CN110415603A - 印刷型食品新鲜度智能标签、其制作方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种印刷型食品新鲜度智能标签、其制作方法和应用,所述印刷型食品新鲜度智能标签制作方法包括如下步骤:1)将一定量的连结料加入水中,搅拌至固体完全溶解,再依次加入天然色素粉末、增塑剂和消泡剂,后持续搅拌均一进行预分散,再球磨充分,得到新鲜度指示剂油墨;2)将上述新鲜度指示剂油墨通过印刷方式印制在承印物上,待印迹干燥后再封印一层有机硅油,即得到所述印刷型食品新鲜度智能标签。本发明方法制作的印刷型食品新鲜度智能标签应用于鱼类、肉类、蛋类等食品包装中,实时监测食品的新鲜度。本发明方法简便,天然无毒,稳定性好,灵敏度高,可实现指示剂标签大批量生产,应用前景广阔。
Description
技术领域
本发明属于有机化学和材料制备技术领域,具体涉及一种印刷型食品新鲜度智能标签、其制作方法和应用。
背景技术
伴随经济的快速发展,人民生活水平得到提高,人们对于食品品质的重视程度逐步提升。然而目前食品包装领域仍然存在以下问题:第一,食品安全问题频发,食品新鲜度信息的滞后传递,导致大量的食品腐败和食物浪费,对消费者和生产商造成了巨大的资源浪费与经济损失;第二,目前,我国对于食品质量的测试通常采用抽样检测,检测仪器虽然比较先进,但检测步骤繁琐、仪器昂贵、成本偏高、耗时长且只能在包装之前进行检测,无法达到实时监控食品质量;第三,传统包装的三个功能即保护、流通、储存已无法满足食品行业的新需求。质量监控技术薄弱,完善食品质量实时监测技术迫在眉睫。
比色型新鲜度指示标签作为智能包装领域的新兴产品,非常适用于各种类型的食品包装,具有无损检测,可视化辨识,成本低廉,高灵敏度,节能环保等特点,将有力促进智能包装材料数据准确性和高效传输性的实现,切实保证了食品的包装安全。目前关于新鲜度指示剂标签的研究主要有:CN201821021953.6专利中公开了一种用于冰鲜禽肉储运新鲜度安全示警卡,原理是将吸附了显色增菌液的菌纸,以及菌纸上方或者下方独立密封的菌液包密封设置于容器内;CN201820102983.3专利中使用的判断鲜白花鱼新鲜度的智能变色指示标签,采用多次涂敷的方法,第一层为第一透明基材层,第二层为第一表面膜层,第三层为pH敏感剂载体层,第四层为第一pH敏感剂涂层、第五层为第二pH敏感剂涂层,第六层为第二表面膜层,再将其贴在包装内使用,根据其颜色变化对新鲜度进行实时的监测,能够识别白花鱼鱼肉的新鲜度;CN201710284531.1专利中研究的一种新鲜度智能标签,使用溴甲酚绿为pH敏感染料,以阳极氧化铝膜为染料的吸附载体,通过电沉积的方法制成智能标签膜;CN201610673246.4专利中公布了一种用于判断水产品临界新鲜度的智能标签,将滤纸浸泡在色素溶液中取出后沥干制得智能标签,或将天然色素溶液与甲基纤维素、聚乙二醇400混合均匀后流延成膜制得智能标签。
综上,目前制备指示剂标签的方法主要集中于电沉积膜,流延成膜,涂敷成层,或浸泡,其制作步骤比较复杂,生产效率较低,实际应用时食品范围局限,为此,需要提供一种可解决上述缺点的智能标签及其制作方法。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种印刷型食品新鲜度智能标签,所述标签天然无毒,稳定性好,灵敏度高。
本发明的目的之二于提供一种印刷型食品新鲜度智能标签的制作方法,所述方法标签制作方法简单,成本低,可大批量生产。
本发明的目的之三在于提供一种印刷型食品新鲜度智能标签的应用,可广泛应用于食品包装领域。
本发明实现目的之一采用以下技术方案:
一种印刷型食品新鲜度智能标签,包括承印物及印制在承印物的新鲜度指示剂油墨,所述新鲜度指示剂油墨包括以下质量百分比的原料:花青素天然色素粉末4%—6%,连结料1%—5%,增塑剂8%—10%,消泡剂4%—8%,余量为水。
本发明实现目的之二采用以下技术方案:
一种上述印刷型食品新鲜度智能标签的制作方法,所述方法包括如下步骤:
1)将一定量的连结料加入水中,搅拌至固体完全溶解,再依次加入一定量花青素类天然色素粉末、增塑剂和消泡剂,然后持续搅拌均一进行预分散,再球磨充分,得到新鲜度指示剂油墨;
2)将上述新鲜度指示剂油墨通过印刷方式印制在承印物上,待印迹干燥后再封印一层有机硅油,即得到所述印刷型食品新鲜度智能标签。
进一步地,所述花青素类天然色素粉末为紫甘蓝色素粉末、蓝莓色素粉末、萝卜红色素粉末、黑果枸杞色素粉末、桑葚色素粉末中的至少一种。
进一步地,所述连结料为羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、丙烯酸树脂、聚乙烯醇、环氧树脂中的至少一种。
进一步地,所述增塑剂为甘油、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二丁酯、RQT-P-1中的至少一种。
进一步地,所述消泡剂为矿物油类、聚氨酯类、聚醚类、有机硅类中的至少一种。
进一步地,所述承印物为白卡纸、铜版纸或PET薄膜中的任意一种。
进一步地,所述印刷方式为丝网印刷、喷墨印刷或柔性印刷中的任意一种。
花青素类天然色素粉末含有高含量天然花青素,天然花青素具有很好的pH响应性,这是因为花色苷结构在不同的pH下会发生改变,从而引起色素颜色的变化。在溶液介质中,花色苷主要存在以下四种平衡结构:紫色中性或蓝色离子化的醌式碱、红色的花色烊阳离子、无色的甲醇假碱和查耳酮。在酸性介质下(pH=3~5),花色烊阳离子为主要结构,色素溶液呈红色;在pH=5~7,紫色的醌式碱和无色甲醇甲碱共同存在,色素溶液呈紫色;在碱性条件下(pH>7),蓝色的离子化醌式碱和查耳酮共同存在,当碱性较弱时,色素溶液呈蓝色,当碱性继续增强,淡黄色的查耳酮增多,溶液呈黄色。肉类腐败过程中,在微生物和生物酶等的作用下,蛋白质分解产生氨气(NH3)和胺类物质(R-NH2)等含氮的碱性物质,这些物质称为挥发性有机氮。这些碱性气体会引起包装氛围内pH的变化,从而使花青素类天然色素发生颜色响应。因此,可以利用这一特性来用于食品新鲜度鉴别。本发明印刷型食品新鲜度智能标签的新鲜度指示剂油墨具有良好的印刷适性,可广泛用于食品领域。
本发明实现目的之三采用以下技术方案:
一种上述印刷型食品新鲜度智能标签的应用,用于鱼类、肉类、蛋类等食品包装中,实时监测食品的新鲜度。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明方法可有效避免现在技术制作步骤复杂,生产效率低下,实际应用时食品范围局限等问题,不仅标签使用方法简便,成本低,还可因为当前印刷技术的成熟完备,实现指示剂标签大批量生产,应用前景广阔。同时,本发明印刷型食品新鲜度智能标签采用天然色素粉末,天然无毒,稳定性好,灵敏度高,可广泛应用于食品包装领域。
附图说明
图1为紫甘蓝花青素对不同pH的响应结果图;
图2为本发明实施例1新鲜度指示剂油墨的流变曲线图;
图3为本发明实施例1新鲜度指示剂油墨的触变性曲线图;
图4为本发明实施例1新鲜度指示剂油墨的接触角图;
图5为本发明实施例1新鲜度指示剂油墨的印刷实物图;
图6为本发明实施例1纸基新鲜度指示标签对挥发氨的颜色响应结果a*值图;
图7为本发明实施例1纸基新鲜度指示标签对挥发氨的颜色响应结果b*值图;
图8为本发明实施例1纸基新鲜度指示标签用于草鱼的保鲜及新鲜度检测过程中TVB-N的量与指示标签颜色的对应关系图;
图9为本发明实施例1纸基新鲜度指示标签用于草鱼的保鲜及新鲜度检测过程中指示标签颜色的变化实物图。
具体实施方式
通过以下详细说明结合附图可以进一步理解本发明的特点和优点。所提供的实施例仅是对本发明方法的说明,而不以任何方式限制本发明揭示的其余内容。
实施例1
将0.2g羧甲基纤维素粉末缓慢加入19.8g去离子水溶剂中,磁力搅拌12-24h。至羟乙基纤维素粉末完全溶解,再依此加入0.8g天然紫甘蓝色素粉末,1.6g甘油和0.8g水性聚氨酯类(DF-893),继续磁力搅拌4-6h,进行预分散。最后用球磨机进行球磨60-90min,使油墨充分扩散,即得到新鲜度指示剂油墨。
将得到的新鲜度指示剂油墨通过丝网印刷的方式印刷在滤纸上,待干燥后,再封印一层有机硅油。将印制得到的指示标签置于黑暗中,室温下自然干燥24h。
实施例2
将0.6g羟乙基纤维素粉末缓慢加入19.4g去离子水溶剂中,磁力搅拌12-24h。至羟乙基纤维素粉末完全溶解,再依此加入1g天然紫甘蓝色素粉末,1.8g甘油和1.2g水性聚氨酯类(DF-893),继续磁力搅拌4-6h,进行预分散。最后用球磨机进行球磨60-90min,使油墨充分扩散,即得到新鲜度指示剂油墨。
将得到的新鲜度指示剂油墨通过丝网印刷的方式印刷在滤纸上,待干燥后,再封印一层有机硅油。将印制得到的指示标签置于黑暗中,室温下自然干燥24h。
实施例3
将1g羟乙基淀粉粉末缓慢加入19g去离子水溶剂中,磁力搅拌12-24h。至环氧树脂粉末完全溶解,再依此加入1.2g天然萝卜红色素粉末,2g甘油和1.6g水性聚氨酯类(DF-864),继续磁力搅拌4-6h,进行预分散。最后用球磨机进行球磨60-90min,使油墨充分扩散,即得到新鲜度指示剂油墨。
将得到的新鲜度指示剂油墨通过丝网印刷的方式印刷在滤纸上,待干燥后,再封印一层有机硅油。将印制得到的指示标签置于黑暗中,室温下自然干燥24h。
实施例4
将0.4g环氧树脂粉末缓慢加入19.6g去离子水溶剂中,磁力搅拌12-24h。至环氧树脂粉末完全溶解,再依此加入1.2g天然萝卜红色素粉末,1.6g甘油和0.8g矿物油类(F-126),继续磁力搅拌4-6h,进行预分散。最后用球磨机进行球磨60-90min,使油墨充分扩散,即得到新鲜度指示剂油墨。
将得到的新鲜度指示剂油墨通过丝网印刷的方式印刷在滤纸上,待干燥后,再封印一层有机硅油。将印制得到的指示标签置于黑暗中,室温下自然干燥24h。
实施例5
将0.7g羟乙基纤维素粉末缓慢加入19.3g去离子水溶剂中,磁力搅拌12-24h。至羟乙基纤维素粉末完全溶解,再依此加入0.8g天然黑果枸杞色素粉末,1.8g甘油和1.2g矿物油类(F-126),继续磁力搅拌4-6h,进行预分散。最后用球磨机进行球磨60-90min,使油墨充分扩散,即得到新鲜度指示剂油墨。
将得到的新鲜度指示剂油墨通过丝网印刷的方式印刷在滤纸上,待干燥后,再封印一层有机硅油。将印制得到的指示标签置于黑暗中,室温下自然干燥24h。
实施例6
将0.6g环氧树脂粉末缓慢加入19.4g去离子水溶剂中,磁力搅拌12-24h。至环氧树脂粉末完全溶解,再依此加入1g天然黑果枸杞色素粉末,2g甘油和1.6g水性聚氨酯类(DF-8202),继续磁力搅拌4-6h,进行预分散。最后用球磨机进行球磨60-90min,使油墨充分扩散,即得到新鲜度指示剂油墨。
将得到的新鲜度指示剂油墨通过丝网印刷的方式印刷在滤纸上,待干燥后,再封印一层有机硅油。将印制得到的指示标签置于黑暗中,室温下自然干燥24h。
【试验例】
以天然紫甘蓝色素和实施例1制作的食品新鲜度指示标签为代表例,进行数据和模拟试验,说明花青素类天然色素的对不同PH的响应、新鲜度指示剂油墨的印刷适性、纸基新鲜度指示标签对挥发氨的颜色响应、纸基新鲜度指示标签用于草鱼的保鲜及新鲜度检测。实施例2-5所制备的食品新鲜度指示标签性质与实施例1制备的食品新鲜度指示标签性质相同。
1)紫甘蓝花青素对不同pH的响应
为了表征花青素类天然色素在不同pH值(3.0-9.0)下具有不同的颜色响应,本实验取1wt%紫甘蓝色素溶液,用3ml不同pH的缓冲液进行稀释,使用UV-Vis分光光度计(UV-3600,Shimadzu,Japan)在400至700nm的范围内测试了pH=3~9紫甘蓝色素溶液的光谱。
结果如图1所示,随着pH值增加(酸性—中性—碱性),最大吸收波长从525nm逐渐红移至600nm,同时紫甘蓝色素的颜色从红色—紫色—蓝色—绿色。这是因为在不同的pH中,花青素的结构发生了变化,进而显现出不同的颜色。
此实验结果说明紫甘蓝花青素对于不同pH具有颜色响应的特性,利用此特性,可针对食品腐败过程中产生的挥发性有机氮气体进行检测。花青素类天然色素均含有高含量的花青素,因此,均可以利用此特性对食品腐败过程中产生的挥发性有机氮气体进行检测。
2)新鲜度指示剂油墨的印刷适性
为了表征新鲜度指示剂油墨的印刷适性,对实施例1新鲜度指示剂油墨的触变性、黏度、流变性以及接触角进行了测试。本实验采用旋转流变仪(Kinexus Pro+型,英国Malvern)对新鲜度指示剂油墨的触变性、黏度和流变性进行测试。触变性测试采用“三段法”测试,第一段、第二段、第三段所设剪切速率和测试时间分别为0.1s-1、1000s-1、0.1s-1,30s,30s,7min。黏度测试采用单一剪切速率方法,其中剪切速率设为0.01s-1。流变曲线是通过黏度随剪切速率的变化来表征的,初始和终点剪切速率分别设为0.1s-1和1000s-1,测试时间为5min。采用光学动、静态接触角仪(SL200,美国科诺工业有限公司)测试接触角。指示剂标签使用目数为500的丝网印刷版进行印制。
结果如图2、3、4、5所示,图2为新鲜度指示剂油墨的黏度随剪切速率的变化图,通过流变曲线可以判断,该溶液样品为非牛顿流体,其黏度随着剪切速率的升高而下降,呈现剪切变稀现象,其初始黏度为12.52Pa s,没有过高,不会出现输墨不良等现象,同时其无穷剪切黏度没有过低,保证了油墨在印刷过程中的转印性。
触变性是影响印刷质量另一个重要因素。图3为新鲜度指示剂油墨的触变性曲线,触变性曲线都存在着剪切稀化的现象,这与图2显示的非牛顿流体流变曲线相符。剪切速率为.0.1s-1时,呈现的黏度可视为初始静态黏度,当剪切速率从0.1s-1转为1000s-1时,指示剂体系中形成的稳定结构被瞬间破坏,导致黏度的迅速降低,这有利于印刷时油墨的传递和转移,当剪切速率从1000s-1又转为0.1s-1时,被破坏的体系结构逐渐恢复,恢复时间为94s,一定的恢复时间可以使印刷图像更为清晰。
接触角用于衡量溶液对于基质表面润湿性的优异程度。图4为新鲜度指示剂油墨的在纸基承印物的接触角示意图,其左、右接触角分别为64.98°、65.79°,均小于90°,说明新鲜度指示剂油墨在纸上具有良好的润湿性。图5为新鲜度指示剂油墨通过丝网印刷的方式印制在白纸上,可以发现图案的轮廓清晰,墨色厚实,具有良好的印刷效果。
3)纸基新鲜度指示标签对挥发氨的颜色响应
肉类腐败过程中,在微生物和生物酶等的作用下,蛋白质分解产生氨气(NH3)和胺类物质(R-NH2)等含氮的碱性物质,这些物质称为挥发性有机氮。这些碱性气体会引起包装氛围内pH的变化,从而使指示剂发生颜色响应。因此在本实验中利用不同浓度的氨气模拟肉类食品在腐败过程中挥发性含氮化合物的释放。具体步骤为:采用气体流量计,将氨气和氮气进行混合得到不同浓度的氨气(0~200ppm),将实施例1制作的指示剂标签密封中,反应30min后,使用色差仪测试标签的a*,b*值。
结果如图6、7所示,显示了不同浓度氨气与a*值(红绿色)和b*值(黄蓝色)的变化关系图。可以看出,随着氨气浓度的增大,a*值呈下降趋势,b*值呈上升趋势,最终标签颜色从原始的红紫色变成黄绿色,这是因为NH3使得紫甘蓝花青素环境的pH增大,导致指示剂颜色发生变化,此试验说明,指示剂标签对氨气具有快速显著的颜色响应。
4)纸基新鲜度指示标签用于草鱼的保鲜及新鲜度检测
在肉类腐败过程中,会产生挥发性有机氮(TVB-N),并且随腐败变质程度的加剧,TVB-N的含量也会随之增加。因此,在评价肉类新鲜度时,TVB-N是一个非常重要的指标,国标GB 5009.228-2016规定,TVB-N的测定可采用半微量凯氏定氮法、微量扩散法等方法。本实验中采用微量扩散法测定TVB-N的含量。具体步骤为:以草鱼肉为实验对象,将指示标签密封在包装盒中,储存温度为25℃,每隔2h测试TVB-N含量,并拍照记录标签的颜色。
结果如图8、9所示,图8显示了食品腐败过程中TVB-N的量与指示标签颜色的对应关系,图9为指示剂在鱼肉存储过程中指示标签的实际照片。可以发现随着存储时间的增长,TVB-N的含量逐渐增多,说明鱼肉的品质逐渐下降,且当TVB-N含量高于15mg/100g时,鱼肉处于不新鲜阶段,当TVB-N继续增高至20mg/100g及以上时,鱼肉则已经腐败,从9图可以发现当食品从新鲜—不新鲜—腐败,指示标签的颜色也从紫红色逐渐变为蓝紫色,此实验表明,指示标签颜色的变化可以指示食品的新鲜程度,商家可以根据标签颜色对包装内容物质量情况进行预估,及时调整销售策略,避免商品因过度腐败造成的浪费。对于消费者而言,可以通过简单的颜色变化对商品质量进行判断。
Claims (9)
1.一种印刷型食品新鲜度智能标签,其特征在于:包括承印物及印制在承印物的新鲜度指示剂油墨,所述新鲜度指示剂油墨包括以下质量百分比的原料:花青素天然色素粉末4%—6%,连结料1%—5%,增塑剂8%—10%,消泡剂4%—8%,余量为水。
2.一种权利要求1所述的印刷型食品新鲜度智能标签的制作方法,其特征在于:所述方法包括如下步骤:
1)将一定量的连结料加入水中,搅拌至固体完全溶解,再依次加入一定量花青素类天然色素粉末、增塑剂和消泡剂,然后持续搅拌均一进行预分散,再球磨充分,得到新鲜度指示剂油墨;
2)将上述新鲜度指示剂油墨通过印刷方式印制在承印物上,待印迹干燥后再封印一层有机硅油,即得到所述印刷型食品新鲜度智能标签。
3.如权利要求2所述的印刷型食品新鲜度智能标签的制作方法,其特征在于:所述花青素类天然色素粉末为紫甘蓝色素粉末、蓝莓色素粉末、萝卜红色素粉末、黑果枸杞色素粉末、桑葚色素粉末中的至少一种。
4.如权利要求2所述的印刷型食品新鲜度智能标签的制作方法,其特征在于:所述连结料为羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、丙烯酸树脂、聚乙烯醇、环氧树脂中的至少一种。
5.如权利要求2所述的印刷型食品新鲜度智能标签的制作方法,其特征在于:所述增塑剂为甘油、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二丁酯、RQT-P-1中的至少一种。
6.如权利要求2所述的印刷型食品新鲜度智能标签的制作方法,其特征在于:所述消泡剂为天然油脂、聚醚类、硅类、聚醚改性硅中的至少一种。
7.如权利要求2所述的印刷型食品新鲜度智能标签的制作方法,其特征在于:所述承印物为白卡纸、铜版纸、PET薄膜中的任意一种。
8.如权利要求2所述的印刷型食品新鲜度智能标签的制作方法,其特征在于:所述印刷方式为丝网印刷、喷墨印刷、柔性印刷中的任意一种。
9.一种权利要求1所述的印刷型食品新鲜度智能标签的应用,其特征在于:所述印刷型食品新鲜度智能标签应用于鱼类、肉类、蛋类等食品包装中,实时监测食品的新鲜度。
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