ES2531877T3 - Revestimiento de tanque de carga - Google Patents

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Abstract

Composición de revestimiento que comprende: a. una mezcla de resinas epoxi, b. un agente de curado, c. un acelerador o una mezcla de aceleradores, y d. uno o más material(es) de relleno o pigmento(s), caracterizada por que la mezcla de resinas epoxi comprende 60-80 % en peso de una resina epoxi RDGE y 20-40 % en peso de una resina de novolaca epoxi, en la que el % en peso está basado en el peso total de la mezcla de resinas epoxi, y la cantidad de agente de curado presente en la composición de revestimiento es tal que la proporción equivalente de hidrógenos activos en el agente de curado con respecto a los grupos epoxi de la mezcla de resinas epoxi está entre 0,2 y 0,6.

Description

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DESCRIPCIÓN
Revestimiento de tanque de carga
La presente invención se refiere a composiciones que se pueden usar como revestimiento para el interior de tanques que se usan para el transporte de sustancias químicas a granel líquidas, ya sea por tierra o por mar.
En el mundo, se transportan más de 5000 sustancias químicas líquidas a granel, normalmente en tanques especiales de carga. Estas sustancias químicas pueden variar desde completamente inocuas a muy agresivas para el acero y otros materiales que se usan para la fabricación de estos tanques de carga. Normalmente, estos tanques de carga están revestidos con un revestimiento. Este revestimiento de tanque cumple dos funciones básicas, protege el casco de carga (normalmente acero) frente a la carga (riesgo de corrosión) y protege la carga frente al casco de carga (riesgo de contaminación).
La elección correcta de los sistemas de revestimiento de tanque puede tener un impacto significativo sobre los beneficios potenciales del recipiente, afectando por un lado a las cargas que el recipiente puede transportar y por otro a cuestiones operacionales, tales como el tiempo de retorno del recipiente y facilidad de limpieza del tanque.
Los revestimientos de tanque no metálicos pueden estar basados en la tecnología de revestimiento epoxi. En particular, se pueden usar revestimientos basados en compuestos epoxi de baja viscosidad.
Por ejemplo, se conocen revestimientos de tanque basados en resinas de novoloca epoxi, y revestimientos basados en resinas epoxi RDGE (éter diglucidílico de resorcinol). Sistemas de revestimiento similares se describen en los documentos WO 90/08168 y US 20020006484.
Se ha descubierto que, para los revestimientos de tanque basados en resinas de novolaca, puede tener lugar la absorción de varias sustancias químicas que se pueden transportar en tanques de carga. También se ha descubierto que los revestimientos basados en resinas de novolaca epoxi pueden fallar cuando se exponen a carga cíclica con varios tipos de sustancias químicas. Se ha constatado el mismo problema, aunque en menor medida, con las resinas epoxi RDGE.
En el documento KR962259 se divulga la utilización de una composición de resina epoxi soluble en agua en una pintura. Esta composición contiene una resina epoxi de tipo bisfenol A o bisfenol F y diluyentes reactivos. El diluyente reactivo puede estar seleccionado entre un gran grupo de éteres glucidílicos, que incluyen éter diglucidílico de resorcinol. No se hace mención alguna o sugerencia al uso de esta pintura como revestimiento para tanques de carga.
Existe una clara necesidad de un revestimiento de tanque mejorado que se pueda usar para una amplia variedad de sustancias químicas a granel y que también sea resistente frente a la carga cíclica.
Sorprendentemente, se ha descubierto que se puede usar una composición como revestimiento de tanques de carga que muestre por un lado una absorción de líquido muy baja con respecto a las sustancias químicas líquidas que se transportan en tanques de carga y que pueda soportar la carga cíclica con diferentes tipos de sustancias químicas a granel.
En una realización de la invención, la composición es una composición de revestimento que comprende:
a.
una mezcla de resinas epoxi,
b.
un agente de curado,
c.
un acelerador o una mezcla de aceleradores, y
d.
una o más sustancias de relleno o pigmentos,
que se caracteriza por que la mezcla de resinas epoxi comprende 60-80 % en peso de una resina epoxi RDGE y 2040 % en peso de una resina epoxi de novolaca, en el que el % en peso está basado en el peso total de la mezcla de resinas epoxi, y la cantidad de agente de curado presente en la composición de revestimiento es tal que la proporción equivalente de los hidrógenos activos en el agente de curado con respecto a los grupos epoxi de la mezcla de resinas epoxi está entre 0,2 y 0,6.
En una realización, al menos uno de los aceleradores aumenta la velocidad de la reacción de homopolimerización entre los grupos epoxi de las resinas epoxi. De manera apropiada, al menos uno de los aceleradores también aumenta la velocidad de la reacción de curado entre los grupos epoxi de las resinas epoxi y los grupos funcionales que tienen hidrógeno activo del agente de curado.
La composición de acuerdo con la presente invención comprende una mezcla de resinas epoxi. Esta mezcla comprende 60-80 % en peso de una resina epoxi RDGE y 20-40 % en peso de una resina epoxi de novolaca, en la que el % en peso está basado en el peso total de la mezcla de resinas epoxi.
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En una realización adicional, la mezcla comprende 70-80 % en peso de una resina epoxi RDGE y 20-30 % en peso de una resina epoxi de novolaca, en la que el % en peso está basado en el peso total de la mezcla de resinas epoxi.
Una resina epoxi RDGE que se puede usar en la composición de acuerdo con la presente invención es normalmente un compuesto epoxi de baja viscosidad con un peso equivalente epoxi de 120-135 g/eq.
Ejemplos de resina epoxi de novolaca apropiada que se puede usar en la composición de acuerdo con la presente invención incluyen DEN 431 y DEN 438 (de Dow Chemicals). Estos compuestos epoxi tienen un peso equivalente epoxi dentro del intervalo de 172 -181 g/eq.
El peso equivalente epoxi es el peso de resina epoxi necesario para proporcionar un mol (o un equivalente) de grupos funcionales epoxi.
Como las resinas epoxi son de naturaleza electrófila, reaccionan comúnmente con nucleófilos. Los agentes de curado, de la presente invención, comprenden grupos funcionales nucleófilos que reaccionan con grupos epoxi. Durante la reacción de apertura de anillo de un epóxido con un nucleófilo (grupos funcionales nucleófilos), se transfiere un átomo de hidrógeno desde el nucleófilo hasta el átomo de oxígeno del epóxido. Este átomo de hidrógeno transferido se denomina "hidrógeno activo".
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Por tanto, resulta común citar el peso equivalente de las especies nucleófilas en términos de peso de equivalente de hidrógeno activo. Esto es simplemente el peso de las especies nucleófilas necesario para proporcionar un mol (o un "equivalente") de átomos de hidrógeno que se pueden transferir al epoxi de anillo abierto. Por tanto, el peso equivalente de hidrógeno activo del agente de curado de amina es el peso del agente de curado para proporcionar un mol (o un "equivalente") de grupos N-H.
Un agente de curado de amina primaria, por ejemplo, tendría dos hidrógenos activos ya que pueden reaccionar con dos grupos epóxidos.
Ejemplos de grupos funcionales (nucleófilos) sobre el agente de curado que tengan un hidrógeno activo incluyen aminas (aminas primarias y secundarias), tioles, ácidos carboxílicos, anhídridos y alcoholes tales como fenoles.
Se entiende por parte de los inventores que la composición de revestimiento de la presente solicitud experimenta curado por medio de un proceso/mecanismo de curado dual. Por curado dual los inventores entienden que la composición de revestimiento experimenta curado por medio de dos mecanismos: (1) por medio de reacción de los grupos epoxi de las resinas epoxi con los grupos funcionales que tienen un hidrógeno activo en el agente de curado, y (2) por medio de reacción entre los grupos epoxi de las resinas epoxi (esto se denomina a veces "homopolimerización epoxi").
Se piensa que el proceso de curado dual tiene como resultado una película curada que tiene una densidad de reticulación más elevada que la que se puede conseguir a través de un proceso de curado individual solo, siendo la densidad de reticulación más elevada debido a una reducción en la absorción de carga líquida en el revestimiento curado.
La composición de revestimiento de acuerdo con la presente invención puede tener forma de composición de 1envase o 2-envases, de la manera más apropiada de composición de 2-envases.
Una composición de 2-envases contiene un agente de curado en un envase por separado. Además, el envase 1 contiene la mezcla de resinas epoxi, el envase 2 el agente de curado reactivo epoxi y los aceleradores.
El agente de curado (es decir, el "agente de curado reactivo epoxi") que está presente en la composición puede ser cualquier agente de curado comunmente conocido como agente de curado para las resinas epoxi. Ejemplos son agentes de curado de resina de fenol, agentes de curado de poliamina, agentes de curado de politiol, agentes de curado de polianhídrido y agentes de curado de poli(ácido carboxílico), prefiriéndose los agentes de curado de poliamina.
Ejemplos de agentes de curado de resina de fenol son resina de novolaca de fenol, resina de novolaca de bisfenol y p-vinilfenol.
Ejemplos de agentes de curado de poliamina son dietilen triamina, trietilen tetramina, tetraetilen pentamina, diciandiamida, poliamida-amina, resina de poliamida, compuestos de cetimina, isoforona diamiana, m-xilen diamina, m-fenilen diamina, 1,3-bis(aminometil)ciclohexano, bis(4-aminociclohexil)metano, N-aminoetil piperazina, 4,4´diaminofenil metano, 4,4´-diamino-3,3´-dietil-difenil metano y diaminofenil sulfona, fenalcamina y bases mánicas. Se pueden usar agentes de curado de calidad comercial de cualquiera de estas poliaminas. También se pueden usar
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aductos de cualquiera de estas aminas. Se pueden preparar dichos aductos por medio de reacción de la amina con un compuesto reactivo de manera apropiada tal como una resina epoxi. Esto reduce el contenido de amina libre del agente de curado, haciéndolo más apropiado para su uso en condiciones de baja temperatura y/o elevada humedad.
Ejemplos de agentes de curado de poli(ácido carboxílico) incluyen anhídrido ftálico, anhídrido terahidroftálico, anhídrido metiltetrahidroftálico, anhídrido 3,6-endometilentetrahidroftálico, anhídrido hexaclorometilentetrahidroftálico y anhídrido metil-3,6-endometilentetrahidroftálico.
En una realización preferida de la invención, el agente de curado es un agente de curado de poliamina.
La cantidad de agente de curado presente en la composición de revestimiento es tal que el equivalente (es decir, la proporción molar) de hidrógenos activos en el agente de curado con respecto a los grupos epoxi de la mezcla de resinas epoxi está entre aproximadamente 0,2 y 0,6, del modo más preferido entre 0,2 y 0,4. Esta proporción de hidrógeno con respecto a grupos epoxi permite que la composición de revestimiento experimente curado de forma eficaz por medio de un proceso de curado dual.
En una realización preferida de la invención, el agente de curado es un agente de curado de poliamina, y la cantidad de agente de curado de poliamina presente en la composición de revestimiento es tal que la proporción equivalente (es decir, proporción molar) de hidrógenos activos con respecto a grupos epoxi está entre 0,2 y 0,6, del modo más preferido entre 0,2 y 0,4.
En una realización de la presente invención, el agente de curado comprende grupos funcionales que tienen cada uno un hidrógeno activo, y la cantidad de agente de curado presente en la composición de revestimiento es tal que la proporción equivalente de los grupos funcionales que tienen un hidrógeno activo en el agente de curado con respecto a los grupos epoxi de la mezcla de resinas epoxi está entre 0,2 y 0,6, preferentemente entre 0,2 y 0,4.
De manera ventajosa, cuando el agente de curado es un agente de curado de poliamina, el curado entre los grupos epoxi y amina se puede llevar a cabo a tempreatura ambiental, por ejemplo temperaturas dentro del intervalo de 0 a 50 °C.
Cuando la composición de revestimiento comprende un agente de curado de poliamina, y se formula de manera que la proporción molar/equivalente de epoxi: hidrógeno activo esté entre 1:0,2-0,6 (preferentemente, 1:0,2-0,4), la composición de revestimiento es capaz de secar y endurecer debido al curado de los grupos epoxi y amina en condiciones ambientales (por ejemplo, 0 °C-50 °C) hasta el punto de que el agua se pueda pulverizar sobre el revestimiento o el revestimiento se pueda endurecer físicamente sin alterar la superficie del revestimiento. Por ejemplo, el posterior calentamiento de este revestimiento hasta una temperatura de 50 °C hasta 80 °C o 100 °C o 130 °C o más (tal como 60 °C-80 °C) provoca la homopolimerización de los grupos epoxi. Dicho calentamiento del revestimiento se puede conseguir en varios días, por ejemplo por medio de (a) un contacto de la superficie revestida con una carga caliente, (b) calentamiento por aire caliente de la superficie revestida, o (c) pulverización de la superficie revestida con agua caliente. Para lograr la homopolimerización, preferentemente debería estar presente un acelerador que favorezca la homopolimerización (normalmente imidazol).
Los aceleradores que aumentan la velocidad de la reacción de homopolimerización, generalmente también aumentan la velocidad de la reacción entre los grupos epoxi de la resina epoxi y los grupos funcionales del agente de curado que tiene un hidrógeno activo.
Ejemplos de aceleradores que se sabe que aumentan la velocidad de la reacción de curado entre una resina epoxi y el agente de curado incluyen los siguientes alcoholes, fenoles, ácidos carboxílicos, ácidos sulfónicos y sales:
Alcoholes: Etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, t-butanol, alcohol bencílico, alcohol furfurílico y otros alcoholes alquílicos, propanodiol, butanodiol, glicerol y otros poli(alcoholes hídricos), trietanolamina, triisopropanolamina, dimetilaminoetanol y otras aminas terciarias β-hidroxi.
Fenoles: Fenol, 2-clorofenol, 4-clorofenol, 2,4-diclorofenol, 2,4,6-triclorofenol, 2-nitrofenol, 4-nitrofenol, 2,4dinitrofenol, 2,4,6-trinitrofenol, 4-cianofenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 4-etilfenol, 4-isopropilfenol, 2,4-dimetilfenol, 3,5-dimetilfenol, nonil fenol, eugenol, isoeugenol, cardanol y otros fenoles alquilados, 2,2'-dihidroxibifenilo, 2,4'dihidroxibifenilo, 4,4'-dihidroxibifenol, bisfenol A, bisfenol F, catecol, 4-t-butil catecol, resorcinol, 4-hexilresorcinol, orcinol, hidroquinona, naftalendiol, antracendiol, bifenilendiol y otros fenoles dihídrico sustituidos, floroglucinol, floroglucida, calixareno, poli(4-vinilfenol) y otros poli(fenoles hídricos).
Ácidos carboxílicos: ácido acético, ácido propanoico, ácido butírico, ácido láctico, ácido fenil acético y otros ácidos alquil carboxílicos, ácido malónico, ácido oxálico, ácido maleico, ácido fumárico y otros ácidos dibásicos o sus monoésteres, ácido benzoico, ácido 4-t-butilbenzoico, ácido salicílico, ácido 3,5-diclororsalicílico, acido 4nitrobenzoico y otros ácidos aromáticos.
Ácidos sulfónicos: Ácido metanosulfónico y otros ácidos alquil sulfónicos, ácido p-toluensulfónico, ácido 4dodecilbencenosulfónico y otros ácidos sulfónicos aromáticos, ácido naftalen disulfónico, ácido di-nonil naftalen disulfónico y otros poli(ácidos sulfónicos hídricos).
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Sales: Nitrato de calcio, naftenato de calcio, tiocianato de amonio, tiocianato de sodio, tiocianato de potasio, tiocianato de imidazolio, tetrafluoroborato de litio, bromuro de litio, tifluoroacetato de litio, cloruro de calcio, triflato de iterbio, perclorato de litio, triflato de cinc, nitrato de litio. Para todas estas sales, el catión se puede intercambiar con litio, sodio o potasio.
Ejemplos de aceleradores de homopolimerización apropiados son aminas terciarias, tales como 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno, trietilen diamina, bencildimetilamina, trietanolamina, dimetilaminoetanol y tris(dimetilaminometil)fenol; imidazoles tales como 1-metilimidazol, 2-metilimidazol, 2-fenilimidazol, 2-fenil-4metilimidazol, 2-etil-4-metil imidazol y 2-heptadecilimidazol y diazabiciclo octano. Estos aceleradores de homopolimerización también aumentan la velocidad de curado entre los grupos epoxi de las resinas epoxi y los grupos funcionales del agente de curado que tiene un hidrógeno activo.
Aceleradores preferidos en el contexto de la presente solicitud incluyen, aminas terciarias, tales como 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno, trietilen diamina, bencildimetilamina, trietanolamina, dimetilaminoetanol y tris(dimetilaminometil)fenol; imidazoles tales como 1-metilimidazol, 2-metilimidazol, 2-fenilimidazol, 2-fenil-4metilimidazol, 2-etil-4-metil imidazol y 2-heptadecilimidazol y diazabiciclo octacno, opcionalmente en combinación con uno o más de: nonil fenol; ácido salicílico; diazabiciclo octano; nitrato de calcio.
De manera apropiada, los aceleradores se usan en una cantidad de 0,1 a 5 partes en peso con respecto a 100 partes en peso de la mezcla de resinas epoxi.
En la composición de 2 envases, el(los) acelerador(es) puede(n) estar presente(s) en el envase 2 (que contiene el agente de curado de amina). No se recomienda que el(los) acelerador(es) esté(n) presente(s) en el envase 1 (que contiene la mezcla de resinas epoxi) ya que esto conferiría una vida de almacenaje demasiado reducida.
La composición de revestimiento de la invención comprende uno o más pigmentos y/o cargas. Uno o más pigmentos pueden ser pigmentos colorantes, por ejemplo dióxido de titanio (pigmento blanco), pigmentos coloreados tales como óxido de hierro amarillo o rojo o un pigmento de ftalocianina. Uno o más pigmentos pueden ser pigmentos de fortalecimiento tales como óxido de hierro micáceo, sílice cristalina y volastonita. Uno o más pigmentos pueden ser pigmentos anticorrosivos tales como fosfato de cinc, molibdato o fosfonato. Uno o más pigmentos pueden ser un pigmento de material de relleno tal como baritas, talco, feldespato o carbonato de calcio.
La composición puede contener uno o más ingredientes adicionales, por ejemplo un agente espesante o tixótropo, tal como sílice de partículas finas, arcilla de bentonita, aceite de ricino hidrogenado o una poli(cera de amida). La composición puede también contener un plastificante, un dispersante de pigmento, un estabilizador, un coadyuvante de flujo, un promotor de adhesión o un disolvente de afinado.
Las composiciones de la invención se pueden curar a temperatura ambiente, o a temperaturas elevadas (con el uso de lámpara IR), por ejemplo temperaturas de 50 °C a 80 °C hasta 100 °C o 130 °C, para acelerar el curado.
Las composiciones de la invención son particularmente apropiadas para su uso como revestimientos para tanques de carga. La composición de la invención se puede aplicar directamente a la superficie del tanque de carga como imprimación/acabado, es decir, la composición se puede usar como el único tipo de revestimiento protector sobre el sustrato.
Por tanto, también dentro del alcance de la presente invención está (i) el uso de la composición de revestimiento como se ha descrito anteriormente como imprimación/acabado, (ii) una superficie de un tanque de carga revestido con las composiciones de revestimiento que se han descrito anteriormente, y (iii) un método de revestimiento de una superficie de un tanque de carga por medio de la aplicación a dicha superficie de una composición de revestimiento como se ha descrito anteriormente, y que permite que la composición de revestimiento experimente curado en condiciones ambientales (hasta 50 °C), y opcionalmente calentando la superficie revestida hasta temperaturas que varían desde 50 °C hasta 80 °C hasta 100 °C o 130 °C.
Ahora se aclara la invención haciendo referencia a los siguientes ejemplos. Se pretende que estos ilustren la invención pero no se pretende que limiten en modo alguno su alcance.
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Ejemplos 1 -2
Se prepararon tipos de revestimiento de carga por medio de mezcla de los ingredientes que se indican en la tabla 1 siguiente:
Tabla 1: Composición de las composiciones:
imagen2
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Se mezclaron minuciosamente todos los ingredientes en un mezclador a temperatura ambiente. Se prepararon el agente de curado y el catalizador por separado de los otros ingredientes. La mezcla de agente de curado/catalizador se añadió a los otros componentes poco antes de aplicación de la composición al sustrato.
Además de estos dos revestimientos, en paralelo se sometieron a ensayo dos tipos de revestimiento de tanque
10 disponibles comercialmente, Interline 994 (disponible en International Paint) y APC Marineline (disponible en Advanced Polymer Coatings). Inteline 994 es un revestimiento para tanques basado en una resina de novolaca epoxi, APC Marineline es un revestimiento para tanques basado en una resina epoxi RDGE.
Se aplicaron los diferentes tipos de composición de revestimiento de carga a paneles de acero. Se permitió el curado de la composición de revestimiento a 23 °C hasta secado duro (curado epoxi-amina). Posteriormente, se 15 sometieron los paneles a pos-curado colocándolos en un horno a 80 °C durante 16 horas (curado de homopolimerización). Se colocaron los paneles revestidos en recipientes de acero, y posteriormente se llenaron los recipientes de acero de forma secuencial con cargas líquidas en la secuencia que se indica en la Tabla 2. Después de cada ciclo, se evaluaron los daños y/o la decoloracion de los paneles de acero y se permitió la ventilación antes del comienzo del siguiente ciclo. No se lavaron los paneles de acero durante el ensayo, sino que se frotaron para
20 limpiarlos tras la ventilación en caso de estar muy contaminados.
En caso de paso satisfactorio de un ciclo, se anotó una puntuación de 1 punto. En caso de observar un fallo, se detuvo el ensayo. La Tabla 3 recoge las puntuaciones de los diferentes tipos de revestimiento. En esta tabla, una puntuación de 20 indica que el revestimiento pasó todos los ciclos de ensayo sin ningún daño estructural grave del revestimiento, tal como la formación de ampollas. Una puntuación de 5 para el ensayo indica que el ensayo se
25 detuvo tras el ciclo 5 debido a daño estructural grave del revestimiento.
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02-03-2015
Tabla 2: Resumen de los ciclos de ensayo
imagen3
Número de ensayo
Ciclo
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
1
MA MeOH DCM AA VAM 50FW TCE EEA AC MeAc
2
BE AC XY DCM AA MeOH CIE 50% NaOH MA 50FW
3
CIE VAM AA 20% NaOH MeAc 50FW EtAc MeOH DCM EDC
4
CH TCE TOL HMDA DCM VAM 50FW 50% NaOH EDC MeOH
5
AC MeAc HMDA 50% NaOH TCE 50FW MA BuOH 50FW AA
6
MEG CIE SSA 50FW EDC AC 50FW VAM EtAc DCM
7
50FW EDC GAA AA EEA CIE MeOH TCE 20% NaOH VAM
8
MEG MeOH MTBE CIE AC EDC 50FW AA 50FW 20% NaOH
9
XY MA AN EDA DCM 50FW EEA EDC MeOH MeAc
10
DEA AC BuOH VAM EtAc MeOH CIE 50FW 70% HMDA HCl diluido
11
MA � eOH DCM imagen4 VAM 50FW TCE EEA AC imagen5
12
MeOH AC XY imagen6 AA MeOH CIE 50FW MA imagen7
13
VAM BA AA imagen8 MeAc 50FW EtAc MeOH DCM imagen9
14
EEA TCE TOL imagen10 MeOH VAM 50FW MeAc EDC imagen11
15
TCE MeAc HMDA imagen12 EDC 50FW MA MeOH 50FW imagen13
16
MeAc CIE SSA imagen14 TCE MiBK MeOH AA EtAc imagen15
17
AC EDC MeOH imagen16 EEA CIE MiBK TCE 50FW imagen17
18
MeOH MeOH MTBE imagen18 AC EDC 50FW HMDA MeOH imagen19
19
MiBK MA MeOH imagen20 MeAc 50FW EEA VAM EDC imagen21
20
EDC AC BuOH imagen22 EtAc MA CIE 50FW 50FW imagen23
50FW = agua dulce 50°C AA = Anhídrido acético AC = Acetona AN = Acrilonitrilo BA = Alcohol bencílico BE = Benceno BuOH = Butanol Cellosolve = Etoxi etanol CH = Ciclohexano CIE = Etanol Industrial Bruto (90:10 Etanol/Agua) DCM = Diclorometano
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02-03-2015
DEA = Dietanolamina EDA = Etilen Diamina EDC = Dicloruro de etileno EEA = Acetato de etoxi etilo(Acetato de Cellosolve) EtAc = Acetato de etilo GAA = Ácido acético glacial HMDA = 70% Hexametilen diamina MA = Acrilato de metilo MeAc = Acetato de metilo MeOH = Metanol MiBK = Metil-iso-butil cetona MTBE = Éter terciario de metilo y butilo NaOH = Hidróxido de sodio (disolución de 50 % en agua) SSA = Trimetilbenceno (Destilado de Naftaleno, Shellsol"A"') TCE = Tricloroetileno TOL = Tolueno VAM = Monómero de Acetato de Vinilo XY = Xileno
Tabla 3: Resultados de puntuación en los ciclos de ensayo
Número de ensayo
Ejemplo 1 mezcla 75/25 Ejemplo 50/50 2* mezcla Interline 994* 100% novolaca 100% RDGE APC Marineline*
1
20 20 imagen24 20 imagen25 20
2
201 201 imagen26 2 imagen27 201
3
201 14 imagen28 1 imagen29 201
4
9 9 imagen30 3 imagen31 6
5
201 14 imagen32 9 imagen33 201
6
20 13 imagen34 5 imagen35 13
7
20 18 imagen36 14 imagen37 20
8
201 201 imagen38 12 imagen39 201
9
20 17 imagen40 11 imagen41 8
10
101 101 imagen42 8 imagen43 101
imagen44
imagen45 imagen46 imagen47 imagen48
Puntuación total
179 155 imagen49 85 imagen50 157
*) Ejemplo Comparativo1) se observó (cierta) decoloración
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Ejemplo 3
Se preparó el revestimiento de carga que tenía la misma composición del Ejemplo 1 anterior de la misma forma que se ha descrito anteriormente.
Además de este revestimiento, en paralelo se sometieron a ensayo dos tipos de revestimiento de tanque disponibles
5 comercialmente, Interline 994 (disponible en International Pain) y APC Marineline (disponible en Advance Polymer Coatings). Interline 994 es un revestimiento para tanques basado en resina de novolaca epoxi, APC Marineline es un revestimiento para tanques basado en una resina epoxi RDGE.
Se aplicaron los diferentes tipos de revestimientos de carga a paneles de acero. Se permitió el curado de la composición de revestimiento a 23 °C hasta secado duro (curado epoxi-amina). Posteriormente, se sometieron los 10 paneles a pos-curado colocándolos en un horno a 80 °C durante 16 horas (curado de homopolimerización). Se colocaron los revestimientos en el interior de recipientes de acero, y posteriormente se llenaron los recipientes de acero con cargas líquidas en la secuencia que se indica en la Tabla 5. Después de cada ciclo, se evaluaron los daños y/o la decoloracion de los paneles de acero y se permitió la ventilación antes del comienzo del siguiente ciclo. No se lavaron los paneles de acero durante el ensayo, sino que se frotaron para limpiarlos tras la ventilación en caso
15 de estar muy contaminados.
En caso de paso satisfactorio de un ciclo, se apuntó una puntuación de 1 punto. En caso de observar un fallo, se detuvo el ensayo. Las puntuaciones de los diferentes tipos de revestimiento se recogen en la Tabla 6. En esta tabla, una puntuación de 30 indica que el revestimiento pasó todos los ciclos del ensayo sin ningún daño estructural grave sobre el revestimiento, tal como formación de ampollas. Una puntuación de 5 para el ensayo indica que el ensayo se
20 detuvo tras el ciclo 5 debido a daño estructural grave del revestimiento.
Tabla 5: Resumen de los ciclos de ensayo
imagen51
Número de ensayo
Ciclo
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
1
MA MeOH DCM AA VAM 50FW TCE EEA AC MeAc
2
BE AC XY DCM AA MeOH CIE 50% NaOH MA 50FW
3
CIE VAM AA 20% NaOH MeAc 50FW EtAc MeOH DCM EDC
4
CH TCE TOL HMDA DCM VAM 50FW 50% NaOH EDC MeOH
5
AC MeAc HMDA 50% NaOH TCE 50FW MA BuOH 50FW AA
6
MEG CIE SSA 50FW EDC AC 50FW VAM EtAc DCM
7
50FW EDC GAA AA EEA CIE MeOH TCE 20% NaOH VAM
8
MEG MeOH MTBE CIE AC EDC 50FW AA 50FW 20% NaOH
9
XY MA AN EDA DCM 50FW EEA EDC MeOH MeAc
10
DEA AC BuOH VAM EtAc MeOH CIE 50FW 70% HMDA HCl diluido
11
MA MeOH DCM imagen52 VAM 50FW TCE EEA AC imagen53
12
MeOH AC XY imagen54 AA MeOH CIE 50FW MA imagen55
13
VAM BA AA imagen56 MeAc 50FW EtAc MeOH DCM imagen57
14
EEA TCE TOL imagen58 MeOH VAM 50FW MeAc EDC imagen59
E12706613
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15
TCE MeAc HMDA imagen60 EDC 50FW MA MeOH 50FW imagen61
16
MeAc CIE SSA imagen62 TCE MiBK MeOH AA EtAc imagen63
17
EDC EDC MeOH imagen64 EEA CIE MiBK TCE 50FW imagen65
18
MeOH MeOH MTBE imagen66 AC EDC 50FW HMDA MeOH imagen67
19
MiBK MA MeOH imagen68 MeAc 50FW EEA VAM EDC imagen69
20
EDC AC BuOH imagen70 EtAc MA CIE 50FW 50FW imagen71
21
MA MeOH MeAc imagen72 VAM 50FW TCE EEA AC imagen73
22
MeOH AC XY imagen74 AA MeOH CIE 50FW MA imagen75
23
VAM BA AA imagen76 MeAc 50FW EtAc MeOH HMDA imagen77
24
EEA TCE TOL imagen78 MeOH VAM 50FW MeAc EDC imagen79
25
TCE MeAc HMDA imagen80 EDC 50FW MA MeOH imagen81 imagen82
26
MA CIE SSA imagen83 TCE MiBK MeOH AA imagen84 imagen85
27
AC EDC MeOH imagen86 EEA CIE SSA TCE imagen87 imagen88
28
MeOH MeOH MTBE imagen89 AC EDC HMDA 50FW imagen90 imagen91
29
CIE MA MeOH imagen92 VAM 50FW EEA EDC imagen93 imagen94
30
EDC AC BuOH imagen95 MeAc MA CIE 50FW imagen96 imagen97
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Tabla 6: Resultados de puntuación en los ciclos de ensayo
Número de ensayo
Ejemplo 3 mezcla 75/25 Interline 994* novolaca 100% 100% RDGE APC Marineline*
1
30 22 30
2
301 2 301
3
301 1 301
4
9 3 6
5
301 9 301
6
30 5 13
7
30 14 18
8
281 12 281
9
24 11 8
10
101 8 101
imagen98
imagen99 imagen100 imagen101
Puntuación total
251 87 203
*) Ejemplo Comparativo 1) Se observó (cierta) decoloración

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Composición de revestimiento que comprende:
    a. una mezcla de resinas epoxi,
    b. un agente de curado, 5 c. un acelerador o una mezcla de aceleradores, y
    d. uno o más material(es) de relleno o pigmento(s),
    caracterizada por que la mezcla de resinas epoxi comprende 60-80 % en peso de una resina epoxi RDGE y 20-40 % en peso de una resina de novolaca epoxi, en la que el % en peso está basado en el peso total de la mezcla de resinas epoxi, y
    10 la cantidad de agente de curado presente en la composición de revestimiento es tal que la proporción equivalente de hidrógenos activos en el agente de curado con respecto a los grupos epoxi de la mezcla de resinas epoxi está entre 0,2 y 0,6.
  2. 2. La composición de revestimiento de la Reivindicación 1, en la que al menos uno de los aceleradores aumenta la velocidad de la reacción de homopolimerización entre los grupos epoxi de las resinas epoxi.
    15 3. La composición de revestimiento de la Reivindicación 2, en la que al menos uno de los aceleradores aumenta la velocidad de la reacción de curado entre los grupos epoxi de las resinas epoxi y los grupos funcionales del agente de curado que tiene un hidrógeno activo.
  3. 4. La composición de revestimiento de cualquier reivindicación anterior en la que el agente de curado es un agente de curado de amina.
    20 5. La composición de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, caracterizada por que la cantidad de agente de curado presente en la composición de revestimiento es tal que la proporción equivalente de hidrógenos activos en el agente de curado con respecto a los grupos epoxi de la mezcla de resinas epoxi está entre 0,2 y 0,4.
  4. 6. La composición de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, caracterizada por que el agente de curado es un agente de curado de poliamina.
    25 7. Método para el revestimiento de un tanque de carga, caracterizado por que el revestimiento se usa de acuerdo con las Reivindicaciones 1 a 6.
  5. 8. Tanque de carga revestido con un revestimiento de acuerdo con las Reivindicaciones 1 a 6.
    12
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