CN105885080A - 一种发泡剂组合物及其制备方法 - Google Patents

一种发泡剂组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105885080A
CN105885080A CN201610294704.3A CN201610294704A CN105885080A CN 105885080 A CN105885080 A CN 105885080A CN 201610294704 A CN201610294704 A CN 201610294704A CN 105885080 A CN105885080 A CN 105885080A
Authority
CN
China
Prior art keywords
foaming agent
preparation
hydrogen fluoride
fluoride gas
bubbling
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610294704.3A
Other languages
English (en)
Inventor
王金明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Juhua Research Institute of new materials Co. Ltd.
Original Assignee
Juhua Group Technology Centre
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Juhua Group Technology Centre filed Critical Juhua Group Technology Centre
Priority to CN201610294704.3A priority Critical patent/CN105885080A/zh
Publication of CN105885080A publication Critical patent/CN105885080A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/16—Unsaturated hydrocarbons
    • C08J2203/162—Halogenated unsaturated hydrocarbons, e.g. H2C=CF2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明公开了一种发泡剂组合物，按重量份数，其组成为1,2‑二溴‑3,3,3‑三氟丙烯0.1‑1份，1,1,1,3,3‑五氟丙烷100份，1‑羧甲基‑3‑甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐0.5‑1份，2,4,4,4‑四氟‑1‑丁烯10‑50份，2,2,3,3,5,5,6,6‑八氟‑4‑三氟甲基吗啉0.05‑0.5份。本发明还提供该发泡剂组合物的制备方法。本发明具有泡沫导热系数低，泡沫密度小的优点。

Description

一种发泡剂组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及发泡剂领域，具体涉及一种发泡剂组合物及其制备方法。
背景技术
1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC–245fa)主要用在新型环保发泡剂中。我国目前还采用一氟二氯乙烷(HCFC-141b)作为硬质聚氨酯发泡剂，按“蒙特利尔议定书”规定美国已于2003年禁用HFC-141b，我国按照《中国消耗臭氧层物质逐步淘汰国家方案》的规定已将HFC-141b的淘汰时间由2040年提前至2030年。美国和欧洲各泡沫塑料行业的生产厂已全面开始转向不消耗臭氧的替代品。HFC–245fa与HFC-141b、戊烷等发泡剂相比，具有较低的沸点和较高的蒸气压，可改善发泡过程泡沫料的流动性，制得的泡沫具有较好的低温性能。且因其沸点低，可提供较宽的操作工艺范围，是较理想的替代品。
CN102300896A提供了泡沫形成组合物,所述组合物包含顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与1,1,1,3,3-五氟丙烷的混合物。还公开了由有效量的泡沫形成组合物与适宜的多异氰酸酯反应制备的闭孔聚氨酯或聚异氰脲酸酯聚合物泡沫。还公开了通过使有效量的泡沫形成组合物与适宜的多异氰酸酯反应来制备闭孔聚氨酯或聚异氰脲酸酯聚合物泡沫的方法。
CN0104066779A提供了一种组合物，其包含HFC-245fa，异戊烷，以及第三溶剂组分，其中所述组合物在低于组合物的沸点温度的温度下呈均匀的单相溶液状态，以及其包括作为发泡剂的用途。
现有的含HFC–245fa组合物做发泡剂使用时，聚氨酯泡沫导热系数和密度较高，影响到其作为发泡剂的长期使用前景。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种导热系数低、密度小的发泡剂组合物及其制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：一种发泡剂组合物，按重量份数，其组成为：
本发明还提供该发泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(a)预混合
按配比将0.1-1份1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烯，100份1,1,1,3,3-五氟丙烷，0.5-1份1-羧甲基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，10-50份2,4,4,4-四氟-1-丁烯，0.05-0.5份2,2,3,3,5,5,6,6-八氟-4-三氟甲基吗啉，在0～10℃以液体状态预混合10-35h，得到中间产品；
(b)氟化氢气体鼓泡混合
将步骤(a)制得的中间产品加入鼓泡反应器中，再通入氟化氢气体进行鼓泡混合1-5h，得到发泡剂组合物。
所述的1,1,1,3,3-五氟丙烷与氟化氢气体的质量比优选为1：5-10。
本发明中所述的原料均可市售取得,其中,1-羧甲基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，可采用中科院兰州化学物理研究所生产的产品；1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烯，可采用百灵威科技有限公司生产的产品；1,1,1,3,3-五氟丙烷，可采用巨化集团公司生产的产品；2,2,3,3,5,5,6,6-八氟-4-三氟甲基吗啉，可采用北京精华耀邦医药科技有限公司的产品；2,4,4,4-四氟-1-丁烯可采用巨化集团公司研制的产品。
本发明中所述的鼓泡反应器，可市售取得，如可采用河北华科强科技开发有限公司生产的产品。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1、使用本发明的组合物发泡时聚氨酯泡沫导热系数低，本发明的发泡剂组合物中，1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烯，1,1,1,3,3-五氟丙烷，1-羧甲基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，2,2,3,3,5,5,6,6-八氟-4-三氟甲基吗啉，2,4,4,4-四氟-1-丁烯，混合均匀，体系有良好的溶解度和扩散率，使聚氨酯泡沫导热系数更低，导热系数在0.021W·(m·K)-1以下；
2、使用本发明的组合物发泡时聚氨酯泡沫可燃性低，1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烯具有阻燃作用，有效降低了发泡剂的可燃性；
3、使用本发明的组合物发泡时聚氨酯泡沫密度低，采用氟化氢气体鼓泡混合，既可以提高混合效果，微量溶解的氟化氢也可以提高发泡效率，使聚氨酯泡沫密度降低，泡沫密度在47.2kg·m-3以下。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明进行进一步的说明，但本发明并不局限于所述的实施例。
实施例1
一种发泡剂组合物，按重量份计，配方如下：
制备方法包括以下步骤：
(a)预混合
按配比，将0.1份1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烯，100份1,1,1,3,3-五氟丙烷，0.5份1-羧甲基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，10份2,4,4,4-四氟-1-丁烯，0.05份2,2,3,3,5,5,6,6-八氟-4-三氟甲基吗啉，在温度0℃以液体状态预混合10h，得到中间产品；
(b)氟化氢气体鼓泡混合
将步骤(a)制得的中间产品加入鼓泡反应器中，再通入500份氟化氢气体进行鼓泡混合1h，使组合物混合的更均匀，氟化氢气体回收，得到最终产品。编号为WN-1。
实施例2
一种发泡剂组合物及其制备方法，按重量份计，配方如下：
制备方法包括以下步骤：
(a)预混合
按配比，将0.4份1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烯，100份1,1,1,3,3-五氟丙烷，0.6份1-羧甲基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，22份2,4,4,4-四氟-1-丁烯，0.34份2,2,3,3,5,5,6,6-八氟-4-三氟甲基吗啉，在温度5℃以液体状态预混合20h，得到中间产品；
(b)氟化氢气体鼓泡混合
将步骤(a)制得的中间产品加入鼓泡反应器中，再通入800份氟化氢气体进行鼓泡混合3h，使组合物混合的更均匀，氟化氢气体回收，得到最终产品。编号为WN-2。
实施例3
一种发泡剂组合物及其制备方法，按重量份计，配方如下：
制备方法包括以下步骤：
(a)预混合
按配比，将1份1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烯，100份1,1,1,3,3-五氟丙烷，1份1-羧甲基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，50份2,4,4,4-四氟-1-丁烯，0.5份2,2,3,3,5,5,6,6-八氟-4-三氟甲基吗啉，在温度10℃以液体状态预混合35h，得到中间产品；
(b)氟化氢气体鼓泡混合
将步骤(a)制得的中间产品加入鼓泡反应器中，再通入1000份氟化氢气体进行鼓泡混合5h，使组合物混合的更均匀，氟化氢气体回收，得到最终产品。编号为WN-3。
上述实施例1-3中每份的重量可以选取与设备相匹配的任意重量，如g、kg等。
产品性能测试
将实施例1-3所得产品，加入到HFC-245fa型喷涂用聚氨酯泡沫配方中，等量替代HFC-245fa，在贮料罐内装入按表1所配组合料及异氰酸酯，按比例调节计量仪，控制好组合料与异氰酸酯的料温，在指定喷涂区进行喷涂发泡，待泡沫熟化后取样测定并评估泡沫性能,数据详见表2，其中：
密度按GB6343—86标准测试；压缩强度按GB8813—88标准测试；导热系数按GB10295—88标准测试，样品尺寸为100cm×100cm×5cm。
表1HFC-245fa型喷涂用聚氨酯泡沫配方
表2：实施例1-3所得产品性能
可知，本发明实施例1-3所得聚氨酯泡沫产品，比单独使用HFC-245fa，具有更低的泡沫密度和更低的导热系数。

Claims (3)

1.一种发泡剂组合物，其特征在于按重量份数，其组成为：
2.权利要求1所述的发泡剂组合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(a)预混合
按配比将0.1-1份1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烯，100份1,1,1,3,3-五氟丙烷，0.5-1份1-羧甲基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，10-50份2,4,4,4-四氟-1-丁烯，0.05-0.5份2,2,3,3,5,5,6,6-八氟-4-三氟甲基吗啉，在0～10℃以液体状态预混合10-35h，得到中间产品；
(b)氟化氢气体鼓泡混合
将步骤(a)制得的中间产品加入鼓泡反应器中，再通入氟化氢气体进行鼓泡混合1-5h，得到发泡剂组合物。
3.权利要求2所述的发泡剂组合物的制备方法，其特征在于所述的1,1,1,3,3-五氟丙烷与氟化氢气体的质量比为1：5-10。
CN201610294704.3A 2016-05-05 2016-05-05 一种发泡剂组合物及其制备方法 Pending CN105885080A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610294704.3A CN105885080A (zh) 2016-05-05 2016-05-05 一种发泡剂组合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610294704.3A CN105885080A (zh) 2016-05-05 2016-05-05 一种发泡剂组合物及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105885080A true CN105885080A (zh) 2016-08-24

Family

ID=56702314

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610294704.3A Pending CN105885080A (zh) 2016-05-05 2016-05-05 一种发泡剂组合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105885080A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101646722A (zh) * 2007-03-29 2010-02-10 阿科玛股份有限公司 氢氯氟烯烃的发泡剂组合物
CN102089400A (zh) * 2008-07-08 2011-06-08 纳幕尔杜邦公司 包含离子液体和氟烯烃的组合物以及它们在吸收循环体系中的用途
CN102575046A (zh) * 2009-10-23 2012-07-11 阿科玛股份有限公司 用于聚氨酯泡沫的四氟丁烯发泡剂组合物
CN104592942A (zh) * 2014-12-24 2015-05-06 巨化集团技术中心 一种阻燃型制冷剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101646722A (zh) * 2007-03-29 2010-02-10 阿科玛股份有限公司 氢氯氟烯烃的发泡剂组合物
CN102089400A (zh) * 2008-07-08 2011-06-08 纳幕尔杜邦公司 包含离子液体和氟烯烃的组合物以及它们在吸收循环体系中的用途
CN102575046A (zh) * 2009-10-23 2012-07-11 阿科玛股份有限公司 用于聚氨酯泡沫的四氟丁烯发泡剂组合物
CN104592942A (zh) * 2014-12-24 2015-05-06 巨化集团技术中心 一种阻燃型制冷剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103467701B (zh) 一种聚氨酯绝热保温发泡材料及其制备方法
CN102924685B (zh) 用于生产聚氨酯泡沫保温板的组合料及其制备方法
CN102936326B (zh) 用于储罐保温的聚氨酯喷涂组合料及其制备方法
CN102167949B (zh) HFC-365mfc/227型环保聚氨酯喷涂组合料及其制备方法
CN102936329A (zh) 用于冷库喷涂的聚氨酯组合料及其制备方法
CN102942676B (zh) 全水基低密度软质聚氨酯喷涂型组合聚醚及其制备方法
JP6124789B2 (ja) 発泡剤、発泡性組成物、及びフォーム
CN105273218A (zh) 包含1,1,1,4,4,4,-六氟丁烯和1-氯-3,3,3-三氟丙烯的混合物
CN103709355B (zh) 用于超低温lng储罐储保冷的改性聚氨酯喷涂组合料及其制备方法
CN102504163B (zh) 硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚及其使用方法
CN104497259A (zh) 组合聚醚、原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用
CN110105520B (zh) 一种保温硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
CN105294989A (zh) 生物基聚氨酯喷涂泡沫塑料及其制备方法
CN107501518A (zh) 聚氨酯泡沫及其制备方法和用途
CN104262670A (zh) 发泡剂组合物、聚氨酯泡沫及其制造方法
CN103627020A (zh) 一种发泡组合物
CN104829812A (zh) 一种阻燃型硬质聚氨酯绝热泡沫材料及其制备方法
CN108727551A (zh) 一种硬质聚氨酯泡沫及其制备方法与应用
CN104558483A (zh) 一种喷涂型聚氨酯硬质泡沫及其制备方法
CN106117490A (zh) 一种建筑物聚氨酯泡沫材料
CN105461895A (zh) 组合聚醚、聚异氰脲酸酯泡沫及其原料组合物和制备方法
CN105885080A (zh) 一种发泡剂组合物及其制备方法
CN105949493A (zh) 一种发泡组合物及其制备方法
CN102559032B (zh) 一种低温喷涂组合料及其制备方法和应用
CN105384902A (zh) 一种建筑保温用新型环保阻燃聚氨酯材料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20160819

Address after: Technology center of Juhua Group Kecheng District 324004 Zhejiang city of Quzhou Province

Applicant after: Technology Center of Juhua Group

Applicant after: Zhejiang Juhua Research Institute of new materials Co. Ltd.

Address before: Technology center of Juhua Group Kecheng District 324004 Zhejiang city of Quzhou Province

Applicant before: Technology Center of Juhua Group

C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160824

RJ01 Rejection of invention patent application after publication