ES2576953T3

ES2576953T3 - Artículo que comprende un revestimiento termoestable dotado de una decoración al menos dicromática en tonos continuos y procedimiento de fabricación de tal artículo

Info

Publication number: ES2576953T3
Application number: ES12193220.6T
Authority: ES
Inventors: Stéphanie LE BRIS; Pierre-Jean Muller; Jean-Luc Perillon
Original assignee: SEB SA
Current assignee: SEB SA
Priority date: 2010-12-23
Filing date: 2011-12-22
Publication date: 2016-07-12
Anticipated expiration: 2031-12-22
Also published as: PL2594168T3; US20140326734A1; CA2824570A1; EP2596726B1; RU2568864C2; EP2596726A1; BR112013014344A2; EP2582269B1; DK2582269T3; PL2582269T3; US9788677B2; DK2596726T3; EP2594168A1; JP6174740B2; RU2013133170A; PT2582269E; CN103269623B; JP2014503281A; ES2482667T3; US10238229B2

Abstract

Artículo calentador (1) que comprende un sustrato (2) de aluminio, de aleación de aluminio o de fundición de aluminio que presenta dos caras opuestas (21, 22), de las que una (21) al menos es opaca, y un revestimiento termoestable (3) dispuesto sobre dicha cara (21) opaca, caracterizado por que dicho revestimiento (3) termoestable comprende: - una decoración (31) al menos dicromática en tonos continuos que se presenta en forma de una capa continua o discontinua, - una subcapa opaca (4) de esmalte que recubre una de las caras (21) de dicho sustrato (2), y/o - una capa de acabado (32) de esmalte continua y transparente dispuesta sobre la decoración (31) o dispuesta entre el sustrato (2) o la subcapa (4) si procede y la decoración (31), y por que dicho artículo (1) ha sido sometido a una cocción a una temperatura superior a 300 ºC.

Description

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DESCRIPCION

Arffculo que comprende un revestimiento termoestable dotado de una decoracion al menos dicromatica en tonos continuos y procedimiento de fabricacion de tal arffculo

El presente invento se refiere a un arffculo que comprende un revestimiento termoestable dotado de una decoracion al menos dicromatica en tonos continuos y a un procedimiento de fabricacion de tal arffculo. El presente invento se refiere igualmente a un procedimiento de fabricacion de tales arffculos, en el que la decoracion es aplicada por impresion de chorro de tinta.

Se conocen varios tipos de tecnicas para decorar un arffculo culinario.

En particular, es conocido por el experto en el oficio el hecho de utilizar las tecnicas de serigraffa o de tampograffa para aplicar motivos sobre superficies planas con el fin de decorarlas. Estas tecnicas autorizan una operacion de conformado del arffculo realizada a continuacion de la aplicacion de los motivos por serigraffa o tampograffa.

Si se utiliza la serigraffa (o la tampograffa) para aplicar motivos coloreados con multiples colores, varias operaciones de serigraffa (o de tampograffa) deben efectuarse entonces una despues de la otra segun el numero de colores: cada color necesita una pasada de serigraffa (o de tampograffa), entendiendose que cada impresion debe ir seguida de una operacion de secado antes de la impresion de la capa de tinta siguiente. Tal tecnica de impresion no es rentable mas que cuando se aplica la misma imagen o el motivo sobre un gran numero de soportes. Para la impresion de un pequeno numero de piezas, una serigraffa (o tampograffa) en varios colores es muy costosa y no es absolutamente rentable en la medida en la que una pantalla (o una huella o marca grabada) separada es necesaria para cada color basico. Ademas, el coste de la confeccion y de la limpieza de la pantalla es elevado, el tiempo de realizacion de la pantalla es largo lo que requiere una planificacion sin fallos de las fabricaciones. Por otra parte, el cambio de tinte incluso si se realiza en un grafismo identico necesita una limpieza cuidadosa que reduce el tiempo de produccion. (Lo mismo ocurre con la huella grabada). Ademas, las tecnicas de serigraffa y de tampograffa generan existencias importantes de productos y de componentes intermedios (incluyendo las tintas, las pantallas, los casquetes semiacabados, etc.).

Es igualmente conocido utilizar la tecnica de impresion por sublimacion para obtener un arffculo culinario decorado. De manera general, la sublimacion es la transformacion de un cuerpo solido en gas o en vapor, sin pasar por el estado ffquido. Segun la tecnica de impresion por sublimacion, el motivo inicialmente impreso sobre un soporte (papel o peffcula de plastico) es aplicado a presion sobre la superficie del arffculo a decorar, despues el conjunto es llevado brevemente a una temperatura comprendida entre 150° C y 210° C. La impresion por sublimacion tradicional no es empleada mas que sobre arffculos de forma plana, pues la presion del soporte sobre un arffculo de forma no plana lleva a su plegado y por consiguiente a defectos de impresion. Sin embargo, son conocidos, por los documentos referenciados EP 0451067 y EP 544 603, perfeccionamientos del procedimiento de impresion por sublimacion que permiten la decoracion de todas las caras de un arffculo de forma cualquiera. Sin embargo, tales perfeccionamientos hacen los procedimientos de impresion por sublimacion muy complejos de poner en practica y poco productivos.

Por otra parte, y como se ha ilustrado en la fig. 8, es conocido utilizar una tecnica de impresion llamada de chorro de tinta que consiste en proyectar gotitas de tinta desde una pequena abertura hasta posiciones perfectamente determinadas sobre un soporte, de manera que creen una imagen. La impresion por chorro de tinta es la unica tecnica de impresion sin contacto. Se distinguen dos tipos de tecnicas de impresion de chorro de tinta: la primera es llamada de «chorro de tinta continuo desviado» (designado en ingles por el termino «Continuous Ink Jet» «Chorro de tinta continuo» que corresponde a la abreviatura CIJ) y la segunda es llamada «gota bajo demanda» (designada en ingles por la expresion «Drop On Demand» «Gota Bajo Demanda» que corresponde a la abreviatura DOD).

La tecnica de impresion por chorro de tinta presenta intffnsecamente ventajas que, paralelamente al desarrollo de las herramientas informaticas y a un crecimiento de la calidad y de las velocidades de impresion, explican su exito. Por una parte, la ausencia de forma impresora (pantalla, huella grabada) elimina los trabajos de preparacion necesarios para la puesta en practica de otras tecnicas de impresion, en particular la preparacion de las pantallas, el grabado de las huellas o, en su caso, de los soportes (papel o peffcula de plastico). Por otra parte, la gestion dinamica de los datos de impresion, que vaffan mas particularmente en cada pagina a imprimir, autoriza la personalizacion de documentos y permite la tirada de series muy pequenas, sin inducir un coste prohibitivo.

Ademas los trabajos de oficina y la personalizacion de los documentos, las aplicaciones de la impresion de chorro de tinta son multiples: carteles en formato grande y muy grande, impresion sobre textiles, decoracion de ceramica, marcado, direccionamiento, impresion sobre alimentos, deposito de principios activos, deposito de biomateriales, impresiones de tintas conductoras, etc.

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Entre las aplicaciones de la tecnica de impresion por chorro de tinta, una aplicacion se refiere a la decoracion de artmulos cuyo procedimiento de fabricacion necesita una coccion a temperatura elevada. Estos artmulos son, mas particularmente, baldosas de ceramica. En el dominio de la fabricacion de artmulos de ceramica, las tecnicas de fabricacion, por ejemplo la sinterizacion o fritado o la fusion de polvos, preven llevar los artmulos a temperaturas de al menos 300° C y que pueden llegar hasta 1300° C y mas alla. Por esto, no es posible para imprimir las decoraciones segun la tecnica del chorro de tinta utilizar tintas clasicas tales como las utilizadas en la impresion de papel o textil. Se han desarrollado tintas especiales, pero tambien cabezas de inyeccion y los software adaptados. Citaremos, por ejemplo, las tintas QuickPaint® y la impresora KERAJET segun su denominacion comercial respectiva.

En el dominio de los artmulos culinarios que presentan una decoracion impresa por chorro de tinta, el documento JP05049541 ensena un material estratificado que comprende un sustrato, una primera capa para asegurar la adherencia con el sustrato, una capa de impresion depositada sobre la primera capa y una capa superior que consiste en una resina de fluor depositada sobre la capa de impresion. Este material responde al problema del grabado localizado, por ejemplo la capacidad de grabado, para el que las soluciones preexistentes estaban basadas en un grabado mecanico (relieves) que fragilizaba el revestimiento (desgaste rapido). Por otra parte, la decoracion del material del documento JP 05049541 es monocroma y esta compuesta de la combinacion de puntos que tienen una superficie de 2 mm2 aproximadamente. Nada se ha dicho en el documento JP 05049541 relativo a una decoracion que contiene varios colores.

Aun se conoce por la solicitud de patente coreana KR2007/0117247 un metodo de impresion por chorro de tinta de motivos sobre la superficie de un artfculo culinario previamente recubierto de una subcapa opaca blanca, sobre la que se deposita una capa organica transparente receptora de la tinta, haciendo intervenir un diluyente y un endurecedor de naturaleza organica para permitir una buena adherencia de la tinta proyectada. Despues de la impresion de los motivos sobre la capa receptora, una capa de revestimiento de proteccion es aplicada sobre los motivos impresos, y luego es sometida a una coccion a una temperatura inferior a 300° C.

Ahora bien, para obtener revestimientos de artmulos calentadores que presentan propiedades funcionales satisfactorias, (en particular en terminos de anti-adherencia para revestimiento a base de PTFE o de brillo y dureza para revestimientos esmaltados), la composicion de la capa de revestimiento de proteccion necesita con vistas a su solidificacion una temperatura de coccion superior a 300° C. En efecto, tal temperatura es necesaria para obtener un revestimiento fritado a base de resina fluorocarbonada (por ejemplo el PTFE) o vitrificada (en el caso de un revestimiento esmaltado).

Sin embargo, con tales condiciones de puesta en practica, no puede considerarse realizar un revestimiento que comprende una capa organica receptora de la tinta, una capa de decoracion obtenida por impresion por chorro de tinta y una capa de revestimiento de proteccion fritada a base de resina fluorocarbonada o vitrificada (en el caso de un esmalte). En efecto, en el curso de la coccion (a una temperatura superior a 300° C), los componentes organicos de la capa receptora se degradan y son atrapados por la capa de acabado, lo que provoca una coloracion marron del revestimiento y oculta los motivos.

Para resolver este problema, la solicitante ha descubierto que era posible pasar sin capa receptora de la tinta depositando por impresion por chorro de tinta una composicion de decoracion directamente sobre una cara opaca de un soporte (por ejemplo de un casquete metalico de artmulo culinario),

Por cara opaca, se entiende, en el sentido del presente invento, una cara que es intrmsecamente opaca por la naturaleza del material constitutivo del soporte, o que se hace opaca por recubrimiento por una subcapa continua opaca.

A tttulo de ejemplos de materiales intrmsecamente opacos, se entiende, en el sentido del presente invento el aluminio o las aleaciones de aluminio, el magnesio o las aleaciones magnesio, los aceros inoxidables, las fundiciones de hierro, el cobre, el titanio y mas generalmente los metales y aleaciones metalicas, las ceramicas (porcelana, loza y mas generalmente ceramica o alfarena culinaria), o los materiales compuestos que comprenden una pluralidad de capas de uno o varios de los materiales precedentes (en el caso de los co-estratificados metalicos).

Por subcapa opaca, se entiende en el sentido del presente invento, una capa de material que incluye una sustancia qmmica opticamente no transparente, por ejemplo, una sustancia elegida entre los pigmentos termoestables o termocromaticos, las escamas o lentejuelas coloreadas o metalicas, las cargas de opalizado, y sus mezclas.

La subcapa opaca es de preferencia pigmentada, y mejor de color negro o blanco, y aun mejor blanco.

La adherencia de la decoracion por «chorro de tinta» asf formada » sobre el soporte es asegurada:

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- bien por absorcion superficial gracias a la porosidad del propio soporte o de la sub-capa segun el caso,

- bien gracias a la composicion de la tinta de la decoracion de chorro de tinta que comprende un aglutinante.

Mas particularmente, el presente invento tiene por objeto un artfculo calentador, como se ha definido en la reivindicacion 1, que comprende un sustrato que presenta dos caras opuestas, de las que una al menos es opaca, y un revestimiento termoestable dispuesto sobre dicha cara opaca.

Segun el invento, el revestimiento termoestable comprende una decoracion al menos dicromatica en tonos continuos que se presenta en forma de una capa continua o discontinua, y el artfculo calentador ha sido sometido a una coccion a una temperatura superior a 300° C.

Por decoracion en tonos continuos, se entiende, en el sentido del presente invento, una decoracion que puede comprender todos los matices entre los tonos mas claros y los mas oscuros, sin dejar aparecer puntos, lo que es diferente de una decoracion en tono directo o por la tinta tecnica de tinta plana que conduce a un contraste elevado, tal como por ejemplo la decoracion descrita en la solicitud internacional WOo2008/142327 que pertenece a la presente solicitante.

Por artfculo calentador, se entiende, en el sentido del presente invento, un artfculo que posee su propio sistema de calefaccion, o que es calentado por un sistema exterior y que es apto para transmitir la energfa calonfica aportada por este sistema a un material u objeto en contacto con dicho artfculo.

Si el sustrato no es intrmsecamente opaco, es indispensable recubrir previamente la cara a decorar por una subcapa opaca, sobre la que se imprime la decoracion. Una subcapa apropiada es tal como se ha descrito previamente y presenta las propiedades ya mencionadas.

Segun un primer modo de realizacion del artfculo calentador segun el invento, la decoracion esta exenta de aglutinante. En este caso, la adherencia de la decoracion sobre el soporte es asegurada por la porosidad del soporte o de la subcapa, llegado el caso por absorcion superficial de la decoracion. Ventajosamente, el soporte o la subcapa que se recubre por la decoracion exenta de aglutinante no es liso y presenta una rugosidad superficial Ra inferior o igual a 10 pm.

Segun un segundo modo de realizacion del artfculo calentador segun el invento, la decoracion comprende al menos un aglutinante termoestable compatible con el sustrato y/o, llegado el caso con la subcapa. En este caso, la adherencia de la decoracion sobre el soporte es asegurada por el aglutinante de la composicion de decoracion. No es entonces necesario que el soporte sea poroso.

Por aglutinante termoestable, se entiende, en el sentido del presente invento, un aglutinante termoestable al menos a 300° C.

A tttulo de aglutinante termoestable utilizable en la capa de decoracion segun el invento, se pueden citar en particular los esmaltes, las resinas fluorocarbonadas (solas o mezcladas), los polfmeros inorganicos o hubridos organicos-inorganicos sintetizados por via sol-gel, las siliconas, la silicona-poliesteres, las poliimidas, el polisulfuro de fenilo (PPS), el polisulfuro de etileno (PES), las polieteretercetonas (PEEK), las polietercetonas (PEK), las poliamida-imidas (PAI), las siliconas, las fluorosiliconas, los polibencimidazoles (PBI), entendiendose que estos materiales deben ser finamente dispersables o solubilizables en la composicion de decoracion.

El revestimiento termoestable segun el invento puede comprender ademas una capa de acabado continuo. Esta puede ser depositada sobre la decoracion, y es necesariamente transparente de manera que no oculte la decoracion.

Por revestimiento transparente, (ya se trate en particular del revestimiento sol-gel o de la capa de acabado), se entiende, en el sentido de la presente solicitud, un revestimiento que deja aparecer la totalidad o parte de la decoracion.

Esta capa de acabado tambien puede estar dispuesta entre el soporte o la subcapa (segun el caso) y la decoracion. En este ultimo caso, no es necesario que la capa de acabado sea transparente ya que la decoracion recubre la capa de acabado, como se ha ilustrado por la fig. 7 a continuacion.

Si la decoracion incluye un aglutinante termoestable, este ultimo no debera ser solamente compatible con el sustrato y/o, segun el caso con la subcapa, sino tambien con la capa de acabado.

La decoracion del revestimiento termoestable segun el invento es una decoracion dicromatica, es decir que incluye al menos dos compuestos colorantes diferentes. Estos pueden ser elegidos de entre los pigmentos termoestables,

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las sales metalicas, los pigmentos semiconductores termocromaticos, los pigmentos conductores, los pigmentos magneticos y sus mezclas.

La decoracion segun el invento es ventajosamente una decoracion hiperrealista que reproduce muy precisamente la decoracion previamente elegida que se desea imprimir. Segun un modo particularmente ventajoso del presente invento, la decoracion segun el invento es al menos cuadricromatica y de preferencia hexacromatica.

Pueden considerarse diferentes tipos de artfculos conforme al invento, de diferentes formas y realizados de diferentes materiales.

Asf, el soporte puede ser de un material seleccionado entre los metales, el vidrio, las ceramicas y los materiales plasticos.

A tttulo de soportes metalicos utilizables en el procedimiento segun el invento, se pueden citar ventajosamente los soporte de aluminio o de aleacion de aluminio anodizado o no, o de aluminio pulido, cepillado o tratado con microbolas, chorreado con arena, tratado qmmicamente o de acero inoxidable pulido, cepillado o tratado con microbolas, o de fundicion de hierro o de aluminio, de titanio o de cobre martilleado ("martele") o pulido.

El artfculo calentador segun el invento puede ser en especial un artfculo culinario, y en particular un artfculo culinario del que una de las caras opuestas es una cara interior concava destinada a estar dispuesta por el lado de alimentos susceptibles de ser introducidos en dicho artfculo, y una segunda de dichas caras opuestas es una cara exterior convexa destinada a estar dispuesta hacia una fuente de calor.

A tttulo de ejemplos no limitativos de artfculos culinarios conforme al presente invento, se citaran en particular artfculos culinarios tales como las cacerolas y las sartenes, los wok y las freidoras, las ollas y las marmitas, las placas para hacer crepes, las parrillas, los moldes y placas para la pastelena, las placas y parrillas de barbacoa, los boles de preparacion.

Tambien se pueden considerar otros tipos de soportes que no estan unicamente limitados al campo culinario. Asf, se pueden considerar igualmente a tttulo de artfculos conformes al invento artfculos electrodomesticos tales como planchas para ropa, rizadores, planchas para el pelo etc., termos o recipientes isotermicos (para cafeterias, por ejemplo) o boles para mezclar.

En el caso en el que el artfculo calentador segun el invento es un artfculo culinario tal como se ha descrito anteriormente, la decoracion se presenta ventajosamente en forma de una capa continua o discontinua, que puede estar dispuesta bien sobre la cara interior del artfculo, o bien sobre su cara exterior. Como se ha indicado previamente, la decoracion puede estar exenta de aglutinante, o bien incluir un aglutinante termoestable.

Si la decoracion esta dispuesta sobre la cara interior del artfculo culinario, el aglutinante termoestable sera preferiblemente elegido de entre las resinas fluorocarbonadas, los polfmeros inorganicos o hubridos organicos- inorganicos sintetizados por via sol-gel, el polisulfuro de fenilo (PPS), el polisulfuro de etileno (PES), las polieteretercetonas (PEEK), las polietercetonas (PEK), las poliamida-imidas (PAI), los polibencimidazoles (PBI).

Si la decoracion esta dispuesta sobre la cara exterior del artfculo culinario, el aglutinante termoestable sera preferiblemente elegido de entre los esmaltes, las resinas fluorocarbonadas (solas o mezcladas), los polfmeros inorganicos o hfbridos organicos-inorganicos sintetizados por via sol-gel, las siliconas, la silicona-poliesteres, las poliimidas, el polisulfuro de fenilo (PPS), el polisulfuro de etileno (PES), las polieteretercetonas (PEEK), las polietercetonas (PEK), las poliamida-imidas (PAI), las siliconas, las fluorosiliconas, las polibencimidazolas (PBI).

A tttulo de ejemplos no limitativos de artfculos culinarios conformes al presente invento, se citaran en particular artfculos culinarios tales como las cacerolas y las sartenes, los wok y las freidoras, las placas para hacer crepes, las parrillas, los moldes y placas para la pastelena, las placas y parrillas de barbacoa.

El presente invento tiene tambien por objeto un procedimiento de fabricacion de un artfculo calentador, como se ha definido en la reivindicacion 9, que comprende las etapas siguientes:

a) suministro de un sustrato que comprende dos caras opuestas, de las que al menos una es opaca o se hace opaca; luego

b) realizacion de un revestimiento termoestable sobre dicha cara opaca, que comprende las etapas siguientes:

- b1) una etapa de aplicacion sobre dicha cara opaca de una composicion de decoracion para formar una capa de decoracion humeda que recubre al menos parcialmente dicha cara opaca; luego

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- b2) un tratamiento termico de solidificacion de dicha capa humeda de decoracion, para formar una decoracion que se presenta en forma de una capa continua o discontinua que recubre al menos parcialmente dicha cara opaca.

Segun el invento, la composicion de la capa de decoracion comprende al menos dos compuestos colorantes diferentes y se aplica por impresion por chorro de tinta, y el tratamiento termico de solidificacion de la capa humeda de decoracion es realizado a una temperatura superior a 300° C.

El sustrato, la capa de decoracion y los compuestos colorantes que contiene son tales como se ha definido previamente.

Si el sustrato no es intrmsecamente opaco, es indispensable recubrir previamente la cara a decorar por una subcapa opaca, sobre la que se imprime la decoracion. Tal subcapa es tal como se ha descrito previamente y presenta las propiedades ya mencionadas.

La superficie opaca del sustrato (intrmsecamente opaca o hecha opaca) puede constituir el objeto de una etapa de preparacion como por ejemplo un desengrasado, un arenado, un granallado, un cepillado, un esmerilado, un satinado, un ataque qmmico, una anodizacion.

El procedimiento segun el invento puede incluir ademas una etapa de realizacion de una capa de acabado. Esta etapa puede ser realizada por aplicacion de una composicion de acabado continua y transparente (por las mismas razones que las evocadas previamente) sobre la capa de decoracion humeda obtenida al final de la etapa b1), previamente al tratamiento termico b2) de solidificacion. La etapa de realizacion de la capa de acabado tambien puede ser realizada por aplicacion de una composicion de acabado de capa continua (no necesariamente transparente), previamente a la realizacion b1) de la capa de decoracion (31).

Como se ha indicado previamente, la composicion de decoracion puede incluir o no un aglutinante termoestable: en funcion de la porosidad del sustrato o de la subcapa subyacente, la presencia de este aglutinante termoestable sera o no indispensable (es indispensable en el caso de un sustrato liso). La naturaleza del aglutinante termoestable es tal como se ha indicado previamente.

Otras ventajas y particularidades del presente invento resultaran de la descripcion siguiente, dada a tttulo de ejemplo no limitativo y hecha con referencia a las figuras adjuntas:

La fig. 1 representa una vista esquematica en corte de un artmulo culinario conforme al invento segun un primer modo de realizacion,

La fig. 2 representa una vista esquematica en corte de un soporte de artmulo culinario conforme al invento

segun un segundo modo de realizacion,

Las figs. 3 a 7 representan vistas esquematicas en corte de una parte del fondo de un artmulo culinario que comprende un revestimiento termoestable segun el invento, segun diferentes variantes de realizacion,

La fig. 8 representa una vista esquematica en corte de un dispositivo industrial de decoracion por chorro de tinta.

Los elementos identicos representados en las figs. 1 a 7 son identificados por referencias numericas identicas.

En las figs. 1 y 2, se ha representado, a tttulo de ejemplo de artmulo culinario segun el invento, una sarten 1 que comprende un soporte 2 que se presenta en forma de casquete hueco con un fondo 24 y una pared lateral 25 que se eleva a partir del fondo 24, y un mango de aprehension 5. El soporte 2 comprende una cara interior 21 concava que puede recibir alimentos, y una cara exterior 22 convexa destinada a estar dispuesta por el lado de la fuente de calor, tal como una placa de coccion o un quemador.

En la fig. 1, la cara interior 21 del soporte 2 esta recubierta por un revestimiento termoestable 3 segun el invento. Por el contrario, en la fig. 2, es la cara exterior 22 del soporte 2 la que esta recubierta por un revestimiento termoestable 3 segun el invento.

Las diferentes variantes de realizacion del revestimiento termoestable 3 segun el invento representado en las figs. 1 y 2 estan ilustradas de forma detallada por las figs. 3 a 7. Corresponden a vistas desde arriba del fondo 24 del artmulo calentador 1 representado en la fig. 1 (revestimiento termoestable 3 con decoracion 31 sobre la cara interior 21), o a vistas desde abajo del fondo del artmulo representado en la fig. 2 (revestimiento termoestable 3 con decoracion 31 sobre la cara exterior 22):

• en la fig. 3, el revestimiento 3 termoestable esta constituido unicamente por la decoracion 31 (parte continua en la fig. 3), que esta dispuesta directamente sobre el soporte 2, es decir:

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o o bien directamente sobre la cara interior 21 en el caso del modo de realizacion ilustrado en

la fig. 1; en este caso, la fig. 3 es una vista desde arriba del fondo del artfculo 1,

o o bien directamente sobre la cara exterior 22 en el caso del modo de realizacion ilustrado en

la fig. 2; en este caso, la fig. 3 es una vista desde abajo del fondo del artfculo 1;

• la fig. 4 se diferencia de la fig. 3 por la presencia de una capa de acabado 32 continua y transparente dispuesta sobre la decoracion 31;

• la fig. 5 se diferencia de la fig. 3 por la presencia de una subcapa opaca 4, entre la decoracion 31 y el soporte 2, es decir la cara interior 21 para el modo de realizacion ilustrado en la fig. 1 (vista desde arriba) o la cara exterior 22 para el modo de realizacion ilustrado en la fig. 2 (vista desde abajo),

• la fig. 6 se diferencia de la fig. 5 por la presencia de una capa de acabado 32 continua y transparente dispuesta sobre la decoracion 31 en la fig. 6,

• la fig. 7 se diferencia de la fig. 5 por la presencia de una capa de acabado 32 continua dispuesta entre la subcapa 4 y la decoracion (31).

Las composiciones de las capas de decoracion 31 y de acabado, asf como el aglutinante termoestable de estas capas (llegado el caso) son tales como las descritas previamente.

En la capa 8, se ha representado una vista esquematica en corte de un dispositivo industrial de decoracion por chorro de tinta que funciona segun la tecnologfa de « gota bajo demanda » (designada en ingles por la expresion « Drop on Demand » y la abreviatura correspondiente DOD). El funcionamiento de este dispositivo es el descrito en la solicitud internacional WO 2006/126189. Consiste en un procedimiento de tipo DOD piezoelectrico, para el que las gotas necesarias para la impresion son creadas por la deformacion de la pared del deposito de tinta, a consecuencia de una excitacion electrica de un cristal piezoelectrico.

El invento esta ilustrado mas en detalle en los ejemplos siguientes.

En estos ejemplos, salvo indicacion contraria, todos los porcentajes y las partes estan expresados en peso. EJEMPLOS

Dispositivo de decoracion por chorro de tinta funcionando (DOD)

Se utiliza como dispositivo de impresion una impresora comercializada KERAJET, por ejemplo con ayuda de la impresora de referencia comercial 700X, habitualmente destinada a la impresion de baldosas ceramicas.

Productos

Soportes:

Discos de aluminio de 31 cm de diametro y de espesor de 2,4 mm.

Tintas:

Tintas para impresion por chorro de tinta sobre revestimientos termoestables de tipo ceramico (esmalte o sol-gel)

• tintas de color azul comercializadas por la sociedad FERRO CORPORATION bajo las denominaciones comerciales tintas QuickPaint o KeramInks,

• tintas de color naranja comercializadas por la sociedad FERRO bajo las denominaciones comerciales tintas QuickPaint o KeramInks,

• tintas de color marron comercializadas por la sociedad FERRO bajo las denominaciones comerciales tintas QuickPaint o KeramInks,

• tintas de color amarillo comercializadas por la sociedad FERRO bajo las denominaciones comerciales tintas QuickPaint o KeramInks,

• tintas de color rosa comercializadas por la sociedad FERRO bajo las denominaciones comerciales tintas QuickPaint o KeramInks,

• tintas de color negro comercializadas por la sociedad FERRO bajo las denominaciones comerciales tintas

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QuickPaint o KeramInks.

Tintas acuosas pigmentadas para impresion por chorro de tinta sobre revestimientos termoestables no esmaltados

Se trata de formulaciones acuosas adaptadas a una impresion por chorro de tinta tal como la conocida por el experto en la tecnica. Estas formulaciones contienen pigmentos inorganicos que permiten una buena resistencia a la temperatura de los colores, agua como transporte principal con al menos un co-disolvente y al menos un dispersante para permitir una buena estabilidad de los pigmentos en suspension.

La eleccion de los pigmentos podra hacerse como sigue:

• Para una tinta azul, se tomara por ejemplo un azul de cobalto (Color Index PB28),

• para el rojo, un oxido de hierro rojo (Color Index PR101),

• para el amarillo un oxido de hierro amarillo (Color Index PY42), y

• para el negro un negro de carbono (Color Index PBk7).

Estas tintas han sido preparadas como sigue:

1/ Preparacion de una pasta pigmentaria

Se prepara en un primer instante una pasta pigmentaria que corresponde a cada color. Se trata de una dispersion que comprende entre el 10 y el 70% de pigmento, del 30 al 90% de agua y de 0,1 a 10% de un dispersante (por ejemplo el Disperbyk 192). Esta dispersion es preparada en un triturador (por ejemplo el molino triturador de bolas de tipo LMZ comercializado por la sociedad Netzsch GmbH) que permite reducir la granulometna de los pigmentos de manera que todas las partfculas sean de un tamano inferior a 500 nanometros, o que este tamano maximo pueda ser alcanzado facilmente por una etapa de filtrado, para evitar el riesgo de obstruccion de las boquillas de la cabeza de impresion.

2/ Preparacion de la tinta acuosa

Una formula estandar que puede ser expulsada por chorro de tinta puede estar compuesta tal como sigue:

- 2 a 50% de pasta pigmentaria

- 20 a 70% de agua

- 10 a 80% de disolventes que permiten ajustar la viscosidad y la tension superficial de la formula: por ejemplo una mezcla de glicerol/etilenglicol con una relacion comprendida entre 1 y 5. La viscosidad de la tinta final debera estar comprendida entre 5 y 20 cP a su temperatura de utilizacion (temperatura en la cabeza de impresion, por ejemplo comprendida entre la temperatura ambiente y 40° C) y su tension superficial estara comprendida entre 22 y 40 mN/m.

Revestimiento termoestable de esmalte

Se prepara una primera barbotina de frita de esmalte B1 blanca a partir de una frita de esmalte blanco F1, cuya composicion esta dada en la tabla 1 siguiente:

Tabla 1: Formula de la frita para esmalte blanco F1

Oxido de: Partes en peso variacion

Na: 24.57 20-35

Si: 40.67 32-48

K: 18.33 13-23

V: 7.60 0-12

Sb: 4.38 0-8

Ba: 4.45 0-6

Total: 100 20-35

La composicion de la barbotina B1 esta dada a continuacion:

• Frita F1 : 100 partes en peso

• Acido borico : 3 partes en peso

• Potasa : 1,5 partes en peso

• Dioxido de titanio : 20 partes en peso

• Agua : 55 partes en peso

Se prepara una segunda barbotina de frita de esmalte de acabado B2 a partir de una frita de esmalte de acabado F2, cuya composicion esta dada en la tabla 2 a continuacion:

5 Tabla 2: Formula de la frita para esmalte de acabado F2

Oxido de: Partes en peso variacion

Na: 21.01 15-30

Si: 35.86 20-45

K: 16.49 10-20

Ti: 21.17 15-25

V: 5.47 0-10

Total: 100

La composicion de la barbotina B2 esta dada a continuacion:

10

• Frita F2

• Acido borico

• Potasa

• Agua

100 partes en peso 3 partes en peso 1 parte en peso 52 partes en peso

Revestimiento termoestable fluorocarbonado a base de PTFE

Se prepara una primera pasta serigrafica blanca PS1 a base de politetrafluoroetileno cuya composicion es dada a continuacion:

• dispersion de PTFE al 60% de extracto seco y de tamano de partfculas medio de 220 nm : 50%

15 • agua: 10%

• pasta pigmentaria TiO2: 20% (pigmento de TiO2/agua 50 : 50)

• propilenglicol : 15%

• espesante acnlico tal como los comercializados por PolymerLatex GmbH : 3%

• amomaco : 2%

20 Se prepara una segunda pasta serigrafica incolora PS2 a base de politetrafluoroetileno cuya composicion esta dada a continuacion:

• dispersion de PTFE al 60% de extracto seco y de tamano de partfculas medio de 220 nm : 80%

• agua: 2%

• propilenglicol : 15%

2 5 • espesante acnlico tal como los comercializados por PolymerLatex GmbH : 3%

• amomaco : 1%

Revestimiento termoestable sol-gel

Se prepara una composicion sol-gel SG1 a partir de una mezcla de TEOS (tetraetoxisilano) y de MTMS (metiltrimetoxisilano) en medio alcalino que contiene dioxido de titanio a tttulo de pigmento blanco. Una 30 composicion esta dada a continuacion:

• 20% a 40% en peso de tetraetoxisilano (TEOS);

• 40% a 50% en peso de metiltrimetoxisilano (MTMS);

• 2 l a 4 l de sol de sflice, con un contenido en SiO2 entre 10% y 40%;

• 0% a 40% en peso de partfculas de SiO2 micronizadas;

35 • 0% a 5% en peso de trimetoxido de boro (TMB);

• 0% a 5% en peso de sodio de etoxido;

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• 0% a 5% en peso de potasio de etoxido;

• 0% a 5% en peso de formato de sodio;

• 0% a 5% en peso de formato de potasio;

• 0% a 5% en peso de acetilacetonato de aluminio;

• 20% a 50% en peso de etanol, de propanol, de butilglicol, o de exilenglicol;

• 0% a 10% en peso de hidroxido de sodio;

• 0% a 5% en peso de agentes estabilizadores, modificadores de superficie, aditivos reologicos;

• 6% a 12% en peso de TiO2 a tftulo de pigmento.

Los porcentajes de masa indicados lo son con relacion al peso total de la composicion sol-gel.

EJEMPLO 1

Articulo culinario de aluminio con un revestimiento exterior de esmalte sobre el que se ha impreso una decoracion hiperrealista en tonos continuos al nivel del fondo.

A partir de un disco de aluminio, una prensa permite obtener un casquete 2 en forma de sarten (fondo plano con faldon tal como se ha ilustrado en las figs. 1 y 2).

Este casquete 2 es desengrasado previamente en via alcalina.

Se aplica por pulverizacion la barbotina acuosa B1 sobre la totalidad de la cara exterior para obtener una capa de esmalte blanco no cocido 3. Una etapa de secado permite obtener la galleta 3 de esmalte.

Se imprime por chorro de tinta, con ayuda del dispositivo ilustrado en la fig. 8, una decoracion 31 hiperrealista sobre el fondo 24 del casquete 2 recubierto de galleta 3. La impresora de marca KERAJET® permite reproducir la decoracion de manera hiperrealista por hexacroirna a partir de seis tintas de colores diferentes para revestimientos termoestables de tipo ceramico tales como los descritos previamente, de preferencia de marca homogenea.

El casquete 2 asf revestido de esmalte 3 y provisto de la decoracion 31 hiperrealista es a continuacion sometido a un tratamiento termico de coccion a una temperatura de 560° C durante 15 minutos, a la salida del cual se obtiene un revestimiento de esmalte con una reproduccion muy fiel de la decoracion elegida sobre toda la parte plana del artfculo (fondo), haciendose borrosa esta decoracion sobre el faldon.

La totalidad del revestimiento 3 asf formado conserva todas las caractertsticas de un revestimiento esmaltado liso: brillo, dureza, resistencia a los choques, resistencia a la llama, resistencia a la corrosion de los detergentes utilizados en los lavavajillas.

La configuracion del revestimiento 3 asf obtenido corresponde a la de la fig. 5.

EJEMPLO 2

Este casquete 2 es desengrasado previamente en via alcalina.

Se aplica por pulverizacion la barbotina acuosa B1 sobre la totalidad de la cara exterior para obtener una capa de esmalte blanco no cocido 3. Se aplica por pulverizacion la barbotina de acabado B2. Una etapa de secado permite obtener la galleta 3 de esmalte.

Se imprime por chorro de tinta, con ayuda del dispositivo ilustrado en la fig. 8, una decoracion 31 hiperrealista sobre el fondo 24 del casquete 2 recubierto de galleta 3. La impresora de marca KERAJET® permite reproducir la decoracion de manera hiperrealista por hexacromfa a partir de seis tintas de colores diferentes para revestimientos termoestables de tipo ceramico tales como los descritos previamente, de preferencia de marca homogenea.

El casquete 2 asf revestido de esmalte 3 y provisto de la decoracion 31 hiperrealista es a continuacion sometido a

5

10

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20

25

30

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45

un tratamiento termico de coccion a una temperature de 560° C durante 15 minutos, a la salida del cual se obtiene un revestimiento de esmalte con una reproduccion muy fiel de la decoracion elegida sobre toda la parte plana del artfculo (fondo), haciendose borrosa esta decoracion sobre el faldon.

La totalidad del revestimiento 3 asf formado conserva todas las caractensticas de un revestimiento esmaltado liso: brillo, dureza, resistencia a los choques, resistencia a la llama, resistencia a la corrosion de los detergentes utilizados en los lavavajillas.

La configuracion del revestimiento 3 asf obtenido corresponde a la de la fig. 7.

EJEMPLO 3

Este casquete 2 es desengrasado previamente en via alcalina, y luego satinado para dar una superficie de coloracion blanca homogenea.

Se aplica por pulverizacion la barbotina acuosa B2 sobre la totalidad de la cara exterior, para obtener una capa de esmalte blanco no cocido 3. Una etapa de secado permite obtener la galleta 3 de esmalte.

Luego, se imprime por chorro de tinta, con ayuda del dispositivo ilustrado en la fig. 8, una decoracion 31 hiperrealista sobre el fondo 24 del casquete 2 recubierto de galleta 3. La impresora de marca KERAJET® permite reproducir la decoracion de manera hiperrealista por hexacroirna a partir de seis tintas de colores diferentes para revestimientos termoestables de tipo ceramico tales como los descritos previamente, de preferencia de marca homogenea.

La configuracion del revestimiento 3 asf obtenido corresponde a la de la fig. 5 (pero con un reemplazamiento de la subcapa por la capa de acabado).

EJEMPLO 4

Articulo culinario de aluminio con un revestimiento exterior de PTFE sobre el que se ha impreso una decoracion hiperrealista en tonos continuos.

Un disco de aluminio es previamente tratado de manera qmmica o mecanica de modo que aporte una rugosidad de superficie que permita una buena adherencia.

Se aplica por serigraffa la pasta serigrafica PS1 sobre la totalidad de una de las caras para obtener una capa de revestimiento de PTFE blanco no cocido 3. Esta capa de revestimiento puede eventualmente ser secada algunos minutos o puede ser utilizada sin etapa de secado. En la eventualidad de un secado, un dispositivo de enfriamiento permite presentar el disco bajo la cabeza de impresion a una temperatura inferior a 40° C para evitar el secado de la tinta en las boquillas.

Se imprime por chorro de tinta, con ayuda del dispositivo ilustrado en la fig. 8, una decoracion 31 hiperrealista sobre el fondo 24 del disco de aluminio recubierto de la capa blanca 3. La impresora de marca KERAJET® permite reproducir la decoracion de manera hiperrealista por cuatricromfa a partir de 4 tintas acuosas pigmentadas tales como las descritas previamente.

El disco asf revestido de la formulacion a base de PTFE 3 y provisto de la decoracion 31 hiperrealista es a continuacion sometido a un tratamiento termico de coccion a una temperatura de 420° C durante 10 minutos, a la salida del cual se obtiene un revestimiento de PTFE con una reproduccion muy fiel de la decoracion elegida. El disco es a continuacion embutido por prensado de manera que obtenga un casquete 2 en forma de sarten (fondo plano con faldon como se ha ilustrado en las figs. 1 y 2).

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La decoracion 31 asf tratada posee una excelente adherencia bajo la subcapa 3.

La totalidad del revestimiento 3 asf formado conserva todas las caractensticas de un revestimiento de PTFE liso: anti-adherencia, resistencia qmmica, resistencia a la llama, resistencia a la corrosion de los detergentes utilizados en los lavavajillas.

EJEMPLO 5

Se aplica por serigraffa la pasta serigrafica blanca PS1 sobre la totalidad de una de las caras para obtener una capa de revestimiento de PTFE blanca no cocida 3. Una etapa de secado entre 70° C y 120° C permite obtener la subcapa 3. Un dispositivo de enfriamiento permite presentar el disco bajo la cabeza de impresion a una temperatura inferior a 40° C para evitar el secado de la tinta en las boquillas.

Se imprime por chorro de tinta, con ayuda del dispositivo ilustrado en la fig. 8, una decoracion 31 hiperrealista sobre el fondo 24 del disco de aluminio recubierto de la capa blanca 3. La impresora de marca KERAJET® permite reproducir la decoracion de manera hiperrealista por cuatricroirna a partir de las 4 tintas acuosas pigmentadas tales como las descritas previamente.

Se aplica a continuacion por serigraffa la pasta serigrafica incolora PS2 de manera que recubra mtegramente la subcapa 3 decorada.

El disco asf revestido de la formulacion a base de PTFE 3 y provisto de la decoracion 31 hiperrealista es a continuacion sometido a un tratamiento termico de coccion a una temperatura de 420° C durante 10 minutos, a la salida del cual se obtiene un revestimiento de PTFE con una reproduccion muy fiel de la decoracion elegida. El disco es a continuacion embutido por prensado de manera que se obtenga un casquete 2 en forma de sarten (fondo plano con faldon como se ha ilustrado en las figs. 1 y 2).

La configuracion del revestimiento 3 asf obtenido corresponde a la de la fig. 6.

EJEMPLO 6

Articulo culinario de vidrio con un revestimiento exterior de sol-gel sobre el que se ha impreso una decoracion hiperrealista al nivel del fondo.

Se parte de un casquete circular de vidrio 2 que tiene la forma de una bandeja de horno, que se desengrasa por via alcalina.

Se aplica sobre la cara exterior del sustrato la composicion sol-gel SG1. Luego se seca a 100° C cuidando de conservar una peffcula reticulada no enteramente.

Luego, se imprime por chorro de tinta, con ayuda del dispositivo ilustrado en la fig. 8, una decoracion 31 hiperrealista sobre el fondo 24 del casquete 2 recubierto de la composicion sol-gel secada 3. La impresora de marca KERAJET® permite reproducir la decoracion de manera hiperrealista por hexacromfa a partir de seis tintas de colores diferentes para revestimientos termoestables de tipo ceramico tales como las descritas previamente, de preferencia de marca homogenea.

El casquete 2 asf revestido de revestimiento sol-gel 3 y provisto de la decoracion 31 hiperrealista es a continuacion sometido a un tratamiento termico de coccion a una temperatura de 450° C durante 120 minutos, a la salida del cual se obtiene un revestimiento con una reproduccion muy fiel de la decoracion elegida sobre toda la parte plana del articulo (fondo), haciendose borrosa esta decoracion sobre el faldon).

La totalidad del revestimiento 3 asf formado conserva todas las caractensticas de un revestimiento sol-gel liso: brillo, dureza, resistencia a los choques, resistencia a la llama, resistencia a la corrosion de los detergentes utilizados en los lavavajillas.

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La configuracion del revestimiento 3 as^ obtenido corresponde a la de la fig. 5.

EJEMPLO 7

Se aplica sobre la cara exterior la composicion SG1.

Despues de aplicacion de la composicion SG1, se seca a 100° C cuidando de conservar una pelfcula reticulada no enteramente. Un dispositivo de enfriamiento permite presentar el casquete de vidrio bajo la cabeza de impresion a una temperature inferior a 40° C para evitar el secado de la tinta en las boquillas.

Luego, se imprime por chorro de tinta, con ayuda del dispositivo ilustrado en la fig. 8, una decoracion 31 hiperrealista sobre el fondo 24 del casquete 2 recubierto de la composicion sol-gel secada 3. La impresora de marca KERAJET® permite reproducir la decoracion de manera hiperrealista por hexacroirna a partir de 4 tintas acuosas pigmentadas elegidas entre las tintas descritas previamente. El casquete 2 asf revestido de revestimiento sol-gel 3 y provisto de la decoracion 31 hiperrealista es a continuacion sometido a un tratamiento termico de coccion a una temperatura de 300° C durante 15 minutos, a la salida del cual se obtiene un revestimiento con una reproduccion muy fiel de la decoracion elegida sobre toda la parte plana del artfculo (fondo), haciendose borrosa esta decoracion sobre el faldon).

EJEMPLO COMPARATIVO 8

Articulo culinario de aluminio con un revestimiento exterior de esmalte sobre el que se ha impreso una decoracion hiperrealista al nivel del fondo.

Este casquete 2 es desengrasado previamente en via alcalina.

Se aplica sobre la cara exterior por pulverizacion una barbotina B1. Se introduce en una estufa este revestimiento de esmalte durante 15 minutos a 560° C para obtener un revestimiento de esmalte.

Despues de enfriamiento, se aplica una subcapa organica acnlica de composicion analoga a la de la solicitud coreana KR2007/0117247 y se realiza la decoracion por medio de una tinta reactiva que se protege por una capa de acabado.

Despues de una coccion a 250° C se obtiene una decoracion hiperrealista que no tiene ninguna adherencia sobre el esmalte.

Despues de tres pasadas en lavavajillas, la decoracion ha desaparecido completamente.

EJEMPLO COMPARATIVO 9

Este casquete 2 es desengrasado previamente en via alcalina, luego satinado para dar una superficie de coloracion blanca homogenea.

Se aplica sobre la cara exterior por pulverizacion una subcapa organica acnlica tal como la descrita en la patente coreana KR2007/0117247 y se realiza la decoracion por medio de la tinta reactiva que se protege por una barbotina B2. Se introduce en una estufa este revestimiento de esmalte durante 15 minutos a 560° C para obtener

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un revestimiento de esmalte. Despues de enfriamiento se comprueba que la decoracion ha desaparecido completamente por combustion y que el esmalte presenta un tinte marron antiestetico.

EJEMPLO COMPARATIVO 10

Articulo culinario de aluminio con un revestimiento exterior de PTFE sobre el que se ha impreso una decoracion hiperrealista al nivel del fondo.

Se aplica por serigraffa la pasta serigrafica blanca PS1 sobre la totalidad de una de las caras para obtener una capa de revestimiento de PTFE blanca no cocida 3. Una etapa de secado a 200° C permite obtener la subcapa 3.

Se deposita sobre esta subcapa una capa organica transparente receptora de la tinta tal como se ha descrito en la patente coreana KR 2007/0117247, haciendo intervenir un diluyente y un endurecedor de naturaleza organica para permitir una buena adherencia de la tinta proyectada.

Despues de la impresion por chorro de tinta de los motivos sobre la capa receptora, una capa de revestimiento PS2 es aplicada sobre los motivos impresos.

El disco es a continuacion sometido a una coccion a una temperatura inferior a 300° C y luego embutido de manera que se obtenga un casquete 2 en forma de sarten (fondo plano con faldon como se ha ilustrado en las figs.

1 y 2).

Se obtiene entonces un arffculo culinario cuyo revestimiento de PTFE no tiene las caractensticas de un revestimiento de PTFE liso; mala cohesion de la peffcula, no posee anti-adherencia ni resistencia qmmica. La temperatura de coccion inferior a 300° C no es suficiente para permitir una buena sinterizacion o fritado de las parffculas de PTFE.

EJEMPLO COMPARATIVO 11

Artfculo culinario de aluminio con un revestimiento exterior de PTFE sobre el que se ha impreso una decoracion hiperrealista al nivel del fondo.

El disco es a continuacion sometido a una coccion a una temperatura de 420° C durante 10 minutos y luego embutido de manera que se obtenga un casquete 2 en forma de sarten (fondo plano con faldon como se ha ilustrado en las figs. 1 y 2).

Despues de enfriamiento se comprueba que el revestimiento de PTFE presenta un tinte marron antiestetico: la capa organica receptora se ha degradado completamente por combustion y los compuestos de degradacion ocultan la decoracion.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Artfculo calentador (1) que comprende un sustrato (2) de aluminio, de aleacion de aluminio o de fundicion de aluminio que presenta dos caras opuestas (21, 22), de las que una (21) al menos es opaca, y un revestimiento termoestable (3) dispuesto sobre dicha cara (21) opaca,

caracterizado por que dicho revestimiento (3) termoestable comprende:

- una decoracion (31) al menos dicromatica en tonos continuos que se presenta en forma de una capa continua o discontinua,

- una subcapa opaca (4) de esmalte que recubre una de las caras (21) de dicho sustrato (2), y/o

- una capa de acabado (32) de esmalte continua y transparente dispuesta sobre la decoracion (31) o dispuesta entre el sustrato (2) o la subcapa (4) si procede y la decoracion (31), y

por que dicho artfculo (1) ha sido sometido a una coccion a una temperatura superior a 300 °C.
2. Artfculo (1) calentador segun la reivindicacion 1, caracterizado por que la decoracion (31) esta exenta de aglutinante.
3. Artfculo (1) calentador segun la reivindicacion 1, caracterizado por que la decoracion (31) comprende al menos un aglutinante termoestable compatible con el sustrato y/o, si procede, con la subcapa (4) y/o la capa de acabado (32).
4. Artfculo (1) calentador segun la reivindicacion 3, caracterizado por que el aglutinante termoestable de la decoracion (31) es elegido de entre los esmaltes y los polnrieros inorganicos o hforidos organicos-inorganicos sintetizados por via sol-gel.
5. Artfculo (1) calentador segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que la decoracion (31) comprende al menos dos compuestos colorantes diferentes elegidos de entre los pigmentos termoestables, las sales metalicas, los pigmentos semiconductores termocromicos y sus mezclas.
6. Artfculo (1) calentador segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que la decoracion (31) es al menos cuatricromica, y de preferencia hexacromica.
7. Artfculo (1) calentador segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que constituye un artfculo culinario (1) una de cuyas caras opuestas es una cara interior (21) destinada a ser dispuesta por el lado de alimentos susceptibles de ser introducidos en dicho artfculo (1), y una segunda de dichas caras opuestas es una cara exterior (22) destinada a ser dispuesta hacia una fuente de calor.
8. Artfculo (1) calentador segun la reivindicacion 7, caracterizado por que la decoracion (31) se presenta en forma de una capa continua o discontinua dispuesta sobre la cara exterior (22) del artfculo (1).
9. Procedimiento de fabricacion de un artfculo (1) calentador que comprende las operaciones o etapas siguientes:

a) suministro de un sustrato (2) que comprende dos caras opuestas (21, 22), de las que una (21) al menos es opaca; luego

b) realization de un revestimiento (3) termoestable sobre dicha cara opaca (21), que comprende las operaciones siguientes:

b1) una operation de aplicacion sobre dicha cara opaca (21) de una composition de decoracion (31), para formar una capa de decoracion (31) humeda que recubre al menos parcialmente dicha cara opaca (21); luego

b2) un tratamiento termico de solidification de dicha capa humeda de decoracion, para formar una decoracion (31) que se presenta en forma de una capa continua o discontinua que recubre al menos parcialmente dicha cara (21) opaca;

estando caracterizado dicho procedimiento por que la composicion de la capa (31) de decoracion comprende al menos dos compuestos colorantes diferentes y es aplicada por impresion con chorro de tinta, y

por que se recubre al menos parcialmente una de las caras (21) del sustrato de una subcapa continua opaca de esmalte (4) y/o, previamente al tratamiento termico b2) de solidificacion, se aplica una composicion de acabado continua y transparente que consiste en una barbotina de frita de esmalte sobre la capa de decoracion (31) humeda obtenida a la salida de la operacion b1) o entre el sustrato (2) o la subcapa (4) si procede y la capa de decoracion (31),

siendo realizado el tratamiento termico de solidificacion de la capa humeda de decoracion a una temperatura superior a 300 °C.
10. Procedimiento segun la reivindicacion 9, caracterizado por que la composicion de decoracion esta exenta de aglutinante.
11. Procedimiento segun la reivindicacion 10, caracterizado por que la composicion de decoracion incluye al menos un aglutinante termoestable elegido de entre los esmaltes y los polfmeros inorganicos o hforidos organicos-inorganicos

5 sintetizados por via sol-gel.
12. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, caracterizado por que la decoracion (31) comprende al menos dos compuestos colorantes diferentes, que son elegidos de entre los pigmentos termoestables, las sales metalicas, los pigmentos semiconductores termocromicos y sus mezclas.
13. Procedimiento segun la reivindicacion 12, caracterizado por que la decoracion (31) es al menos cuatricromica, y de

10 preferencia hexacromica.