ES2380080T3 - Composición de agente expansionante a base de hidroclorofluorolefina e hidrofluorolefina y procedimiento para la producción de espumas termoendurecibles - Google Patents
Composición de agente expansionante a base de hidroclorofluorolefina e hidrofluorolefina y procedimiento para la producción de espumas termoendurecibles Download PDFInfo
- Publication number
- ES2380080T3 ES2380080T3 ES08744559T ES08744559T ES2380080T3 ES 2380080 T3 ES2380080 T3 ES 2380080T3 ES 08744559 T ES08744559 T ES 08744559T ES 08744559 T ES08744559 T ES 08744559T ES 2380080 T3 ES2380080 T3 ES 2380080T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- hcfo
- blowing agent
- isomers
- hydrofluorolefin
- hfo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
- C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/017—Mixtures of compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/16—Unsaturated hydrocarbons
- C08J2203/162—Halogenated unsaturated hydrocarbons, e.g. H2C=CF2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/18—Binary blends of expanding agents
- C08J2203/182—Binary blends of expanding agents of physical blowing agents, e.g. acetone and butane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/10—Polymers characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
- C08J2300/104—Polymers characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/10—Polymers characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
- C08J2300/106—Polymers characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Abstract
Una composición de agente expansionante polimérico para espumas termoendurecibles que comprende (a) al menos una hidrofluorolefina en combinación con (b) al menos una hidroclorofluorolefina (HCFO) seleccionada entre HCFO-1223, (diclorotrifluorpropeno) HCFO-123 3zd, (1-cloro-3,3,3-trifluorpropeno) HCFO-1233xf (2-cloro-3,3,3- trifluorpropeno) y mezclas de las mismas.
Description
Composición de agente expansionante a base de hidroclorofluorolefina e hidrofluorolefina y procedimiento para la producción de espumas termoendurecibles
Campo de la invención
La presente invención se refiere a agentes expansionantes para espumas termoendurecibles. De un modo más particular, la presente invención se refiere al uso de al menos una hidrofluorolefina tal como HFO-1234ze en combinación con al menos una hidroclorofluorolefina (HCFO) tal como HCFO-1223, HCFO-1233zd, HCFO-1233xf y mezclas de las mismas, como un agente expansionante en la producción de espumas termoendurecibles.
Antecedentes de la invención
El Protocolo de Montreal para la protección de la capa de ozono, firmado en Octubre de 1987, ordenó la eliminación del uso de clorofluorcarburos (CFCs). Materiales más “respetuosos” con la capa de ozono, tales como hidrofluorcarburos (HFCs), por ejemplo HFC-134a, reemplazaron a los clorofluorcarburos. Estos últimos compuestos han resultado ser gases de invernadero, causantes del calentamiento global y fueron regulados por el Protocolo de Kyoto sobre el Cambio Climático, firmado en 1998. Los materiales de sustitución emergentes, hidrofluorpropenos, mostraron ser aceptables para el medioambiente, es decir con un potencial nulo de agotamiento del ozono (ODP) y un potencial de calentamiento global (GWP) aceptable.
Agentes expansionantes normalmente utilizados para espumas termoendurecibles incluyen HFC-134a, HFC-245fa, HFC-365mfc que tienen un potencial de calentamiento global relativamente alto, y los hidrocarburos tales como isómeros de pentano son inflamables y presentan una baja eficiencia energética. Por tanto, están siendo buscados nuevos agentes expansionantes alternativos. Los materiales hidroolefÃnicos halogenados, tales como hidrofluorpropenos y/o hidroclorofluorpropenos, han generado interés como sustitutos de los HFCs. La estabilidad quÃmica inherente de estos materiales en la baja atmósfera proporciona el bajo potencial de calentamiento global o propiedades de agotamiento del ozono nulas o casi nulas deseadas.
El objeto de la presente invención consiste en proporcionar nuevas composiciones que pueden servir como agentes expansionantes para espumas termoendurecibles que proporcionan caracterÃsticas únicas para satisfacer las demandas de bajo o nulo potencial de agotamiento de ozono, inferior potencial de calentamiento global y que exhiben baja toxicidad.
Resumen de la invención
La presente invención se refiere al uso de agentes expansionantes con un potencial de agotamiento de ozono despreciable (bajo o nulo) y un bajo potencial de calentamiento global, basados en hidroolefinas halogenadas insaturadas. Los agentes expansionantes comprenden al menos una hidrofluorolefina (HFO) HFO-1234ze en combinación con al menos una hidroclorofluorolefina (HCFO) tal como HCFO-1223, HCFO-1233zd, HCFO-1233xf y mezclas de las mismas. HFO-1234ze es 1,3,3,3-tetrafluorpropeno; HCFO-1223 es diclorotrifluorpropeno; HCFO1233zd es 1-cloro-3,3,3-trifluorpropeno; HCFO-1233xf es 2-cloro-3,3,3-trifluorpropeno. La composición puede comprender además otra hidrofluorolefina (HFO), un hidrofluorcarburo, un hidrocarburo, un alcohol, un aldehÃdo, un éter-diéter, una cetona, un éster, dióxido de carbono y mezclas de los anteriores.
Los materiales de hidrofluorolefina (HFO) han sido propuestos como agentes expansionantes que exhiben un bajo potencial de calentamiento global y un bajo valor de agotamiento de ozono. El bajo potencial de calentamiento global y el bajo valor de agotamiento de ozono son un resultado de la degradación atmosférica de las hidrofluorolefinas.
La hidrofluorolefina HFO-1234ze en combinación con una hidroclorofluorolefina (HCFO) seleccionada preferentemente entre HCFO-1223, HCFO-1233zd, HCFO-1233xf y mezclas de las mismas, se puede utilizar como agente espumante para espumas termoendurecibles al mezclarse en una mezcla de polioles. Los productos resultantes muestran una superior calidad incluyendo una menor densidad y un factor k mejorado. El agente espumante se disuelve en polÃmeros termoendurecible y proporciona un grado de plastificación suficiente para producir espumas aceptables.
La composición preferida de agente expansionante, hidrofluorolefina, HFO-1234ze en combinación con una hidroclorofluorolefina (HCFO) seleccionada preferentemente entre HCFO-1223, HCFO-1233zd, HCFO-1233xf y mezclas de las mismas de la presente invención, exhibe buena solubilidad en mezclas de polioles empleadas en la producción de espumas de poliuretano y poliisocianurato. Todas las referencias aquà indicadas a HFO-1234ze incluyen el isómero cis, los isómeros trans y mezclas de los mismos. Una porción principal de la composición de la presente invención está constituida por la hidrofluorolefina, preferentemente el componente HFO-1234ze. Una relación preferida de la hidrofluorolefina, con preferencia el componente HFO-1234ze en combinación con una
La hidrofluorolefina, con preferencia HFO-1234ze, en combinación con una hidroclorofluorolefina (HCFO) seleccionada preferentemente entre HCFO-1223, HCFO-1233zd, HCFO-1233xf y mezclas de las mismas de la 5 presente invención, se puede emplear en combinación con otros materiales de bajo potencial de calentamiento global y de un valor de agotamiento del ozono bajo o nulo, incluyendo, pero no de forma limitativa: (a) hidrofluorcarburos incluyendo, pero no de forma limitativa, difluormetano (HFC32), 1,1,1-trifluoretano (143a), 1,1,1,2,2-pentafluoretano (HFC125), 1,1,2,2-tetrafluoretano (HFC134), 1,1,1,2-tetrafluoretano (HFC134a), 1,1difluoretano (HFC152a), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropano (HFC227ea), 1,1,1,3,3-pentafluopropano (HFC245fa), 1,1,1,3,3-pentafluobutano (HFC365mfc) y 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluorpentano (HFC4310mee); (b) otras hidrofluorolefinas, distintas de HFO-1234ze, incluyendo, pero no de forma limitativa, tetrafluorpropenos tal como HFO-1234yf; trifluorpropenos tal como HFO-1243zf; todos los isómeros de tetrafluorbuteno (HFO1354), todos los isómeros de pentafluorbuteno (HFO1345), todos los isómeros de hexafluorbuteno (HFO1336), todos los isómeros de heptafluorbuteno (HFO1327), todos los isómeros de heptafluorpenteno (HFO1447), todos los isómeros de
15 octafluorpenteno (HFO1438) y todos los isómeros de nonafluorpenteno (HFO14129); (c) hidrocarburos incluyendo, pero no de forma limitativa, isómeros de pentano, isómeros de butano; (d) alcoholes C1 a C5, aldehÃdos C1 a C4, cetonas C1 a C4, ésteres C1 a C4, éteres y diéteres C1 a C4 y dióxido de carbono.
Las composiciones espumables de la presente invención incluyen generalmente uno o más componentes capaces de formar espuma que tiene una estructura generalmente celular y un agente expansionante, habitualmente en una combinación, de acuerdo con la presente invención. En ciertas modalidades, dichos uno o más componentes comprenden una composición termoendurecible capaz de formar espuma y/o composiciones espumables. Ejemplos de composiciones termoendurecibles incluyen composiciones de espumas de poliuretano y poliisocianurato y también composiciones de espumas fenólicas. En dichas modalidades de espumas termoendurecibles, se incluyen una o más de las presentes composiciones como parte del agente expansionante en una composición espumable, o
25 bien como parte de dos o más composiciones espumables, las cuales incluyen preferentemente uno o más de los componentes capaces de reaccionar y/o espumar bajo las condiciones apropiadas para formar una espuma o estructura celular.
La invención también se refiere a una espuma, y preferentemente a una espuma de células cerradas, preparada a partir de una formulación de espuma polimérica que contiene un agente expansionante que comprende las composiciones de la invención. Según otras modalidades, la invención proporciona composiciones espumables que comprenden espumas termoendurecibles, tales como espumas de poliuretano y de poliisocianurato, preferentemente espumas de baja densidad, flexibles o rÃgidas.
Los expertos en la materia podrán apreciar que el orden y la manera en la cual la combinación de agente expansionante de la presente invención se forma y/o se añade a la composición espumable no afecta en general a
35 la operativa de la presente invención. Por ejemplo, en el caso de espumas de poliuretano, es posible que los diversos componentes de la combinación de agente expansionante, e incluso los componentes de la presente composición, no se mezclen antes de introducirse en la instalación de espumado, o incluso que los componentes no se añadan en el mismo punto de la instalación de espumado. De este modo, en ciertas modalidades puede ser deseable introducir uno o más componentes de la composición de agente expansionante en un mezclador a la espera de que los componentes vayan juntos en la instalación de espumado y/o funcionen de un modo más efectivo de esta manera. No obstante, en ciertas modalidades, dos o más componentes de la combinación de agente expansionante se combinan previamente y se introducen juntos en la composición espumable, bien directamente o bien como parte de una premezcla que se añade entonces adicionalmente a otras partes de la composición espumable.
La invención también se refiere a un procedimiento para formar una espuma termoendurecible que comprende
45 mezclar componentes de espuma de poliuretano con una composición de agente expansionante de espuma como la descrita anteriormente.
Ejemplos
La espuma se preparó mediante un pequeño dispensador de poliuretano. El dispensador consiste en dos cilindros a presión y la presión en los cilindros puede ser ajustada mediante reguladores. Las mezclas del lado B (polioles) fueron combinadas previamente y luego cargadas en los cilindros a presión y el lado A consiste en MDI. Se añadieron entonces los agentes expansionantes al interior del cilindro del lado B y se mezclaron a fondo. Los cilindros se conectaron a una pistola dispensadora equipada con un mezclador estático. Las presiones de ambos cilindros fueron ajustadas de manera que pudiese conseguirse la relación deseada de los lados A y B. las 55 formulaciones ensayadas (todas ellas tenÃan un Ãndice Iso en ROH de 110) contenÃan cada una de ellas Rubinate M, un metilendifenildiisocianato (MDI) polimérico suministrado por Huntsman; Jeffol SG-360 y R-425-X, polioles suministrados por Huntsman; TEAP-265, un poliol suministrado por Carpenter Company. TegostabB 8465, un
Tabla 1 Formulación para HFO-1234ze y HCFO-1233zd (trans)
- Formulación (% en peso)
- A
- B C D E
- Jeffol SG-360
- 14,93 15,07 14,80 14,77 15,35
- Jeffol R-425-X
- 4,27 4,31 4,23 4,22 4,39
- TEAP-265
- 8,53 8,61 8,45 8,44 8,77
- DEG
- 2,13 2,15 2,11 2,11 2,19
- Jeffcat TD33A
- 0,23 0,23 0,23 0,23 0,23
- Jeffcat ZR70
- 0,23 0,23 0,23 0,23 0,23
- Tegostab B8465
- 0,89 0,90 0,90 0,90 0,90
- NP 9.5
- 6,50 6,50 6,50 6,50 6,50
- Agua
- 0,42 0,42 0,42 0,42 0,42
- HFO1234z
- 11,56 9,65 1,21 0 0
- HCFO1233zd
- 0 1,08 10,74 12,11 0
- HFC 134a
- 0 0 0 0 9,47
- Rubinate M
- 50,4 50,9 50,2 50,1 51,6
- Lado A/lado B
- 1,02 1,04 1,01 1,00 1,06
La tabla 1 resume la formulación para cada experimento. Se utilizó HFC134a como agente expansionante de referencia.
Tabla 2 Presión de vapor de HFO1234ze en mezclas del lado B
- A
- B C D
- Presión de vapor en el lado B (psig) kPa
- (44,0) 407,7 (39,0) 370,3 (0) 101,4 (0) 101,4
- HFO 1234ze (% en peso)
- 23,3 19,6 2,4 0
- HCFO 1233zd (% en peso)
- 0 2,2 21,6 24,3
- Presión/concentración*
- 189 199 0 0
* Presión de vapor en el lado B/concentración de HFO 1234ze
10 Los resultados mostrados en la tabla 2 ilustran que el uso de HCFO-1233zd puede reducir la presión de vapor de la mezcla del lado B. Cuanto más baja sea la presión de vapor, mejor será la solubilidad de un agente expansionante. A partir de los ensayos A a C, a medida que disminuye la concentración de HFO1234ze, también lo hace la presión; sin embargo, para la muestra C, la presión de vapor fue de (cero) (psig) 101,4 kPa, es decir un resultado inesperado.
15 Como se muestra en la tabla 3, las mediciones del factor K (ASTM C518) en las espumas resultantes fueron realizadas a una temperatura comprendida entre -12,2 (10) y 54,4º C (130º F). Los factores K iniciales son tomados en el plazo de 48 horas después de retirar la piel de espuma con una sierra de banda. Los factores K más bajos son indicativos de mejores valores de aislamiento.
Tabla 3 Comparación de factores K
- Temperatura
- A B C D E
- (º F) º C
- Factor K (Btu.in./ft2.h.º F) mWatt/mk)
- (17,6) -8 (32,0) 0 (50,0) 10 (75,2) 24 (104,0) 42
- (0,1337) 19,28 (0,1373) 19,8 (0,1430) 20,62 (0,1542) 22,23 (0,1677) 24,18 (0,1225) 17,66 (0,1285) 18,53 (0,1381) 19,91 (0,1500) 21,63 (0,1636) 23,59 (0,1252) 18,05 (0,1285) 18,53 (0,1342) 19,35 (0,1458) 21,02 (0,1592) 22,96 (0,1222) 18,62 (0,1250) 18,03 (0,1302) 18,77 (0,1416) 20,42 (0,1549) 22,34 (0,1289) 18,59 (0,1343) 19,37 (0,1419) 20,46 (0,1536) 22,15 (0,1670) 24,08
El factor K es un parámetro clave para el aislamiento térmico. La adición de HCFO1233zd a HFO1234ze mejoró el factor K de la espuma producida empleando solo HFO 1234ze.
Tabla 4 Comparación del cambio en el volumen de espuma
Muestra Cambio de volumen (%)
A -3,4
B +5,0
C +24,3
D +21,3
E -15,0
Se llevó a cabo un ensayo de envejecimiento por calor y humedad de acuerdo con ASTM D2126. La espuma se mantuvo en el horno durante 7 dÃas a 70º C y una humedad relativa del 97%. Los resultados se resumen en la tabla
5 4. Debe indicarse que la fórmula no fue optimizada respecto a la estabilidad dimensional, sino para el estudio del grado de plastificación. El experto en la materia conoce que HFC 134a tiene una pobre solubilidad en mezclas poliólicas y en polÃmeros, indicando ello que presenta un grado de plastificación relativamente bajo en poliuretano. En la muestra E, la espuma tuvo una reducción de volumen del 15% sugiriendo ello que las células estallaron. El polÃmero tenÃa una elasticidad más baja como resultado del bajo grado de plastificación. Sin embargo, como se
10 muestra en la muestra D en donde se utilizó únicamente HCFO1233zd, el volumen incrementó realmente, en contraposición con la muestra E. La muestra A solo contenÃa HFO1234ze y el resultado mostró una reducción de volumen, indicando que algunas células habÃan estallado. La muestra C contenÃa tanto HCFO1233zd como HFO134ze; el volumen incrementó incluso más que la muestra D. Estos resultados son inesperados.
15 Tabla 5 Densidad en subida libre
Muestra Densidad en subida libre (pcf)
A 1,78
B 1,80
C 1,64
D 1,71
E 2,01
Como se muestra en la tabla 5, la muestra C tiene la densidad en subida libre más baja en el estudio, sugiriendo ello un efecto sinérgico entre HFO1233z y HFO 1234ze. Una baja densidad en subida libre se traduce en un peso de relleno más bajo y en ahorro de material.
20 Tabla 6 Grado de espumado
Muestra Grado de espumado A Alto B Alto C Ninguno D Ninguno E Muy alto
La tabla 5 muestra que el grado de espumado va hacia menos a medida que incrementa el nivel de HCFO1233zd. El grado de espumado es un parámetro del procedimiento que ha de ser controlado. Cuanto menor sea el grado de espumado, más fácil será que fluya el precursor de la espuma, mejor será la calidad de la espuma y mejores serán
25 las propiedades de aislamiento.
Claims (12)
- REIVINDICACIONES
- 1.
- Una composición de agente expansionante polimérico para espumas termoendurecibles que comprende (a) al menos una hidrofluorolefina en combinación con (b) al menos una hidroclorofluorolefina (HCFO) seleccionada entre HCFO-1223, (diclorotrifluorpropeno) HCFO-1233zd, (1-cloro-3,3,3-trifluorpropeno) HCFO-1233xf (2-cloro-3,3,3trifluorpropeno) y mezclas de las mismas.
-
- 2.
- Una composición de agente expansionante polimérico según la reivindicación 1, en donde dicha hidrofluorolefina comprende HFO-1234ze en una cantidad de 5% en peso o más de dicha composición de agente expansionante polimérico.
-
- 3.
- Una composición de agente expansionante polimérico según la reivindicación 2, que comprende además un hidrofluorcarburo.
-
- 4.
- Una composición de agente expansionante polimérico según la reivindicación 3, en donde dicho hidrofluorcarburo se elige del grupo consistente en difluormetano (HFC32), 1,1,1-trifluoretano (143a), 1,1,1,2,2-pentafluoretano (HFC125), 1,1,2,2-tetrafluoretano (HFC134), 1,1,1,2-tetrafluoretano (HFC134a), 1,1-difluoretano (HFC152a), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropano (HFC227ea), 1,1,1,3,3-pentafluopropano (HFC245fa), 1,1,1,3,3-pentafluobutano (HFC365mfc) y 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluorpentano (HFC4310mee).
-
- 5.
- Una composición de agente expansionante polimérico según la reivindicación 2, que comprende además una segunda hidrofluorolefina seleccionada del grupo consistente en tetrafluorpropenos HFO-1234yf; trifluorpropenos HFO-1243zf; isómeros de tetrafluorbuteno (HFO1354), isómeros de pentafluorbuteno (HFO1345), isómeros de hexafluorbuteno (HFO1336), isómeros de heptafluorbuteno (HFO1327), isómeros de heptafluorpenteno (HFO1447), isómeros de octafluorpenteno (HFO1438) e isómeros de nonafluorpenteno (HFO14129).
-
- 6.
- Una composición de agente expansionante polimérico según la reivindicación 2, que comprende además un componente seleccionado del grupo consistente en una segunda hidrofluorolefina (HFO), un hidrofluorcarburo, un hidrocarburo, un alcohol, un aldehÃdo, una cetona, un éter/diéter, un éster, dióxido de carbono y mezclas de los mismos.
-
- 7.
- Un procedimiento para formar una espuma termoendurecible que comprende mezclar componentes de espuma de poliuretano con un agente expansionante de espuma que comprende (a) al menos una hidrofluorolefina en combinación con (b) al menos una hidroclorofluorolefina (HCFO) seleccionada entre HCFO-1223, HCFO-1233zd, HCFO-1233xf y mezclas de las mismas.
-
- 8.
- Un procedimiento según la reivindicación 7, en donde dicha hidrofluorolefina comprende HFO-1234ze en una cantidad de 5% en peso o más de dicha composición de agente expansionante polimérico.
-
- 9.
- Un procedimiento según la reivindicación 8, en donde dicha composición de agente expansionante polimérico comprende además un hidrofluorcarburo.
-
- 10.
- Un procedimiento según la reivindicación 9, en donde dicho hidrofluorcarburo se elige del grupo consistente en difluormetano (HFC32), 1,1,1-trifluoretano (143a), 1,1,1,2,2-pentafluoretano (HFC125), 1,1,2,2-tetrafluoretano (HFC134), 1,1,1,2-tetrafluoretano (HFC134a), 1,1-difluoretano (HFC152a), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropano (HFC227ea), 1,1,1,3,3-pentafluopropano (HFC245fa), 1,1,1,3,3-pentafluobutano (HFC365mfc) y 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5decafluorpentano (HFC4310mee).
-
- 11.
- Un procedimiento según la reivindicación 8, que comprende además una segunda hidrofluorolefina seleccionada del grupo consistente en tetrafluorpropenos HFO-1234yf; trifluorpropenos HFO-1243zf; isómeros de tetrafluorbuteno (HFO1354), isómeros de pentafluorbuteno (HFO1345), isómeros de hexafluorbuteno (HFO1336), isómeros de heptafluorbuteno (HFO1327), isómeros de heptafluorpenteno (HFO1447), isómeros de octafluorpenteno (HFO1438) e isómeros de nonafluorpenteno (HFO14129).
-
- 12.
- Un procedimiento según la reivindicación 8, en donde dicho agente expansionante polimérico comprende además un componente seleccionado del grupo consistente en una segunda hidrofluorolefina (HFO), un hidrofluorcarburo, un hidrocarburo, un alcohol, un aldehÃdo, una cetona, un éter/diéter, un éster, dióxido de carbono y mezclas de los mismos.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US90875107P | 2007-03-29 | 2007-03-29 | |
US908751P | 2007-03-29 | ||
PCT/US2008/058602 WO2008121785A1 (en) | 2007-03-29 | 2008-03-28 | Blowing agent composition of hydrochlorofluoroolefin and hydrofluoroolefin |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2380080T3 true ES2380080T3 (es) | 2012-05-08 |
Family
ID=39808678
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES08744559T Active ES2380080T3 (es) | 2007-03-29 | 2008-03-28 | Composición de agente expansionante a base de hidroclorofluorolefina e hidrofluorolefina y procedimiento para la producción de espumas termoendurecibles |
ES08744561T Active ES2367542T3 (es) | 2007-03-29 | 2008-03-28 | Composición de agente expansionante a base de hidrofluorpropeno e hidroclorofluorolefina. |
ES08744563T Active ES2372785T3 (es) | 2007-03-29 | 2008-03-28 | Composición de agente expansionante a base de hidroclorofluorolefina e hidrofluorolefina. |
Family Applications After (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES08744561T Active ES2367542T3 (es) | 2007-03-29 | 2008-03-28 | Composición de agente expansionante a base de hidrofluorpropeno e hidroclorofluorolefina. |
ES08744563T Active ES2372785T3 (es) | 2007-03-29 | 2008-03-28 | Composición de agente expansionante a base de hidroclorofluorolefina e hidrofluorolefina. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (8) | US9279039B2 (es) |
EP (3) | EP2129714B1 (es) |
JP (3) | JP5416086B2 (es) |
CN (6) | CN101652412B (es) |
AT (3) | ATE528341T1 (es) |
CA (3) | CA2681838C (es) |
ES (3) | ES2380080T3 (es) |
PL (3) | PL2129714T3 (es) |
WO (3) | WO2008121790A1 (es) |
Families Citing this family (81)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20090253820A1 (en) * | 2006-03-21 | 2009-10-08 | Honeywell International Inc. | Foaming agents and compositions containing fluorine sustituted olefins and methods of foaming |
US9499729B2 (en) * | 2006-06-26 | 2016-11-22 | Honeywell International Inc. | Compositions and methods containing fluorine substituted olefins |
TWI408162B (zh) † | 2005-06-24 | 2013-09-11 | Honeywell Int Inc | 含有經氟取代之烯烴之發泡劑及組合物,及發泡方法 |
US9695267B2 (en) * | 2009-08-11 | 2017-07-04 | Honeywell International Inc. | Foams and foamable compositions containing halogenated olefin blowing agents |
CA2681602C (en) * | 2007-03-29 | 2014-10-28 | Arkema Inc. | Hydrofluoropropene blowing agents for thermoplastics |
JP2010534254A (ja) * | 2007-07-20 | 2010-11-04 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 組成物、およびポリイソシアネートベースの発泡体の製造におけるトランス−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン発泡成形用組成物の使用 |
US8628681B2 (en) | 2007-10-12 | 2014-01-14 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Heat transfer compositions |
WO2009047542A1 (en) | 2007-10-12 | 2009-04-16 | Ineos Fluor Holdings Limited | Heat transfer compositions |
US8333901B2 (en) | 2007-10-12 | 2012-12-18 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Heat transfer compositions |
GB201002625D0 (en) | 2010-02-16 | 2010-03-31 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Heat transfer compositions |
US8512591B2 (en) | 2007-10-12 | 2013-08-20 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Heat transfer compositions |
WO2009089400A1 (en) * | 2008-01-11 | 2009-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and use of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene foam-forming composition in the preparation of polyisocyanate-based foams |
US20110001080A1 (en) * | 2008-03-07 | 2011-01-06 | Arkema Inc. | Stable formulated systems with chloro-3,3,3-trifluoropropene |
SI2634231T1 (sl) * | 2008-05-07 | 2022-10-28 | The Chemours Company Fc, Llc | Sestavki |
BRPI0912437A2 (pt) * | 2008-08-13 | 2016-01-05 | Du Pont | composição formadora de espuma, poliuretano de célula fechada ou espuma de polímero poliisocianurato preparada pela reação de uma quantidade eficaz da composição formadora de espuma e processo para a produção de um poliuretano de célula fechada ou espuma de polímero poliisocianurato |
US8163196B2 (en) * | 2008-10-28 | 2012-04-24 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
KR20110099702A (ko) * | 2008-12-02 | 2011-09-08 | 멕시켐 아만코 홀딩 에스.에이. 데 씨.브이. | 열전달 조성물 |
JP5684730B2 (ja) * | 2009-01-29 | 2015-03-18 | アーケマ・インコーポレイテッド | テトラフルオロプロペン系発泡剤組成物 |
US20100216904A1 (en) * | 2009-02-24 | 2010-08-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Foam-forming compositions containing mixtures of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene and at least one hydrofluoroolefin and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams |
TW201103972A (en) | 2009-04-01 | 2011-02-01 | Solvay Fluor Gmbh | Process for the manufacture of etched items |
US8541478B2 (en) | 2009-05-21 | 2013-09-24 | Huntsman International Llc | Rigid polyurethane foam and system and method for making the same |
BRPI1008127A2 (pt) * | 2009-06-02 | 2016-03-08 | Du Pont | "composição e processo para a preparação de uma espuma termoplástica ou termofixa" |
CN102597035A (zh) * | 2009-07-27 | 2012-07-18 | 阿科玛股份有限公司 | 用于聚氨酯泡沫中的HCFO-1233zd和多元醇共混物的组合物 |
DE102009028061A1 (de) | 2009-07-29 | 2011-02-10 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaum |
SI3812360T1 (sl) * | 2009-09-09 | 2024-02-29 | Honeywell International Inc. | Monoklorotrifluoropropenske spojine in sestavki ter postopki, ki jih uporabljajo |
ES2616563T3 (es) | 2009-10-23 | 2017-06-13 | Arkema Inc. | Composiciones de agente de soplado de tetrafluorobuteno para espumas de poliuretano |
US8846754B2 (en) * | 2009-12-16 | 2014-09-30 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene |
MX2020010605A (es) | 2009-12-22 | 2022-06-14 | Du Pont | Composiciones que comprenden 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, 1,1,2,3-tetracloropropeno, 2-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, o 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano. |
GB201002622D0 (en) | 2010-02-16 | 2010-03-31 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Heat transfer compositions |
US8821749B2 (en) * | 2010-04-26 | 2014-09-02 | E I Du Pont De Nemours And Company | Azeotrope-like compositions of E-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
PL2571952T3 (pl) | 2010-05-20 | 2016-01-29 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Kompozycje do wymiany ciepła |
KR20130082096A (ko) | 2010-05-20 | 2013-07-18 | 멕시켐 아만코 홀딩 에스.에이. 데 씨.브이. | 열전달 조성물 |
GB2481443B (en) | 2010-06-25 | 2012-10-17 | Mexichem Amanco Holding Sa | Heat transfer compositions |
US20120043492A1 (en) * | 2010-08-17 | 2012-02-23 | Honeywell International Inc. | Compositions Containing 1-Chloro-3,3,3 Trifluoropropene And 1-Fluoro-1,1 Dichloroethane |
US20120046372A1 (en) * | 2010-08-18 | 2012-02-23 | Honeywell International Inc. | Blowing agents, foamable compositions and foams |
US9145480B2 (en) * | 2010-10-28 | 2015-09-29 | Honeywell International Inc. | Mixtures containing 1,1,1,3,3,3-hexafluorobutene and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
WO2012068351A2 (en) | 2010-11-17 | 2012-05-24 | Fomo Products, Inc. | Method for filling wall cavities with expanding foam insulation |
US8734671B2 (en) * | 2010-11-19 | 2014-05-27 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
JP5881725B2 (ja) * | 2010-11-25 | 2016-03-09 | アルケマ フランス | クロロトリフルオロプロペンとヘキサフルオロブテンとの組成物 |
FR2968310B1 (fr) * | 2010-12-03 | 2012-12-07 | Arkema France | Compositions a base de 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene et de 3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-ene |
CN103339164B (zh) | 2010-12-21 | 2016-08-17 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于聚氨酯硬质泡沫体改进的低温表皮固化的多元醇配方 |
US9724684B2 (en) | 2011-02-21 | 2017-08-08 | The Chemours Company Fc, Llc | Selective catalytical dehydrochlorination of hydrochlorofluorocarbons |
FR2977256B1 (fr) * | 2011-07-01 | 2013-06-21 | Arkema France | Compositions de 2,4,4,4-tetrafluorobut-1-ene et de cis-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene |
MX353653B (es) * | 2011-07-28 | 2018-01-23 | Honeywell Int Inc | Espumas y articulos pirorresistentes fabricados a partir de las espumas que contienen 1 - cloro - 3,3,3 - trifluoropropeno (1233zd). |
US9896558B2 (en) | 2011-08-01 | 2018-02-20 | Basf Se | HFO/water-blown rigid foam systems |
JP6085299B2 (ja) | 2011-08-01 | 2017-02-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | Hfo/水で発泡した硬質フォーム系 |
MX2014004563A (es) | 2011-10-14 | 2014-08-01 | Dow Global Technologies Llc | Polioles de poliester-polieter hibridos para la expansion de desmoldeo mejorada en espumas rigidas de poliuretano. |
JP6069335B2 (ja) | 2011-10-20 | 2017-02-01 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | E−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの共沸混合物様組成物およびそれらの使用 |
KR20140105739A (ko) * | 2011-12-09 | 2014-09-02 | 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드 | Hcfo 또는 hfo 발포제를 함유하는 폼 및 폼으로 형성된 물품 |
WO2013096727A1 (en) * | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions including cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
US8921621B2 (en) | 2012-02-15 | 2014-12-30 | Honeywell International Inc. | Process for the production of HCFC-1233zd |
US9000239B2 (en) * | 2012-05-15 | 2015-04-07 | Honeywell International Inc. | Methods for producing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene from 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
MX2014014397A (es) | 2012-05-25 | 2015-02-05 | Dow Global Technologies Llc | Produccion de paneles de espuma de poliisocianurato. |
CN104781315B (zh) * | 2012-09-07 | 2019-03-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 减小收缩的硬质聚氨酯泡沫 |
CN102850571A (zh) * | 2012-09-28 | 2013-01-02 | 关志强 | 保温聚氨酯塑料的发泡剂 |
FR3000094B1 (fr) * | 2012-12-26 | 2019-10-18 | Arkema France | Composition comprenant du 1,1-difluoroethane et du 3,3,3-trifluoropropene |
CN104046331A (zh) * | 2013-03-14 | 2014-09-17 | 霍尼韦尔国际公司 | 用于高温热泵应用的低gwp流体 |
CN109306069A (zh) | 2013-03-15 | 2019-02-05 | 欧文斯科宁知识产权资产有限公司 | 在使用低全球变暖的潜在发泡剂制造挤出聚苯乙烯泡沫体中使用的加工助剂 |
US20150210818A1 (en) * | 2014-01-27 | 2015-07-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Cryogenic insulation foam |
CN103881131A (zh) * | 2014-03-17 | 2014-06-25 | 浙江衢化氟化学有限公司 | 一种环保型发泡剂组合物 |
CN106459338A (zh) * | 2014-04-30 | 2017-02-22 | 霍尼韦尔国际公司 | 软质开孔热固性泡沫和发泡剂及其制造方法 |
US10330364B2 (en) | 2014-06-26 | 2019-06-25 | Hudson Technologies, Inc. | System and method for retrofitting a refrigeration system from HCFC to HFC refrigerant |
CN104119490A (zh) * | 2014-07-10 | 2014-10-29 | 合肥美的电冰箱有限公司 | 组合物和由其制备的泡沫材料及泡沫材料的制法和用途 |
BR112017000892A2 (pt) * | 2014-07-16 | 2017-11-21 | Owens Corning Intellectual Capital Llc | auxiliares de processamento sem voc para o uso na fabricação de espumas usando agentes de expansão potenciais de aquecimento global baixo |
JP6626674B2 (ja) * | 2014-10-08 | 2019-12-25 | 積水ソフランウイズ株式会社 | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物、及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
EP3677623A1 (en) * | 2015-03-24 | 2020-07-08 | Asahi Kasei Construction Materials Corporation | Phenolic resin foam and method of producing same |
AU2016237124B2 (en) * | 2015-03-24 | 2020-07-23 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Phenolic resin foam and method for producing phenolic resin foam |
US10301236B2 (en) | 2015-05-21 | 2019-05-28 | The Chemours Company Fc, Llc | Hydrofluorination of a halogenated olefin with SbF5 in the liquid phase |
SG11201800174VA (en) * | 2015-07-27 | 2018-02-27 | Asahi Glass Co Ltd | Solvent composition, cleaning method, method of forming a coating film, heat transfer fluid, and heat cycle system |
CN105885080A (zh) * | 2016-05-05 | 2016-08-24 | 巨化集团技术中心 | 一种发泡剂组合物及其制备方法 |
CH712779A1 (de) * | 2016-07-20 | 2018-01-31 | Brugg Rohr Ag Holding | Barriereschichten. |
US10131758B2 (en) | 2016-07-25 | 2018-11-20 | Accella Polyurethane Systems, Llc | Polyurethane foam-forming compositions, methods of making low density foams using such compositions, and foams formed therefrom |
CN106750488B (zh) * | 2016-12-26 | 2019-05-17 | 浙江衢化氟化学有限公司 | 一种低碳环保型发泡剂组合物 |
CN108727551A (zh) * | 2017-04-19 | 2018-11-02 | 科思创德国股份有限公司 | 一种硬质聚氨酯泡沫及其制备方法与应用 |
CN108102333A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-06-01 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 一种超低温保温箱用组合聚醚、聚氨酯原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法 |
WO2020022478A1 (ja) * | 2018-07-27 | 2020-01-30 | セントラル硝子株式会社 | 溶剤組成物 |
CN110105520B (zh) * | 2019-05-05 | 2021-09-21 | 深圳市盈石科技有限公司 | 一种保温硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 |
JP2023512769A (ja) * | 2020-02-04 | 2023-03-29 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | Pir発泡体のための核形成剤 |
CN115702235A (zh) * | 2020-07-08 | 2023-02-14 | Agc株式会社 | 组合物及其用途 |
CN114149790B (zh) * | 2021-11-10 | 2023-09-05 | 浙江巨化新材料研究院有限公司 | 一种共沸或类共沸组合物及其制备方法 |
CN117940474A (zh) * | 2022-05-20 | 2024-04-26 | 海信容声(广东)冰箱有限公司 | 聚氨酯泡沫材料及其制备方法、冰箱和冰柜 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2039008A (en) | 1932-07-28 | 1936-04-28 | Burgess Lab Inc C F | Method of making a material for absorbing sound |
JPH02221388A (ja) | 1989-02-23 | 1990-09-04 | Asahi Glass Co Ltd | 脱脂洗浄剤 |
JP2751428B2 (ja) * | 1989-06-30 | 1998-05-18 | 旭硝子株式会社 | 3,3―ジクロロ―1,1,1,2,2―ペンタフルオロプロパン系組成物 |
JPH05179042A (ja) * | 1991-11-18 | 1993-07-20 | Daikin Ind Ltd | フルオロプロペンからなる発泡剤およびプラスチック発泡体の製造方法 |
US5710352A (en) | 1996-09-19 | 1998-01-20 | Alliedsignal Inc. | Vapor phase process for making 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
EP0864554B1 (en) | 1997-03-11 | 2002-09-18 | Central Glass Company, Limited | Method for purifying crude 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
US6013846A (en) * | 1998-03-05 | 2000-01-11 | Elf Atochem North America, Inc. | Azeotrope of HF and 1233zd |
US20050096246A1 (en) * | 2003-11-04 | 2005-05-05 | Johnson Robert C. | Solvent compositions containing chlorofluoroolefins |
US20090253820A1 (en) | 2006-03-21 | 2009-10-08 | Honeywell International Inc. | Foaming agents and compositions containing fluorine sustituted olefins and methods of foaming |
US7279451B2 (en) * | 2002-10-25 | 2007-10-09 | Honeywell International Inc. | Compositions containing fluorine substituted olefins |
US9796848B2 (en) * | 2002-10-25 | 2017-10-24 | Honeywell International Inc. | Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins and methods of foaming |
EP2277942A3 (en) * | 2002-10-25 | 2014-07-09 | Honeywell International, Incorporated. | Compositions containing fluorine substituted olefins |
US9499729B2 (en) | 2006-06-26 | 2016-11-22 | Honeywell International Inc. | Compositions and methods containing fluorine substituted olefins |
US7098176B2 (en) * | 2004-04-16 | 2006-08-29 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and pentafluoropropene |
EP2258789A3 (en) | 2004-12-21 | 2012-10-24 | Honeywell International Inc. | Stabilized iodocarbon compositions |
US20060243945A1 (en) * | 2005-03-04 | 2006-11-02 | Minor Barbara H | Compositions comprising a fluoroolefin |
US20060243944A1 (en) * | 2005-03-04 | 2006-11-02 | Minor Barbara H | Compositions comprising a fluoroolefin |
TWI558685B (zh) * | 2005-06-24 | 2016-11-21 | 哈尼威爾國際公司 | 含有經氟取代之烯烴之組合物 |
TWI408162B (zh) * | 2005-06-24 | 2013-09-11 | Honeywell Int Inc | 含有經氟取代之烯烴之發泡劑及組合物,及發泡方法 |
EP2412753B1 (en) | 2007-03-29 | 2016-10-19 | Arkema Inc. | Closed cell foam and process |
CN100488925C (zh) | 2007-04-11 | 2009-05-20 | 西安近代化学研究所 | 1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
-
2008
- 2008-03-28 PL PL08744561T patent/PL2129714T3/pl unknown
- 2008-03-28 CA CA2681838A patent/CA2681838C/en active Active
- 2008-03-28 PL PL08744559T patent/PL2129713T3/pl unknown
- 2008-03-28 CN CN2008800101448A patent/CN101652412B/zh active Active
- 2008-03-28 CN CN201410244732.5A patent/CN103992498B/zh active Active
- 2008-03-28 JP JP2010501245A patent/JP5416086B2/ja active Active
- 2008-03-28 AT AT08744563T patent/ATE528341T1/de not_active IP Right Cessation
- 2008-03-28 JP JP2010501247A patent/JP5416087B2/ja active Active
- 2008-03-28 CN CN200880010224A patent/CN101652413A/zh active Pending
- 2008-03-28 CA CA2681872A patent/CA2681872C/en active Active
- 2008-03-28 ES ES08744559T patent/ES2380080T3/es active Active
- 2008-03-28 PL PL08744563T patent/PL2129715T3/pl unknown
- 2008-03-28 ES ES08744561T patent/ES2367542T3/es active Active
- 2008-03-28 WO PCT/US2008/058607 patent/WO2008121790A1/en active Application Filing
- 2008-03-28 AT AT08744561T patent/ATE518905T1/de not_active IP Right Cessation
- 2008-03-28 WO PCT/US2008/058602 patent/WO2008121785A1/en active Application Filing
- 2008-03-28 CN CN200880010501A patent/CN101646722A/zh active Pending
- 2008-03-28 WO PCT/US2008/058604 patent/WO2008121787A1/en active Application Filing
- 2008-03-28 CN CN200880010511A patent/CN101646723A/zh active Pending
- 2008-03-28 US US12/532,202 patent/US9279039B2/en active Active
- 2008-03-28 CA CA2681642A patent/CA2681642C/en active Active
- 2008-03-28 EP EP08744561A patent/EP2129714B1/en active Active
- 2008-03-28 AT AT08744559T patent/ATE547459T1/de active
- 2008-03-28 CN CN201510455772.9A patent/CN104962070B/zh active Active
- 2008-03-28 ES ES08744563T patent/ES2372785T3/es active Active
- 2008-03-28 EP EP08744563A patent/EP2129715B1/en active Active
- 2008-03-28 EP EP08744559A patent/EP2129713B1/en not_active Revoked
- 2008-03-28 JP JP2010501249A patent/JP5539854B2/ja active Active
- 2008-03-28 US US12/532,189 patent/US20100056657A1/en not_active Abandoned
- 2008-03-28 US US12/532,194 patent/US20100087557A1/en not_active Abandoned
-
2014
- 2014-06-16 US US14/305,287 patent/US9228071B2/en active Active
- 2014-07-24 US US14/339,732 patent/US20140336293A1/en not_active Abandoned
-
2015
- 2015-12-10 US US14/964,896 patent/US20160090462A1/en not_active Abandoned
-
2016
- 2016-02-04 US US15/015,184 patent/US9914815B2/en active Active
- 2016-08-24 US US15/245,412 patent/US20160362531A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2380080T3 (es) | Composición de agente expansionante a base de hidroclorofluorolefina e hidrofluorolefina y procedimiento para la producción de espumas termoendurecibles | |
ES2807649T3 (es) | Composición de agente expansionante de hidroclorofluorolefina | |
ES2761933T3 (es) | Composiciones y usos de cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno | |
WO2012024252A2 (en) | Compositions containing 1-chloro-3,3,3 trifluoropropene and 1-fluoro-1,1 dichloroethane |