadena para la produccion de los carbonatos de poliester aromaticos, ademas de los ya mencionados monofenoles, sus clorocarbonatos y los cloruros acidos de los acidos monocarbox^licos aromaticos, que pueden sustituirse opcionalmente por grupos alquilo Ci a C22 o por atomos halogenos, as^ como cloruros de acido monocarboxflico C2 a C22.
La cantidad de terminadores de cadena es en cada caso del 0,1 al 10 % en moles, basandose en el caso de los terminadores de cadenas fenolicas en moles de difenol y en el caso de terminadores de cadenas de cloruro de acido monocarboxflico en moles de dicloruro de acido dicarboxflico.
En la produccion de carbonatos de poliester aromaticos, puede usarse adicionalmente uno o mas acidos hidroxicarboxflicos aromaticos.
Los carbonatos de poliester aromaticos pueden ser bien lineales o ramificados de manera conocida (vease el documento DE-A 2 940 024 y el documento DE-A 3 007 934), prefiriendose los carbonatos de poliester lineal.
Como agentes ramificantes es posible usar por ejemplo cloruros de acido carboxflico tri- o polifuncionales, tales como tricloruro de acido trimesico, tricloruro de acido cianurico, tetracloruro de acido 3,3'-4,4'- benzofenonatetracarboxflico, tetracloruro de acido 1,4,5,8-naftalentetracarboxflico o tetracloruro de acido promielftico, en cantidades del 0,01 al 1,0 % en moles (basandose en los dicloruros de acido dicarboxflico usados) o fenoles tri- o polifuncionales, tales como floroglucinol, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hept-2-eno, 4,6-dimetil- 2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)benceno, 1,1,1 -tri-(4-hidroxifenil)etano, tri-(4- hidroxifenil)fenilmetano, 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxifenil)ciclohexil]-propano, 2,4-bis(4-hidroxifenilisopropil)fenol, tetra-(4- hidroxifenil)-metano, 2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxi-fenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)propano, tetra-(4-[4-hidroxifenilisopropil]-fenoxi)metano, 1,4-bis[4,4'-dihidroxitrifenil]metilbenceno, en cantidades del 0,01 al 1,0 % en moles basandose en los difenoles usados. Los agentes ramificantes fenolicos pueden cargarse inicialmente con los difenoles: los agentes ramificantes de cloruro acido pueden anadirse junto con los dicloruros acidos.
En los carbonatos de poliester aromaticos termoplasticos, la proporcion de unidades estructurales de carbonato puede variarse a voluntad. La proporcion de grupos carbonato es preferentemente hasta un 100 % en moles, particularmente hasta un 80 % en moles, en particular preferentemente hasta un 50 % en moles, basandose en la suma de grupos ester y grupos carbonato. Tanto las porciones ester como carbonato de los carbonatos de poliester aromaticos pueden estar presentes en el policondensado en forma de bloques o distribuidas aleatoriamente.
Los policarbonatos aromaticos y los carbonatos de poliester termoplasticos pueden usarse individualmente o en cualquier mezcla.
Componente B
El componente B comprende uno o mas polfmeros de injerto de
B.1 del 30 al 60 % en peso, de al menos un monomero de vinilo en
B.2 del 70 al 40 % en peso de uno o mas esqueletos con temperaturas de transicion vftrea < 10 °C, preferentemente < 0 °C, en particular preferentemente < -20 °C.
El esqueleto B.2 tiene generalmente un tamano de partfcula (valor D50) de 0,05 a 10,00 pm, preferentemente de 0,10 a 5,00 pm, mas preferentemente de 0,20 a 1,00 pm y en particular preferentemente de 0,25 a 0,50 pm.
Los monomeros B.1 son preferentemente mezclas de
B.1.1 50 a 99 partes en peso de vinilaromaticos y/o de vinilaromaticos de anillos sustituidos (tales como estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o esteres de alquilo (C1-C8) de acido (met)acnlico, tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y
B.1.2 1 a 50 partes en peso de vinilcianuros (nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o esteres de alquilo (C1-C8) de acido (met)acnlico, tales como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo y/o derivados (tales como anhndridos e imidas) de acidos carboxflicos insaturados, por ejemplo anhndrido maleico.
Los monomeros B.1.1 preferidos se seleccionan de al menos uno de los monomeros estireno, a-metilestireno y metacrilato de metilo; los monomeros preferidos B.1.2 se seleccionan de al menos uno de los monomeros acrilonitrilo, antndrido maleico y metacrilato de metilo. Los monomeros particularmente preferidos son B.1.1 estireno y B.1.2 acrilonitrilo.
Los esqueletos B.2 adecuados para los polfmeros B de injerto son por ejemplo cauchos de dieno, cauchos EP(D)M, es decir aquellos basados en etileno/propileno y opcionalmente dieno, poliacrilato, poliuretano, silicona, cloropreno y cauchos de acetato de etileno/vinilo.
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Los esqueletos B.2 preferidos son los cauchos de dieno, por ejemplo basados en butadieno e isopreno, o mezclas de cauchos de dieno o copolfmeros de cauchos de dieno o mezclas de los mismos con otros monomeros copolimerizables (por ejemplo de acuerdo con B.1.1 y B.1.2), con la condicion de que la temperatura de transicion vftrea del componente B.2 este por debajo de < 10 °C, preferentemente < 0 °C, en particular preferentemente < -10 °C. Se prefiere particularmente el caucho de polibutadieno.
La temperatura de transicion del vidrio se determina por calorimetna diferencial de barrido (DSC) de acuerdo con DIN EN 61006 a una velocidad de calentamiento de 10 K/min con la determinacion de Tg como una determinacion de punto medio (metodo de la tangente).
Los polfmeros B particularmente preferidos son por ejemplo los polfmeros ABS (ABS de emulsion, de lote y de suspension) como se describe por ejemplo en el documento DE-OS 2 035 390 (= documento US-PS 3 644 574) o en el documento DE-OS 2 248 242 (= documento GB-PS 1 409 275) y en Ullmanns, Enzyklopadie der Technischen Chemie, vol. 19 (1980), pp. 280 ff. El contenido del gel del esqueleto B.2 es al menos un 30 % en peso, preferentemente al menos un 40 % en peso (medido en tolueno).
Los copolfmeros B de injerto se producen por polimerizacion de radicales libres, por polimerizacion en emulsion.
Los cauchos de injerto particularmente adecuados son tambien los polfmeros ABS, que se producen en un procedimiento de polimerizacion en emulsion por iniciacion redox con un sistema iniciador que comprende hidroperoxido organico y acido ascorbico de acuerdo con el documento USP 4 937 285.
Ya que, como se sabe, los monomeros de injerto no se injertan necesariamente en el esqueleto completamente durante la reaccion de injerto, la frase polfmeros B de injerto de acuerdo con la presente invencion tambien incluye aquellos productos que se obtienen por (co)polimerizacion de los monomeros de injerto en presencia del esqueleto y se obtienen a la vez durante el tratamiento.
Los cauchos de poliacrilato adecuados de acuerdo con B.2 de los polfmeros B son preferentemente polfmeros de acrilatos de alquilo, opcionalmente con hasta un 40 % en peso, basandose en B.2, de otros monomeros polimerizables, etilenicamente insaturados. Los acrilatos polimerizables preferidos incluyen esteres de alquilo C1 a Ca, por ejemplo esteres de metilo, etilo, butilo, n-octilo y 2-etilhexilo; esteres de haloalquilo, preferentemente esteres de halogeno alquilo C1-C8, tales como acrilato de cloroetilo y mezclas de estos monomeros.
Para los fines de reticulado, los monomeros con mas de un doble enlace polimerizable pueden copolimerizarse. Los ejemplos preferidos de monomeros de reticulado son esteres de acidos monocarboxflicos insaturados con 3 a 8 atomos de C y alcoholes monohndricos insaturados con 3 a 12 atomos de C, o polioles saturados con 2 a 4 grupos OH y de 2 a 20 atomos de C, tales como dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos heterodclicos poliinsaturados, tales como cianurato de trivinilo y de trialilo; compuestos de vinilo polifuncionales, tales como di- y trivinilbencenos; pero tambien fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Los monomeros de reticulado preferidos son metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterodclicos que tienen al menos tres grupos etilenicamente insaturados. Los monomeros de reticulado particularmente preferidos son los monomeros dclicos cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, triacriloilhexahidro-s-triazina, bencenos de trialilo. La cantidad de monomeros reticulados es preferentemente del 0,02 al 5,00, particularmente del 0,05 al 2,00 % en peso, basandose en el esqueleto B.2. En el caso de monomeros de reticulado dclicos con al menos tres grupos etilenicamente insaturados es ventajoso limitar la cantidad a menos del 1 % en peso del esqueleto B.2.
Los “otros” monomeros polimerizables, etilenicamente insaturados preferidos, que pueden usarse opcionalmente ademas de los acrilatos para la produccion del esqueleto B.2 son por ejemplo acrilonitrilo, estireno, a-metilestireno, acrilamida, eteres de vinil alquilo C1-C6, metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos de poliacrilato preferidos como el esqueleto B.2 son polfmeros de emulsion que tienen un contenido en gel de al menos un 60 % en peso.
Otros esqueletos adecuados de acuerdo con B.2 son cauchos de silicona con puntos de injerto activos, como se describe en el documento DE-OS 3 704 657, el documento DE-OS 3 704 655, el documento DE-OS 3 631 540 y el documento DE-OS 3 631 539.
El contenido en gel del esqueleto B.2 se determina a 25 °C en un disolvente adecuado (M. Hoffman, H. Kromer, R. Kuhn, I and II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).
El tamano de partfcula medio D50 es el diametro que tiene el 50 % en peso de las partfculas por encima y el 50 % en peso por debajo de el. Puede determinarse por medicion con ultracentnfuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796).
Componente C
Los retardantes C de la llama que contienen fosforo dentro del significado de acuerdo con la presente invencion se seleccionan preferentemente de los grupos de los esteres de acido fosforico y fosfonico monomericos y oligomericos, de aminas de fosfonato y de fosfacenos, usandose mezclas de varios componentes seleccionados de uno o varios de estos grupos tambien posiblemente como retardantes de la llama. Otros compuestos de fosforo
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libres de halogenos no mencionados espedficamente en este punto pueden usarse solos o en cualquier combination con otros compuestos de fosforo libres de halogenos.
Los esteres de acido fosforico y fosfonico monomericos y oligomericos son compuestos de fosforo de formula general (IV)
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en la que
R1, R2, R3y R4, independientemente los unos de los otros, en cada caso significan alquilo Ci a C8 opcionalmente halogenado, en cada caso opcionalmente sustituido con alquilo, preferentemente sustituido con alquilo Ci a C4 y/o sustituido con halogeno, preferentemente sustituido con cloro o bromo, cicloalquilo C5 a C6, arilo C6 a C20 o aralquilo C7 a C12 n independientemente entre si significa 0 o 1,
q significa 0 a 30 y
X significa un resto aromatico mono- o polinuclear con 6 a 30 atomos de C, o un resto alifatico lineal
o ramificado con 2 a 30 atomos de C, que puede sustituirse con OH y puede contener hasta 8 enlaces eter.
Preferentemente R1, R2, R3 y R4 independientemente entre si denotan alquilo C1 a C4, fenilo, naftilo o fenilalquilo C1- C4. Los grupos aromaticos R1, R2, R3 y R4 pueden, a su vez, sustituirse con halogeno y/o grupos alquilo, preferentemente cloro, bromo y/o alquilo C1 a C4. Los restos arilo particularmente preferidos son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo asi como los derivados bromados y clorados correspondientes de los mismos.
X en la formula (IV) significa preferentemente un resto aromatico mono- o polinuclear con 6 a 30 atomos de C.
Esto deriva preferentemente de difenoles de formula (I). n en la formula (IV) puede, independientemente entre si, ser 0 o 1; n es preferentemente igual a 1.
q denota numeros enteros de 0 a 30, preferentemente de 0 a 20, en particular preferentemente de 0 a 10; en
el caso de mezclas denota valores medios de 0,8 a 5,0, preferentemente de 1,0 a 3,0, mas preferentemente de 1,05 a 2,00 y en particular preferentemente de 1,08 a 1,60.
X denota en particular preferentemente
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o los derivados clorados o bromados de los mismos; X deriva particularmente de resorcinol, hidroquinona, bisfenol A o fenol de difenilo. X deriva en particular preferentemente de bisfenol A.
Los compuestos de fosforo de formula (IV) son en particular fosfato de tributilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de tri(isopropilfenilo), oligofosfato unido a resorcinol y oligofosfato unido a bisfenol A. Se prefiere particularmente el uso de esteres de acido fosforico oligomerico de formula (IV) que derivan de bisfenol A.
El mas preferido particularmente como componente C es el oligofosfato basado en bisfenol A de acuerdo con la formula (IVa).
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Los compuestos de fosforo de acuerdo con el componente C se conocen (vease por ejemplo el documento EP-A 0 363 608, el documento EP-A 0 640 655) o pueden producirse de forma similar por procedimientos conocidos (por ejemplo Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, vol. 18, pp. 301 ff. 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, vol. 12/1, p. 43; Beilstein vol. 6, p. 177).
Como componente C de acuerdo con la presente invencion, tambien es posible usar mezclas de fosfatos con diferentes estructuras qmmicas y/o con la misma estructura qmmica y diferentes pesos moleculares.
Se usan preferentemente las mezclas con la misma estructura y diferentes longitudes de cadena, siendo el valor q dado el valor q medio. El valor q medio puede determinarse determinando la composicion del compuesto de fosforo (distribution del peso molecular) por medio de un procedimiento adecuado (cromatograffa de gases (GC), cromatograffa ffquida de alta presion (HPLC), cromatograffa de permeation en gel (GPC)) y calculando los valores medios para q a partir de los mismos.
Ademas, las aminas de fosfonato y los fosfacemos, como se describen en el documento WO 00/00541 y el documento WO 01/18105, pueden usarse como retardantes de la llama.
Los retardantes de la llama pueden usarse individualmente o en cualquier mezcla entre si o en una mezcla con otros retardantes de la llama.
Componente D
Se usa como componente D un caolm calcinado de superficie tratada.
El componente principal del caolm de origen natural es la caolinita, Ah(OH)4[Si2O5] y los componentes secundarios son feldespato, mica y cuarzo. Ademas de esta composicion tambien es posible usar caolines que tambien contienen nacrita, diquita, haloisita y haloisita hidratada en lugar de o ademas de la caolinita.
El caolm calcinado de acuerdo con la presente invencion se obtiene por tratamiento con calor del caolm a un mmimo de 500 °C, preferentemente de 850 °C a 1100 °C. Los grupos hidroxilo que forman parte de la estructura cristalina del caolm se pierden durante este tratamiento con calor y el caolm se convierte en caolm calcinado.
Como una funcion de la temperatura de calcinado, se obtienen silicatos anhidros de diferentes composiciones y estructuras (por ejemplo Al2Si2O7, Si3Al4Oi2, Si2Al6Oi3).
El diametro de parffcula medio (valor d50) del caolm usado es de 0,1 ^m a 5,0 ^m, preferentemente de 0,2 ^m a 2,0 ^m y en particular preferentemente de 0,8 ^m a 1,8 ^m.
Si el diametro de parffcula medio es menos de 0,1 ^m, no se logra por la carga una mejora significativa de la resistencia al impacto ni de la dureza de la superficie, mientras que el uso de un caolm con un diametro de parffcula medio de mas de 5,0 ^m da lugar a defectos de la superficie y tenacidad reducida.
El diametro de parffcula medio (valor d50) se determina por sedimentation en un medio acuoso usando un Sedigraph 5100, Micrometrics Instruments Corporation, Norcross, Georgia, EE.UU.
La modification de la superficie del caolm calcinado puede tomar lugar usando un compuesto organico de titanio o de silano de formula general (V)
R1-(CH2)n-M-(X)3 (V)
siendo M = Ti o Si;
R1 = H, alquilo, arilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquilo, vinilo, amino, mercapto, acetoxi, alcoxi, epoxi y (met)acriloxi;
n = numero entero de 1 - 6; y
X = H, alquilo, arilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquilo, vinilo y/u OR siendo R = H, alquilo, arilo, alquilarilo,
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alquenilo, cicloalquilo, vinilo y eter de alquilo y polieter de alquilo. Preferentemente M = Si. Es posible usar, por ejemplo, silanos de alquilo, silanos de arilo, silanos epoxi, aminosilanos tales como por ejemplo trietoxisilano de Y-aminopropilo, mercaptosilanos, alcoxisilanos, silanos de metacriloxi tales como trihidroxisilano de y- metacriloxipropilo, silanos de vinilo o alcoxisilanos de vinilo, tales como por ejemplo trietoxisilano de vinilo, dietoxisilano de vinil metilo o trimetoxisilano de vinilo.
Los restos preferidos, X, R1 y R2 son grupos hidrogeno, alquilo, arilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquilo o vinilo, que pueden estar sustituidos o no sustituidos y opcionalmente interrumpidos por heteroatomos. X, R1 y R2 en este punto, en cada caso independientemente entre sf, pueden ser el mismo o diferentes, siendo los restos X o los restos R2 preferentemente los mismos.
Los ejemplos de restos hidrocarburo X, R1 y R2 son restos alquilo, tales como por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, terc-butilo, n-pentilo, isopentilo, neopentilo, resto terc-pentilo, restos hexilo, tales como por ejemplo el resto n-hexilo, restos heptilo, tales como por ejemplo el resto n-heptilo, restos octilo, tales como por ejemplo el resto n-octilo y restos isooctilo, tales como por ejemplo el resto 2,2,4-trimetilpentilo, restos nonilo, tales como por ejemplo el resto n-nonilo, restos decilo, tales como por ejemplo el resto n-decilo, restos dodecilo, tales como por ejemplo el resto n-dodecilo, restos octadecilo, tales como por ejemplo el resto n-octadecilo; restos cicloalquilo, tales como por ejemplo los restos ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y restos metilciclohexilo; restos arilo, tales como por ejemplo los restos fenilo, bifenilo, naftilo y antrilo y fenantrilo; restos alcarilo, tales como por ejemplo los restos o-, m-, p-tolilo, restos xililo y restos etilfenilo; restos aralquilo, tales como por ejemplo el resto bencilo, los restos a- y p-feniletilo.
Los ejemplos de restos hidrocarburo sustituidos X, R1 y R2 son restos alquilo halogenados, tales como por ejemplo 3-cloropropilo, el resto 3,3,3-trifluoropropilo y el perfluorohexiletilo, restos arilo halogenados, tales como por ejemplo el resto p-clorofenilo y el p-clorobencilo.
Otros ejemplos de restos X, R1 y R2 son los restos vinilo, alilo, metalilo, 1-propenilo, 1-butenilo, 1-pentenilo, 5- hexenilo, butadienilo, hexadienilo, ciclopentenilo, ciclopentadienilo, ciclohexenilo, etinilo, propargilo y 1 -propinilo.
El resto R1 es preferentemente vinilo o amino, en particular preferentemente vinilo.
En otra realizacion preferida de acuerdo con la presente invencion, el resto R2 es hidrogeno, metilo o etilo.
Los compuestos de silano o de titanio se usan para tratamientos de superficie en cantidades del 0,05 % en peso al 5,00 % en peso, preferentemente del 0,50 % en peso al 2,00 % en peso y especialmente del 0,80 al 1,50 % en peso basandose en el caolm calcinado.
El agente de tratamiento de superficie puede bien aplicarse en primer lugar sobre el caolm calcinado o bien puede dosificarse directamente junto con el caolm calcinado sin tratar.
Otros aditivos E
La composicion puede contener otros aditivos de polfmero convencionales tales como sinergicos retardantes de la llama, agentes antigoteo (por ejemplo compuestos de las clases de sustancias de las poliolefinas fluoradas, las siliconas y las fibras de aramida), lubricantes y agentes de desmoldado (por ejemplo tetraestearato de pentaeritritol), agentes nucleantes, estabilizantes, agentes antiestaticos (por ejemplo negros de carbon conductor, fibras de carbono, nanotubos de carbono y agentes antiestaticos organicos tales como eteres de polialquileno, sulfonatos de alquilo o polfmeros que contienen poliamida) asf como tintes, pigmentos, cargas y materiales de refuerzo, especialmente fibras de vidrio, materiales de refuerzo minerales y fibras de carbono.
Como agentes anti-goteo, se usan en particular politetrafluoroetileno (PTFE) o composiciones que contienen PTFE, tales como por ejemplo lotes maestros de PTFE con polfmeros o copolfmeros que contienen estireno o metacrilato de metilo. Como estabilizantes, se usan preferentemente fenoles estericamente impedidos y fosfitos o mezclas de los mismos, tales como por ejemplo Irganox© B900 (Ciba Speciality Chemicals). Se usa preferentemente tetraestearato de pentaeritritol como agente de desmoldado. Ademas se anade preferentemente un pigmento negro (por ejemplo Perlas Negras).
Componente F
El componente F comprende uno o mas (co)polfmeros de vinilo termoplasticos.
Los adecuados como (co)polfmeros F de vinilo son polfmeros de al menos un monomero del grupo de los vinilaromaticos, cianuros de vinilo (nitrilos insaturados), esteres de alquilo (CrCs) del acido (met)acnlico, acidos carboxflicos insaturados y derivados (tales como anhfdridos e imidas) de acidos carboxflicos insaturados. Son particularmente adecuados los (co)polfmeros de
F.1 50 a 99, preferentemente 60 a 80 partes en peso de vinilaromaticos y/o de vinilaromaticos sustituidos en el anillo tales como estireno, a- metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno y/o esteres de alquilo (C1-C8) del acido (met)acnlico, tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, y
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F.2 1 a 50, preferentemente 20 a 40 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados) tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo y/o esteres de alquilo (C1-C8) del acido (met)acnlico, tales como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo y/o acidos carboxflicos insaturados, tales como acido maleico y/o derivados, tales como antndridos e imidas, de acidos carboxflicos insaturados, por ejemplo antndrido maleico y N-fenilmaleimida.
Los (co)poKmeros F de vinilo son resinosos, termoplasticos y libres de caucho. El copolfmero de estireno F.1 y acrilonitrilo F-2 se prefiere particularmente.
Los (co)poKmeros de acuerdo con F se conocen y pueden producirse por polimerizacion de radicales libres, en particular por polimerizacion en emulsion, en suspension, en solucion o en lote. Los (co)polfmeros poseen preferentemente pesos moleculares medios Mw (peso medio, determinado por dispersion de luz o sedimentacion) entre 15.000 y 200.000 g/mol, en particular preferentemente entre 100.000 y 150.000 g/mol.
En una realizacion particularmente preferida, F es un copolfmero del 77 % en peso de estireno y del 23 % en peso de acrilonitrilo con un peso molecular medio en peso Mw de 130.000 g/mol
Los siguientes ejemplos sirven para explicar la invencion adicionalmente.
Componente A
Policarbonato lineal a base de bisfenol A con un peso molecular medio en peso Mw de 27500 g/mol (determinado por GPC en diclorometano con policarbonato como patron).
Componente B
Polfmero de injerto ABS, producido por polimerizacion por emulsion del 43 % en peso, basandose en el polfmero ABS, de una mezcla de un 27 % en peso de acrilonitrilo y un 73 % en peso de estireno en presencia de un 57 % en peso, basandose en el polfmero ABS, de un caucho de polibutadieno reticulado particulado (diametro de partmula medio d50 = 0,35 pm).
Componente C
Oligofosfato a base de Bisfenol A
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Componente D 1
Caolm calcinado (silicato de aluminio) con un tamano de partmula medio de 1,5 pm. El diametro de partmula medio (valor d50) se determina por sedimentacion en un medio acuoso usando un Sedigraph 5100, Micrometrics Instruments Corporation, Norcross, Georgia, EE.UU.
Componente D 2
Caolm calcinado (silicato de aluminio), modificado con silano de vinilo con un tamano de partmula medio de 1,5 pm. Componente E1
Polvo de politetrafluoroetileno, CFP 6000 N, Du Pont Componente E2
Tetraestearato de pentaeritritol como lubricante/agente de desmoldado Componente E3
Estabilizante de fosfito, Irganox® B 900, Ciba Specialty Chemicals
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Componente E4
Pigmento negro Black Pearls 800, Cabot
Produccion y ensayo de las composiciones de molde
En un extrusor de tomillo doble (ZSK-25) (Werner y Pfeiderer), los materiales de suministro listados en la Tabla 1 se componen y se granulan a una velocidad de 225 rpm y a una produccion de 20 kg/h a una temperatura de la maquina de 260 °C.
Los granulos terminados se procesan en una maquina de moldeado por inyeccion en las piezas de ensayo apropiadas (temperatura de fusion de 260 °C, temperatura de herramienta 80 °C, velocidad frontal de flujo 240 mm/s).
Para caracterizar las propiedades de los materiales, se usaron los siguientes procedimientos:
La resistencia al impacto IZOD se midio de acuerdo con la ISO 180/1U sobre los espedmenes cerrados por un lado con dimensiones de 80 mm x 10 mm x 4 mm.
El modulo de elasticidad en tension y la elongacion a la rotura se determinaron de acuerdo con la ISO 527 en
espedmenes de pesa con una geometna de 170 mm x 10 mm x 4 mm.
La temperatura de desviacion de calor se midio de acuerdo con la ISO 306 (punto de reblandecimiento de Vicat, procedimiento B con carga de 50 N y una velocidad de calentamiento de 120 K/h) en espedmenes cerrados por un lado con dimensiones de 80 mm x 10 mm x 4 mm.
La viscosidad en estado fundido se determino de acuerdo con la ISO 11443 en los granulos.
Las propiedades de rotura por estres ambiental (propiedades ESC) se investigaron en barras que median 80 mm x 10 mm x 4 mm de acuerdo con la ISO 4599. Las piezas de ensayo se pre-estiraron usando un molde curvado (pre-estiramiento £x = 2,4 %) y se almacenaron en el medio de ensayo (tolueno/isopropanol 60:40) a temperatura ambiente. Las propiedades de rotura al estres se evaluaron por medio del tiempo hasta el fallo.
El comportamiento con el fuego se midio de acuerdo con UL 94V en barras que median 127 mm x 12,7 mm x 1,5 mm.
La resistencia a aranazos se determino de acuerdo con ASTM D-3363 (peso de 750 g) como dureza de lapiz sobre hojas con una geometna de 75 mm x 60 mm x 3 mm. En estos ensayos, se pasaron lapices con dureza de 3H, 2H, H, F, HB, B, 2B y 3B (dureza en disminucion) sobre la superficie con una presion espedfica. La dureza del lapiz da el lapiz mas duro sin que puedan detectarse aranazos en la superficie.
Puede verse a partir de la Tabla 1 que solamente la composicion del Ejemplo 2 con la combinacion de policarbonato, emulsion ABS, BDP y caolm calcinado modificado con silano de vinilo logra el objeto de acuerdo con la presente invencion, es decir, da una combinacion de buena resistencia al impacto, alto modulo de elasticidad, elongacion a la rotura mejorada, capacidad de fluidez y resistencia qmmica con buen rendimiento en el ensayo de UK94V y resistencia a aranazos mejorada.
Como tal en algunas realizaciones, usar un caolm calcinado de superficie tratada (por ejemplo modificado con silano de vinilo) puede proporcionar resultados ventajosos. Otros tratamientos de superficie son tambien factibles como sabra un experto en la materia.
Tabla 1: Composicion y propiedades de las composiciones de molde
Componentes (% en peso)
1 Cp. 2
A
% 72,3 72,3
B
% 5 5
C
% 11,4 11,4
D1
% 9,9
D2
% 9,9
E1
% 0,4 0,4
E2
% 0,2 0,2
E3
% 0,1 0,1
E4
% 0,7 0,7
Propiedades
Resistencia al impacto IZOD / TA (ISO 180/1U)
kJ/m2 7 x sin romper; 3 x 185 7 x sin romper; 3 x 196
(continuacion)
Componentes (% en peso)
1 Cp. 2
Modulo de elasticidad en tension (ISO 527) Elongacion a la rotura (ISO 527)
N/mm2 % 3110 26 3137 31
Vicat B (ISO 306)
°C 106 103
Viscosidad en estado fundido 260 °C [100 s-1] (ISO 11443)
Pas 620 609
Viscosidad en estado fundido 260 °C [1000 s-1] (ISO 11443)
Pas 322 308
Viscosidad en estado fundido 260 °C [1500 s-1] (ISO 11443)
Pas 261 251
Ensayo ESC contra tolueno:isopropanol 60:40 (ISO 4599), exposicion con 2,4 % de hilo de fibra externo; tiempo hasta fallo
min:s 04:21 05:08
UL 94 V (d = 1,5mm): clasificacion
V-0 V-0
UL 94 V (d = 1,5mm): tiempo total despues de la llama
s 12 11
Resistencia a aranazos: dureza del lapiz (ASTM D 3363)
etapa F H

Claims (11)

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    REIVINDICACIONES
    1. Composiciones que contienen
    A) 60 - 75 partes en peso de policarbonato aromatico y/o carbonato de poliester aromatico,
    b) 4,0 - 9,0 partes en peso de poKmero de injerto modificado con caucho producido por polimerizacion en
    emulsion de
    B.1 del 30 al 60 % en peso, de al menos un monomero de vinilo en
    B.2 del 70 al 40 % en peso, de uno o mas esqueletos con temperaturas de transicion vrtrea < 10 °C,
    C) 3,0 -15,5 partes en peso de al menos un retardante de la llama que contiene fosforo,
    d) 7,0 -13,0 partes en peso de caolm calcinado, de superficie tratada,
    e) 1,0 - 6,0 partes en peso de al menos un aditivo distinto,
    f) 0 - 40 partes en peso de (co)poKmero de vinilo resinoso, termoplastico y libre de caucho estandarizandose todos los datos que se refieren a partes en peso de tal manera que la suma de las partes en peso de todos los componentes A+B+C+D+E+F en la composition suman hasta 100 y en las que el diametro de partmula medio (valor d50) del caolm usado es de 0,1 ^m a 5,0 ^m.
  2. 2. Composiciones de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizadas porque la superficie del caolm se modifica por un compuesto organico de titanio o de silano de formula general (V)
    R1-(CH2)n-M-(X)3
    siendo M = Ti o Si;
    R1 = H, alquilo, arilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquilo, vinilo, amino, mercapto, acetoxi, alcoxi, epoxi y (met)acriloxi;
    n = numero entero de 1 - 6; y
    X = H, alquilo, arilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquilo, vinilo y/u OR2 siendo R2 = H, alquilo, arilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquilo, vinilo y eter de alquilo y polieter de alquilo.
  3. 3. Composiciones de acuerdo con la reivindicacion 2, caracterizadas porque M = Si y R1 = vinilo.
  4. 4. Composiciones de acuerdo con la reivindicacion 2, caracterizadas porque R2 se selecciona del grupo que comprende metilo, etilo e hidrogeno.
  5. 5. Composiciones de acuerdo con la reivindicacion 2, caracterizadas porque los compuestos de silano o de titanio se usan para el tratamiento de la superficie en cantidades del 0,05 % en peso al 5,00 % en peso, en base al caolm calcinado.
  6. 6. Composiciones de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizadas porque los policarbonatos termoplasticos, aromaticos tienen un peso molecular medio (peso medio) de 10.000 a 200.000 g/mol.
  7. 7. Composiciones de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizadas porque el esqueleto del componente B tiene un tamano de partmula medio (valor d50) de 0,05 a 10,00 ^m.
  8. 8. Composiciones de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizadas porque el esqueleto del componente B se selecciona del grupo que comprende cauchos de dieno, cauchos EP(D)M, poliacrilato, poliuretano, silicona, cloropreno y cauchos de acetato de etileno/vinilo.
  9. 9. Composiciones de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizadas porque el polimero (B) de injerto se construye a partir de
    B.1) un 43 % en peso de un poKmero de emulsion del 27 % de acrilonitrilo y del 73 % en peso de estireno, en B.2) un 57 % en peso de un caucho de polibutadieno reticulado particulado con un diametro de partmula medio d50 de 0,35 ^m.
  10. 10. Composiciones de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizadas porque el retardante (C) de la llama que contiene fosforo es un retardante de la llama de formula general (IV)
    imagen1
    en la que
    R1, R2, R3 y R4, independientemente entre sf en cada caso significan alquilo C1 a C8 opcionalmente halogenado, en cada caso opcionalmente sustituido con alquilo, preferentemente sustituido con alquilo C1 a C4 y/o sustituido con halogeno, preferentemente sustituido con cloro o bromo, cicloalquilo C5 a C6, arilo C6 a C20 o 5 aralquilo C7 a C12,
    n independientemente entre sf significa 0 o 1, q es 0,80 a 5,00
    X significa un resto aromatico mono- o polinuclear con 6 a 30 atomos de C, o un resto alifatico lineal o ramificado con 2 a 30 atomos de C, que puede sustituirse con OH y puede contener hasta 8 enlaces eter.
    10 11. Composiciones de acuerdo con la reivindicacion 1, que contienen como componente E al menos un aditivo
    seleccionado del grupo que comprende sinergicos retardantes de la llama, agentes antigoteo, lubricantes y agentes de desmoldado, agentes nucleantes, estabilizantes, agentes antiestaticos, tintes, pigmentos, cargas y materiales de refuerzo.
  11. 12. Uso de las composiciones de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11 para la produccion de moldes de 15 moldea por inyeccion o termoformados.
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