ES2540786B1 - Tinta indicadora de la frescura de alimentos y procedimiento para la fabricación de una tinta indicadora de la frescura de alimentos - Google Patents
Tinta indicadora de la frescura de alimentos y procedimiento para la fabricación de una tinta indicadora de la frescura de alimentos Download PDFInfo
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Abstract
Tinta indicadora de la frescura de alimentos y procedimiento para la fabricación de una tinta indicadora de la frescura de alimentos.#Comprende entre un 90-98% del total, un barniz, comprendiendo dicho barniz, entre un 5-25% del total de barniz de al menos una resina filmógena o al menos una resina vinílica o una mezcla de ellas, entre un 10-25% sobre la cantidad de resina de un aditivo plastificante y entre un 50-75% del total de barniz de disolventes, y entre un 2-10% del total, unas sales metálicas.
Description
2DESCRIPCIÓNTinta indicadora de la frescura de alimentosy procedimiento para la fabricación de una tinta indicadora de la frescura de alimentos.5Tinta indicadora de la frescura de alimentosy procedimiento para la fabricación de una tinta indicadora de la frescura de alimentos,en particular para aquellos alimentos que en su proceso de degradación emiten compuestos azufrados como sulfhídrico, sulfuro de dimetilo, disulfuro de dimetilo, 2,3 –dimetil trisulfuro, tioles como metanotiol, etanotiol, o similares, , yque comprende: entre un 90-98% del total, un barniz, comprendiendo dicho barniz, entre un 105-25% del total de barniz de al menos una resina filmógena o al menos una resina vinílica o una mezcla de ellas, entre un 10-25% sobre la cantidad deresina de un aditivo plastificante y entre un 50-75% del total de barniz de disolventes, y entre un 2-10% del total, unas sales metálicas. 15ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓNSe conocen en el estado de la técnica diferentes tintas que cambian el color ante el cambio de estado de alimentos.20Así, pertenece al estado de la técnica,la Patente Alemana nº 19605522, del año 1996, a nombre de KARLSRUHE FORSCHZENT que se refiere a una capa sensible a un sensor opto-químico que tiene un complejo metálico de ftalocianina fijado en una matriz porosa.También se conocela Patente Europea nº 0449798, a nombre de AVL MEDICAL 25INTRUMENTS, del año 1991, que hace referencia a que para controlar la calidad de los paquetes de sustancias orgánicas, preferiblemente de productos alimenticios envasados, té, café, tabaco y los medicamentos, las sustancias a examinar se ponen en contacto con un elemento sensor óptico planar que está montado en el interior de la empaquetadura y éste reacciona al cambio en la composición del gas en el espacio encima de la muestra por un 30cambio en color o fluorescencia. El cambio en una de las propiedades ópticas del elemento sensor se detecta visualmente o optoelectrónicamente.También existen otras patentes que pueden ser consideradas como la US2006057022 “FOODQUALITY INDICATOR”, del año 2005, que hace referencia a un indicador que usa 35
3indicadores de pH naturales y que reacciona frente ácidos, como el H2S. Es un indicador que no se puede emplear en atmósfera modificada.Dentro del mismo grupo nos encontramos ala Patente WO2011045572 “INTELLIGENT PIGMENTS AND PLASTICS”, del año 2010, que se refiere a un indicador como polymer 5composite a través de procesado en fundido, que se emplea para su uso en envases alimentarios, que es sensible a CO2, O2y NH3, con indicadores como m-cresol purpple, bromopheol blue, methylene blue, etc., siendo dicha tinte o tinta por recubrimiento o impreganción con unos pigmentos inorgánicos como, SiO2TiO2, Al2O3, MgO, zeolitas, lo que da al final una tinta soluble al agua. Al emplearCO2este indicador no se puede emplear en 10atmósfera modificada.Así la Patente WO2009/070760“HYDROGEN SULFIDE INDICATING PIGMENTS”, del año 2008, se refiere a unos pigmentos que reaccionan ante el ácido sulfhídrico, con aplicación a la seguridad ambiental. Se conoce que los metales reaccionan ante el ácido sulfhídrico 15cambiando de color, sin embargo el cambio de coloración no se produce de forma gradual ni directamente ligado a la concentración de compuestos de deteriorode alimentosen atmosferas contraladas en el interior del envase de productos frescos.Es un antecedentela Patente USA nº 7153532, a nombre de JOHNSON MATTHEY PLC, 20del año 2001, que se refiere a un sensor para la detección de deterioro de los alimentos o la apertura o la rotura del embalaje, que comprende un complejo metálico fijado en o sobre un sustrato, cuyo complejo es capaz de liberar un componente detectable.BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN25La presente invención es una mejora en el sector de las tintas que cambian el color ante la degradación o disminución de la frescura de los alimentos y los procedimientos para la fabricación de las mismas.30En la actualidad, la calidad y la seguridad son las prioridades fundamentales para la industria alimentaria y las autoridades, y es por ello que las actuales líneas de investigación en Europa están orientadas precisamente a asegurar la calidad y seguridad en los alimentos.35
4Como es lógico, los sistemas de envase y embalaje que contienen y protegen a los alimentos durante toda su vida útil están sujetos a su vez a esta misma tendencia. En particular el envase primario, que constituye un elemento vital para asegurar la calidad y seguridad del producto envasado, juega un papel crucial para conseguir este objetivo. 5Por otro lado, se ha detectado que la cantidad de productos desechados a lo largo de la cadena de suministro, y que en realidad podrían ser consumidos sin problemas, es preocupantemente alta.El poder disponer de un sistema que de forma individualizada, no destructiva y en tiempo10real informe sobre la calidad y la seguridad de los alimentos supone una herramienta complementaria y de gran valor para alcanzar los objetivos que establece la Unión Europea. En la actualidad, la fecha de caducidad se fija en función de la fecha de producción, de forma que lo primero que se produce es lo primero que se debe de consumir, sin tener en 15cuenta las condiciones de almacenamiento o la carga microbiana inicial del producto, lo que provoca que en ocasiones se deseche producto que realmente podría ser consumido en perfectas condiciones, o que se produzcan intoxicaciones por el consumo de producto en mal estado. 20Ante esta situación, y con el objetivo de asegurar la calidad y la seguridad de los alimentos y disminuir la cantidad de alimentos desperdiciados, la presente invención suministra información sobre la vida útil del alimento en tiempo real, basándose en aspectos propios del producto, como por ejemplo su carga microbiana o características físico –químicas, y no en los métodos estimativos utilizados actualmente que no tienen en cuenta posibles roturas 25de la cadena de frío.El documento más cercano es la citada patente USA nº 7153532.Dicho documento soluciona principalmente la detección del grado de frescura en los 30alimentos envasados mediante una composición de tinta que comprende compuestos indicadores, resinas, solventes y aditivos. Así, el cambio en las propiedades ópticas lo experimentan los cromoforos y/o fluoroforos unidos al centro metálico, mostrando un cambio de color y un cambio de fluorescencia cuando el producto está caducado.35
5Además, algunos de los elementos que emplea como titanio o tierras raras resultan poco adecuados para envasar alimentos de poco coste de venta, ya que su coste no compensa el coste económico del producto.Por último, el referido documento presenta las siguientes limitaciones: 5-precisa de un elemento óptico para su visualización, y -el indicador desarrollado lleva incluido un complejo metálico cuyo proceso de fabricación a escala industrial no está definido ni optimizado.10La presente invención mejora el documento más cercano ya que la tinta obtenida en el procedimiento no precisa de elementos ópticos para su visualización (cambio de fluorescencia), por lo que cualquier persona a simple vista puede darse cuenta del grado de frescura del alimento que se vende,además el cambio de color lo experimenta el propio metal sin necesidad de formar complejos con grupos fotoactivos, es mucho más precisa en 15el cambio de colorya que es totalmente acorde con el deteriorodel alimento y mucho más económica de obtenerse.Por último cabe mencionar las siguientes ventajas:20-Todos los materiales utilizados en la fabricación del indicador son aptos para contacto alimentario o también conocidos como “food contact”, porque están contrastados con las listas positivas y legislación de materiales aptos para contacto alimentario.-Además, los materiales utilizados son materiales económicos, por lo que el coste 25de su desarrollo puede ser asumido por productos alimentarios de bajo precio.-Cambio irreversible: en caso de que el envase se rompa y se modifique la composición gaseosa de su interior, el indicador no revertirá a su coloración inicial, por lo que no mostrará un falso positivo. 30Todo ello hace que la presente invención sea idónea para el envasado de productos alimentarios que en su proceso de degradación emiten compuestos azufrados.Es un objeto de la presente invenciónuna tinta indicadora de la frescura de alimentos, en particular para aquellos alimentos que en su proceso dedegradación emiten compuestos 35azufrados como sulfhídrico, sulfuro de dimetilo, disulfuro de dimetilo, 2,3 –dimetil trisulfuro,
6tioles como metanotiol, etanotiol, o similares, , caracterizada porque comprende: entre un 90-98% del total, un barniz, comprendiendo dicho barniz, entre un 5-25% del total de barniz de al menos una resina filmógena o al menos una resina vinílica o una mezcla de ellas, entre un 10-25% sobre la cantidad deresina de un aditivo plastificante y entre un 50-75% del total de barniz de disolventes, y entre un 2-10% del total, unas sales metálicas.5Es un objeto adicional de la invenciónunprocedimiento para la fabricación de una tinta indicadora de la frescura de alimentos, en particular para aquellos alimentos que en su proceso de degradación emiten compuestos azufrados como ácido sulfhídrico, sulfuro de dimetilo, disulfuro de dimetilo, 2,3 –dimetil trisulfuro, tioles como metanotiol, etanotiol, o 10similares, del tipo caracterizado porque comprende: una primera fase en la que se preparaun barniz añadiendo al menos una resina, vinílica o al menos una resina filmógenas o una mezcla de ellas, y con al menos un aditivo plastificante compatible con la resina y se añaden a una mezcla de disolventes y se agitan hasta su total solubilidad, siendo la resina entre un 5-25% del total, el aditivo plastificante entre un 10-25% sobrela cantidad de resinay los 15disolventes entre un 50-75% del total, una segunda fase en la que se prepara una tinta base concentrada formada por el barniz obtenido añadiendo la fase anterior y una sal metálica, dicha sal metálica (indicador) en agitación lenta en el barniz, agitándose todo ello posteriormente y definiendo una tinta base concentrada, siendo las sales metálicas entre un 15-30% del total de la tinta y el barniz entre un 70 -85%, una tercera fase en la que la 20dispersión de la fase anterior se moltura en un molino de microesferas hasta obtener una dispersión de granulometría uniforme inferior a 5µ, y una cuarta fase en la que esta tinta base concentrada es diluida en el barniz fabricado en la primera fase, hasta una concentración de sal metálica entre 2 y 10% del total del peso de la tinta.25BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOSCon el fin de facilitar la explicación se acompañan a la presente memoria de tresláminasde dibujos en la que se ha representado un caso práctico de realización, el cual se cita a título de ejemplo, no limitativo del alcance de la presente invención:30La figura 1 es un gráfico de las diferencias de color medias de indicadores evaluados en función del tiempo y respecto al color inicial de los mismos.Figuras 2 y 4, son dos posibles diseños que puede presentar el indicador. Figura 3 y 5, son vistas de perfil de las figuras 1 y 3 y muestran la 35estructura del indicador.
7CONCRETA REALIZACIÓN DE LA PRESENTE INVENCIÓNAsí, en una concreta realización, el procedimiento para la fabricación de una tinta indicadora de la frescura de alimentos, como por ejemplo carne de ave, carne de cerdo o carne de 5ternera, que en su proceso de degradación emiten compuestos azufrados tales como ácido sulfhídrico, sulfuro de dimetilo, disulfuro de dimetilo, 2,3 –dimetil trisulfuro, tioles como metanotiol, etanotiol, etc., comprende las siguientes fases.Una primera fase en la que se prepara un barniz añadiendo unaresina derivada de la 10celulosa o una mezcla de ellas, tales como etilcelulosa, aceto-propianato de celulosa, nitrocelulosa, así como resinas vinílicas y otras resinas filmógenas similares. En esta realización se emplea una nitrocelulosa humectada en alcohol, como por ejemplo la nitrocelulosa (contenido N< 12,3%) al 65% en peso humectada en alcohol isopropílico de ¼ de viscosidad que presenta buena solubilidad en mezcla de alcohol etílico y acetato de etilo, 15aunque también se podría pensar en otras resinas derivadas de la celulosa como etilcelulosa, aceto-propianato de celulosa, etc.La resina anterior se plastifica con al menos un aditivo plastificante compatible con la resina derivada de la celulosa. En esta realización se emplea el acetil tributil citrato. La 20plastificación se realiza porque las resinas derivadas de la celulosa al imprimir forman films rígidos y frágiles, de ahí que se plastifique con acetil tributil citrato para dotarle de mayor flexibilidad. La mezcla resultante se añade a una mezcla de disolventes y se agitan hasta su total 25solubilidad a 600 rpm. En función del proceso de impresión (flexografía, huecograbado, inkjet,…) se formulará con los disolventes más adecuados (alcohol etílico, acetato de etilo, acetato de n-propilo, metoxipropanol, etoxipropanol,…) teniendo en cuenta factores como la solubilidad de la resina, la velocidad de evaporación, la tendencia a quedar retenido en el soporte, su nula o baja nocividad, etc.,.30Así una composición base estaría formada por la resina derivada de la celulosa entre un 5-25% del total, el aditivo plastificante entre un 10-25% sobre la cantidad de resina y los disolventes entre un 50-75% del total, que se concretaría en un ejemplo como sigue:35Nitrocelulosa (65% sólidos): 20%
8Acetil tributil citrato: 5%Alcohol etílico 99,8º: 60%Acetato de etilo: 15%La viscosidad del barniz medida en Copa Ford Nº4 (CFN4) es de 25”-40” a 20ºC.5A continuación en la segunda fase en la que prepara una tinta base concentrada formada por el barniz obtenido en la fase anterior y una sal metálica.Las sales metálicas (indicador) pueden ser, por ejemplo, sales de cobre o sales de hierro, 10concretamente carbonato de cobre y nitrato de hierro.La sal metálica (indicador) seincorporaañadiéndolaen agitación lenta en el barniz, y agitándose todo ello posteriormente, por ejemplo a 1200 rpm durante 15 minutos, y definiendo una tinta base concentrada, siendo las sales metálicas entre un 2-10% del total 15de la tinta y el barniz entre un 90-98%.Un ejemplo de formulación podría ser:Sal de cobre: 10%20Barniz:90%En la tercera fase en la que la dispersión de la fase anterior se moltura con microesferas, por ejemplo de Oxido de Zirconio/Ytrio entre 0,6mm -1,2 mm de diámetro, hasta obtener una dispersión de granulometría uniforme inferior a 5µ.25Se somete a recirculación durante un mínimo de 30 min en el molino de microesfera. Se obtiene una dispersión de granulometría uniforme de color azulado-verdoso pálido (en el caso de la sal de cobre) y color marrón oscuro (en el caso de la sal de hierro). La viscosidad de la tinta base medida en Copa Ford Nº4 (CFN4) es de 25”-50” a 20ºC.30Por último, en la cuarta fase, la tinta base concentrada, obtenida en la tercera fase, es diluida con el barniz fabricado en la primera fase, hasta una concentración de sal metálica entre 2 y 10% del total del peso de la tinta.35
9Así, la tinta indicadora de la frescura de carnes de aves objeto de la presente invención, comprendería:90-98 % de barniz2-10 % de sales metálicas5El barniz, a su vez, comprende:5-25% del total de barniz de una resina derivada de la celulosa,10-25% sobre la cantidad de resina de un aditivo plastificante, y1050-75% del total de barniz de disolventes.En esta realización se emplea una nitrocelulosa humectada en alcohol o en otro disolvente compatible con la formulación, como por ejemplo la nitrocelulosa (contenido N<12,3%) al 65% en peso humectada en alcohol isopropílico de ¼ de viscosidad que presenta buena 15solubilidad en mezcla de alcohol etílico y acetato de etilo, aunque también se podría pensar en otras resinas derivadas de la celulosa como etilcelulosa, aceto-propianato de celulosa,resinas vinílicas y otras resinas filmógenas similares.El aditivo plastificante tiene que ser compatible con la resina derivada de la celulosa. En esta 20realización se emplea el acetil tributil citrato. La plastificación se realiza porque la nitrocelulosa al imprimir forma film rígidos y frágiles, de ahí que se plastifique con acetil tributil citrato para dotarle de mayor flexibilidad.En función del proceso de impresión (flexografía, huecograbado, inkjet,…) se formulará con 25los disolventes más adecuados, teniendo en cuenta factores como la solubilidad de la resina, la velocidad de evaporación, la tendencia a quedar retenido en el soporte, su nula o baja nocividad, etc.Un ejemplo de barniz sería el siguiente:30Nitrocelulosa (65% sólidos): 20%Acetil tributil citrato: 5%Alcohol etílico 99,8º: 60%Acetato de etilo: 15%35
10Los % son en pesoen relación al total al que hacen referencia.La viscosidad del barniz medida en Copa Ford Nº4 (CFN4) es de 25”-40” a 20ºC.5Por lo que respecta a las sales metálicas, éstas pueden ser de cobre o de hierro, por ejemplo.Se trata de una tinta indicadora que contiene un compuesto indicador en su formulación, sal metálica. Una vez fabricada la tinta indicadora por el proceso explicado anteriormente, esta 10es impresa sobre un sustrato poroso, por ejemplo papeles y cartones de distintas calidades, apto para contacto alimentario y permeable a los compuestos volátiles pero impermeable al paso de los componentes de la tinta al producto envasado, posteriormente se imprime una tira con los colores de referencia indicativos del estado de degradación. Esta impresiónestá adhesivada para poder ser adherida por la cara interna de los envases, por ejemplo por la 15cara interna de los films de sellado de barquetas con producto.Los alimentos se degradan por distintos procesos: físicos, químicos, biológicos, ambientales, etc. en el caso de los alimentos envasados, la degradación por procesos físicos (golpes) es mínima y la degradación se debe principalmente al crecimiento de microorganismos, el cual 20se puede ver favorecido si las condiciones ambientales (temperatura) no sonlas adecuadas. Durante la vida útil de los alimentos, estos microorganismos crecen y se multiplican a expensas del propio producto, modificando sus características sensoriales y generando compuestos volátiles, por ejemplo compuestos azufrados volátiles, que son acumulados en el espacio de cabeza del envase. A menor vida útil del alimento, mayor concentración de 25compuestos volátiles en el espacio de cabeza del envase. Estos compuestos atraviesan el sustrato poroso sobre el que está aplicada la tinta indicadora, reaccionando con la sal metálica y provocando un cambio en su coloración.Este cambio es proporcional a la concentración de compuestos azufrados volátiles en el 30espacio de cabeza del envase, y por tanto está relacionado con la vida útil del producto envasado. Este indicador tiene también impresa una leyenda en la que se explica a qué vida útil corresponde cada coloración de la tinta indicadora, de forma que el consumidor al utilizarlo no tenga dudas sobre la información que muestra el indicador.35
11Los métodos de impresión son sistemas de impresión tradicionales (flexografía, huecograbado, inkjet,…) utilizados en la impresión de etiquetas y conocidos por los expertos en el campo. Finalmente toda la impresión se protege con un material de soporte (por ejemplo papel siliconado antiadherente).Para la utilización de la tinta indicadora en el indicador, la tinta de frescura descrita es impresa sobre un sustrato poroso permeable a los 5compuestos volátiles.El proceso de impresión utilizado puede ser flexografía, huecograbado, inkjet, etc., obteniéndose un espesor de capa seca entre 0.05 y 3 micras. Posteriormente se imprime la leyenda del indicador con toda la información necesaria para la interpretación del color del 10indicador. Seguidamente se imprime una capa de adhesivo y se protege la impresión con un material de soporte (por ejemplo papel siliconado antiadherente). Este indicador es adherido por la cara interior del film de sellado de una barqueta que contiene por ejemplo carne de ave envasada en una atmósfera modificada por ejemplo de 1570% CO2y 30% N2. La barqueta con el indicador es almacenada a temperatura de refrigeración de 4ºC. Tras realizar análisis sensoriales (evaluación visual y evaluación olfativa) y microbiológicos (aerobios totales, Enterobacterias y Salmonella), se determina que el producto llega al final 20de su vida útil entrelos 9 y los 15 días de envasado. En un ejemplo en el que se obtuvo una vida útil de 9 días, la coloración media del indicador el día 0 de envasado es L = 91,8; a = -2,44; b = 5,91. La coloración media del indicador el día 9 de envasado es L = 78,80; a = 0,99; b = 11,32. La diferencia media de color entre el 25color inicial del indicador y el color final es de 14.5 (Fig. 1).Como se observa en la figura 1 el cambio de color se produce de forma gradual, acorde al deterioro del alimento.A modo meramente ilustrativo y de ejemplo, se acompañan cuatro figuras que explican un poco más visualmente los cambios que podrían observar los usuarios dependiendo de la 30vida útil del alimento.Las Figuras 2 y 4, son dos posibles diseños que puede presentar el indicador. Una como en la figura 2 en base a un disco (1) y en la figura 4 a una tira (41), que se unirían por dentro del envase, en el film del mismo por ejemplo.35
12Tanto el disco(1) como la tira (41) están divididas en cuatro celdas, para el disco (2,3,4,5), para la tira (42,43,44,45) que definenuncolor dependiendo de la degradación del alimento y de la emisión de compuestos azufrados, la tinta impregna el sustrato poroso (6,46).Así, si el alimento tuviera una vida útil de1a 3 díasel color sería como el de lasceldas5(2,42), si fuese de 4 a 7díascambiaría su color como el de las celdas (3,43), si ya alcanzase la sida útil superior a una semana el color seríacomo el delas celdas (4,44) y por último si no se aconsejase ya su consumo por el estado de degradación, su color sería como el de las últimas celdas (5,45).10En las Figuras3 y 5,que son secciones de las respectivas 2 y 4, y que muestran la estructura del indicador,se puede apreciar también la colocación de la tinta indicadora (8,48), así como el adhesivotransparente(7,47).La presente patente de invencióndescribe unanuevatinta indicadora de la frescura de 15alimentosy procedimiento para la fabricación de una tinta indicadora de la frescura de alimentos. Los ejemplos aquí mencionados no son limitativos de la presente invención, por ello podrá tener distintas aplicaciones y/oadaptaciones, todas ellas dentro del alcance de lassiguientes reivindicaciones.20
Claims (1)
13 REIVINDICACIONES 1. Tinta indicadora de la frescura de alimentos, en particular para aquellos alimentos que en su proceso de degradación emiten compuestos azufrados como sulfhídrico, sulfuro de dimetilo, disulfuro de dimetilo, 2,3 – 5 dimetil trisulfuro, tioles como metanotiol, etanotiol, o similares, caracterizada porque comprende: − entre un 90-98% del total, un barniz, comprendiendo dicho barniz, entre un 5-25% del total de barniz de al menos una resina filmógena o 10 al menos una resina vinílica o una mezcla de ellas, entre un 10-25% sobre la cantidad de resina de un aditivo plastificante y entre un 50-75% del total de barniz de disolventes, y − entre un 2-10% del total, unas sales metálicas. 15 2. Tinta, de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque la viscosidad de la tinta base medida en Copa Ford nº 4 (CFN4) es de 25”-50” a 20ºC. 3. Tinta, de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque la resina es una resina derivada de la celulosa. 20 4. Tinta, de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizada porque la resina derivada de la celulosa es una nitrocelulosa humectada. 5. Tinta, de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizada porque la resina 25 derivada de la celulosa es una etilcelulosa. 6. Tinta, de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizada porque la resina derivada de la celulosa es un aceto-propianato de celulosa. 30 7. Tinta, de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el disolvente es alcohol etílico y acetato de etilo. 8. Tinta, de acuerdo con las reivindicaciones 4 ó 5 ó 6, caracterizada porque el aditivo plastificante es acetil tributil citrato. 35
14 9. Tinta, de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque las sales metálicas son sales de cobre. 10. Tinta, de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque las sales 5 metálicas son sales de hierro. 11. Tinta de acuerdo con alguna de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la viscosidad del barniz medida en Copa Ford Nº4 (CFN4) es de 25”-40” a 20ºC. 10 12. Procedimiento para la fabricación de una tinta indicadora de la frescura de alimentos, en particular para aquellos alimentos que en su proceso de degradación emiten compuestos azufrados como ácido sulfhídrico, sulfuro de dimetilo, disulfuro de dimetilo, 2,3 – dimetil trisulfuro, tioles como 15 metanotiol, etanotiol, o similares, del tipo caracterizado porque comprende: − una primera fase en la que se prepara un barniz añadiendo al menos una resina, vinílica o al menos una resina filmógenas o una mezcla 20 de ellas, y con al menos un aditivo plastificante compatible con la resina y se añaden a una mezcla de disolventes y se agitan hasta su total solubilidad, siendo la resina entre un 5-25% del total, el aditivo plastificante entre un 10-25% sobre la cantidad de resina y los disolventes entre un 50-75% del total, 25 − una segunda fase en la que se prepara una tinta base concentrada formada por el barniz obtenido añadiendo la fase anterior y una sal metálica, dicha sal metálica (indicador) en agitación lenta en el barniz, agitándose todo ello posteriormente y definiendo una tinta base concentrada, siendo las sales metálicas entre un 15-30% del total de 30 la tinta y el barniz entre un 70 - 85%, − una tercera fase en la que la dispersión de la fase anterior se moltura en un molino de microesferas hasta obtener una dispersión de granulometría uniforme inferior a 5µ, y
15 − una cuarta fase en la que esta tinta base concentrada es diluida en el barniz fabricado en la primera fase, hasta una concentración de sal metálica entre 2 y 10% del total del peso de la tinta. 13. Procedimiento, de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizado porque 5 la resina es una resina derivada de la celulosa. 14. Procedimiento, de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizado porque la resina derivada de la celulosa es una nitrocelulosa humectada. 10 15. Procedimiento, de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizado porque la resina derivada de la celulosa es una etilcelulosa. 16. Procedimiento, de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizado porque la resina derivada de la celulosa es un aceto-propianato de celulosa. 15 17. Procedimiento, de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizado porque el disolvente es una mezcla de alcohol etílico y acetato de etilo. 18. Procedimiento, de acuerdo con las reivindicaciones 14 ó 15 ó 16, 20 caracterizado porque el aditivo plastificante es acetil tributil citrato. 19. Procedimiento de acuerdo con alguna de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la mezcla de la primera fase se agita a 600 rpm hasta total solubilidad. 25 20. Procedimiento, de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizado porque las sales metálicas de la segunda fase son sales de cobre. 21. Procedimiento, de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizado porque 30 las sales metálicas de la segunda fase son sales de hierro. 22. Procedimiento, de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizado porque la agitación de la segunda fase se realiza a 1200 rpm durante un mínimo 15 minutos. 35
16 23. Procedimiento, de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizado porque la dispersión homogénea se realiza en un molino de microesferas de Oxido de Zirconio/Ytrio durante 30 minutos.
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