ES2377111T5 - Recipiente hueco que comprende una composición de policarbonato aromático - Google Patents
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Description
E10174109
16-03-2015
10 El policarbonato aromático ramificado producido por el método de transesterificación contiene generalmente compuestos de bajo peso molecular que permanecen en su interior, tal como los monómeros del material de partida, catalizador, compuestos monohidroxi aromáticos producidos como subproductos de la reacción de transesterificación y oligómeros de policarbonato. De éstos, los monómeros del material de partida y los compuestos
15 monohidroxi aromáticos son indeseables porque permanecen en una gran cantidad y ejercen influencias negativas sobre propiedades tales como resistencia al envejecimiento térmico y resistencia a hidrólisis. Desde este punto de vista se prefiere que, en el policarbonato aromático ramificado de la invención, la cantidad de compuestos dihidroxi aromáticos funcionales es de 300 ppm en peso o menor y la de compuestos monohidroxi aromáticos residuales sea de 300 ppm en peso o menor. Adicionalmente, los compuestos diéster carbónico, entre los monómeros del material
20 de partida, emiten un olor durante el moldeo en estado fundido o confieren un olor a los recipientes huecos moldeados por soplado y este olor se hace problemático especialmente cuando los recipientes se usan en aplicaciones alimentarias. Por lo tanto, es necesario retirar los compuestos diéster carbónico en un grado tal que la cantidad de estos compuestos que permanece en el policarbonato disminuya a 200 ppm en peso o menor, más preferiblemente 100 ppm en peso o menor, aún más preferiblemente 60 ppm en peso o menor.
25 Los métodos para reducir la cantidad de monómeros del material de partida y compuestos monohidroxi aromáticos que quedan en el policarbonato producidos por el método de transesterificación no están particularmente limitados. Por ejemplo, puede hacerse uso de un método en el que el compuesto diéster carbónico y otros que quedan en el policarbonato del método de transesterificación se retienen continuamente por volatilización con una extrusora
30 purgada después de la polimerización o un método en el que los gránulos obtenidos se tratan con calor al vacío. En el caso de que el método en el que los volátiles se retiran continuamente con una extrusora purgada se use entre estos métodos, las reacciones secundarias durante la retirada de los volátiles pueden inhibirse añadiendo un compuesto ácido o un precursor del mismo para desactivar previamente el catalizador de transesterificación básico que queda en la resina. De esta manera, el compuesto dihidroxi aromático y el compuesto diéster carbónico como
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monómeros del material de partida y compuestos monohidroxi aromáticos pueden retirarse eficazmente.
El compuesto o precursor ácido del mismo a añadir no está limitado particularmente y puede usarse cualquier compuesto ácido o un precursor del mismo siempre y cuando tenga el efecto de neutralizar el catalizador de 5 transesterificación básico usado para la reacción de policondensación. Los ejemplos del mismo incluyen ácidos de Brnsted tales como ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido bórico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido hipofosforoso, ácido polifosfórico, ácido adípico, ácido ascórbico, ácido aspártico, ácido azelaico, adenosina fosfato, ácido benzoico, ácido fórmico, ácido valérico, ácido cítrico, ácido glicólico, ácido glutámico, ácido glutárico, ácido cinámico, ácido succínico, ácido acético, ácido tartárico, ácido oxálico, ácido ptoluenosulfínico, ácido p-toluenosulfónico, ácido naftalenosulfónico, ácido nicotínico, ácido pícrico, ácido picolínico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido propiónico, ácido bencenosulfínico, ácido bencenosulfónico, ácido malónico y ácido maleico y ésteres de estos ácidos. Estos compuestos pueden usarse solos o en combinación de dos o más de los mismos. Se prefieren especialmente aquellos compuestos ácidos o precursores de los mismos que son compuestos de ácido sulfónico o compuestos de éster de los mismos tales como, por ejemplo, ácido p
15 toluenosulfónico, p-toluenosulfonato de metilo y p-toluenosulfonato de butilo.
La cantidad del compuesto ácido o precursor del mismo a añadir está en el intervalo de 0,1 a 50 veces por mol, preferiblemente de 0,5 a 30 veces por mol, la cantidad del catalizador de transterificación básico usado para la reacción de policondensación y a neutralizar. El compuesto ácido o precursor del mismo puede añadirse en cualquier momento deseado después de la reacción de policondensación y no hay limitaciones particulares a los métodos para la adición. Cualquier método en el que el compuesto ácido o precursor del mismo se añade directamente, un método en el que el compuesto se añade en una forma de solución en un disolvente apropiado, un método en el que se usa una mezcla madre en forma de gránulos o copos y similares pueden usarse de acuerdo con las propiedades del compuesto o las condiciones deseadas.
25 La extrusora que se va a usar para la retirada por volatilización de compuestos de bajo peso molecular incluyendo el compuesto diéster carbónico puede ser una extrusora de un solo tornillo o de doble tornillo. La extrusora de doble tornillo es una extrusora de doble tornillo ajustado en la que las direcciones de rotación pueden ser iguales o diferentes. Desde el punto de vista de retirar los volátiles, se prefiere usar una en la que haya purgas después de una parte para la adición del compuesto ácido. Aunque el número de purgas no está limitado, generalmente se emplea una extrusora multipurga que tiene de dos a diez purgas. En la extrusora, aditivos tales como un estabilizador, absorbedor ultravioleta, agente de liberación y colorante pueden añadirse y amasarse junto con la resina de acuerdo con las necesidades.
35 Puede añadirse un colorante al policarbonato ramificado usado en la invención con el fin de proporcionar objetos moldeados coloreados. Aunque el colorante no está particularmente limitado, se prefiere usar un colorante que comprende uno o más tintes/pigmentos seleccionados entre tintes de Azul de Ftalocianina y tintes de antraquinona porque estos tintes son satisfactorios para el efecto de disminuir el olor del diéster carbónico que queda en el policarbonato ramificado y en la resistencia hidrolítica, turbidez inicial, y otras propiedades de los objetos moldeados. Los tintes de Azul de Ftalocinina preferidos es el Pigmento Azul 15:3 (nombre genérico C.I.). Entre los tintes de antraquinona preferidos están los tintes azul o violeta, en particular Disolvente Azul 90, Disolvente Azul 97, Disolvente Violeta 36 y Disolvente Violeta 13 (siendo cada uno un nombre genérico C.I.). Los más preferidos de estos son el Pigmento Azul 15:3 (nombre genérico C.I.). La cantidad de colorante a incorporar no está limitada particularmente siempre y cuando los objetos moldeados estén coloreados con la tonalidad deseada. Desde el punto
45 de vista de la disminución de olores, sin embargo, la cantidad del mismo es preferiblemente de 100 ppm en peso o menor, más preferiblemente de 0,1 a 40 ppm en peso, aún más preferiblemente de 5 a 30 ppm en peso. Incluso cuando la cantidad de colorante incorporada supera las 100 ppm en peso, el efecto de la disminución del olor es bajo. Los métodos para la incorporación de colorante en el policarbonato por el método de transesterificación y el tiempo para la incorporación pueden ser iguales que los métodos y el tiempo para la incorporación de aditivos.
Composición de Policarbonato Ramificado: Al menos un aditivo seleccionado entre un estabilizador, absorbedor ultravioleta, agente de liberación y similares puede incorporarse en el policarbonato ramificado usado en la invención de acuerdo con las necesidades. Dichos aditivos no están particularmente limitados, y pueden usarse los que se usan habitualmente en policarbonatos.
55 Los ejemplos de estabilizador incluyen compuestos de fenol con impedimentos estéricos, compuestos de fósforo, compuestos de azufre, compuestos de epoxi y compuestos de amina con impedimentos estéricos. Se prefiere el uso de al menos un antioxidante seleccionado entre compuestos de fenol con impedimentos estéricos y compuestos de fósforo entre estos compuestos.
Los ejemplos específicos de compuestos de fenol con impedimentos estéricos incluyen n-octadecil 3-(3',5'-di-t-butil4'-hidroxifenil)-propionato, 1,6-hexanodiol bis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato], pentaeritritol tetraquis[3-(3',5'di-t-butil-4'-hidroxifenil)propionato], 3,9-bis[1,1-dimetil-2-{p-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}etil]-2,4,8,10tetraoxaespiro [5,5]undecano, bis[3-(3-t-butil-5-metil-4-hidroxifenil)propionato] de trietilenglicol 3,5-di-t-butil-4
65 hidroxibencilfosfonato dietil éster, 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)benceno, tiodietilen bis[3-(3,5di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionato], tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil) isocianurato, y N,N'-hexametilen bis(3,5-di-t
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del recipiente hueco.
El recipiente hueco de la invención, que se obtiene por moldeo por soplado puede usarse en diversas aplicaciones. Sin embargo, el recipiente hueco es preferiblemente una botella para un producto lácteo, una botella para un 5 refresco o una botella para agua.
La invención se explicará a continuación con referencia a los ejemplos, aunque la invención no debe considerarse 10 limitada a estos ejemplos.
El bisfenol A usado en los siguientes Ejemplos y Ejemplos Comparativos y los policarbonatos aromáticos obtenidos en los mismos se analizaron mediante los siguientes métodos de examen.
15 (1) Peso Molecular Promedio Viscoso (Mv)
La viscosidad intrínseca [] de una (muestra) de policarbonato aromático en cloruro de metileno se midió a 20 ºC con un viscosímetro Ubbelohde y el peso molecular se determinó usando la siguiente fórmula (2).
(En la fórmula (2), esp es la viscosidad específica de una solución de cloruro de metileno de la resina de policarbonato medido a 20 ºC y C es la concentración de la solución de cloruro de metileno. La solución de cloruro de metileno es una que tiene una concentración de resina de policarbonato de 0,6 g/dl).
25
(2) Peso Molecular Promedio Número Calculado a partir del Número de Todos los Extremos Moleculares (Mn’)
En 0,4 ml de cloroformo pesado se disolvieron 0,02 g de una muestra. La solución se examinó con un aparato 1H-RMN (JNM-A1400, fabricado por JEOL Ltd.) a 30 ºC para determinar la cantidad de grupos hidroxilo terminales
30 (eq/g) y el número de grupos fenilo terminales (eq/g). Sumando ambos, se determinó el número de todos los extremos moleculares. Adicionalmente, el peso molecular promedio en número (Mn’) se calculó usando la siguiente ecuación.
Mn' = 2 x 106 / (número de todos los extremos moleculares)
(3) Grado de Ramificación (% en moles)
40 El grado de ramificación se expresa como la proporción (% en moles) del número de moles de todas las unidades estructurales ramificadas representadas por las fórmulas (3) a (6) a 1 mol de unidades estructurales representadas por la fórmula (1). Específicamente, el contenido de cada clase de unidades estructurales se determinó de la siguiente manera y la proporción (% en moles) del número de moles de las unidades estructurales representadas
45 por las fórmulas (10) a (13) a 1 mol de unidades estructurales representadas por la fórmula (9) se calculó a partir de los resultados de la medición.
Un gramo de una (muestra) de policarbonato aromático se disolvió en 100 ml de cloruro de metileno. Posteriormente, 18 ml de una solución en metanol al 28% de metóxido sódico y 80 ml de metanol se añadieron a la
50 misma y 25 ml de agua pura se añadieron adicionalmente. La mezcla resultante se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas para hidrolizar completamente el policarbonato. Posteriormente, se añadió ácido clorhídrico 1 N a la mezcla para neutralizarla. La capa de cloruro de metileno se separó para obtener un hidrolizado.
Se disolvieron 0,05 g de hidrolizado en 10 ml de acetonitrilo. Esta solución se examinó por cromatografía líquida de
55 alto rendimiento en fase inversa (HPLC). La cromatografía de líquidos en fase inversa, los disolventes mixtos que consistían en acetonitrilo y una solución de acetato amónico acuoso 10 mM se usaron como eluyentes. La solución de hidrolizado se analizó a una temperatura de la columna de 40 ºC en condiciones tales que la proporción de acetonitrilo/solución acuosa 10 mM de acetato sódico se cambió por un gradiente de 20/80 a 80/20. Para la detección se usó un detector UV que tenía una longitud de onda de 280 nm (SPD-6A, fabricado por Shimadzu
60 Corp.).
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durante 5 horas. Esta pieza de ensayo se mantuvo en vapor de agua a 120 ºC durante 50 horas. La turbidez de esta pieza de ensayo se midió con el turbidímetro NDH 2000 (fabricado por Nippon Denshoku Kogyo K.K.) antes y después del tratamiento.
5 (11) Moldeo por Soplado
Una muestra secada a 130 ºC durante 5 horas se sometió a moldeo por soplado con B-30, fabricada por The Japan Steel Works, Ltd., a una temperatura del cilindro de 240 a 270 ºC y una temperatura del molde de 70 ºC para producir una botella de 18,9 litros (5 galones). De esta manera, se evaluó la capacidad de moldeo. Simultáneamente 10 con esto, se puso la nariz cerca de la boca del objeto moldeado inmediatamente después del moldeo para olerlo. Las piezas de ensayo sobre las que no se observó olor se juzgaron como O, aquellas en las que el olor se observó ligeramente se juzgaron como y aquellas en las que se observó un olor se juzgaron como X. Adicionalmente, después de dejar que el objeto moldeado se enfriara suficientemente a temperatura ambiente, se llenó con agua y se dejó caer desde una altura de 1,8 m sobre una placa de hierro. El objeto moldeado se examinó después para
15 rotura.
Un fundido preparado mezclando carbonato de difenilo y bisfenol A en una proporción molar dada (DPC/BPA=1,040)
20 en una atmósfera de gas nitrógeno se suministró continuamente a un caudal de 88,7 kg/h a través de un tubo de introducción de material de partida hasta un primer polimerizador con agitación vertical que tenía una capacidad de 100 l y se mantuvo a 220 ºC y 1,33 X 104 Pa. El grado de abertura de la válvula dispuesta en una línea de descarga de polímero en el fondo del polimerizador se controló de manera que diera como resultado un tiempo de residencia medio de 60 minutos y el nivel de líquido se mantuvo constante. Adicionalmente, simultáneamente con el suministro
25 de la mezcla, se suministró continuamente una solución acuosa de carbonato de cesio como catalizador a una velocidad de 0,6 mol por mol de bisfenol A (1,2 mol en términos de cantidad de metal por mol de bisfenol A).
El líquido resultante de la polimerización y descargado del fondo del polimerizador se suministró posteriormente de forma continua sucesivamente a un segundo y tercer polimerizadores con agitación vertical (capacidad, 100 l) y un 30 cuarto polimerizador horizontal (capacidad 150 l), y se descargó a través de la abertura de descarga de polímero en el fondo del cuarto polimerizador. Posteriormente, este polímero en el estado fundido se envió a una extrusora de doble tornillo y se amasó continuamente junto con p-tolueno sulfonato de butilo (en una cantidad de 4 veces por mol la cantidad de carbonato de cesio usado como catalizador) y se hizo pasar a través de un troquel y, de esta manera, se formó en hebras, que se cortaron con una cortadora para obtener gránulos. Las condiciones de reacción en el 35 segundo a cuarto polimerizadores fueron: (240 ºC, 2,00x103 Pa, y 75 rpm) en el segundo polimerizador (270 ºC, 66,7 Pa y 75 rpm) en el tercer polimerizador y (285 ºC, 67 Pa, y 5 rpm) en el cuarto polimerizador. Las condiciones se regularon de manera que la temperatura y el grado de vacío aumentó y la velocidad de agitación disminuyó con el transcurso de la reacción. Durante la reacción, el nivel de líquido se controló de manera que el tiempo de residencia medio en el segundo a cuarto polimerizadores fue de 60 minutos y, simultáneamente con ello, el fenol que se
40 generaba como subproducto se retiraba por destilación.
Se obtuvo un policarbonato que tiene un peso molecular promedio viscoso de 24.500. Este policarbonato se examinó para Pm/Mn, Mv/Mn’, grado de ramificación, tonalidad (YI), tensión en estado fundido y adecuabilidad para moldeo por soplado. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
45
La polimerización se realizó de la misma manera que en Ejemplo 1, excepto que se usaron las condiciones de producción mostradas en la Tabla 1. De esta manera, se produjeron policarbonatos aromáticos. Los resultados se
50 muestran en la Tabla 1.
Tabla 1 (1)
- Ejemplo 1
- Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5
- Catalizador
- Tipo Concentración (mol/BPA-mol) Concentración de metal alcalino (mol/BPA-mol) Cs2CO3 0,6 1,2 Cs2CO3 0,7 1,4 Cs2CO3 1,5 3 Cs2CO3 2,5 5 NaOH 1,5 1,5
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- Ejemplo 1
- Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5
- Primer polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 220 1,33 X 104 60 220 1,33 X 104 60 220 1,33 X 104 60 220 1,33 X 104 60 220 1,33 X 104 60
- Segundo polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 240 2,00 X 103 60 240 2,00 X 103 60 240 2,00 X 103 60 240 2,00 X 103 60 240 2,00 X 103 60
- Tercer polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 270 66,7 60 270 66,7 60 270 66,7 60 270 66,7 60 270 66,7 60
- Cuarto polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 285 66,7 60 285 66,7 60 285 66,7 60 285 66,7 60 285 66,7 75
- Pm/Mn
- 2,9 3 3,3 3,55 2,9
- Mv
- 24.500 22.500 26.500 28.500 24.300
- Mn*
- 11.950 11.920 12.500 12.950 12.150
- Mv/Mn*
- 2,05 2,06 2,12 2,2 2,03
- p
- 0,979 0,979 0,980 0,980 0,979
- Grado de ramificación (x10-2) (% en moles)
- Método de medición (A) (A) (A) (A) (A)
- Unidades estructurales de fórmula (10) (X10-2) Unidades estructurales de fórmula (11) (X10-2) Unidades estructurales de fórmula (12) (X10-2) Unidades estructurales de fórmula (13) (X10-2) Suma de las unidades estructurales ramificadas (X10-2)
- 0,264 0,060 0,017 0,017 0,358 0,275 0,068 0,020 0,020 0,383 0,374 0,105 0,051 0,051 0,0539 0,440 0,135 0,085 0,085 0,745 0,260 0,057 0,017 0,017 0,351
-
- 0,0754 0,0801 0,114 0,156 0,0751
- MVR-R
- (g/min)/(g/min) 17 18 24,5 29,5 16,7
- Tonalidad
- Yl 1,2 1,15 1,35 1,51 1,25
- Tensión en estado fundido
- mN 71 62 115 130 70
- Adecuabilidad para moldeo por soplado
- buena buena buena buena buena
- * Método de medición (A): Determinado a partir de los coeficientes de extinción molar de los compuestos de fórmulas (10) a (13).
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Tabla 1 (2)
- Ejemplo 6
- Ejemplo Comp. 1 Ejemplo Comp. 2 Ejemplo Comp. 3 Ejemplo Comp. 4
- Catalizador
- Tipo Concentración (mol/BPA-mol) Concentración de metal alcalino (mol/BPA-mol) K2CO3 0,6 1,2 Cs2CO3 0,4 0,8 Cs2CO3 0,3 0,6 Cs2CO3 3,5 7 Cs2CO3 3 6
- Primer polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 220 1,33 X 104 60 220 1,33 X 104 60 220 1,33 X 104 60 220 1,33 X 104 60 220 1,33 X 104 60
- Segundo polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 240 2,00 X103 60 240 2,00 X 103 60 240 2,00 X 103 60 240 2,00 X 103 60 240 2,00 X 103 60
- Tercer polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 270 66,7 60 270 66,7 60 270 66,7 60 270 66,7 60 270 66,7 60
- Cuarto polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 285 66,7 60 305 67,0 60 305 50,0 160 285 400,0 60 275 66,7 60
- Pm/Mn
- 2,9 2,7 2,5 4,75 4,6
- Mv
- 24.600 24.400 22.000 24.700 22.000
- Mn*
- 12.000 14.350 12.900 14.100 12.430
- Mv/Mn*
- 2,05 1,7 1,55 3,75 3,6
- P
- 0,979 0,982 0,980 0,982 0,980
- Grado de ramificación (x10-2) (% en moles)
- Método de medición (A) (A) (A) (A) (A)
- Unidades estructurales de fórmula (10) (X10-2) Unidades estructurales de fórmula (11) (X10-2) Unidades estructurales de fórmula (12) (X10-2) Unidades estructurales de fórmula (13) (X10-2) Suma de las unidades estructurales ramificadas (X10-2)
- 0,268 0,095 0,088 0,550 0,440
- 0,060
- 0,009 0,008 0,180 0,135
- 0,019
- 0,003 0,002 0,306 0,272
- 0,019
- 0,003 0,002 0,306 0,272
- 0,366
- 0,110 0,099 1,342 1,119
-
- 0,0772 0,0295 0,0238 0,2660 0,2098
- MVR-R
- (g/min)/(g/min) 17,2 12,2 11,1 48 46
- Tonalidad
- Yl 1,25 2,71 2,5 4,5 3,9
- Tensión en estado fundido
- mN 73 28 21 171 155
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- Ejemplo 6
- Ejemplo Comp. 1 Ejemplo Comp. 2 Ejemplo Comp. 3 Ejemplo Comp. 4
- Adecuabilidad para moldeo por soplado
- buena mala mala mala mala
- * Método de medición (A): Determinado a partir de los coeficientes de extinción molar de los compuestos de fórmulas (10) a (13).
Se produjeron policarbonatos aromáticos de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la polimerización se
5 realizó en las condiciones mostradas en la Tabla 2 y que después de la adición de p-tolueno sulfato de butilo a la extrusora de doble tornillo, se añadieron un colorante y tris(2,4-di-t-butilfenil) fosfito al 0,01% en peso (Adeka Stab 2112, fabricado por Asahi Denka K.K.) como un estabilizador del compuesto de fósforo a la extrusora de doble tornillo. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
10 Tabla 2(1)
- Ejemplo 7
- Ejemplo 8
- Catalizador
- Tipo Concentración. mol/BPA-mol Concentración de metal alcalino, mol/BPA-mol Cs2CO3 0,8 1,6 Cs2CO3 0,8 1,6
- Proporción molar DPC/BPA
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 1,040 1,040
- Primer polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 220 1,33 X 104 60 220 1,33 X 105 60
- Segundo polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 240 2,00 X 103 60 240 2,00 X 104 60
- Tercer polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 270 66,7 60 270 66,7 60
- Cuarto polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 285 66,7 60 285 66,7 60
- Pm/Mn
- 3,1 3,1
- Mv
- 25.500 25.500
- Mn*
- 12.260 12.260
- Mv/Mn*
- 2,08 2,08
- p
- 0,979 0,979
- Método de medición
- (A) (A)
E10174109
16-03-2015
- Ejemplo 7
- Ejemplo 8
- Grado de ramificación (x10-2)( % en moles)
- Unidades estructurales de fórmula (10) (X10-2) Unidades estructurales de fórmula (11) (X10-2) Unidades estructurales de fórmula (12) (X10-2) Unidades estructurales de fórmula (13) (X10-2) Suma de las unidades estructurales ramificadas (X10-2) 0,290 0,082 0,025 0,025 0,422 0,290 0,082 0,025 0,025 0,422
-
- 0,0898 0,0898
- MVR-R
- (g/min)/(g/min) 21 21
- Cantidad de DPC residual
- ppm en peso 40 40
- Cantidad de OH terminal
- ppm en peso 900 900
- Colorante Azul de Ftalocianina Tinte de antraquinona Ultramarino
- ppm en peso
- 0
- 0
- 0
- 5
- 0
- 0
- Tonalidad
- Yl 1,25 -2,9
- HEZE
- Antes del ensayo de hidrólisis (%) 1 1
- Después del ensayo de hidrólisis (%)
- 3 3
- Tensión en estado fundido
- mN 80 80
- Adecuabilidad para moldeo por soplado
- buena buena
- Ensayo de caída de botella
- O O
- Olor
- O O
- * Método de medición (A): Determinado a partir de los coeficientes de extinción molar de los compuestos de fórmulas (10) a (13). Azul de Ftalocianina: CROMOPHTAL Blue 4GNP (fabricado por Ciba Specialty Chemicals Co.) Tinte de antraquinona: MACROLEX VIOLET 3R (fabricado por BAYER) Ultramarino: Nº 3000 (fabricado por Daiichi Kasei Kogyo Co., Ltd.) tratado con silicona
Tabla 2 (2)
- Ejemplo 9
- Ejemplo 10
- Catalizador
- Tipo Concentración mol/BPA-mol Concentración de metal alcalino mol/BPA-mol Cs2CO3 0,8 1,6 Cs2CO3 0,8 1,6
- Proporción molar DPC/BPA
- 1,050 1,050
- Primer polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 220 1,33 X 105 60 220 1,33 X 105 60
- Segundo polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 240 2,00 X 104 60 240 2,00 X 104 60
E10174109
16-03-2015
- Ejemplo 9
- Ejemplo 10
- Tercer polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 270 66,7 60 270 66,7 60
- Cuarto polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 285 66,7 60 285 66,7 60
- Pm/Mn
- 3,1 3,1
- Mv
- 25.500 25.500
- Mn*
- 12.260 12.260
- Mv/Mn*
- 2,08 2,08
- p
- 0,979 0,979
- Método de medición
- (A) (A)
- Grado de ramificación (x10-2)( % en moles)
- Unidades estructurales de fórmula (10) (X10-2) Unidades estructurales de fórmula (11) (X10-2) Unidades estructurales de fórmula (12) (X10-2) Unidades estructurales de fórmula (13) (X10-2) Suma de las unidades estructurales ramificadas (X10-2) 0,290 0,082 0,025 0,025 0,422 0,290 0,082 0,025 0,025 0,422
-
- 0,0898 0,0898
- MVR-R
- (g/min)/(g/min) 21 21
- Cantidad de DPC residual
- ppm en peso 100 100
- Cantidad de OH terminal
- ppm en peso 500 500
- Colorante
- ppm en peso
- Azul de Ftalocianina Tinte de antraquinona Ultramarino
- 20 0
- 0
- 0
- 0
- 200
- Tonalidad
- Yl -30,9 -29,8
- HEZE
- Antes del ensayo de hidrólisis (%) 1 6
- Después del ensayo de hidrólisis (%)
- 3 27
- Tensión en estado fundido
- mN 80 80
- Adecuabilidad para moldeo por soplado
- buena buena
- Ensayo de caída de botella
- O O
- Olor
- O X
- * Método de medición (A): Determinado a partir de los coeficientes de extinción molar de los compuestos de fórmulas (10) a (13). Azul de Ftalocianina: CROMOPHTAL Blue 4GNP (fabricado por Ciba Specialty Chemicals Co.) Tinte de antraquinona: MACROLEX VIOLET 3R (fabricado por BAYER) Ultramarino : Nº 3000 (fabricado por Daiichi Kasei Kogyo Co., Ltd.) tratado con silicona
E10174109
16-03-2015
Tabla 2 (3)
- Ejemplo 11
- Catalizador
- Tipo Concentración, mol/BPA-mol Concentración de metal alcalino, mol/BPA-mol Cs2CO3 2 4
- Proporción molar DPC/BPA
- 1,030
- Primer polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 220 1,33 X 105 60
- Segundo polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 240 2,00 X 104 60
- Tercer polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 270 66,7 60
- Cuarto polimerizador con agitación vertical
- Temperatura, ºC Presión, Pa, Tiempo de residencia, min 285 150,0 60
- Pm/Mn
- 3,4
- Mv
- 23.400
- Mn*
- 10.880
- Mv/Mn*
- 2,15
- p
- 0,977
- Grado de ramificación (x10-2)( % en moles)
- Unidades estructurales de fórmula (10) (X10-2) Unidades estructurales de fórmula (11) (X10-2) Unidades estructurales de fórmula (12) (X10-2) Unidades estructurales de fórmula (13) (X10-2) Suma de las unidades estructurales ramificadas (X10-2) 0,408 0,117 0,063 0,063 0,651
-
- 0,1186
- MVR-R
- (g/min)/(g/min) 29,3
- Cantidad de DPC residual
- ppm en peso 500
- Cantidad de OH terminal
- ppm en peso 300
- Colorante Azul de Ftalocianina Tinte de antraquinona Ultramarino
- ppm en peso
- 20
- 0
- 0
- Tonalidad
- Yl 1,47
- HEZE
- Antes del ensayo de hidrólisis (%) 1
- Después del ensayo de hidrólisis (%)
- -
- Tensión en estado fundido
- mN 93
- Adecuabilidad para moldeo por soplado
- buena
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-
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