ES2547119T3 - Proceso para revestir superficies metálicas con un agente de pasivación - Google Patents

Proceso para revestir superficies metálicas con un agente de pasivación Download PDF

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Abstract

Procedimiento para recubrir y pasivar superficies metálicas con una solución acuosa en forma de solución o dispersión, caracterizado porque la composición contiene 6 a 400 g/L de al menos un fosfato calculado como PO4, 3 a 200 g/L de al menos un compuesto de titanio o/y de circonio, 1 a 200 g/L de al menos un formador de complejos seleccionado del grupo de compuestos a base de ácido fosfónico, fitina y tanino, siendo el contenido de compuestos a base de ácido fosfónico 0 ó 1 a 200 g/L, y siendo el contenido de compuestos a base de fitina o/y tanino 0 ó 0,05 a 30 g/L, así como 3,5 a 100 g/L de cationes de aluminio, cromo(III) o/y cinc o/y o de al menos un compuesto con un contenido de aluminio, cromo(III) o/y cinc, calculado como metal, y porque una película húmeda de la composición acuosa se aplica en seco sobre bandas o chapas metálicas, sin que la película húmeda o la película aplicada en seco se aclare con agua.

Description

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el sentido de esta solicitud fluoruro y fluoruro complejo no se cuentan como formadores de complejos. La adición y el contenido de un compuesto de titanio se han acreditado como ventajosos, especialmente para la mejora de la protección contra la corrosión. La adición y el contenido de un compuesto de circonio, especialmente en el caso de superficies cincadas al fuego, se han acreditado como ventajosos para la mejora de la adherencia de la laca. El compuesto de titanio o/y de circonio conforme a la invención puede ser, por un lado, en muchas formas de ejecución al menos un correspondiente fluoruro complejo o/y al menos una sustancia complejada tal como, por ejemplo, un quelato de titanio, especialmente al menos un alcóxido de titanio, siendo preferidos los compuestos de titanio o/y de circonio menos reactivos. Preferentemente, la relación de peso de silano/silanol/siloxano/polisiloxano a fluoruro complejo a base de titanio o/y de circonio, calculada como silano o/y polisiloxano añadido, recalculado respectivamente como molar sobre H2TiF6 es menor que 2 : 1, menor que 1,5 : 1, menor que 1 : 1 ó menor que 0,5 :
1.
En algunas formas de ejecución la composición conforme a la invención contiene al menos un compuesto que contiene titanio o/y circonio exento de fluoruro como, por ejemplo, un quelato. Este compuesto puede servir de llevar el titanio o/y el circonio de otra forma a la composición y es por lo tanto una posibilidad de una fuente de un compuesto de este tipo. Un compuesto de este tipo puede mejorar claramente la protección contra la corrosión y mantener la composición acuosa en solución de forma estable. Preferentemente, la composición conforme a la invención tiene un contenido de quelatos de titanio o/y de circonio en el intervalo de 0,1 a 200 g/L, particularmente preferido en el intervalo de 1 a 150, 3 a 110, 5 a 90, 7 a 70, 10 a 50 ó 15 a 30 g/L. Especialmente, el contenido de estos compuestos se elige de modo que sobre la superficie metálica permanezca un contenido de titanio o/y de circonio en el intervalo de 3 a 60 ó 5 a 45 mg/m2, calculado como metal, obtenido por fluorescencia de rayos X. Un compuesto de este tipo se añade especialmente cuando no hay contenido ningún otro compuesto que contenga titanio o/y circonio en la composición conforme a la invención. Puesto que es particularmente ventajoso que en la composición conforme a la invención haya contenido al menos un compuesto que tenga titanio o/y circonio. Como compuesto de este tipo se puede emplear especialmente titanato de dihidroxo-bis-(amoniolactato)titanato.
En el procedimiento conforme a la invención la composición acuosa no contiene casi ningún contenido de fluoruro
o un contenido de fluoruro libre Flibre en el intervalo de 0,01 a 5 g/L o/y un contenido en fluoruro total Ftotal en el intervalo de 3 a 200 g/L. De modo particularmente preferido la composición tiene un contenido de fluoruro libre Flibre en el intervalo de 0,1 a 3,5, de 0,3 a 2 ó 0,5 a 1 g/L o/y un contenido de fluoruro total Ftotal en el intervalo de 3 a 180, de 5 a 140, de 8 a 110, de 10 a 90, de 12 a 75, de 15 a 60 ó de 20 a 40 g/L. En muchas formas de ejecución a la composición conforme a la invención no se añade ningún ácido fluorhídrico, ningún monofluoruro o/y ningún bifluoruro. Entonces en la composición conforme a la invención se puede formar un contenido de ácido fluorhídrico, monofluoruro o/y bifluoruro sólo en pequeñas cantidades en virtud de las condiciones de equilibrio, a partir de al menos un fluoruro complejo o/y de su derivado. En formas de ejecución aisladas a la composición conforme a la invención se añade ácido fluorhídrico, monofluoruro o/y bifluoruro en un contenido total de 0,01 a 8 g/L calculado como fluoruro libre Flibre, especialmente de 0,1 a 5 ó de 0,5 a 3 g/L.
En el marco de esta invención el término “silano” debe abarcar también sus productos de hidrólisis, condensación, polimerización y reacción, es decir especialmente silanoles, siloxanos y eventualmente polisiloxanos. El término “polisiloxano” debe abarcar en este caso también los productos de condensación, polimerización y reacción del polisiloxano.
En el procedimiento conforme a la invención, la composición no tiene en algunas formas de ejecución contenido alguno de al menos un silano/silanol/siloxano/polisiloxano y en muchas formas de ejecución, preferentemente un contenido de al menos un silano/silanol/siloxano/polisiloxano en el intervalo de 0,1 a 200 g/L, calculado en base del silano o polisiloxano del respectivo compuesto de partida. De modo particularmente preferido tiene un contenido de al menos un compuesto a base de al menos un silano/silanol/siloxano/polisiloxano en el intervalo de 0,5 a 180, de 1 a 160, de 2 a 140, de 3 a 120, de 4 a 100, de 5 a 90, de 6 a 80, de 8 a 70, de 10 a 60, de 12 a 50, de 15 a 40 ó de 20 a 30 g/L, calculado respectivamente en base del silano o polisiloxano del respectivo compuesto de partida. Si el contenido de silano/silanol/siloxano/polisiloxano es demasiado bajo, se empeora la protección contra la corrosión del recubrimiento – especialmente en el caso de superficies cincadas al fuego. Si el contenido de silano/silanol/siloxano/polisiloxano es demasiado alto, puede llevar a la inestabilidad de la solución y, con ello, a precipitaciones o/y a la humectación incompleta de la superficie metálica. Una adición y contenido de al menos un tensioactivo (agente de humectación) puede prevenir problemas en el caso de altos contenidos, pero también puede perjudicar la protección contra la corrosión del recubrimiento formado. Se encontró que un contenido de la menos un agente tensioactivo puede influir en parte muy fuertemente sobre las propiedades del recubrimiento conforme a la invención, sobre todo en la protección contra la corrosión. La protección contra la corrosión se puede mejorar claramente especialmente con menos calidades de alto valor de HDG. Para ello se añade preferentemente al menos un tensioactivo no iónico, eventualmente alternativa o adicionalmente también al menos un tensioactivo catiónico. Un segundo tensioactivo puede actuar eventualmente como inductor de disolución. Añadido especialmente como silano/silanol/siloxano o/y polisiloxano con frecuencia mejora claramente la protección contra la corrosión. En la mayoría de las formas de ejecución se añade especialmente un silano, mientras que al menos un polisiloxano se añade solo en algunas formas de ejecución o bien solo o adicionalmente con al menos un silano.
Ventajosamente, la composición contiene respectivamente al menos un silano/silanol/siloxano/polisiloxano, especialmente a base de alcoxisilano, alquilsilano, amidosilano, aminosilano, bis-silil-silano, epoxisilano, fluorosilano,
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imidosilano, iminosilano, isocianatosilano, metacrilatosilano o/y vinilsilano. Entre estos silanos/silanoles/siloxanos/polisiloxanos se han acreditado particularmente en varias formas de ejecución aquellos en base de aminosilanosen, sin embargo pudiendo ser también significativos los otros silanos/silanoles/siloxanos/polisiloxanos aquí citados, según la forma de ejecución. Al añadir silanos o/y sus derivados, los cuales se presentan eventualmente después de la condensación ulterior especialmente con un valor de pH algo incrementado, tales como por ejemplo silanos/silanoles/siloxanos con al menos un grupo que contiene nitrógeno como, por ejemplo, de respectivamente al menos un grupo amino (= aminosilanos), grupo amido, grupo imino o/y grupo imido o/y bajo la admisión de protones con al menos un grupo amonio, estos silanos/silanoles/siloxanos contribuyen a un incremento del valor del pH. También por ello el valor del pH se puede incrementar, por ejemplo desde valores originales en el intervalo de 0,5 a 2 a valores en el intervalo de 1,5 a 4. Particularmente preferido es un contenido de silanos/silanoles/siloxanos con al menos un grupo que contiene nitrógeno como, por ejemplo, de respectivamente un grupo amino (= aminosilanos), grupo amido, grupo imino o /y grupo imido. Los alquilsilanos pueden ser especialmente di-, tri-o/y tetrafuncionales. Los alquilsilanos pueden ser especialmente sin cadena lateral orgánicamente funcional o pueden presentar especialmente un grupo en posición final, que contenga nitrógeno. Eventualmente, los alquilsilanos pueden ser sin cadena lateral, pero también pueden presentar al menos una cadena lateral con una longitud de cadena de hasta diez átomos de C. Preferentemente, la composición acuosa en algunas formas de ejecución contiene respectivamente una adición y un contenido de al menos un compuesto en base de al menos un silano/silanol/siloxano/polisiloxano a) con al menos un grupo que contiene nitrógeno como, por ejemplo, al menos un grupo amino o un grupo amido o un grupo amonio, b)en base de bis-silano(s), c) en base de epoxisilano(s), d) en base de fluorosilano(s), e) en base de isocianatosilano(s), f) en base de metacrilatosilano(s), g) en base de vinilsilano(s), h) en base de alcoxisilanos o/y i) en base de alquilsilano, respectivamente en el intervalo de 0,5 a 160 g/L, particularmente preferido en el intervalo de 1 a 120, de 2 a 80, de 3 a 50, de 5 a 35 o de 8 a 20 g/L. Silanos particularmente preferidos son 3-aminopropiltrietoxisilano o/y 3aminopropiltrimetoxilsilano (APS), N-[2-(aminoetil)]-3-aminopropiltrimetoxisilano (AEAPS), metilsilano, butilsilano, epoxisilano o/y tetraetoxisilano (TEOS). En algunos silanos/silanoles/siloxanos/polisiloxanos con mayores contenidos de fluoruro se puede llegar a la formación de gas HF.
Según el tipo y grado de la polimerización como por ejemplo de una condensación también se pueden formar en este caso siloxanos o/y polisiloxanos. Alternativamente se ha mostrado que también la adición y el contenido de al menos un polisiloxano o también la adición de una combinación a base de silano y polisiloxano puede ser ventajosa.
En el procedimiento conforme a la invención la composición contiene ventajosamente al menos un monómero/oligómero/polímero/copolímero orgánico. El término copolímero abarca también en el sentido de esta solicitud copolímeros de bloque o/y copolímeros injertados. La adición y el contenido de al menos un compuesto orgánico de este tipo, preferentemente al menos en parte a base de metacrilo, epóxido, etileno, poliéster o/y uretano es significativo en algunas formas de ejecución para mejorar la protección contra la corrosión, la adherencia de la laca, la maleabilidad, el rozamiento o/y la admisión de impurezas que contienen aceite de las superficies metálicas engrasadas o/y ensuciadas. Esto último sirve frecuentemente para evitar una limpieza de las superficies metálicas engrasadas o/y ensuciadas. De este modo, una pequeña cantidad de agente de acabado de laminación procedente de un proceso de acabado, una pequeña cantidad de aceite antioxidante de un engrasado por motivos del antioxidante temporal o/y una pequeña cantidad de aceite de maleado de una instalación de maleado puede ser admitida por una superficie metálica recubierta conforme a la invención. Preferentemente, la composición acuosa tiene un contenido de al menos un monómero/oligómero/polímero/copolímero orgánico en el intervalo de 0,1 a 180 g/L, de modo particularmente preferido en el intervalo de 2 a 120, de 5 a 80, de 8 a 55 ó de 12 a 30 g/L. Preferentemente el contenido de monómero/oligómero/polímero/copolímero orgánico se sitúa tan alto que la maleabilidad mejora, disminuyendo especialmente el rozamiento durante el maleado. Preferentemente, el contenido de monómero/oligómero/polímero/copolímero orgánico se sitúa tan bajo para mantener la estabilidad de la composición acuosa y quede garantizada un buen aspecto de la superficie del recubrimiento, de modo que no se formen especialmente recubrimientos mate o/y a rayas. Preferentemente la composición contiene al menos un monómero/oligómero/polímero/copolímero orgánico a base de o/y con un contenido de metacrilo, epóxido, etileno, poliéster o/y uretano. El al menos un componente aquí citado puede ser también al menos un componente de copolímero(s). Preferentemente, la composición acuosa contiene un componente de al menos un monómero/oligómero/polímero/copolímero orgánico a base de a) metacrilo, b) epóxido, c) etileno, d) poliéster o/y e) uretano respectivamente en el intervalo de 0,5 a 80 g/L, particularmente preferido en el intervalo de 2 a 60, de 5 a 50, de 8 a 40 óde 15 a 30 g/L.
En el procedimiento conforme a la invención la composición contiene preferentemente respectivamente al menos un compuesto inorgánico o/y orgánico en forma de partículas. Partículas orgánicas pueden estar presentes especialmente como componente en el polímero/copolímero orgánico. Preferentemente, la composición acuosa tiene en algunas formas de ejecución un contenido de partículas inorgánicas o/y orgánicas en el intervalo de 0,05 a 80 g/L, particularmente preferido en el intervalo de 0,3 a 50, de 1 a 30, de 1,5 a 15 ó de 2 a 10 g/L.
Preferentemente, la composición conforme a la invención contiene al menos un compuesto inorgánico en forma de partículas a base de Al2O3, SiO2, TiO2, ZnO, ZrO2 o/y partículas anticorrosivas, las cuales presentan un diámetro medio menor que 300 nm, medido bajo un microscopio electrónico de rastreo. Las partículas inorgánicas tales como las a base de Al2O3, SiO2, TiO2 o/y ZrO2 actúan también frecuentemente como partículas con efecto barrera y eventualmente bajo la unión a la superficie metálica. En este caso, por ejemplo partículas de ZnO pueden actuar de
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Preferentemente, la composición acuosa conforme a la invención está exenta o esencialmente exenta en muchas formas de ejecución de compuestos a base de ácido carboxílico, ácido acrílico, fenol, almidón, cromo(VI) o/y a base de otros metales pesados tales como, por ejemplo, aquellos en base de cromo, molibdeno, níquel, vanadio o/y wolframio. Preferentemente, en muchas formas de ejecución la composición acuosa conforme a la invención está exenta o esencialmente exenta de compuestos que se emplean en la fosfatación como aceleradores, especialmente de compuestos a base de clorato, nitrito, nitroguanidina, peróxido o/y otros aceleradores que contienen N.
Las composiciones conformes a la invención están preferentemente exentas o esencialmente exentas de cromo(VI). Pero en una parte de las composiciones conformes a la invención puede estar eventualmente también exentas o esencialmente exentas de cromo(III), especialmente entonces eventualmente exentas o esencialmente exentas de cationes o/y compuestos de cromo.
Preferentemente, la composición acuosa no contiene o solo contiene una pequeña cantidad de calcio o/y magnesio de no más que 0,5 g/L. Particularmente preferido de no más que 0,15 g/L, o/y de al menos un metal pesado tóxico, respectivamente no deseado en el medio ambiente tal como, por ejemplo, cromo de no más que 0,5 g/L, particularmente preferido de no más que 0,15 g/L. En composiciones exentas de fluoruro puede estar contenido una cierta o mayor cantidad de calcio o/y de magnesio.
La composición conforme a la invención presenta preferentemente un valor del pH aproximadamente en el intervalo de 0 a 10. El valor del pH se sitúa preferentemente en el intervalo de 0,3 a 8, de 0,5 a 6, de 0,8 a 5, de 1 a 4 ó de 2 a
3. Los concentrados presentan frecuentemente un valor del pH en 0,3 a 3, los baños frecuentemente de 1,5 a 4. El valor del pH al comienzo de los trabajos se sitúa frecuentemente, en elevadas concentraciones o/y en sistemas no agotados, en valores de 0,1 a 2, mayormente en el intervalo de 0,3 a 1. Por dilución con agua o/y por adición de determinadas sustancias básicas tales como, por ejemplo, amoniaco, de al menos un aminocompuesto (monoaminas, diaminas, triaminas, tetraminas, pentaminas y otros) o/y al menos de un compuesto poliamínico (aminocompuesto polímero), de al menos un compuesto menos ácido o en una compuesto casi neutro que contiene silicio o/y al menos un polímero/copolímero orgánico, se puede incrementar el valor del pH en un intervalo de 1 a 10, especialmente de 1,5 a 7, de 1,8 a 5 ó de 2 a 3,5, el cual es frecuentemente ventajoso. Por ello, la propia composición resulta menos corrosiva. El al menos un aminocompuesto o/y al menos un compuesto poliamínico es muy adecuado como inhibidor del decapante. Fundamentalmente, con un alto contenido de al menos un formador de complejo se puede ajustar también un valor del pH de la composición en el intervalo de 2 a casi 10, añadiéndose entonces una mayor cantidad de respectivamente al menos un compuesto casi neutro o/y básico. Para influir sobre el valor del pH se puede añadir especialmente amoniaco, al menos otro compuesto de carácter básico y eventualmente que contenga nitrógeno, al menos un compuesto básico que contiene carbonato, hidróxido o/y óxido, al menos un polímero/copolímero orgánico o/y al menos un silano/silanol/siloxano/polisiloxano. Se pueden añadir también, por ejemplo, óxido de circonio, carbonato de manganeso o/y esencialmente polímeros o/y copolímero neutros o básicos. El contenido de agentes casi neutros o/y básicos, que ayudan a adaptar el valor del pH y que predominantemente o solo se añaden para el fin de adaptar el valor del pH se puede situar preferentemente en cero
o en el intervalo de 0,05 a 100 g/L, particularmente preferido en el intervalo de 0,2 a 60, de 1 a 40, de 2 a 25, de 3 a 18 ó de 4 a 12 g/L. En virtud de los contenidos de fluoruro o/y de silano/polisiloxano puede ser ventajoso no medir con un electrodo de vidrio, sino utilizar papel indicador del pH.
En el procedimiento conforme a la invención la composición acuosa presenta preferentemente valores de acidez libre FS (FA) en el intervalo de 2 a 25 puntos, valores de la acidez total GS (TA) en el intervalo de 20 a 45 puntos o/y valores del acidez total Fischer GSF (TAF) en el intervalo de 12 a 20 puntos. El índice de acidez S para la relación de FS : GS (FA : TA) se sitúa preferentemente en el intervalo de 0,1 a 0,6. El índice de acidez para la relación de FS : GSF (FA : TAF) se sitúa preferentemente en el intervalo de 0,2 a 1,3. De modo particularmente preferido, los valores de acidez libre FS (FA) se sitúan en el intervalo de 6 a 16 puntos, valores de la acidez total GS (TA) en el intervalo de 27 a 37 puntos o/y valores de la acidez total Fischer GSF (TAF) en el intervalo de 15 a 18 puntos. De modo particularmente preferido el índice de acidez S para la relación FS : GS (FA : TA) se sitúa en el intervalo de 0,2 a 0,5 o/y el índice de acidez S para la relación de FS : GSF (FA : TAF) se sitúa en el intervalo de 0,35 a 1,0. Estos valores son válidos para titulaciones en el caso de concentraciones de 60 g/L de sustancias sólidas y principios activos, a excepción de contenidos de amoniaco.
Una cantidad de 60 g de la composición acuosa a analizar se completa primero con agua hasta 1 litro y, por ello, se diluye. Para la determinación del ácido libre se titulan hasta el punto de inflexión 10 ml de la composición, después de diluir a 100 ml con agua totalmente desalinificada (agua VE), utilizando un procesador de titulación y un electrodo con NaOH 0,1 M. El consumo de NaOH 0,1 M por cada 10 ml de la composición diluida proporciona el valor del ácido libre (FS) en puntos.
El contenido total de iones fosfato se determina de manera que a continuación de la determinación del ácido libre, la solución de titulación después de la adición de solución de oxalato de potasio se titula utilizando un procesador de titulación y un electrodo con NaOH 0,1 N hasta el 2º punto de inflexión. El consumo de NaOH 0,1 M por cada 10 ml de la composición diluida corresponde a la acidez total según Fischer (GSF). Si este valor se multiplica por 0,71, se obtiene el contenido total de iones fosfato, calculado como P2O5 (véase W. Rausch: “ Die phosphatierung von metallen” editorial Eugen G. Leuze 1988, págs. 300 ff.).
10 5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
E09719612
11-09-2015
El denominado valor S para la relación FS: GS, respectivamente FS : GSF se obtiene por división del valor del ácido libre por el valor de la acidez total, respectivamente de la acidez total según Fischer.
La acidez total (GS) es la suma de los cationes divalentes contenidos, así como de los ácido fosfóricos libres y ligados (los últimos son fosfatos). Se determina por el consumo de lejía de sodio 0,1 molar utilizando un procesador de titulación y un electrodo. Este consumo por cada 10 ml de la composición diluida corresponde al número de puntos de la acidez total.
En la tabla 2 se representa una vista panorámica de los resultados de medición. Se trata de formulaciones con la misma composición de partida, en las cuales únicamente se varía el valor del pH con diferentes cantidades de amoniaco.
Preferentemente, para la preparación de una composición acuosa se añaden al concentrado acuoso todos o la mayoría de los compuestos que también están contenidos como aditivos en la solución en las correspondientes partes componentes. La composición del baño se prepara preferentemente a partir del concentrado acuoso por dilución con agua del concentrado acuoso con 10 a 1000% del contenido de sustancias sólidas y principios activos del concentrado. Pero también una solución o dispersión altamente concentrada o/y no diluida se puede emplear ventajosamente en algunas formas de ejecución.
Todos los materiales metálicos con sus superficies metálicas pueden ser recubiertos. Preferentemente se recubren las superficies metálicas de aluminio, hierro, cobre, magnesio, titanio, cinc, estaño o/y sus aleaciones, especialmente superficies de cinc, acero, cincadas al fuego (hot dip galvanized, HDG), cincadas electrolíticamente, superficies de Galvalume®, Galfan® o/y Alusi®. La composición conforme a la invención se ha acreditado extraordinariamente sobre todo en el caso de superficies metálicas ricas en cinc o/y aluminio. Para superficies de materiales de hierro y acero se han recomendado especialmente composiciones con un valor del pH en el intervalo de 4 a 10, especialmente de al menos 5 o incluso de al menos 7, para evitar un rápido inicio de herrumbre (Flash Rusting). Los componentes metálicos recubiertos según el procedimiento conforme a la invención se pueden utilizar especialmente en vehículos, como elementos arquitectónicos en la construcción o para el acabado de aparatos y máquinas tales como, por ejemplo, aparatos domésticos.
El recubrimiento preparado conforme a la invención puede presentar una composición del recubrimiento variable en amplios márgenes. Especialmente se puede caracterizar porque contiene:
Al, Cr o/y Zn calculado como metal 1 a 100 mg/m2,
Ti o/y Zr juntos calculado como metal 1 a 100 mg/m2,
Compuesto(s) de Si calculado como metal 0,1 a 25 mg/m2,
o/y P2O5 3 a 400 mg/m2,
De modo particularmente preferido, el recubrimiento conforme a la invención contiene:
Al, Cr o/y Zn calculado como metal 10 a 70 mg/m2,
Ti o/y Zr juntos calculado como metal 10 a 70 mg/m2,
Compuesto(s) de Si calculados como metal 1 a 15 mg/m2,
o/y P2O5 80 a 220 mg/m2.
Estos contenidos se pueden determinar mediante un procedimiento analítico de fluorescencia por rayos X en una chapa recubierta, cortada adecuadamente. En este caso, la relación de peso de (Al, Cr3+ y Zn) : (Ti y Zr) de la composición de recubrimiento se puede situar en el intervalo de 0,5 : 1 a 1,8 : 1, particularmente preferido en el intervalo de 0,9 : 1 a 1,4 : 1.
El peso de la capa formada conforme a la invención puede variar en amplios márgenes. Se puede situar en el intervalo de 0,01 a 12, de 0,05 a 10 de 0,1 a 8, de 0,3 a 6, de 0,5 a 4 ó de 0,8 a 2 g/m2. En el caso de recubrimientos en instalaciones de bandas se puede situar especialmente en el intervalo de 10 a 1000 g/m2`preferentemente en el intervalo de 30 a 800 o de 60 a 650 g/m2, de modo particularmente preferido en el intervalo de 100 a 500 ó de 130 a 400 g/m2, de modo muy preferido en el intervalo de 160 a 300 o de 200 a 250 g/m2. El contenido total de titanio o/y de circonio en la película secada, en el caso del recubrimiento en instalaciones de bandas, se sitúa preferentemente en el intervalo de 1 a 100 mg/m2 de Ti o/y de Zr, calculado como metal, de modo particularmente preferido en el intervalo de 10 a 60 mg/m2. El contenido total de titanio y circonio se puede medir, por ejemplo por fluorescencia por rayos X. El contenido total de silicio en la película seca se sitúa en caso de recubrimiento en instalaciones de bandas preferentemente en el intervalo de 1 a 80 g/m2 de Si calculado como metal, de modo particularmente preferido en el intervalo de 3 a 40 g/m2. El contenido total de P2O5 en la película seca se sitúa en caso de recubrimiento en instalaciones de bandas preferentemente en el intervalo de 30 a 400 de P2O5, de modo particularmente preferido en el intervalo de 60 a 300 g/m2.
11
imagen7
imagen8
imagen9
VB 1a
B 2 B 3 B 4 B 5 B 6 VB 7ª VB 8 B 9 B 10
Sustrato
HDG HDG HDG HDG HDG HDG HDG HDG HDG HDG
Zn
6,4 12,8 12,8 19,1 19,1 19,1 12,8 12,8 57,1 57,1
Al
7,4 4,9 4,9 2,4 2,4 2,4 - - - -
PO4
105,8 107,5 107,5 109,3 109,3 109,3 55,4 55,4 248,8 248,8
P2O5
79,1 80,4 80,4 81,7 81,7 81,7 41,4 41,4 189,9 185,9
H2TiF6
72,5 72,5 72,5 72,5 72,5 72,5 72,5 72,5 162,5 162,5
Ti
21,2 21,2 21,2 21,2 21,2 21,2 21,2 21,2 47,5 47,5
Ftotal
50,4 50,4 50,4 50,4 50,4 50,4 50,4 50,4 113,0 113,0
Formador de complejos nº, g/L
1) 69,6 1) 34,8 1) 69,6 1) 69,6 1) 34,8 1) 21,9 1) 34,8 1) 34,8 1) 78,0 78,0
Silano nº, g/L
1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8 1) 78,0 1) 156,0
NH3
- - - - - - - 17,4 45,6 35,1
Factor de dilución
5 5 5 5 5 5 5 5 10 10
Valor del pH
0,5-1 0,5-1 0,5-1 0,5-1 0,5-1 0,5-1 0,5-1 2,2-2,5 1,9-2,2 1,9-2,2
Peso de la capa mg/m2
Si
6 6 6 6 6 6 6 6 6 12
Ti
37 39 36 37 36 36 37 34 34 33
P2O5
225 190 220 220 175 155 96 100 170 165
Ensayo KK 10 días
0% 0% 0% 0% 0% 0% n.d. n.d. n.d. n.d.
Ensayo KK 20 días
n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 70-90% 5-15% 0% 0%
Ensayo de niebla salina 3 días
<5-10% <5-15% <1-10% <1-5% <1-10% <1-1% n.d. n.d. n.d. <5-15%
Ensayo de niebla salina 4 días
5-10% <5-20% <5-10% 1-10% <1-15% <1-<5% 10-20% <5-80% <5-20% n.d.
B 11
B 12 B 13 B 14 B 15 B 16 VB 17 VB 18 B 19 B 20
Sustrato
HDG HDG HDG HDG HDG HDG HDG HDG HDG HDG
Zn
57,1 25,5 38,2 25,5 25,5 25,5 25,5 25,5 25,5 25,5
Mn
- - - 5,6 4,2 - - - - -
PO4
248,8 111,0 166,5 111,0 111,0 111,0 111,0 111,0 111,0 111,0
P2O5
185,9 82,9 124,4 82,9 82,9 82,9 82,9 82,9 82,9 82,9
H2TiF6
130 72,5 72,5 58,0 72,5 - 72,5 72,5 72,5 72,5
H2ZrF6
- - - - - 40,6 - - - -
Ti, respec. Zr
38,0 21,2 21,2 16,9 21,2 18,3 21,2 21,2 21,2 21,2
Ftotal
90,4 50,4 50,4 40,4 50,4 22,3 50,4 50,4 50,4 50,4
Formador de complejos, nº., g/L
- 1) 34,8 1) 34,8 1) 17,4 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8
Formador de complejos, nº., g/L
2) 104,0 - - 2) 46,4 - - - - - -
Silano nº., g/L
152,0 3) 33,1 2) 34,8 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8 1) 69,6 1) 69,6 1) 69,6
NH3
- - - - - - - 17,4 17,4 17,4
Inhibidor de corrosión nº., g/L
- - - - - - - 1) 116,0 2) 116,0 3) 116,0
Factor de dilución
10 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Valor del pH
0,5-1 0,5-1 0,5-1 apr. 1,5 apr. 1,5 0,5-1 0,5-1 1,9-2,2 1,9-2,2 1,9-2,2
Peso de la capa mg/m2:
Mn
- - - 44 35 - - - - -
Si
4 6 6 6 6 6 6 14 19 12
Ti, respec. Zr
28 34 36 28 35 33 36 37 59 36
P2O5
186 160 295 196 166 144 164 194 260 190
Ensayo KK 10 días
0% 1% 0% 0% 0% 1% n.d. n.d. n.d. n.d.
Ensayo KK 20 días
n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. <1% 0% 0% 0%
Ensayo de niebla salina 3 días
40-60% 15-20% n.d. n.d. 5-10% 70-100% n.d. n.d. n.d. n.d.
Ensayo de niebla salina 4 días
n.d. n.d. 10-20% 20-40% 15-25% n.d. <5% 0-<5% 0-1% 0-<5%
B 21
B 22 B 23 B 24 B 25 VB 26 B 27 B 28 B 29 B 30
Sustrato
HDG HDG HDG HDG HDG HDG AZ AZ AZ AZ
Zn
25,5 25,5 25,5 25,5 25,5 - 25,5 38,2 38,2 25,5
Mn
- - - - 13,8 - - - - -
Fe
- - - - - 13,0 - - - -
Cr
- - - 13,7 13,7 - - - - -
PO4
111,0 111,0 111,0 139,9 132,8 240,3 111,0 166,5 166,5 111,0
P2O5
82,9 82,9 82,9 104,6 99,2 179,6 82,9 124,4 124,4 82,9
H2TiF6
72,5 72,5 72,5 72,5 72,5 162,5 72,5 72,5 72,5 72,5
Ti
21,2 21,2 21,2 21,2 21,2 47,5 21,2 21,2 21,2 21,2
Ftotal
50,4 50,4 50,4 50,4 50,4 113,0 50,4 50,4 50,4 50,4
Formador de complejos, nº., g/L
1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8 1) 42,5 1) 34,8 1) 69,6 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8
Formador de complejos, nº., g/L
- - - - - - - - 2) 34,8 -
Silano nº., g/L
1) 34,8 1) 69,6 1) 34,8 1) 69,6 1) 69,6 1) 78,0 1,34,8 1) 69,6 1) 69,6 -
NH3
- 17,4 26,1 17,4 17,4 - 21,8 20,9 21,8 23,1
Cera
- - 17,4 - - - - - - -
Tanino
- 5,0 - - - - - - - -
Inhibidor de corrosión nº., g/L
4) 111,0 - - - - - - - - -
Factor de dilución
5 5 5 5 5 10 5 5 5 5
Valor del pH
1,9-2,2 1,9-2,2 2,2-2,5 1,9-2,2 1,9-2,2 0,5-1,0 1,9-2,2 1,9-2,2 1,9-2,2 1,9-2,2
Peso de la capa mg/m2
Si
6 13 8 13 12 6 8 8 12 <1
B 21
B 22 B 23 B 24 B 25 VB 26 B 27 B 28 B 29 B 30
Ti
33 32 41 38 37 42 42 40 38 37
Cr
- - - 32 32 - - - - -
P2O5
154 168 205 235 210 175 150 255 290 180
Ensayo KK 10 días
n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 5-10% n.d. n.d. n.d. n.d.
Ensayo KK 20 días
100% 0-25% <1-1% 0% 0% n.d. 0% 0% 0% 1-<5%
Ensayo de niebla salina 3 días
<5-<10% n.d. n.d. n.d. n.d. <5-40% n.d. n.d. n.d. n.d.
Ensayo de niebla salina 4 días
n.d. <1-5% 1-20% n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. <1%
Ensayo de niebla salina 7 días
n.d. n.d. n.d. 0% 0-<5% n.d. <1-<5% n.d. n.d. 1-5%
Ensayo de niebla salina 10 días
n.d. n.d. n.d. 0% 0-20% n.d. n.d. <1-<5% <1% n.d.
B 31
B 32 B 33 B 34 VB 35 B 36 B 37 B 38 B 39 B 40
Sustrato
AZ AZ ZA Alusi Alusi HDG HDG HDG HDG HDG
Zn
57,1 57,1 25,5 25,5 12,7 49,9 49,9 38,2 25,5 25,5
PO4
248,8 248,8 111,0 111,0 55,5 217,6 217,6 166,5 111,0 111,0
P2O5
185,9 185,9 82,9 82,9 41,5 162,6 162,6 124,4 82,9 82,9
H2TiF6
166,5 195,0 101,5 72,5 72,5 162,5 162,5 14,5 43,5 87,0
Ti
47,5 57,0 29,7 21,2 21,2 47,5 47,5 4,2 12,7 25,4
Ftotal
113,0 135,6 70,6 50,4 50,4 113,0 113,0 10,1 30,3 60,6
Formador de complejos, nº., g/L
1) 78,0 1) 78,0 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8 1) 117,0 117,0 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8
Silano nº., g/L
- - 1) 69,6 1) 34,8 1) 34,8 1) 78,0 - 1) 34,8 1) 34,8 1) 34,8
NH3
51,8 62,0 23,5 26,1 21,8 52,7 59,7 - - -
Factor de dilución
10 10 5 5 5 10 10 5 5 5
Valor del pH
1,9-2,2 1,9-2,2 1,9-2,2 2,2-2,5 1,9-2,2 1,9-2,2 1,9-2,2 0,5-1 0,5-1 0,5-1
Peso de la capa mg/m2
Si
<1 <1 13 n.d. n.d. 6 <1 6 6 6
Ti
35 36 48 n.d. n.d. 35 35 6 20 42
P2O5
168 185 170 n.d. n.d. 180 180 185 158 160
Ensayo KK 10 días
n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. <5% 0% 0%
Ensayo KK 20 días
<5% <5% <1% 0% 0-15% 15-25% 0-1% n.d. n.d. n.d.
Ensayo de niebla salina 3 días
n.d. n.d. n.d. 10-20% 20-50% <5-50% 60-100% 70-90% n.d. <5-10%
Ensayo de niebla salina 4 días
<1% <1-1% <5% 20% 20-50% n.d. n.d. n.d. 15-40% <5-15%
Ensayo de niebla salina 7 días
<5-5% <1-<5% n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
B 41
B 42 VB 43 VB 44 B 45 B 46 B 47 B 48 B 49
Sustrato
HDG HDG HDG HDG HDG HDG/4 HDG/4 HDG/4 HDG
Zn
85,7 25,5 - - 25,5 25,5 25,5 25,5 25,5
Al
- - 9,85 9,85 - - - - -
PO4
373,1 111,0 104,0 104,0 111,0 111,0 111,0 148,0 111,0
P2O5
278,9 82,9 77,7 77,7 82,9 82,9 82,9 111,0 82,9
Ti-quelato
- 107,3 - - - - - - -
H2TiF6
162,5 - 72,5 72,5 145,0 145,0 145,0 116,0 145,0
Ti
47,5 17,5 21,2 21,2 42,4 42,4 42,4 33,9 42,4
Ftotal
113,0 - 50,4 50,4 100,8 100,8 100,8 80,6 108,0
Formador de complejos nº., g/L
2) 104,0 1) 69,6 1) 69,6 1) 69,6 1) 69,6 1) 69,6 1) 69,6 1) 69,6 1) 69,6
Formador de complejos nº., g/L
- - - 2) 69,6 - - - - -
silano nº., g/L
- - 1) 34,8 1) 34,8 1) 69,6 1) 69,6 1) 69,6 1) 69,6 -
NH3
- - - - 34,8 34,8 34,8 38,0 -
Reticulante nº., g/L
- 0,3 - - - - 1) 0,75 1) 0,75 -
Reticulante nº., g/L
- - - - - - - 2) 1,50 -
Factor de dilución
10 5 5 5 10 10 10 10 10
Valor del pH
0,5-1 casi 2 0,5-1 0,5-1 1,9-2,2 1,9-2,2 1,9-2,2 1,9-2,2 0-0,5
Peso de la capa mg/m2
Si
n.d. n.d. 6 6 n.d. 5 6 7 <1
Ti
32 35 36 36 n.d. 23 32 27 35
P2O5
225 270 225 245 n.d. 74 98 150 162
Ensayo KK 10 días
0% n.d. 0% 0% 10-15% 15-30% 30-70% 0% 0%
Ensayo KK 20 días
n.d. <1%. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Ensayo de niebla salina 3 días
10-40% 10-30% n.d. <5-10% n.d. 15-40% 0-10% 0-<5% n.d.
Ensayo de niebla salina 3 días
n.d. n.d. <5-10% n.d. <5-10% n.d. n.d. n.d. 20-30%
E09719612
11-09-2015
Contenidos en g/L
VB 1 VB 2 VB 3 VB 4 VB 5 VB 6 VB 7**
Sustrato
HDG HDG HDG HDG ZE ZE ZE
Zn
63,7 38,2 25,5 25,5 1,6 1,6 1,7
PO4
231,2 166,5 111,0 111,0 18,1 18,1 10,3
P2O5
172,8 124,4 82,9 82,9 13,5 13,5 7,7
Ti, Zr, silano, polisiloxano respectivamente
0 21,2 Ti 21,2 Ti 16,9 Ti 0 0 0
Silano nº., g/L
0 1) 34,8 0 0 0 0 0
Formador de complejos nº, g/L
2) 69,6 0 0 0 0 0 0
H2TiF6
0 72,5 72,5 58,0 0 0 0
Ftotal
0 50,4 50,4 40,3 0 0 0
Mn
0 0 0 0 1,9 1,9 0,85
Ni
0 0 0 0 1,3 1,3 0,31
Factor de dilución
5 5 5 5 14 14 4
Valor del pH
0,5-1 0,5-1 0,5-1 0,5-1 2,8-3,5 2,8-3,5 1,5-2,5
Peso de la capa total mg/m2
n.d. n.d. n.d. n.d. 1,8 1,8 0,3
Peso de la capa de Si
n.d. 6 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Peso de la capa de Ti
n.d. 32 32 27 n.d. n.d. n.d.
Peso de la capa de P2O5
240 165 115 105 n.d. n.d. n.d.
Tratamiento posterior, aclarado posterior
- - - - engrasado lavado con Zr -
Capa de Zr calculada como metal mg/m2
- - - - - 9 -
Ensayo KK 1 día
n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 1% WR 40-50% WR
Ensayo KK 2 día
n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. <5% WR n.d.
Ensayo KK 10 días
<5% 0% 1% 30% n.d. n.d. n.d.
Ensayo KK 21 días
n.d. n.d. n.d. n.d. <1% WR n.d. n.d.
Ensayo de niebla salina 1 día
n.d. n.d. n.d. n.d. 5-10% WR 20% WR 100% WR
Ensayo de niebla salina 2 días
n.d. n.d. n.d. n.d. 20% WR 50-60% WR n.d.
Ensayo de niebla salina 3 días
100% 510% 1030% 6070% 40% WR n.d. n.d.
** = Microfosfatación WR = herrumbre blanca, n.d. = no determinado
21
imagen10

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