CN102504163B - 硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚及其使用方法 - Google Patents
硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚及其使用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102504163B CN102504163B CN 201110349299 CN201110349299A CN102504163B CN 102504163 B CN102504163 B CN 102504163B CN 201110349299 CN201110349299 CN 201110349299 CN 201110349299 A CN201110349299 A CN 201110349299A CN 102504163 B CN102504163 B CN 102504163B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hfc
- hard polyurethane
- polyurethane foam
- polyether
- 365mfc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明属于化学合成领域，具体涉及一种硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚及其使用方法，采用HFC-365mfc/HFC-227混配物作为发泡剂来制取组合聚醚，以此制得尺寸稳定性、抗压强度、导热系数各方面都很优异的硬质聚氨酯泡沫。本发明的优点在于以HFC-365mfc和HFC-227ea的混合物为发泡剂，HFC-365mfc和HFC-227ea混合物具有零ODP值的优点，完全符合电热水器行业中替代HCFC-141B的环保要求；HFC-365mfc和HFC-227ea的混合物常温下为液体，并且无闪点，无需设备改造，生产操作安全。
Description
技术领域
本发明属于化学合成领域，具体涉及一种硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚及其使用方法。
背景技术
随着人们对环境保护意识的增强，消耗臭氧层的物质被逐步淘汰，在聚氨酯硬质泡沫领域，发泡剂CFC-11由于对臭氧有很大的破坏作用，因此已经被替代；而替代品HCFC-141B对臭氧层也有一定破坏作用。因此，所有参加蒙特利尔公约的国家将按照计划淘汰HCFC-141B的使用，在欧洲、美国、日本等发到国家，已停止使用HCFC-141B。中国作为参与蒙特利尔公约的国家，也面临着HCFC-141B的替代工作，尤其是在硬泡产品出口到发达国家时，可能会遇到这样的问题
目前，在国内的电热水器行业还在采用HCFC-141B为发泡剂的聚氨酯泡沫作为保温材料。
上海东大聚氨酯有限公司通过对聚醚体系的调整，以HFC-245fa、HC、HFC-365mfc为发泡剂的聚氨酯均能够达到电热水器产品的保温要求；但是HFC-245fa的沸点只有15℃，替代过程中需要对发泡设备进行改造，并且制得的泡沫表面效果较差，HC虽然在室温下为液态，但其是易燃易爆的挥发性有机物，具有极高的爆炸危险，需要对现有储存、计量及发泡设备进行安全改造，并且操作技术要求严格，HFC-365mfc同样是易燃易爆的挥发性有机物，因而设备改造费用较高。
出于HCFC-141B发泡设备直接切换、安全性能、泡沫性能各方面的考虑，HFC-365mfc/HFC-227混配物发泡剂无闪点，在室温下为液态，ODP值为零，无毒。HFC-365mfc/HFC-227混配物发泡剂与水混合作为发泡剂制备导热系数低、综合性能好且成本较低的绝热发泡材料是一个新的方向，因此亟需找一种使用于电热水器领域的HFC-365mfc/HFC-227ea型组合聚醚。
发明内容
本发明的目的是提供一种硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚及其使用方法，采用HFC-365mfc/HFC-227混配物作为发泡剂来制取组合聚醚，以此制得尺寸稳定性、抗压强度、导热系数各方面都很优异的硬质聚氨酯泡沫。
本发明所述的一种硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚，按照重量份数计，由以下原料混合而成：聚醚多元醇SA4604-6份、聚醚多元醇SA3804-6份、泡沫稳定剂0.2-0.3份、催化剂0.2-0.3份、发泡剂2.4-2.8份和水0.17-0.22份。
其中，所述的聚醚多元醇SA460为山东蓝星东大的市售产品，其粘度为12000-16000mPa·s(25℃)，官能度6，数均分子量730，羟值440-480mgKOH/g，水分小于0.1wt％。聚醚多元醇SA380为山东蓝星东大的市售产品，其粘度为2500-3500mPa·s(25℃)，官能度4，数均分子量590，羟值360-400mgKOH/g，水分小于0.1wt％。
所述的泡沫稳定剂为硬质聚氨酯泡沫领域常规使用的各类泡沫稳定剂，优选为硅酮类泡沫稳定剂，可以选用美国迈图高新材料公司的L-6900或德固赛公司的B8525。
所述的催化剂，可以使用胺类催化剂和有机金属催化剂，其中，较佳的为叔胺复合催化剂，可以选用N，N，N’，N”，N”-五甲基二亚乙基三胺、N，N-二甲基环己胺和1，3，5-三(二甲氨基丙基)-六氢三嗪的复合催化剂，三者的质量比为1∶4∶2-1∶8∶2。
所述的发泡剂为HFC-365mfc(1，1，1，3，3-五氟丁烷)与HFC-227ea(七氟丙烷)的混配物发泡剂，HFC-365mfc与HFC-227ea的质量比为90∶10-95∶5，优选为93∶7。
所述的水优选为去离子水。
本发明所述的硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚在制备时，只需将各组分在具有安全装置的混合釜中均匀混合，混合时最好在不锈钢混合釜内进行，混合时间最好在0.5～1小时。
本发明所述的硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚的使用方法，硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚和异氰酸酯按照质量比1∶1.1-1∶1.25进行混合，较佳的反应质量比为1∶1.15-1∶1.2，注到外壳与内胆之间进行发泡，制得硬质聚氨酯泡沫。
其中，异氰酸酯优选为聚合MDI，发泡方式为高压机发泡，发泡温度为20-25℃。
本发明制得的硬质聚氨酯泡沫应用于电热水器的聚氨酯保温层。
本发明的优点在于：
(1)本发明以HFC-365mfc和HFC-227ea的混合物为发泡剂，HFC-365mfc和HFC-227ea混合物具有零ODP值的优点，完全符合电热水器行业中替代HCFC-141B的环保要求；
(2)HFC-365mfc和HFC-227ea的混合物常温下为液体，并且无闪点，无需设备改造，生产操作安全；
(3)本发明得到的硬质聚氨酯泡沫具有优异的尺寸稳定性、抗压强度和导热系数。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步说明。
以下实施例中所用到的原料来源如下：
聚醚多元醇SA460、SA380购于山东蓝星东大化工有限责任公司。
硅酮类泡沫稳定剂L-6900购于美国迈图高新材料集团公司。
HFC-365mfc和HFC-227ea的混合物(质量比93∶7)购于苏威氟化学有限公司。
异氰酸酯为聚合MDI，购于烟台万华，型号PM200。
实施例1：
(1)HFC-365mfc/HFC-227ea型组合聚醚
聚醚多元醇SA460 5份，聚醚多元醇SA380 5份，硅酮类泡沫稳定剂L-6900 0.2份，N，N，N’，N”，N”-五甲基二亚乙基三胺0.02份、N，N-二甲基环己胺0.15份、1，3，5-三(二甲氨基丙基)-六氢三嗪0.04份，HFC-365mfc和HFC-227ea的混合物2.4份和去离子水0.22份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得HFC-365mfc/HFC-227ea型组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯泡沫保温材料的制备：
将HFC-365mfc/HFC-227ea型组合聚醚与异氰酸酯按照质量比1∶1.15在20℃采用高压机发泡反应，注入模具中制得芯部密度为33.4Kg/m3的电热水器用硬质聚氨酯泡沫保温材料，该硬质聚氨酯泡沫的物理性能见表1。
对比例1：
(1)HCFC-141B型组合聚醚的制备：
将聚醚多元醇SA460 4份，聚醚多元醇4110 6份，硅酮类泡沫稳定剂0.2份，N，N，N’，N”，N”-五甲基二亚乙基三胺0.02份，N，N-二甲基环己胺0.1份，1，3，5-三(二甲氨基丙基)-六氢三嗪0.04份，HCFC-141B 2.4份和去离子水0.20份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得HCFC-141B型组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯泡沫保温材料的制备：
将HCFC-141B型组合聚醚与异氰酸酯按照质量比1∶1.15在20℃反应，注入模具中制得芯部密度为35.6Kg/m3的电热水器用硬质聚氨酯泡沫保温材料，该硬质聚氨酯泡沫的物理性能见表1。
表1：
实施例2：
(1)HFC-365mfc/HFC-227ea型组合聚醚
聚醚多元醇SA460 4份，聚醚多元醇SA380 6份，硅酮类泡沫稳定剂L-6900 0.2份，N，N，N’，N”，N”-五甲基二亚乙基三胺0.02份、N，N-二甲基环己胺0.16份、1，3，5-三(二甲氨基丙基)-六氢三嗪0.04份，HFC-365mfc和HFC-227ea的混合物2.4份和去离子水0.21份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得HFC-365mfc/HFC-227ea型组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯泡沫保温材料的制备：
将HFC-365mfc/HFC-227ea型组合聚醚与异氰酸酯按照质量比1∶1.1在20℃采用高压机发泡反应，注入模具中制得芯部密度为33.2Kg/m3的电热水器用硬质聚氨酯泡沫保温材料，该硬质聚氨酯泡沫的物理性能见表2。
对比例2：
(1)HCFC-141B型组合聚醚的制备：
将聚醚多元醇SA460 4份，聚醚多元醇4110 6份，硅酮类泡沫稳定剂0.2份，N，N，N’，N”，N”-五甲基二亚乙基三胺0.02份，N，N-二甲基环己胺0.11份，1，3，5-三(二甲氨基丙基)-六氢三嗪0.04份，HCFC-141B 2.5份和去离子水0.19份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得HCFC-141B型组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯泡沫保温材料的制备：
将HCFC-141B型组合聚醚与异氰酸酯按照质量比1∶1.1在20℃反应，注入模具中制得芯部密度为35.7Kg/m3的电热水器用硬质聚氨酯泡沫保温材料，该硬质聚氨酯泡沫的物理性能见表2。
表2：
实施例3：
(1)HFC-365mfc/HFC-227ea型组合聚醚
聚醚多元醇SA460 6份，聚醚多元醇SA380 4份，硅酮类泡沫稳定剂L-6900 0.2份，N，N，N’，N”，N”-五甲基二亚乙基三胺0.02份、N，N-二甲基环己胺0.13份、1，3，5-三(二甲氨基丙基)-六氢三嗪0.04份，HFC-365mfc和HFC-227ea的混合物2.3份和去离子水0.23份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得HFC-365mfc/HFC-227ea型组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯泡沫保温材料的制备：
将HFC-365mfc/HFC-227ea型组合聚醚与异氰酸酯按照质量比1∶1.25在20℃采用高压机发泡反应，注入模具中制得芯部密度为33.5Kg/m3的电热水器用硬质聚氨酯泡沫保温材料，该硬质聚氨酯泡沫的物理性能见表3。
对比例3：
(1)HCFC-141B型组合聚醚的制备
将聚醚多元醇SA460 5份，聚醚多元醇4110 5份，硅酮类泡沫稳定剂0.2份，N，N，N’，N”，N”-五甲基二亚乙基三胺0.02份，N，N-二甲基环己胺0.12份，1，3，5-三(二甲氨基丙基)-六氢三嗪0.04份，HCFC-141B 2.5份和去离子水0.21份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得HCFC-141B型组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯泡沫保温材料的制备：
将HCFC-141B型组合聚醚与异氰酸酯按照质量比1∶1.25在20℃反应，注入模具中制得芯部密度为36.1Kg/m3的电热水器用硬质聚氨酯泡沫保温材料，该硬质聚氨酯泡沫的物理性能见表3。
表3：
Claims (8)
1.一种硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚，其特征在于按照重量份数计，由以下原料混合而成：聚醚多元醇SA460 4-6份、聚醚多元醇SA380 4-6份、泡沫稳定剂0.2-0.3份、催化剂0.2-0.3份、发泡剂2.4-2.8份和水0.17-0.22份；
所述催化剂选用N，N，N’，N”，N”-五甲基二亚乙基三胺、N，N-二甲基环己胺和1，3，5-三(二甲氨基丙基)-六氢三嗪的叔胺复合催化剂，三者的质量比为1∶4∶2-1∶8∶2。
2.根据权利要求1所述的硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚，其特征在于泡沫稳定剂为硅酮类泡沫稳定剂。
3.根据权利要求2所述的硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚，其特征在于硅酮类泡沫稳定剂选用L-6900。
4.根据权利要求1所述的硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚，其特征在于发泡剂为HFC-365mfc与HFC-227ea的混配物发泡剂，HFC-365mfc与HFC-227ea的质量比为90∶10-95∶5。
5.根据权利要求4所述的硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚，其特征在于HFC-365mfc与HFC-227ea的质量比为93∶7。
6.一种权利要求1所述的硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚的使用方法，其特征在于硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚和异氰酸酯按照质量比1∶1.1-1∶1.25进行混合发泡，制得硬质聚氨酯泡沫。
7.根据权利要求6所述的硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚的使用方法，其特征在于异氰酸酯为聚合MDI，发泡方式为高压机发泡，发泡温度为20-25℃。
8.根据权利要求6所述的硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚的使用方法，其特征在于硬质聚氨酯泡沫应用于电热水器的聚氨酯保温层。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110349299 CN102504163B (zh) | 2011-11-08 | 2011-11-08 | 硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚及其使用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110349299 CN102504163B (zh) | 2011-11-08 | 2011-11-08 | 硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚及其使用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102504163A CN102504163A (zh) | 2012-06-20 |
| CN102504163B true CN102504163B (zh) | 2013-11-06 |
Family
ID=46216302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110349299 Expired - Fee Related CN102504163B (zh) | 2011-11-08 | 2011-11-08 | 硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚及其使用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102504163B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103626950B (zh) * | 2012-08-29 | 2016-05-25 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 硬质聚氨酯泡沫及原料组合物、组合聚醚、制备方法和用途 |
| CN103665295B (zh) * | 2012-09-21 | 2016-04-20 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 组合聚醚、原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和用途 |
| CN103772636A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-05-07 | 广西超星太阳能科技有限公司 | 聚氨酯硬质泡沫组合物 |
| CN104004152B (zh) * | 2014-04-19 | 2016-06-08 | 上海东大化学有限公司 | 组合聚醚、聚氨酯保温层修复剂及其使用方法 |
| CN104387558B (zh) * | 2014-11-27 | 2017-06-06 | 山东一诺威新材料有限公司 | 建材用环保型阻燃聚氨酯仿木料及其制备方法 |
| CN104387559B (zh) * | 2014-11-27 | 2017-06-09 | 山东一诺威新材料有限公司 | 半开孔的吸音保温喷涂用组合聚醚及其制备方法 |
| CN104558476B (zh) * | 2014-12-19 | 2017-07-04 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 组合聚醚、原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和用途 |
| CN104877105B (zh) * | 2015-04-24 | 2018-03-06 | 黎明化工研究设计院有限责任公司 | 一种聚氨酯硬泡组合料及其制备方法 |
| CN105482062B (zh) * | 2015-12-10 | 2018-07-13 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 一种聚氨酯组合聚醚、风力发电用桨叶、生产方法及应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101016364A (zh) * | 2006-12-28 | 2007-08-15 | 四川师范大学 | 第三代发泡剂制造的硬质聚氨酯泡沫塑料 |
| CN102167901A (zh) * | 2010-11-30 | 2011-08-31 | 山东东大聚合物股份有限公司 | 聚氨酯硬质泡沫组合聚醚 |
| CN102167897A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-08-31 | 山东东大聚合物股份有限公司 | 一种夹芯板专用硬质聚氨酯泡沫 |
-
2011
- 2011-11-08 CN CN 201110349299 patent/CN102504163B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101016364A (zh) * | 2006-12-28 | 2007-08-15 | 四川师范大学 | 第三代发泡剂制造的硬质聚氨酯泡沫塑料 |
| CN102167897A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-08-31 | 山东东大聚合物股份有限公司 | 一种夹芯板专用硬质聚氨酯泡沫 |
| CN102167901A (zh) * | 2010-11-30 | 2011-08-31 | 山东东大聚合物股份有限公司 | 聚氨酯硬质泡沫组合聚醚 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102504163A (zh) | 2012-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102504163B (zh) | 硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚及其使用方法 | |
| CN103665296B (zh) | 低温低导聚氨酯泡沫、原料组合物、组合聚醚及制备方法 | |
| CN102558479B (zh) | 聚异氰脲酸酯泡沫用组合聚醚及使用方法 | |
| CN104497259A (zh) | 组合聚醚、原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用 | |
| CN105461882B (zh) | 一种组合聚醚、聚氨酯泡沫及其原料组合物和制备方法 | |
| WO2017000688A1 (zh) | 家具海绵用聚氨酯组合料及其制备方法 | |
| CN105440258B (zh) | 一种硬质聚氨酯泡沫、其原料组合物、制备方法及其应用 | |
| CN104497251B (zh) | 一种组合聚醚、聚异氰脲酸酯泡沫及其制备方法 | |
| CN104356335A (zh) | 由聚氨酯硬质泡沫降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫 | |
| CN102924685A (zh) | 用于生产聚氨酯泡沫保温板的组合料及其制备方法 | |
| CN104479092A (zh) | 低密度全水开孔硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 | |
| CN106167540A (zh) | 连续式生产聚氨酯板材用高阻燃组合聚醚及其制备方法 | |
| CN108129631A (zh) | 聚氨酯硬质泡沫塑料及其制备方法 | |
| CN102167898A (zh) | 一种应用于管道保温的环保型组合料及其制备方法 | |
| CN107245137A (zh) | 冰箱用组合聚醚及其制备方法和用途 | |
| CN103709369A (zh) | 一种无氟环保型聚氨酯硬泡板材组合料 | |
| CN103627020B (zh) | 一种发泡组合物 | |
| CN100509899C (zh) | 第三代发泡剂制造的硬质聚氨酯泡沫塑料 | |
| CN105461895A (zh) | 组合聚醚、聚异氰脲酸酯泡沫及其原料组合物和制备方法 | |
| CN100509903C (zh) | 一种硬质聚氨酯泡沫塑料 | |
| CN101948563B (zh) | 戊烷型组合聚醚及含其组合物,聚氨酯硬质泡沫及其应用 | |
| CN103626950B (zh) | 硬质聚氨酯泡沫及原料组合物、组合聚醚、制备方法和用途 | |
| CN108164672A (zh) | 聚氨酯硬质泡沫塑料及其制备方法 | |
| CN106750489A (zh) | 发泡剂组合物和聚氨酯硬质泡沫 | |
| CN105061715A (zh) | 一种用于板材聚氨酯塑料的HFC-245eb型组合聚醚及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20131106 Termination date: 20191108 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |