JPS62161819A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPS62161819A JPS62161819A JP263686A JP263686A JPS62161819A JP S62161819 A JPS62161819 A JP S62161819A JP 263686 A JP263686 A JP 263686A JP 263686 A JP263686 A JP 263686A JP S62161819 A JPS62161819 A JP S62161819A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は特定のアミンとリジン誘導体を硬化促進剤とし
て含有する、と９わけ湿気下の電気絶縁性の良好なエポ
キシ樹脂組成物に関する。
て含有する、と９わけ湿気下の電気絶縁性の良好なエポ
キシ樹脂組成物に関する。
一般にエポキシ樹脂は、ポリカルボン酸無水物ニジシア
ンジアミド、二塩基酸ジヒドラジド等の含窒素活性水素
化合物あるいはポリフェノール等の硬化剤を用いて硬化
させる事によシミ気的に機械的に、また耐薬品性に優れ
た成形材料、積層材料、被覆材料を与える為、広く電気
、塗料、接着、土木、建築等の分野に使われている。
ンジアミド、二塩基酸ジヒドラジド等の含窒素活性水素
化合物あるいはポリフェノール等の硬化剤を用いて硬化
させる事によシミ気的に機械的に、また耐薬品性に優れ
た成形材料、積層材料、被覆材料を与える為、広く電気
、塗料、接着、土木、建築等の分野に使われている。
しかしこれらの硬化剤を用いてエポキシ樹脂を硬化させ
、実用的な材料を得るには、それら硬化剤の反応性が低
い為、硬化には高い温度と長い時間が必要である。また
場合によってはそのような硬化条件でも硬化反応が十分
に進行せず、十分な性能を持った材料を得ることができ
ない。その為、硬化剤としてポリカルボン酸無水物、含
窒素活性水素化合物あるいはポリフェノール等の硬化剤
を用いてエポキシ樹脂を硬化させるには硬化促進剤を用
いる事が一般的であシ、硬化促進剤としてはベンジルジ
メチルアミン、トリスジメチルアミンフェノール、ＤＢ
Ｕ（１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン
−７〕等の第三級アミン類、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール、２−メチルイミダゾール等のイミダゾール
類等が一般に良く知られている。
、実用的な材料を得るには、それら硬化剤の反応性が低
い為、硬化には高い温度と長い時間が必要である。また
場合によってはそのような硬化条件でも硬化反応が十分
に進行せず、十分な性能を持った材料を得ることができ
ない。その為、硬化剤としてポリカルボン酸無水物、含
窒素活性水素化合物あるいはポリフェノール等の硬化剤
を用いてエポキシ樹脂を硬化させるには硬化促進剤を用
いる事が一般的であシ、硬化促進剤としてはベンジルジ
メチルアミン、トリスジメチルアミンフェノール、ＤＢ
Ｕ（１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン
−７〕等の第三級アミン類、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール、２−メチルイミダゾール等のイミダゾール
類等が一般に良く知られている。
そしてこれらの第三級アミン＠あるいはイミダゾール類
の使用量は、硬化条件にもよるが、エポキシ樹脂１００
重量部に対し一般に［１５−，５重量部である。しかし
、硬化時間を短く、すなわち成形サイクルあるいは籟装
サイクルを短くし、生産性を高めるには硬化促進剤を更
に多く使用する必要がある。また、硬化温度を低く、す
なわち成形時あるいは塗装時の省エネルギー化を図る場
合にも硬化促進剤の配合量を多くする事が行われている
。
の使用量は、硬化条件にもよるが、エポキシ樹脂１００
重量部に対し一般に［１５−，５重量部である。しかし
、硬化時間を短く、すなわち成形サイクルあるいは籟装
サイクルを短くし、生産性を高めるには硬化促進剤を更
に多く使用する必要がある。また、硬化温度を低く、す
なわち成形時あるいは塗装時の省エネルギー化を図る場
合にも硬化促進剤の配合量を多くする事が行われている
。
この様に、最近、省エネルギー、高生腫性の観点から硬
化促進剤の童を増して使用することが多くなって来てい
るが、硬化促進剤はもともとエポキシ樹脂と反応するも
のでない為、硬化した後のエポキシ樹脂成形物あるいは
被膜の中に残る事になる。硬化促進剤として用いられる
第三級アミン類あるいはイミダゾール類は低分子で、か
つ極性の強いものである為、それらを多く使用した場合
には、エポキシ樹脂成形体あるいは被膜の物性を悪化さ
せ、とシわけ湿気下の電気絶縁特性が低下するという問
題点がある。
化促進剤の童を増して使用することが多くなって来てい
るが、硬化促進剤はもともとエポキシ樹脂と反応するも
のでない為、硬化した後のエポキシ樹脂成形物あるいは
被膜の中に残る事になる。硬化促進剤として用いられる
第三級アミン類あるいはイミダゾール類は低分子で、か
つ極性の強いものである為、それらを多く使用した場合
には、エポキシ樹脂成形体あるいは被膜の物性を悪化さ
せ、とシわけ湿気下の電気絶縁特性が低下するという問
題点がある。
かかる問題点を解決するには、少営でも硬化促進効果が
強い、すなわち高活性の硬化促進剤を使用する必要があ
シ、かかる硬化促進剤の出現が待たれていた。
強い、すなわち高活性の硬化促進剤を使用する必要があ
シ、かかる硬化促進剤の出現が待たれていた。
本発明者等は、上記の如き従来技術における問題点を解
決すべく鋭意研究した結果、特定のアミノピリジン誘導
体を用いると、少被でも有効な硬化促進効果が得られる
こと金兄い出し、本発明を完成するに至った。
決すべく鋭意研究した結果、特定のアミノピリジン誘導
体を用いると、少被でも有効な硬化促進効果が得られる
こと金兄い出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
エポキシ樹脂と硬化剤と
（式中、Ｒ１およびＲ１は炭素数１〜１２の脂肪族炭化
水素相互に結合して複素環を形成してもよい。）で表わ
されるアミノピリジン誘導体とを含有することを特徴と
するエポキシ樹脂組成物を提供するものである。
水素相互に結合して複素環を形成してもよい。）で表わ
されるアミノピリジン誘導体とを含有することを特徴と
するエポキシ樹脂組成物を提供するものである。
本発明で用いる一般式（Ｉ）のアミノピリジン誘導体と
して代表的なものは、４−ジメチルアミノピリジン、４
−ジエチルアミノピリジン、４−ジプロピルアミノビリ
ジン、４−ジブチルアミノピリジン、４−ジベンジルア
ミノビリジン、４−ジヘキシルアミノビリジン、４−ジ
ヘキシルアミノビリジン、４−ジオクチルアミノピリジ
ン、４−ジノニルアミノピリジン、４−ジデシルアミノ
ビリジン、４−ウンデシルアミノピリジン、４−ドデシ
ルアミノピリジン、４−ジベンジルアミノビリジン、４
−ジフェニルアミノピリジン、４−ピロリジノピリジン
、４−ピペリジノビリジン、４−モルホリノピリジン、
３−ジメチルアミノピリジン、２−ジメチルアミノピリ
ジン、２−ピロリジノピリジン、４−メチルエチルアミ
ノピリジン、４−メチルプロピルアミノピリジン、４−
メチルベンジルアミノピリジンなどかあシ、なかでも４
−ジメチルアミノピリジン、４−ピロリジノアミノピリ
ジンまたはこの２１＃！の併用が特に望ましい。
して代表的なものは、４−ジメチルアミノピリジン、４
−ジエチルアミノピリジン、４−ジプロピルアミノビリ
ジン、４−ジブチルアミノピリジン、４−ジベンジルア
ミノビリジン、４−ジヘキシルアミノビリジン、４−ジ
ヘキシルアミノビリジン、４−ジオクチルアミノピリジ
ン、４−ジノニルアミノピリジン、４−ジデシルアミノ
ビリジン、４−ウンデシルアミノピリジン、４−ドデシ
ルアミノピリジン、４−ジベンジルアミノビリジン、４
−ジフェニルアミノピリジン、４−ピロリジノピリジン
、４−ピペリジノビリジン、４−モルホリノピリジン、
３−ジメチルアミノピリジン、２−ジメチルアミノピリ
ジン、２−ピロリジノピリジン、４−メチルエチルアミ
ノピリジン、４−メチルプロピルアミノピリジン、４−
メチルベンジルアミノピリジンなどかあシ、なかでも４
−ジメチルアミノピリジン、４−ピロリジノアミノピリ
ジンまたはこの２１＃！の併用が特に望ましい。
一般式（Ｉ）のアミノピリジン誘導体の使用針は、エポ
キシ樹脂１００重量部に対して、通常［１０１〜５重量
部であるが、なかでも物性の低下がめったとしても極め
て少ない点で［Ｌ０５〜２１１Ｌ量部が好ましい。
キシ樹脂１００重量部に対して、通常［１０１〜５重量
部であるが、なかでも物性の低下がめったとしても極め
て少ない点で［Ｌ０５〜２１１Ｌ量部が好ましい。
本発明で用いるエポキシ樹脂とは、−分子中に二つ以上
のエポキシ基を有するものを指称し、その代表例として
は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４ 、
４’−ジオキシジフェニルメタン、４ 、４’−ジオキ
シジフェニルエタン、レゾルシン、ハイドロキノン、２
．２′ニビス（４−ヒドロキシ−２ｔ６−’）ブロモフ
ェニル）プロパン、４．４’−ジオキシジフェニルスル
ホン、４．４’−ジオキシジフェニルエーテル等のジフ
ェノール類のジグリシジルエーテル類；ホルムアルデヒ
ドとフェノールとの縮合物（つまシ、フェノールノボラ
ック）の如きポリフェノール類のポリグリシジルエーテ
ル類：ホルムアルデヒドとクレゾールとの縮合物（つま
り、クレゾールノボラック）、するいはホルムアルデヒ
ドとフェノールとビスフェノールＡとの給付物のポリグ
リシジルエーテルｆｉ：１．４−ブタンジオール、ネオ
ヘンチルクリコール、ジプロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトール、２．２−ビス（２−ヒドロキ
シ・シクロヘキシル）プロパン等のジオール又はポリオ
ールのジー又はポリグリシジルエーテル類：ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンもしくはビス（２−ヒド
ロキシフェニル）メタンとエチレンオキシドもしくはプ
ロピレンオキシドとの付加反応によシ得られるジオ−）
しもしくはポリオールのジーまたはポリグリシジルエー
テル類；ジグリシジル・ジメチルヒダントインの如きジ
グリフジルヒダントイン類；ジアミノジフェニルメタン
あるいはｐ−又はｍ−アミノフェノールあるいはキシリ
レンジアミンのグリシジルアミン類など等を挙げる事が
出来る。
のエポキシ基を有するものを指称し、その代表例として
は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４ 、
４’−ジオキシジフェニルメタン、４ 、４’−ジオキ
シジフェニルエタン、レゾルシン、ハイドロキノン、２
．２′ニビス（４−ヒドロキシ−２ｔ６−’）ブロモフ
ェニル）プロパン、４．４’−ジオキシジフェニルスル
ホン、４．４’−ジオキシジフェニルエーテル等のジフ
ェノール類のジグリシジルエーテル類；ホルムアルデヒ
ドとフェノールとの縮合物（つまシ、フェノールノボラ
ック）の如きポリフェノール類のポリグリシジルエーテ
ル類：ホルムアルデヒドとクレゾールとの縮合物（つま
り、クレゾールノボラック）、するいはホルムアルデヒ
ドとフェノールとビスフェノールＡとの給付物のポリグ
リシジルエーテルｆｉ：１．４−ブタンジオール、ネオ
ヘンチルクリコール、ジプロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトール、２．２−ビス（２−ヒドロキ
シ・シクロヘキシル）プロパン等のジオール又はポリオ
ールのジー又はポリグリシジルエーテル類：ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンもしくはビス（２−ヒド
ロキシフェニル）メタンとエチレンオキシドもしくはプ
ロピレンオキシドとの付加反応によシ得られるジオ−）
しもしくはポリオールのジーまたはポリグリシジルエー
テル類；ジグリシジル・ジメチルヒダントインの如きジ
グリフジルヒダントイン類；ジアミノジフェニルメタン
あるいはｐ−又はｍ−アミノフェノールあるいはキシリ
レンジアミンのグリシジルアミン類など等を挙げる事が
出来る。
硬化剤としては、ポリカルボン酸無水物類、ポリフェノ
ール類および含窒素活性水素化合物等を挙げる事が出来
るが、まずポリカルボン酸無水物類の代表的なものとし
ては、−を 無水フタル酸、無水トリリット酸、ベンゾフェノテトラ
ｌカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸、エンドメチ
レンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレン
テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フ
タル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水コノ１り酸、
エチレングリコール・ビストリメリテート無水物、グリ
セロール・トリストリメリテート無水物、ドデセニルコ
ノ・り酸無水物、オクテニルコハク酸無水物、６−ある
いは４−メチルへキサヒドロ無水フタル酸、ポリアゼラ
イツクやポリアンノ翫イドライド、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、ヘキサクロロ・エンドメチレンテトラヒドロ無
水フタル酸、１−メチル−３゜４−ジカルボキシ−１，
２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二
無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物、スチレン
・無水マレイン酸共重合体、３−メチル−ｓ−無水コハ
クニル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無
水物；上記したテトラヒドロ無水フタル酸、メチルテト
ラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無
水フタル酸あるいはメチルエンドメチレンテトラヒドロ
無水フタル酸の如きシクロアルケニツク酸無水物を三弗
化ホウ素あるいはポリ燐酸などの酸性触媒を用い、また
はルテニウムあるいはロジウムなどの貴金属触媒を用い
ることによシ異性化してなる液状酸無水物；シス−３−
メチルテトラヒドロ無水フタル酸をアルカリ触媒によシ
立体異性化してなる液状酸無水物などを挙げることがで
きる。
ール類および含窒素活性水素化合物等を挙げる事が出来
るが、まずポリカルボン酸無水物類の代表的なものとし
ては、−を 無水フタル酸、無水トリリット酸、ベンゾフェノテトラ
ｌカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸、エンドメチ
レンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレン
テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フ
タル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水コノ１り酸、
エチレングリコール・ビストリメリテート無水物、グリ
セロール・トリストリメリテート無水物、ドデセニルコ
ノ・り酸無水物、オクテニルコハク酸無水物、６−ある
いは４−メチルへキサヒドロ無水フタル酸、ポリアゼラ
イツクやポリアンノ翫イドライド、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、ヘキサクロロ・エンドメチレンテトラヒドロ無
水フタル酸、１−メチル−３゜４−ジカルボキシ−１，
２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二
無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物、スチレン
・無水マレイン酸共重合体、３−メチル−ｓ−無水コハ
クニル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無
水物；上記したテトラヒドロ無水フタル酸、メチルテト
ラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無
水フタル酸あるいはメチルエンドメチレンテトラヒドロ
無水フタル酸の如きシクロアルケニツク酸無水物を三弗
化ホウ素あるいはポリ燐酸などの酸性触媒を用い、また
はルテニウムあるいはロジウムなどの貴金属触媒を用い
ることによシ異性化してなる液状酸無水物；シス−３−
メチルテトラヒドロ無水フタル酸をアルカリ触媒によシ
立体異性化してなる液状酸無水物などを挙げることがで
きる。
また、ポリフェノール類の代表的なものとしては、ホル
ムアルデヒドとフェノールとの縮合物であるフェノール
ノボラック、ホルムアルデヒドとクレゾールとの縮合物
であるブレゾールノボラック、ホルムアルデヒドとフェ
ノールとビスフェノールＡとの縮合物であるビスフェノ
ールＡノボランク類：あるいはエポキシ樹脂とビスフェ
ノール類またはノボラック類との末端フェノール性水酸
基を持つ付加縮合物：ポリビニルフェール類などを挙げ
る墨ができる。
ムアルデヒドとフェノールとの縮合物であるフェノール
ノボラック、ホルムアルデヒドとクレゾールとの縮合物
であるブレゾールノボラック、ホルムアルデヒドとフェ
ノールとビスフェノールＡとの縮合物であるビスフェノ
ールＡノボランク類：あるいはエポキシ樹脂とビスフェ
ノール類またはノボラック類との末端フェノール性水酸
基を持つ付加縮合物：ポリビニルフェール類などを挙げ
る墨ができる。
更に、含窒素活性水素化合物の代表的なものとしては、
ジシアンジアミド、ジシアンジアミドとエポキシ樹脂と
の付加縮合物：アジビン酸ヒドラジド、イソフタル酸ヒ
ドラジド、セパシン酸ヒドラジド等の有機酸ヒドラジド
類：〇−トリルビグアニド、２，５−ジメチルビグアニ
ド、フェニルビグアニド等のビグアニド類；クロルフェ
ニル尿素等のアルキル置換尿素類等を挙げる事ができる
。
ジシアンジアミド、ジシアンジアミドとエポキシ樹脂と
の付加縮合物：アジビン酸ヒドラジド、イソフタル酸ヒ
ドラジド、セパシン酸ヒドラジド等の有機酸ヒドラジド
類：〇−トリルビグアニド、２，５−ジメチルビグアニ
ド、フェニルビグアニド等のビグアニド類；クロルフェ
ニル尿素等のアルキル置換尿素類等を挙げる事ができる
。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、加温し、硬化する事に
よシ実用に供せられるが、通常はその他の添加剤、例え
ば石英粉、雲母、ガラス線維、カーボン線維、アラミド
繊維、粘土、カオリン、ベントナイト炭酸カルシウム、
水和アルミナあるいはアルミニウム粉の如き金属粉など
の充填剤；染料あるいは顔料の如き着色剤；成形潤滑剤
；三酸化アンチモンあるいは赤燐の如き難燃付与剤；キ
シレン、トルエン、メチルエテケトンあるいはアセトン
の如き溶剤、そしてその他慣用の変性剤を加え、注型、
積層板、成型粉、複合材料、塗料、接着剤、粉体塗料、
トランスファー成形材料、ボッティング、ＲＩＭ成形材
料、ＦＲＰ等の用途に供せられる。
よシ実用に供せられるが、通常はその他の添加剤、例え
ば石英粉、雲母、ガラス線維、カーボン線維、アラミド
繊維、粘土、カオリン、ベントナイト炭酸カルシウム、
水和アルミナあるいはアルミニウム粉の如き金属粉など
の充填剤；染料あるいは顔料の如き着色剤；成形潤滑剤
；三酸化アンチモンあるいは赤燐の如き難燃付与剤；キ
シレン、トルエン、メチルエテケトンあるいはアセトン
の如き溶剤、そしてその他慣用の変性剤を加え、注型、
積層板、成型粉、複合材料、塗料、接着剤、粉体塗料、
トランスファー成形材料、ボッティング、ＲＩＭ成形材
料、ＦＲＰ等の用途に供せられる。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤として高活
性の一般式ＣＩ）のアミンピリジン誘導体を用いている
ため、その添加針が少なくて済み、その硬化物は各種物
性、とシわけ湿気下の電気絶Ｒ％性に優れるという利点
を有する。
性の一般式ＣＩ）のアミンピリジン誘導体を用いている
ため、その添加針が少なくて済み、その硬化物は各種物
性、とシわけ湿気下の電気絶Ｒ％性に優れるという利点
を有する。
以下に実施列および比較例を示して本発明を具体的に説
明する。尚、例中の部および％はすべて重量基準である
。
明する。尚、例中の部および％はすべて重量基準である
。
実施例１〜２および比較例１〜４
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル〔大日本インキ
化学工東■製エビクロン８５０）１００部、液状のメチ
ルテトラヒドロ無水フタル酸〔大日本インキ化学工条■
製エビクロンＲ−５７０１８７９および表−１に示す硬
化促進剤１部を混合し、エポキシ樹脂組成物を得、以下
の如くして１００℃におけるゲルタイムを測定した。結
果を表−１に示す。
化学工東■製エビクロン８５０）１００部、液状のメチ
ルテトラヒドロ無水フタル酸〔大日本インキ化学工条■
製エビクロンＲ−５７０１８７９および表−１に示す硬
化促進剤１部を混合し、エポキシ樹脂組成物を得、以下
の如くして１００℃におけるゲルタイムを測定した。結
果を表−１に示す。
また、これらの組成物を金型に旅し込み、１００℃で１
時間、その後１３０℃で１時間加熱して硬化させ、１２
．７Ｘ１２０Ｘ３ｙ＋ｍの試験片を得、以下の如くして
熱変形温度と１００時間煮沸後の体積固有抵抗値を測定
した。結果を表−１に示す。
時間、その後１３０℃で１時間加熱して硬化させ、１２
．７Ｘ１２０Ｘ３ｙ＋ｍの試験片を得、以下の如くして
熱変形温度と１００時間煮沸後の体積固有抵抗値を測定
した。結果を表−１に示す。
０ゲルタイ ム ：エポキシ樹脂組成物１５ｇを充填し
た直径１８ＩＪＥｇ１１、長さ１８０１１Ｅのガラス試
験管を測定温度に設定した恒温槽に漬け、ガラス棒で攪
拌し、エポキシ樹脂組成物の流動性がなくなり、攪拌で
きなくなるまでの時間を測定した。
た直径１８ＩＪＥｇ１１、長さ１８０１１Ｅのガラス試
験管を測定温度に設定した恒温槽に漬け、ガラス棒で攪
拌し、エポキシ樹脂組成物の流動性がなくなり、攪拌で
きなくなるまでの時間を測定した。
０熱変形温度： ＡＳＴＭ Ｄ−６４８７に準じて測
定した。
定した。
０体積固有抵抗値 ： ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じ
て測定した。
て測定した。
比較例５〜８
実施例１のエポキシ樹脂組成物と同じゲルタイム（１６
分５０秒）が得られるｔ（表−１参照）の硬化促進剤を
使用した以外は比較例１〜４と同様にしてエポキシ樹脂
組成物を得、次いで同様に試験した。結果を表−１に示
す。
分５０秒）が得られるｔ（表−１参照）の硬化促進剤を
使用した以外は比較例１〜４と同様にしてエポキシ樹脂
組成物を得、次いで同様に試験した。結果を表−１に示
す。
実施ｆ！ＡＪ５
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量２
２０）１００部、フェノールノボラック樹脂（軟化点８
０°Ｃ）５０部、４−ジメチルアミノピリジン１部、無
定形シリカ粉末３５０部、シランカップリング剤（日本
ユニカー製Ａ−１８６）１８部およびカルバナワックス
２部を７０〜８０℃の熱ロールで混練し、冷却した後、
粉砕して本発明のエポキシ樹脂組成物を得、その１５０
℃におけるゲルタイムおよび硬化試験片の煮沸２００時
間後の体積■有抵抗値を測定した。
２０）１００部、フェノールノボラック樹脂（軟化点８
０°Ｃ）５０部、４−ジメチルアミノピリジン１部、無
定形シリカ粉末３５０部、シランカップリング剤（日本
ユニカー製Ａ−１８６）１８部およびカルバナワックス
２部を７０〜８０℃の熱ロールで混練し、冷却した後、
粉砕して本発明のエポキシ樹脂組成物を得、その１５０
℃におけるゲルタイムおよび硬化試験片の煮沸２００時
間後の体積■有抵抗値を測定した。
１５０℃におけるゲルタイムは５０秒、煮沸２００時間
後の体積固有抵抗値は８．０Ｘ１０”Ω−αであった。
後の体積固有抵抗値は８．０Ｘ１０”Ω−αであった。
比較例９
４−ジメチルアミノピリジン１部の代わりに１，８−ジ
アザビンクロウンデセン２．５部を用いた以外は実施例
３と同様処して実施例３と同じゲルタイム（１５０℃で
５０秒）を有するエポキシ樹脂組成物を得、次いで同様
にして煮沸２００時間後の体積固有抵抗値を測定したと
ころ、９．５ Ｘ１０′４Ω−ｍであった。
アザビンクロウンデセン２．５部を用いた以外は実施例
３と同様処して実施例３と同じゲルタイム（１５０℃で
５０秒）を有するエポキシ樹脂組成物を得、次いで同様
にして煮沸２００時間後の体積固有抵抗値を測定したと
ころ、９．５ Ｘ１０′４Ω−ｍであった。
実施例４
臭素化エポキシ樹脂の７５％メチルエチルケトン溶液〔
犬日本インキ化学工条■製エピクロン１１２５−７５Ｍ
。
犬日本インキ化学工条■製エピクロン１１２５−７５Ｍ
。
固型分のエポキシ当１ｉｉ６９０、固型分の臭累含有漬
２５％〕１６４部、アセトン２５部、およびあらかじめ
ジシアンジアミド４部と４−ジメチルアミノピリジンα
１部とメチルセロソルブ３０部からＦＡ製した硬化剤溶
液３４．２部を混合し、本発明のエポキシ樹脂組成物を
得、その１６０℃におけるゲルタイムを測定したところ
６分３０秒であった。
２５％〕１６４部、アセトン２５部、およびあらかじめ
ジシアンジアミド４部と４−ジメチルアミノピリジンα
１部とメチルセロソルブ３０部からＦＡ製した硬化剤溶
液３４．２部を混合し、本発明のエポキシ樹脂組成物を
得、その１６０℃におけるゲルタイムを測定したところ
６分３０秒であった。
この樹脂組成物をガラスクロス〔日東紡績（ａ！ｈＷＥ
−１８Ｇ−１０４−ＢＺ ２１に含浸させ、風乾後、１
６０℃で６分間乾燥させることによシプレプレグを得た
。このものを９枚重ね、加熱プレスでまず、 １ ｋＪ
ｌ／ｃｒｒ？ Ｇの圧力下、１６０℃で４分間プレスし
、その後、でらに圧力を４０ｋｓ／／ｄ Ｇに上げ、１
６０℃で５５分間プレス硬化し、厚さｔ６５關、倒脂含
有１４０％の積層板を得た。この積層板の常態での体積
固有抵抗値はｔ３Ｘ１０”Ω−傭であシ、煮沸２時間後
の値はａ５Ｘ１０”Ω−傭であった。
−１８Ｇ−１０４−ＢＺ ２１に含浸させ、風乾後、１
６０℃で６分間乾燥させることによシプレプレグを得た
。このものを９枚重ね、加熱プレスでまず、 １ ｋＪ
ｌ／ｃｒｒ？ Ｇの圧力下、１６０℃で４分間プレスし
、その後、でらに圧力を４０ｋｓ／／ｄ Ｇに上げ、１
６０℃で５５分間プレス硬化し、厚さｔ６５關、倒脂含
有１４０％の積層板を得た。この積層板の常態での体積
固有抵抗値はｔ３Ｘ１０”Ω−傭であシ、煮沸２時間後
の値はａ５Ｘ１０”Ω−傭であった。
比較例１０
４−ジメチルアミノピリジン０１部の代シにジメチルベ
ンジルアミンα２部を用いる以外は実施例４と同様にし
て実施例４と同じゲルタイム（１６０℃で６分６０秒）
ｔｌ−有するエポキシ樹脂組成物を得、次いで同様にし
て積層板を作成した。この積層板の体積固有抵抗値は、
常態でｔ２Ｘ１０１１Ω−菌、煮沸２時間後でｔ３Ｘ１
０”Ω−σであった。
ンジルアミンα２部を用いる以外は実施例４と同様にし
て実施例４と同じゲルタイム（１６０℃で６分６０秒）
ｔｌ−有するエポキシ樹脂組成物を得、次いで同様にし
て積層板を作成した。この積層板の体積固有抵抗値は、
常態でｔ２Ｘ１０１１Ω−菌、煮沸２時間後でｔ３Ｘ１
０”Ω−σであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 エポキシ樹脂と硬化剤と 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼…………（ I ） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は炭素数１〜１２の脂肪族
炭化水素基、芳香族炭化水素基を示し、更に▲数式、化
学式、表等があります▼はＲ＿１とＲ＿２を相互に結合
して複素環を形成してもよい。）で表わされるアミノピ
リジン誘導体とを含有することを特徴とするエポキシ樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP263686A JPS62161819A (ja) | 1986-01-09 | 1986-01-09 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP263686A JPS62161819A (ja) | 1986-01-09 | 1986-01-09 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62161819A true JPS62161819A (ja) | 1987-07-17 |
Family
ID=11534870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP263686A Pending JPS62161819A (ja) | 1986-01-09 | 1986-01-09 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62161819A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6194490B1 (en) * | 1998-02-27 | 2001-02-27 | Vantico, Inc. | Curable composition comprising epoxidized natural oils |
| JP2012509949A (ja) * | 2008-11-24 | 2012-04-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 熱潜在性塩基を含む硬化性組成物 |
| US8986799B2 (en) | 2011-03-07 | 2015-03-24 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Cargo tank coating |
| JP2016079173A (ja) * | 2014-10-15 | 2016-05-16 | 日本合成化学工業株式会社 | 新規ピリジン系化合物、それを用いたアニオン硬化性化合物用硬化剤、硬化性組成物及び硬化物 |
-
1986
- 1986-01-09 JP JP263686A patent/JPS62161819A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6194490B1 (en) * | 1998-02-27 | 2001-02-27 | Vantico, Inc. | Curable composition comprising epoxidized natural oils |
| JP2012509949A (ja) * | 2008-11-24 | 2012-04-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 熱潜在性塩基を含む硬化性組成物 |
| US8969577B2 (en) | 2008-11-24 | 2015-03-03 | Basf Se | Curable composition comprising a thermolatent base |
| US8986799B2 (en) | 2011-03-07 | 2015-03-24 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Cargo tank coating |
| JP2016079173A (ja) * | 2014-10-15 | 2016-05-16 | 日本合成化学工業株式会社 | 新規ピリジン系化合物、それを用いたアニオン硬化性化合物用硬化剤、硬化性組成物及び硬化物 |
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