ES2355182T3

ES2355182T3 - Cintas adhesivas destinadas al pegado de placas de impresión.

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Publication number: ES2355182T3
Application number: ES09158440T
Authority: ES
Inventors: Dr. Kai Ellringmann; Kristin Kerber; Dr. Thorsten Krawinkel; Jochen Fiencke
Original assignee: Tesa SE
Current assignee: Tesa SE
Priority date: 2008-05-09
Filing date: 2009-04-22
Publication date: 2011-03-23
Anticipated expiration: 2029-04-22
Also published as: DE102008023758A1; CA2663205A1; ATE490295T1; CN101638565B; US20090277562A1; CA2663205C; JP2009270111A; EP2116584A1; EP2116584A8; EP2116584B1; DE502009000207D1; CN101638565A; US8152944B2; JP5683079B2; PL2116584T3

Abstract

Composición para la obtención de una masa autoadhesiva reticulada, la cual comprende: A. una masa autoadhesiva compuesta de: A1). de 60 a 90% en peso de un componente polimérico a base de: a) del 5 al 25% en peso (referido al componente polimérico) de uno o varios compuestos con por lo menos un enlace etilénico no saturado, en donde los monómeros se escogen en cada caso de manera que las temperaturas de transición vítrea TG de los correspondientes homopolímeros sean por lo menos de 0ºC, en donde una parte de los compuestos presentan por lo menos un enlace etilénico no saturado además por lo menos un grupo carboxílico, b) del 75 al 95% en peso (referido al componente polimérico) de éster del ácido acrílico y/o éster del ácido metacrílico, los cuales están escogidos de tal manera que las temperaturas de transición vítrea TG de los correspondientes homopolímeros no son mayores de -20ºC; A2). Del 10 al 40% en peso, por lo menos de un componente de resina con un punto de reblandecimiento de por lo menos 100ºC, y B. por lo menos un reticulante bi o polifuncional, en donde por lo menos un reticulante está presente en una cantidad tal, que la relación de cantidades V = nZ/nP entre la cantidad de substancia nZ de los centros activos de reticulación del reticulante, y la cantidad de substancia teórica nP de las macromoléculas del componente polimérico A1 tiene un valor entre 1,5 y 2,5, en donde la cantidad de substancia nZ de los centros activos de reticulación del reticulante se obtiene con el número f de los centros activos de reticulación por molécula de reticulante, multiplicado por la masa mV del reticulante, dividido por la masa molar MV del reticulante, a saber, nZ = f - mV/MV y la cantidad teórica de substancia nP de las macromoléculas del componente polimérico A1 se obtiene de la masa mP del componente polimérico en la masa autoadhesiva dividido por el número promedio de la masa molar Mn,P de este componente, a saber nP = mP/Mn,P.

Description

Cintas adhesivas destinadas al pegado de placas de impresión.

La invención se refiere a una composición para la obtención de una masa autoadhesiva, a la correspondiente masa autoadhesiva, así como a una cinta adhesiva por las dos caras, provista de esta masa autoadhesiva, en particular para el pegado de placas de impresión, en donde la masa autoadhesiva tiene un muy pequeña tendencia a levantarse sobre superficies polares, puede reposicionarse fácilmente y después del pegado sobre el cilindro de impresión presenta un pequeño levantamiento del borde de la placa de impresión y de la unión de la cinta adhesiva del cliché y la placa de impresión.

En la industria impresora se conocen diferentes procedimientos para transportar motivos mediante plantillas impresoras sobre por ejemplo papel. Una posibilidad consiste en la llamada impresión flexo. Una versión de la impresión flexo consiste en el empleo de placas de impresión de fotopolímeros de múltiples capas con una base flexible, en donde este tipo de impresión ya figura desde hace mucho tiempo en el estado actual de la técnica. Las placas de impresión constan de varias capas de diferentes materiales poliméricos cada uno de las cuales tiene especiales características. Por ejemplo las placas de impresión tienen por lo menos dos capas de "nyloflex ACE" de la firma FlintGroup, a saber una capa de relieve sensible a la luz, y debajo de la misma una lámina de estabilización.

En el procedimiento de flexoimpresión se pegan placas flexibles de impresión sobre un cilindro de impresión. Para el pegado se emplean por regla general cintas autoadhesivas por las dos caras, en las cuales están sometidas a muy altas exigencias. Para el procedimiento de impresión la cinta autoadhesiva debe tener una determinada dureza pero también una determinada elasticidad. Estas propiedades deben ajustarse muy exactamente con el fin de que la imagen de impresión obtenida produzca un resultado que cumpla con los requisitos deseados. Otros altos requisitos se exigen de la masa autoadhesiva, dado que la fuerza adhesiva debe ser también suficiente para que la placa de impresión no se despegue de la cinta autoadhesiva por las dos caras, o que la cinta autoadhesiva se despegue del cilindro. Esto es válido también para temperaturas elevadas desde 40 hasta 60ºC y para altas velocidades de impresión. Junto a esta propiedad, la masa autoadhesiva debe tener también propiedades adhesivas reversibles, puesto que a menudo las placas de impresión se pegan y a continuación deben despegarse de nuevo para reposicionarlas. Esta capacidad de poderse desprender debe existir también en el caso de un pegado efectuado con anterioridad un largo periodo de tiempo antes (hasta 6 meses). Además se desea que la cinta autoadhesiva y en particular la placa de impresión puedan separarse de nuevo una de otra sin que se estropeen, es decir sin un gran consumo de fuerza, puesto que las placas de impresión se incorporan la mayor parte de las veces en varias ocasiones. Además, no debe quedar ningún resto sobre la placa de impresión ni sobre el cilindro. En resumen, se requieren muy altas exigencias para el empleo apropiado de las cintas autoadhesivas por las dos caras.

En la patente U.S. 4.380.956 A, se describe un procedimiento para la fijación de una placa de impresión para un procedimiento de flexoimpresión. Para dicho procedimiento, se emplean también masas autoadhesivas, aunque no se especifican exactamente.

En la patente GB 1.533.431 A se reivindica una cinta autoadhesiva por las dos caras, que contiene una capa de un elastómero, la cual se ha espumado mediante frágiles burbujas de aire. Las burbujas de aire se aplastan por la presión durante el procedimiento de flexoimpresión.

En la patente US 4.574.697 se reivindican cintas autoadhesivas por las dos caras, las cuales tienen como material de soporte una espuma flexible de poliuretano, la cual está fijada sobre una lámina PET (polietilentereftalato). Las capas exteriores se componen de masas autoadhesivas.

La cinta autoadhesiva descrita debe ser reversible y debe poderse eliminar del cilindro de impresión y de la placa de impresión. En la patente EP 0 206 760 A se describe la obtención de un producto similar. En dicha patente se emplea como soporte de espuma flexible una espuma de polietileno.

En la patente US 4.574.712 A se describe en analogía a la patente US 4.574.697 A, la obtención de una cinta autoadhesiva similar. Con respecto a las masas autoadhesivas se establece la limitación de que la fuerza adhesiva a la placa de impresión y al cilindro de impresión debe ser más pequeña que a la lámina adhesiva y a la espuma de soporte.

En la patente US 3.983.287 A se describe un laminado que contiene como material de soporte un elastómero no compresible. La compresibilidad se logra mediante unas bolas que se destruyen con la presión y con ello se crea una flexibilidad.

En la patente US 5.613.942 A se describen cintas autoadhesivas que son particularmente apropiadas para pegar sobre superficies húmedas. Se menciona también que dichas cintas autoadhesivas son apropiadas para el pegado de placas de impresión.

En la patente US 5.476.712 se describe también una cinta autoadhesiva por las dos caras, que se emplea en la impresión flexo. Esta cinta autoadhesiva contiene un elastómero termoplástico que presenta una estructura celular, que se origina mediante micropartículas expandidas.

En la patente EP 1 590 383 A se describen cintas autoadhesivas para placas de impresión y el procedimiento para su obtención. La invención se refiere a cintas autoadhesivas y un procedimiento para la obtención de masas autoadhesivas para pegar placas de impresión, en donde la masa autoadhesiva tiene una tendencia muy pequeña a separarse sobre superficies polares, se cambia fácilmente de posición, y después del pegado sobre el cilindro de imprimir presenta un pequeño borde elevado de la placa de impresión y de la unión de la cinta adhesiva del cliché y de la placa de impresión.

En los casos citados más arriba se emplean masas autoadhesivas muy diferentes. Las masas adhesivas de caucho natural tienen muy buenas propiedades adhesivas, pero sin embargo, no son habitualmente muy resistentes al cizallamiento a temperatura ambiente y envejecen por la degradación de los dobles enlaces contenidos en el polímero.

Las masas autoadhesivas a base de SIS ó SEBS son por regla general muy blandas y pegajosos y tienen tendencia también a ablandarse a altas temperaturas. Cuando se adhiere a presión la placa de impresión sobre el cilindro de impresión con una masa autoadhesiva que contiene SIS ó SEBS, la placa de impresión tiene tendencia a despegarse aunque la fuerza de adhesión sea alta. Las masas autoadhesivas acrílicas son por el contrario mejores para el pegado de las placas de impresión sobre los cilindros de impresión, aunque sin embargo, deben ser reticuladas en el proceso de obtención, después del recubrimiento. Además, estas masas autoadhesivas, debido al gran número de grupos éster que contienen y a la polaridad resultante de los mismos, presentan una alta tendencia a levantarse.

Como resultado, las placas de impresión se pueden separar solamente con un alto coste de energía. Además, la masa autoadhesiva debe tener una cierta dureza, con el fin de que las placas de impresión después del pegado sobre el cilindro de impresión no tengan tendencia durante un largo período de tiempo a que los bordes se levanten.

El fenómeno del levantamiento de los bordes es un fenómeno conocido en casi todas las cintas adhesivas de las placas de impresión que se encuentran habitualmente en el mercado, y del mismo resulta que las placas de impresión flexibles después del pegado sobre un cilindro de impresión, y la deformación que tiene lugar inevitablemente, presentan como un afán por recuperar la superficie plana. Esta tendencia a que los bordes se levanten depende entre otras cosas del diámetro del cilindro, del grueso de la placa de impresión y su naturaleza, de la presencia de un borde de la placa de impresión no empleado para la impresión (el cual es más delgado y tiene menores fuerzas de restauración), del diseño de la impresión en el borde de la placa (la placa de impresión está impresa en toda la superficie, de manera que la placa de impresión tiene habitualmente las más altas fuerzas de restauración), de la limpieza de la capa posterior de la placa de impresión antes del montaje sobre el cilindro, de la presión de la placa en el pegado, y de otros parámetros.

En el simultáneo empleo de varias placas de impresión, los requisitos de la rendija entre las placas de impresión habitualmente pegadas sin costuras, son grandes, en particular, cuando la impresión debe producirse en una gran área, en la cual la transición no debe ser observada. La presión del flexo (es decir, la presión sobre las placas de impresión) va siempre más en competencia con otros procedimientos como por ejemplo la impresión por huecograbado, de manera que los citados requisitos ganan en importancia. Junto al hecho de que la rendija debe ser siempre más pequeña (para que sea menos reconocible en la imagen impresa), existe también la posibilidad de que no pueda darse el dejar un borde sin imprimir.

Los impresores prueban actualmente de dominar esta problemática de manera que el procedimiento de impresión se efectúe en varios pasos de trabajo, lo cual va unido a un esfuerzo considerable y a costes adicionales.

Por consiguiente, un objetivo de la invención, es el de ofrecer una masa autoadhesiva que sea excelentemente apropiada para el pegado de placas de impresión flexibles (en adelante llamados también "clichés"), así como el proporcionar una cinta autoadhesiva con una masa autoadhesiva del tipo citado, de manera que después de un largo almacenamiento a temperaturas ligeramente elevadas no se compruebe ningún levantamiento de los cantos o por lo menos un levantamiento de los cantos muy disminuido, cuando una placa de impresión flexible se pegue con una cinta autoadhesiva del tipo citado sobre un cilindro de impresión.

Sorprendentemente y no previsiblemente para el experto, el objetivo se alcanzó mediante una masa autoadhesiva, que se obtenía mediante una composición como figura en la reivindicación 1. Las otras reivindicaciones abarcan una masa autoadhesiva de dicho tipo, una cinta autoadhesiva con una masa autoadhesiva de dicho tipo, otros desarrollos de la invención, así como el empleo de una masa autoadhesiva según la invención para una cinta adhesiva para emplear para la finalidad deseada.

En consecuencia, la reivindicación 1 se refiere a una composición para la obtención de una masa autoadhesiva reticulada, la cual comprende:

A. Una masa autoadhesiva compuesta de:

A1).: 60 a 90% en peso de un componente polimérico a base de:

a): 5 a 25% en peso (referido al componente polimérico), de uno o varios compuestos con por lo menos un enlace etilénico insaturado, en donde los monómeros están escogidos en cada caso, de manera que las temperaturas de transición vítrea T_{G} de los correspondientes homopolímeros sean por lo menos de 0ºC,

: en donde una parte de los compuestos tengan por lo menos un enlace etilénico insaturado además por lo menos de un grupo carboxílico,

b): 75 a 95% en peso (referido al componente polimérico) del éster del ácido acrílico y/o el éster del ácido metacrílico, los cuales están escogidos cada vez, de manera que las temperaturas de transición vítrea T_{G} de los correspondientes homopolímeros no sean mayores de -20ºC;

A2): 10 a 40% en peso, por lo menos de un componente de resina con un punto de reblandecimiento de por lo menos 100ºC,

y

B. por lo menos un reticulante bi o polifuncional,

: en donde

: por lo menos se añade un reticulante en una cantidad tal que, la relación de cantidades V = n_{Z}/n_{P}, a saber, la relación entre la cantidad de substancia n_{Z} del centro activo de reticulación del reticulante, y la cantidad de substancia teórica n_{P} de las macromoléculas del componente polimérico A1, tenga un valor entre 1,5 y 2,5,

: en donde

: la cantidad de substancia n_{Z} de los centros activos de reticulación del reticulante, se obtiene a partir de la cantidad f de los centros activos de reticulación por molécula de reticulante, multiplicado por la masa m_{v} del reticulante, dividido por el número promedio de las masas molares M_{v} del reticulante, a saber n_{z} = f \cdot m_{v}/M_{v}

y la cantidad teórica de substancia n_{p} de las macromoléculas del componente polimérico A1 se obtiene a partir de la masa m_{p} del componente polimérico de la masa autoadhesiva, dividido por el número promedio de las masas molares M_{n,P} de estos componentes, a saber, n_{P} = m_{P}/M_{n,P}.

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Como reticulante se seleccionan en particular aquellos compuestos, que están en situación de formar enlaces covalentes, iónicos o coordinados. En una versión muy preferida, los enlaces pueden formarse sin aportación de radiación actínica. Con el nombre de funcionalidad del reticulante, se comprende en los reticulantes reactivos el número f de grupos funcionales (por ejemplo, el grupo NCO del isocianato), los cuales pueden conducir, bajo las condiciones de reticulación, a la formación de un enlace covalente para una molécula de polímero. Mediante los reticulantes sobre la base de quelatos metálicos (por ejemplo, acetilacetonato de aluminio (III) con 3 sitios de coordinación), se entiende por número f el número de puestos de coordinación que están disponibles para que bajo las condiciones de reticulación se pueda formar en cada caso un enlace, en particular un enlace coordinado, en una molécula polimérica.

Las temperaturas de transición vítrea se obtienen como resultado de un procedimiento cuasiestático, como por ejemplo, la calorimetría de escaneado diferencial (DSC).

Los datos de los puntos de reblandecimiento se obtuvieron análogamente a la norma DIN EN 1427:2007 con la resina que se investiga en lugar de betún; en donde en el caso de temperaturas de reblandecimiento por encima de 150ºC se aplica análogamente la ejecución 8.1 b) de esta prescripción.

Mediante la reticulación de esta composición se obtiene una masa autoadhesiva, que es excelentemente apropiada para emplear en el pegado de placas de impresión flexibles sobre cilindros de impresión o manguitos de impresión ("Sleeves"), en particular, cuando para este empleo debe emplearse una cinta adhesiva por las dos caras, estando provista por lo menos sobre una cara con esta masa autoadhesiva. La reticulación debe efectuarse de preferencia hasta una completa reacción del reticulante, en particular hasta un rendimiento de reticulación de por lo menos el 80%, y de preferencia, hasta un rendimiento de reticulación de por lo menos el 90%.

Como reticulante (componente B) son excelentemente apropiados según la invención, los quelatos metálicos, como en particular los quelatos de aluminio o los quelatos de titanio, los isocianatos multifuncionales, las aminas multifuncionales, los alcoholes multifuncionales o los epóxidos multifuncionales.

El peso neto del reticulante empleado ventajosamente m_{v} se obtiene con las definiciones introducidas de los correspondientes valores de los pesos netos del componente polimérico m_{p} y sus masas molares promedio M_{n,p}, como sigue:

1

Para la masa autoadhesiva reticulada se obtiene en una buena aproximación una densidad de reticulación que corresponde en promedio a 1,5 hasta 2,5 lugares de reticulación por macromolécula del componente polimérico, en particular cuando la reacción de reticulación se ha efectuado hasta un amplia completa reacción.

Según la invención pueden emplearse también varios reticulantes. Cuando se emplean varios reticulantes, en particular también con diferentes funcionalidades, debe ser reconocida la definición dada en la reivindicación 1 para la ecuación V:

2

en donde n_{z} se obtiene mediante todas las cantidades de substancia sumadas del reticulante de los centros activos de reticulación:

3

en donde el índice 1 significa los valores del primer reticulante, el índice 2 el segundo reticulante, etc.

Como monómeros en el sentido del componente A1)a) con por lo menos un enlace etilénico insaturado, los cuales se escogen de manera que las temperaturas de transición vítrea T_{G} de los correspondientes homopolímeros sean por lo menos de 0ºC, pueden emplearse en el sentido de este componente, en particular todos los compuestos vinílicamente funcionalizados, los cuales son copolimerizables con el componente A1)b), y cumplen con la correspondiente condición de temperaturas de transición vítrea, y pueden servir también para el ajuste de las propiedades de la masa autoadhesiva resultante.

Por ejemplo, pueden citarse como monómeros para el componente A1)a):

Metilacrilato, etilacrilato, propilacrilato, metilmetacrilato, etilmetacrilato, bencilacrilato, bencilmetacrilato, sec.-butilacrilato, terc.-butilacrilato, fenilacrilato, fenilmetacrilato, isobornilacrilato, isobornilmetacrilato, t-butilfenilacrilato, t-butilafenilmetacrilato, dodecilmetacrilato, isodecilacrilato, laurilacrilato, n-undecilacrilato, estearilacrilato, tridecilacrilato, behenilacrilato, ciclohexilmetacrilato, ciclopentilmetacrilato, fenoxietilacrilato, fenoxietilmetacrilato, 2-butoxietilmetacrilato, 2-butoxietilacrilato, 3,3,5-trimetilciclohexilacrilato, 3,5-dimetiladamantilacrilato, 4-cumilfenilmetacrilato, cianoetilacrilato, cianoetilmetacrilato, 4-bifenilacrilato, 4-bifenilmetacrilato, 2-naftilacrilato, 2-naftilmetacrilato, tetrahidrofurfurilacrilato, dietilaminoetilacrilato, dietilaminoetilmetacrilato, dimetilaminoetilacrilato, dimetilaminoetilmetacrilato, 2-butoxietilacrilato, 2-butoxietilmetacrilato, éster metílico del ácido 3-metoxiacrílico, 3-metoxibutilacrilato, fenoxietilacrillato, fenoxietilmetacrilato, 2-fenoxietilmetacrilato, butildiglicolmetacrilato, etilenglicolacrilato, etilenglicolmonometilacrilato, metoxi polietilenglicolmetacrilato 350, metoxi polietilenglicolmetacrilato 500, propilenglicolmonometacrilato, butoxidietilenglicolmetacrilato, etoxitrietilenglicolmetacrilato, octafluorpentilacrilato, octafluorpentilmetacrilato, 2,2,2-trifluoretilmetacrilato, 1,1,1,3,3,3-hexafluorisopropilacrilato, 1,1,1,3,3,3-hexafluorisopropilmetacrilato, 2,2,3,3,3-pentafluorpropilmetacrilato, 2,2,3,4,4,4-hexafluorbutilmetacrilato, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorbutilacrilato, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorbutilmetacrilato, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadecafluoroctilmetacrilato,

Dimetilaminopropilacrilamida, dimetilaminopropilmetacrilamida, N-(1-metilundecil)acrilamida, N-(n-butoximetil) acrilamida, N-(butoximetil)metacrilamida, N-(etoximetil) acrilamida, N-(n-octadecil)acrilamida, además, amidas N,N-di-alquil-substituidas como por ejemplo la N,N-dimetilacrilamida, N,N-dimetilmetacrilamida, N-bencilacrilamida, N-isopropilacrilamida, N-terc.-butilacrilamid, N-terc.-octilacrilamida, N-metilolacrilamida, N-metilolmetacrilamida,

Acrilonitrilo, metacrilonitrilo, éteres vinílicos, como el vinilmetiléter, etilviniléter, vinilisobutiléter, ésteres vinílicos, como el acetato de vinilo, cloruro de vinilo, haluro de vinilo, cloruro de vinilideno, haluros de vinilideno, vinilpiridina, 4-vinilpiridina, N-vinilftalimida, N-vinillactama, N-vinilpirrolidona, estireno, \alpha- y p-metilestireno, \alpha-butilestireno, 4-n-butilestireno, 4-n-decilestireno, 3,4-dimetoxiestireno. Macromonómeros como el 2-poliestirenoetilmetacrilato (peso molecular Pm de 4000 a 13000 g/mol), poli(metilmetacrilato)etilmetacrilato (Pm de 2000 a 8000 g/mol).

Monómeros en el sentido del componente A1)a) con por lo menos un enlace etilénico insaturado, los cuales se seleccionan de forma que las temperaturas de transición vítrea T_{G} de los correspondientes homopolímeros, sean de por lo menos 0ºC, y presenten por lo menos un grupo carboxílico, se escogen de preferencia del grupo que comprende el ácido acrílico y/o el ácido metacrílico, en donde el ácido acrílico se emplea con particular preferencia.

Monómeros en el sentido de los ésteres del ácido acrílico y/o de los ésteres del ácido metacrílico del componente A1)b), son particularmente plastificantes y/o monómeros no polares.

De preferencia, se emplean para estos monómeros, monómeros acrílicos, que comprenden los ésteres del ácido acrílico y los del ácido metacrílico con grupos alquilo de 4 a 14 átomos de carbono, de preferencia de 4 a 9 átomos de carbono. Ejemplos de este tipo de monómeros son el n-butilacrilato, n-butilmetacrilato, n-pentilacrilato, n-pentilmetacrilato, n-amilacrilato, n-hexilacrilato, hexilmetacrilato, n-heptilacrilato, n-octilacrilato, n-octilmetacrilato, n-nonilacrilato, isobutilacrilato, isooctilacrilato, isooctilmetacrilato, y sus isómeros ramificados, como por ejemplo el 2-etilhexilacrilato, 2-etilhexilmetacrilato.

El componente polimérico de la masa autoadhesiva según la invención presenta en particular ventajosamente una masa molar medía M_{n,P} entre aproximadamente 30.000 y aproximadamente 600.000 g/mol, de preferencia entre 40.000 y 400.000 g/mol, con particular preferencia entre 50.000 g/mol y 300.000 g/mol.

Los datos de la masa molar media M_{n,P} y de la polidispersibilidad PD en este documento, se refieren a la determinación por cromatografía de permeación sobre gel (ver parte experimental).

Para la obtención de la masa autoadhesiva según la invención y correspondientemente de la composición (o sea, antes de la reticulación), se mezcla según la invención por lo menos una resina adhesiva (componente A2). En principio se pueden emplear todas las resinas solubles en el componente polimérico, cuyo punto de reblandecimiento, como se ha indicado más arriba es por lo menos de 100ºC. Las resinas adhesivas apropiadas comprenden entre otras, la colofonia y derivados de la colofonia (ésteres de colofonia, así como también derivados de la colofonia, estabilizados mediante por ejemplo, desproporción o hidrogenacion), resinas de politerpeno, resinas de terpenofenol, resinas de alquilfenol, resinas de hidrocarburos alifáticos, aromáticos y alifáticoaromáticos, por citar solamente unos cuantos. Prioritariamente se escogen aquellas resinas que de preferencia son compatibles con el polímero.

Opcionalmente pueden añadirse a la masa autoadhesiva, aditivos como plastificantes (agentes de plastificación), substancias de carga (por ejemplo fibras, negro de humo, óxido de cinc, dióxido de titanio, creta, esferas de vidrio llenas o vacías, microesferas de otros materiales, ácido silícico, silicatos), nucleadores, agentes espumantes, agentes para composiciones y/o agentes de protección contra el envejecimiento, por ejemplo en forma de antioxidantes primarios y secundarios, o en forma de agentes de protección contra la luz.

Los sistemas autoadhesivos según la invención se caracterizan porque cumplen el perfil de requisitos indicados y en particular presentan las siguientes ventajas:

\bullet: múltiple capacidad de utilizarse de nuevo (capacidad de reposición) de las cintas autoadhesivas,

\bullet: reversibilidad sobre diferentes superficies,

\bullet: satisfactoria capacidad de despegarse del substrato sin dejar ningún residuo libre,

\bullet: pequeño despegado también sobre superficies polares,

\bullet: mínimo o respectivamente casi ningún despegado de los bordes después del pegado sobre el cilindro de impresión.

La masa autoadhesiva tiene una temperatura de transición vítrea T_{G} que está por debajo de la temperatura de empleo. La temperatura de empleo depende en particular de los requisitos de la industria de impresión, pero ventajosamente la masa autoadhesiva tiene una temperatura de transición vítrea T_{G}, la cual es menor que la temperatura ambiente. Para obtener la temperatura de transición vítrea T_{G} de los polímeros, los monómeros correspondientes a los mismos y los mencionados en general, se escogen de preferencia de tal manera, y la composición cuantitativa de la mezcla de monómeros se escoge ventajosamente de tal manera, que según la ecuación que sigue (en analogía a la ecuación Fox, ver T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123), resulta el valor deseado de T_{G} para el polímero:

4

en donde n representa el número de monómeros empleados, w_{n} representa la fracción total del monómero en cuestión n (% en peso) y T_{G,n} representa la temperatura de transición vítrea correspondiente del homopolímero de los correspondientes monómeros n en K.

Otra característica preferida es que las cadenas de polímero están presentes preferentemente en estado ramificado como polímeros de injerto.

Los polímeros del componente polimérico pueden obtenerse particularmente ventajosamente en un procedimiento con dos pasos.

El procedimiento comprende la polimerización de una mezcla de monómeros que comprende los monómeros de base (componente polimérico A1), y además un procedimiento de polimerización para la obtención mediante el empleo de por lo menos dos iniciadores térmicamente desintegrables, con una eficacia de injerto de \varepsilon < 5 y de \varepsilon > 10, en donde con \varepsilon < 5 se polimeriza en primer lugar linealmente y a continuación con \varepsilon > 10, se obtienen los polímeros de injerto. En un paso siguiente la reticulación tiene lugar ventajosamente con la adición del reticulador en las cantidades prescritas descritas.

Para la obtención de los copolímeros según la invención pueden emplearse en principio todas las polimerizaciones de radicales o controladas por radicales, y también combinaciones de diferentes procedimientos de polimerización. Junto a la polimerización convencional de radicales libres pueden citarse también, por ejemplo, sin tener la pretensión de ser completas, las ATRP, la polimerización controlada por nitróxido/TEMPO, o el llamado procedimiento RAFT, y también en particular, aquellos procedimientos que permiten un control de la longitud de las cadenas o de la arquitectura de los polímeros.

Como iniciadores radicales para la polimerización de radicales libres pueden también emplearse todos los iniciadores habituales conocidos para los acrilatos. La producción de radicales centrados con el carbono está descrita en Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie ("Métodos de Química Orgánica"), vol. E 19a, págs. 60-147. Estos métodos pueden emplearse por analogía. Ejemplos de fuentes de radicales son los peróxidos, hidroperóxidos y compuestos azoicos, y como algunos ejemplos no exclusivos para iniciadores típicos de radicales, deben citarse aquí el peroxodisulfato de potasio, el peróxido de dibenzoilo, el hidroperóxido de cumol, el peróxido de ciclohexanona, el peróxido de di-t-butilo, el butironitrilo del ácido azodiiso, el peróxido de ciclohexil sulfonilacetilo, percarbonato de diisopropilo, peroctoato de t-butilo, benzpinacol. En una variante muy preferida, los iniciadores se incorporan en varios pasos, de manera que la producción aumenta hasta por encima del 90%. El contenido restante de monómero que queda en el polímero puede disminuir por debajo del 10% en peso; mediante un pequeño contenido residual de monómero, las propiedades técnicas de pegado del poliacrilato para el pegado de cilindros de impresión mejora considerablemente.

Los iniciadores empleados para dar principio a la reacción deben ser escogidos de preferencia, de manera que presenten una pequeña tendencia a la formación de cadenas laterales en los polímeros, y su efectividad de injerto tenga de preferencia un valor de \varepsilon < 5 a la temperatura de la mezcla de reacción, con la adición del iniciador.

La efectividad absoluta del injerto (eficiencia de la reticulación transversal) se define como el número de enlaces químicos de cadenas laterales por 100 unidades molares en el iniciador descompuesto. En analogía a van Drumpt y Oosterwijk [Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition ("Revista de la Ciencia de los Polímeros, Edición Química de los Polímeros") 14 (1976) 1495-1511], se puede dar un valor para este número mediante la determinación de los dímeros en una solución definida del iniciador, ver también la patente DE 43 40 297 A1:

Una solución exactamente 0,1 molar del iniciador se descompone en n-pentadecano en una atmósfera de He. El tiempo de reacción se escoge de forma que sea diez veces mayor del tiempo del valor mitad dado del correspondiente iniciador a la temperatura escogida. De esta forma se garantiza prácticamente una completa descomposición del iniciador. A continuación, se mide la proporción del dímero pentadecano formado, mediante GLC. La proporción \varepsilon en tanto por ciento, se da como medida de la eficacia del injerto. Habitualmente se escoge la temperatura de reacción de forma que el tiempo del valor mitad del iniciador que se prueba a esta temperatura, sea de 15 minutos.

Valores altos de \varepsilon para la eficacia del injerto significan una alta tendencia del iniciador a formar cadenas laterales de polimerización, y por el contrario, valores pequeños de \varepsilon, dan por resultado de preferencia, polímeros lineales.

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En una forma de proceder preferida del procedimiento, el curso del procedimiento tiene lugar como sigue:

- Como solución de reacción, se emplea una solución de monómeros por lo menos al 50%, bajo la adición del iniciador con un valor de \varepsilon < 5,

- en un margen de temperaturas de 50ºC a 90ºC, se efectúa la polimerización de los radicales,

- durante la polimerización se reinicia por lo menos una vez con un iniciador para polimerizaciones de radicales con pequeña tendencia a la formación de cadenas laterales (efectividad del injerto \varepsilon < 5 a la temperatura de reacción actual),

- eventualmente, la reacción se controla mediante la dilución de la solución de reacción según la viscosidad del polimerizado,

- tiene lugar un reiniciado controlado, hasta con el 2% en peso referido a la mezcla de monómeros, de un iniciador con una tendencia mayor a la formación de cadenas laterales (efectividad del injerto \varepsilon > 10 a la temperatura actual de reacción),

- en donde la polimerización se efectúa hasta un rendimiento > 90%, de preferencia > 95%.

Iniciadores preferidos con un valor \varepsilon pequeño (\varepsilon < 5) son aquellos cuyos radicales a causa de un pequeño contenido en energía, no ocasionan ninguna separación de hidrógeno en las cadenas de polímero, o solamente la ocasionan en raros casos. De preferencia, se emplean aquí por ejemplo, los iniciadores azoicos como el dinitrilo del ácido azoisobutírico, o sus derivados, por ejemplo el 2,2-azobis-(2-metil butironitrilo) (Vazo67®, DuPont).

Los iniciadores con una alta tendencia a la formación de cadenas laterales (valor de \varepsilon alto > 10), proporcionan altos rendimientos de injerto ya a temperaturas relativamente bajas. Son particularmente apropiados aquí, el bis-(4-t-butilciclohexil)peroxidicarbonato (Perkadox 16®, Akzo Chemie), el peróxido de dibenzoilo o similares.

La polimerización puede tener lugar en presencia de un disolvente orgánico o en presencia de agua o en mezclas de disolventes orgánicos y/o agua. Como disolvente para la polimerización pueden emplearse todos los disolventes habitualmente empleados o apropiados para polimerizaciones de radicales, en particular se propone la acetona, el acetato de etilo, el benceno, el tolueno o cualesquiera mezclas de estos disolventes. Se prefiere emplear tan poco disolvente como sea posible. El tiempo de polimerización es, según el rendimiento, temperatura e iniciación, entre 6 y 48 horas.

Además, la invención se refiere también a una cinta adhesiva provista de adhesión por las dos caras, para la fijación de placas de impresión, en particular de placas de impresión de fotopolímeros de varias capas sobre cilindros de impresión o tubos de impresión (sleeves) ("manguitos").

En una configuración preferida de la cinta adhesiva según la invención, ésta está formada por lo menos de una capa de soporte y de una capa de masa autoadhesiva sobre ambas caras de la capa de soporte.

En particular, el soporte de la cinta adhesiva según la invención es una lámina, una lámina de espuma, o un compósito de varias láminas, de varias láminas de espuma o por lo menos de una lámina y por lo menos una lámina de espuma, en donde se aplican sobre el correspondiente soporte o compósito por ambos lados, recubrimientos autoadhesivos, en donde por lo menos la cara de la placa de impresión está provista con la masa autoadhesiva según la invención. Ventajosamente, puede emplearse la masa autoadhesiva según la invención para ambas capas de masa autoadhesiva.

Según la invención, es extremadamente apropiada una cinta adhesiva por las dos caras, la cual comprende un soporte de espuma, una lámina de polímero sobre una cara del soporte de espuma, así como cada vez una capa de una masa autoadhesiva sobre ambas caras de la cinta adhesiva, en donde por lo menos una de las capas de masa autoadhesiva que están al exterior son masas autoadhesivas según la invención, es una masa autoadhesiva reticulada, y en particular, ambas capas de masa autoadhesiva según la invención, son masas autoadhesivas.

Cuando se emplea un compósito de por lo menos una lámina y por lo menos un material de espuma ("producto de espuma") como soporte, pueden laminarse conjuntamente mediante una masa adhesiva estas capas de soporte con un procedimiento ventajoso, y con ello formar un compósito soporte. En otra configuración, las capas pueden estar unidas entre sí mediante un sellado en caliente. Para la obtención del compósito soporte pueden emplearse otros métodos conocidos en la especialidad, para la unión plana de dos capas, en particular de naturaleza polimérica.

En la cara de la cinta autoadhesiva dirigida al cilindro de impresión, puede emplearse ventajosamente la masa autoadhesiva según la invención, aunque sin embargo pueden emplearse también aquí en principio otras masas autoadhesivas conocidas por el experto. Así por ejemplo son apropiadas las masas autoadhesivas a base de caucho, masas auto-
adhesivas de caucho sintético, masas autoadhesivas a base de polisiliconas, poliuretanos, poliolefinas o poliacrilatos.

Como soportes para láminas pueden emplearse materiales habituales para el experto, en particular, poliéster, polietilentereftalato (PET), polietileno (PE), polipropileno (PP), polipropileno orientado biaxialmente (BOPP), cloruro de polivinilo (PVC), etc. Esta relación no debe considerarse como exhaustiva. Con particular preferencia se emplea una lámina de polietilentereftalato.

Como soporte de espuma son apropiados en particular ventajosamente las espumas de polímeros, en donde la espuma soporte se compone por ejemplo de poliolefinas, en particular polietileno o polipropileno, de poliuretanos o de cloruro de polivinilo.

Cuando se emplean espumas como materiales de soporte, es ventajoso en particular, preveer además por lo menos un soporte estabilizante sobre por lo menos una cara del soporte de espuma, de manera que se forma un compósito soporte constituido como se ha citado antes. El soporte de estabilizante puede en particular ser un papel o una lámina, en particular una lámina de poliéster, de polietilentereftalato, de polietileno, de polipropileno, de polipropileno orientado biaxialmente, o cloruro de polivinilo.

De manera ventajosa puede preverse sobre ambos lados del soporte de espuma un soporte estabilizante.

Por regla general puede lograrse mediante una rugosidad del material de soporte, una mejora del anclaje de la masa autoadhesiva. Un camino para la aplicación y para la modificación química de la estructura polimérica es el de la corrosión química en húmedo del material de soporte. Junto a la corrosión puede hacerse también un tratamiento previo de otra clase.

Así pues se pueden tratar previamente, física y químicamente, los materiales de soporte para mejorar el anclaje. Para el tratamiento físico, la lámina se trata de preferencia con llama, o corona o plasma. Para el tratamiento químico previo se prevé el material de soporte con una imprimación, en donde se emplea como revestimiento, con particular preferencia, una imprimación reactiva. Como materiales de imprimación son apropiadas por ejemplo las imprimaciones reactivas.

Para el empleo como cinta autoadhesiva por las dos caras para el pegado de placas de impresión, la cinta autoadhesiva tiene en una interpretación particularmente preferida de la invención la construcción del producto de la figura 1.

La cinta adhesiva sirve para el pegado de un cliché compuesto de una lámina de PET 2 y una capa de un fotopolímero 1.

Las capas 3 hasta la 9, forman una cinta adhesiva por los dos lados, para pegar clichés, la cual gracias a su soporte de espuma 8 es compresible y elástica.

Empezando por la cara por la cual se pega el cliché, la cinta adhesiva se compone de las siguientes capas individuales:

3: masa autoadhesiva para el anclaje del cliché

4: superficie superior rugosa de la lámina PET 5

5: lámina de polietilentereftalato (PET)

6: superficie inferior rugosa de la lámina PET 5

7: masa autoadhesiva para el anclaje del soporte de espuma 8 sobre la lámina de polietilentereftalato (PET) 5.

8: soporte de espuma

9: masa autoadhesiva para el anclaje sobre el cilindro de impresión

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Precisamente en la industria de impresión es importante, que las cintas adhesivas empleadas presenten una alta flexibilidad, es decir, su grueso en cierta medida por aplicación de una presión, puede variar, o respectivamente después de eliminar una carga, puede recuperar su forma primitiva.

Es ventajoso además, que el soporte de espuma 8 esté formado de poliolefina(s), cloruro de polivinilo (PVC) ó poliuretano (PU). En una versión particularmente preferida se emplean polietileno y polipropileno espumados. También es preferido que las superficies del soporte espumado se traten previamente físicamente, en particular con un tratamiento previo corona.

De preferencia también, la lámina de polietilentereftalato (PET) tiene un grueso de 5 \mum a 500 \mum, de preferencia 5 \mum a 60 \mum.

Además, la cinta adhesiva según la invención puede estar provista por una o por las dos caras con un recubrimiento de papel o de una correspondiente lámina, en particular un papel siliconado por las dos caras, o una lámina siliconada por las dos caras, o una lámina de silicona, para garantizar un almacenamiento más largo y una cómoda manipulación durante la utilización.

Debido a sus especiales propiedades, puede emplearse ventajosamente la cinta adhesiva provista de adhesividad por ambas caras, para la fijación de placas de impresión, en particular de placas de impresión de varias capas de fotopolímero, sobre cilindros de impresión o sleeves ("manguitos").

La cinta adhesiva según la invención, debido a su particular ejecución, es en particular ventajosamente apropiada con las fuerzas adhesivas concentradas sobre la placa de impresión, para pegar las placas de impresión sobre los cilindros de impresión. Por una parte, es posible que se rectifique la posición de las placas de impresión varias veces antes de empezar a imprimir, y por otra parte sin embargo, se garantiza un firme pegado de la placa durante el proceso de impresión.

La placa de impresión pegada con la cinta autoadhesiva provista de la masa autoadhesiva según la invención, se puede eliminar de la cinta autoadhesiva sin que se estropee, y en particular exenta también de residuos.

No se produce ningún despegado de la capa soporte de la placa ni la formación de pliegues indeseados en la placa durante su separación. Tampoco queda, después de separar la cinta adhesiva del cilindro de impresión, ningún residuo sobre el mismo.

La masa autoadhesiva según la invención, es particularmente apropiada para la obtención de las cintas adhesivas que deben emplearse para el pegado en particular de placas de impresión flexibles gruesas (\geq 1,7 mm de grueso, de preferencia > 2 mm de grueso). Al contrario de las cintas adhesivas según el estado actual de la técnica para el pegado de placas de impresión, se observa aquí una clara mejor idoneidad, en particular con respecto al levantamiento de los cantos. Naturalmente la idoneidad es también magnífica para placas de impresión delgadas.

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Experimentos Determinación del número promedio de pesos moleculares

Los datos del número promedio de la masa molar M_{n,P} y de la polidispersibilidad PD en el presente documento, se refieren a la determinación por cromatografía de permeación sobre gel. La determinación tiene lugar en 100 \mul de muestra filtrada transparente (concentración de la muestra, 4 g/litro). Como eluyente se emplea el tetrahidrofurano con 0,1% en volumen de ácido trifluoracético. La medición tiene lugar a 25ºC.

Como columna previa, se emplea una columna del tipo PSS-SDV, 5 \mu, 10^{3} \ring{A}, ID 8,0 mm x 50 mm. Para la separación se emplean las columnas del tipo PSS-SDV, 5 \mu, 10^{3} \ring{A}, así como 10^{5} \ring{A} y 10^{6} \ring{A}, con cada vez un ID de 8,0 mm x 300 mm (columnas de la firma Polymer Standards Service; detección mediante el refractómetro diferencial Shodex RI71). La cantidad de flujo es de 1,0 ml por minuto. La calibración tiene lugar respecto a un estándar de PMMA (calibración con polimetilmetacrilato)].

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Obtención de la masa autoadhesiva

Un reactor de vidrio de 2 litros, convencional para polimerizaciones con radicales, con refrigeración por ebullición se cargó con 300 g de una mezcla de monómeros de la composición indicada en el correspondiente ejemplo en las tablas, y 200 g de acetona: bencina de punto de ebullición 60/95 (1 : 1). Después de 45 minutos pasando gas nitrógeno con agitación, se calentó el reactor a 58ºC y se añadieron 0,15 g de 2,2'-azodi(2-metilbutironitrilo (Vazo 67®, firma DuPont), disueltos en 6 g de acetona. A continuación se calentó el baño externo de calefacción a 75ºC y se efectuó la reacción manteniendo constante esta temperatura externa. Después de 1 hora de tiempo de reacción, se añadieron de nuevo 0,15 g de VAZO 67®, disueltos en 6 g de acetona. Después de 3 horas se diluyó con 90 g de acetona/bencina de punto de ebullición 60/95 (1 : 1). Después de 5:30 horas de tiempo de reacción se añadieron 0,45 g de bis-(4-terc.-butilciclohexanil)-peroxidicarbonato (Perkadox 16®, de la firma Akzo Nobel), disuelto en 9 g de acetona. Después de 7 horas de tiempo de reacción se añadieron 0,45 g de bis-(4-terc.-butilciclohexanil)-peroxidicarbonato (Perkadox 16®, de la firma Akzo Nobel), disuelto en 9 g de acetona. Después de 10 horas de tiempo de reacción se diluyó con 90 g de acetona/bencina de punto de ebullición 60/95 (1 : 1). La reacción se interrumpió después de 24 horas de tiempo de reacción y se enfrió a temperatura ambiente. A continuación, el polimerizado se mezcló con la correspondiente cantidad de resina adhesiva (ver tablas) y la correspondiente cantidad de acetilacetonato de aluminio (III) (solución al 3% en acetona), y se diluyó hasta un contenido de sólidos del 30% con acetona/bencina de punto de ebullición 60/95 (1 : 1).

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Obtención del compósito de cinta autoadhesiva por las dos caras

Una lámina PET de 23 \mum de grueso, que había sido corroída por las dos caras con ácido tricloroacético, se recubrió con la masa autoadhesiva obtenida según se ha descrito anteriormente en los ejemplos dados. Después del secaje durante 15 minutos a 120ºC, en donde tuvo lugar la reacción de reticulación, la masa aplicada fue de 30 g/m^{2}.

Las muestras así recubiertas se recubrieron con un papel de separación siliconado por las dos caras. A continuación, se laminó mediante un soporte de transferencia, una masa autoadhesiva de acrilato habitual en el comercio, con una aplicación de masa de 20 g/m^{2} sobre la cara no recubierta del compósito anterior.

En el paso siguiente se laminó encima, una espuma de polietilenoacetato de etilvinilo, con un grueso de 500 \mum y un peso en volumen de 270 kg/m^{3}. Sobre este soporte de espuma se laminó a continuación mediante un soporte de transferencia, una masa autoadhesiva de acrilato habitual en el comercio con una aplicación de masa de 50 g/m^{2} sobre la cara sin recubrir del compósito anterior.

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Pegado de la placa de impresión y utilización

Sobre un cilindro de acero con un diámetro de 110 mm se adhirieron las cintas autoadhesivas por las dos caras descritas más arriba con la masa adhesiva habitual en el comercio (ver figura 1, capa 9). Se adhirió una placa de impresión de la firma DuPont Cyrel HOS con un grueso de 2,54 mm, sobre la masa adhesiva de prueba (ejemplos según la invención o respectivamente ejemplos de referencia; capa 3 en la figura 1). Este cilindro de acero con la placa de impresión se montó a continuación en una máquina impresora; con ella se imprimió durante 16 horas con una presión de impresión de 150 \mum.

Después de un almacenamiento de 3 días a 23ºC y 50% de humedad ambiente, se determinó el levantamiento de los bordes de la placa de impresión de la cinta autoadhesiva por las dos caras.

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Evaluación

Para la evaluación de los ejemplos, se observó si después del tiempo de almacenamiento se observaba un levantamiento de la placa de impresión flexible de la cinta adhesiva pegada al cilindro. Una medida para el levantamiento de los bordes fue la longitud L medida en dirección tangencial del trozo despegado de la placa de impresión (del trozo levantado de la placa de impresión) medido desde el final libre hasta el principio todavía pegado (ver figura 2 : 10 = placa de impresión, 11 = cilindro de impresión, 12 = cinta adhesiva, L = longitud del trozo de placa de impresión levantado).

El comportamiento de la cinta adhesiva se evaluó como de éxito, cuando la parte levantada de los bordes según el ensayo descrito, fue inferior a 5 mm, al eliminar la placa de impresión de la cinta adhesiva, los restos de masa que quedaron adheridos en la placa de impresión fueron inferiores al 1%, y la placa de impresión no se estropeó al ser despegada.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1

5

TABLA 2

7

TABLA 3

9

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Especificación de las resinas Foralyn 90®

: Ester de glicerina de la colofonia parcialmente nitrogenada, temperatura de reblandecimiento 84-92ºC (valor típico 89ºC; datos del fabricante) (Eastman Chemical BV).

Sylvares TP 95®

: Resina de terpenofenol, temperatura de reblandecimiento 92-98ºC (valor típico 95ºC; datos del fabricante) (Arizona Chemical).

DT 135®

: Resina de terpenofenol, de polaridad media, temperatura de reblandecimiento 135ºC (datos del fabricante) (DRT Resins).

Sylvares TP 7042®

: Resina de terpenofenol, temperatura de reblandecimiento 145-151ºC (valor típico 145ºC; datos del fabricante) (Arizona Chemical).

: Quelato de Al-acetilacetonato de aluminio (III) (solución al 3% en acetona).

Los datos del peso neto reticulado están normalizados sobre 100 g de componente polimérico en cada caso [correspondientes a 100 g de la mezcla de monómeros del ejemplo correspondiente para cada caso en la composición indicada en la tabla (sin el componente de resina)]

Mn, P = número promedio del peso molecular del componente polimérico

V = n_{Z}/n_{P} relación entre la cantidad de substancia n_{Z} de los centros activos de reticulación del reticulante, y la cantidad teórica de substancia n_{P} de las macromoléculas del componente polimérico A1.

Los resultados muestran, que la masa autoadhesiva según la invención es ventajosamente apropiada para el perfil de exigencia pretendido.

La tabla 1 muestra 3 ejemplos de referencia del estado actual de la técnica, los cuales no pueden garantizar el resultado deseado. Los ejemplos R1 y R2 presentan resinas cuya temperatura de reblandecimiento es demasiado baja. Se puede observar un muy alto levantamiento de los bordes o respectivamente una destrucción de la placa de impresión pegada cuando se despega de nuevo la cinta adhesiva. El R3 es un ejemplo, en el cual la concentración de reticulante se ha escogido por encima de la cantidad necesaria. También aquí puede observarse un alto levantamiento del borde.

La tabla 2 muestra una serie de ejemplos según la invención, en los cuales se ha variado cada vez la proporción de resina de la masa autoadhesiva o respectivamente la composición del componente polimérico en el marco de la invención. Todos los ejemplos muestran un resultado con éxito, a saber cumplen el perfil de exigencias.

La tabla 3 muestra una variación de la cantidad de reticulante añadido. Se puede observar que los ejemplos en los cuales la relación V entre la cantidad de substancia n_{Z} de los centros activos de reticulación del reticulante y la cantidad teórica de substancia n_{P} de las macromoléculas del componente polimérico A1 está ajustada al margen exigido, dieron resultados satisfactorios. Cuando se escoge la relación V demasiado pequeña, se observan residuos de la masa autoadhesiva cuando se desprende la placa de impresión de la cinta adhesiva sobre la placa de impresión. Cuando se escoge la relación V con valores altos, se observa un alto buen comportamiento a que los bordes no se levanten.

Claims

1. Composición para la obtención de una masa autoadhesiva reticulada, la cual comprende:

A. una masa autoadhesiva compuesta de:

A1).: de 60 a 90% en peso de un componente polimérico a base de:

a): del 5 al 25% en peso (referido al componente polimérico) de uno o varios compuestos con por lo menos un enlace etilénico no saturado, en donde los monómeros se escogen en cada caso de manera que las temperaturas de transición vítrea T_{G} de los correspondientes homopolímeros sean por lo menos de 0ºC,

: en donde una parte de los compuestos presentan por lo menos un enlace etilénico no saturado además por lo menos un grupo carboxílico,

b): del 75 al 95% en peso (referido al componente polimérico) de éster del ácido acrílico y/o éster del ácido metacrílico, los cuales están escogidos de tal manera que las temperaturas de transición vítrea T_{G} de los correspondientes homopolímeros no son mayores de -20ºC;

A2).: Del 10 al 40% en peso, por lo menos de un componente de resina con un punto de reblandecimiento de por lo menos 100ºC,

y

B. por lo menos un reticulante bi o polifuncional,

: en donde

: por lo menos un reticulante está presente en una cantidad tal, que la relación de cantidades V = n_{Z}/n_{P} entre la cantidad de substancia n_{Z} de los centros activos de reticulación del reticulante, y la cantidad de substancia teórica n_{P} de las macromoléculas del componente polimérico A1 tiene un valor entre 1,5 y 2,5,

: en donde

: la cantidad de substancia n_{Z} de los centros activos de reticulación del reticulante se obtiene con el número f de los centros activos de reticulación por molécula de reticulante, multiplicado por la masa m_{V} del reticulante, dividido por la masa molar M_{V} del reticulante, a saber, n_{Z} = f \cdot m_{V}/M_{V}

: y la cantidad teórica de substancia n_{P} de las macromoléculas del componente polimérico A1 se obtiene de la masa m_{P} del componente polimérico en la masa autoadhesiva dividido por el número promedio de la masa molar M_{n,P} de este componente, a saber n_{P} = m_{P}/M_{n,P}.

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2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque, el componente polimérico presenta una masa molar M_{n,P} entre aproximadamente 30.000 y aproximadamente 600.000 g/mol, de preferencia entre aproximadamente 40.000 y aproximadamente 400.000 g/mol, con particular preferencia entre aproximadamente 50.000 y aproximadamente 300.000.

3. Masa autoadhesiva, que se obtiene mediante la reticulación de la composición según una de las reivindicaciones precedentes.

4. Cinta adhesiva por las dos caras para el pegado de placas de impresión flexibles, la cual comprende por lo menos un soporte y dos capas de masa autoadhesiva que están en el exterior, caracterizada porque,

por lo menos uno de las capas de masa autoadhesiva que está en el exterior es una masa autoadhesiva reticulada según la reivindicación 3.

5. Cinta adhesiva según la reivindicación 4, caracterizado porque, las dos masas autoadhesivas que están al exterior son como la descrita en la reivindicación 3.

6. Cinta adhesiva según la reivindicación 4 ó 5, la cual comprende un soporte de espuma y por lo menos un soporte estabilizado sobre por lo menos una cara del soporte de espuma.

7. Cinta adhesiva según la reivindicación 6, caracterizada porque, el soporte estabilizante es un papel o una lámina, en particular una lámina de poliéster, polietilentereftalato, polietileno, polipropileno, polipropileno orientado biaxialmente, o cloruro de polivinilo.

8. Cinta adhesiva según una de las reivindicaciones 6 ó 7, caracterizada porque, el soporte de espuma es una espuma de polímero, de preferencia compuesta de poliuretano, cloruro de polivinilo o poliolefina, con particular preferencia compuesta de polietileno o polipropileno.

9. Empleo de una masa adhesiva según la reivindicación 3 ó de una cinta adhesiva según una de las reivindicaciones 4 a 8 para la fijación de placas de impresión, en particular de placas de impresión de fotopolímero de varias capas, sobre cilindros de impresión o tubos de impresión (sleeves) ("manguitos").