ES2351216T3 - Procedimiento para producir éster (met)acrílico. - Google Patents

Procedimiento para producir éster (met)acrílico. Download PDF

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    • B01J31/08—Ion-exchange resins
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Abstract

Un procedimiento para producir un éster (met)acrílico, que com- una etapa de reacción de esterificar ácido (met)acrílico con un alcohol de C1 a C4 en presencia de un catalizador de resina de intercambio catiónico de ácido fuerte para producir el éster (met)acrílico; una etapa de recuperación de separar un ácido (met)acrílico sin reac- cionar de una solución de reacción obtenida en la etapa de reacción; y una etapa de reciclado de reciclar el ácido (met)acrílico sin reaccionar así recuperado a la etapa de reacción, siendo separados de él sólidos, incluyendo resinas finamente trituradas del catalizador, contenidos en el ácido (met)acrílico sin reaccionar recuperado que se va a reciclar a la etapa de reacción.

Description

ÁMBITO TÉCNICO
La presente invención se refiere a un procedimiento para producir éste-
res (met)acrílicos. Mientras tanto, en la presente memoria descriptiva, los “ésteres
(met)acrílicos” incluyen generalmente ésteres acrílicos y ésteres metacrílicos.
TÉCNICAS ANTECEDENTES
Como catalizadores para la producción de ésteres (met)acrílicos esteri
ficando ácido (met)acrílico con un alcohol de C1 a C4, se han usado extensamente re
sinas de intercambio catiónico de ácido fuerte. Los catalizadores para el proceso de
reacción de esterificación se usan generalmente en forma de un lecho fijo pero tam
bién se pueden usar en forma de un lecho fluidizado. Además, puesto que la reacción
de esterificación es una reacción en equilibrio, en la producción industrial de ésteres
(met)acrílicos se ha adoptado una etapa de recuperación en la que las materias pri
mas sin reaccionar se separan de la solución de reacción por destilación y se reciclan
a la etapa de reacción de esterificación (por ejemplo, la publicación de patente japone
sa (KOKORU) números 6-86405 y 6-86406).
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
PROBLEMA QUE SE VA A RESOLVER POR LA INVENCIÓN
Mientras tanto, en la producción industrial de ésteres (met)acrílicos, una
tarea importante es prolongar la vida de los catalizadores usados en ella.
La presente invención se ha hecho para resolver estos problemas con
vencionales. Un objeto de la presente invención es crear un procedimiento industrial
mente ventajoso para producir ésteres (met)acrílicos que está mejorado para prolon
gar la vida de un catalizador de resina de intercambio catiónico de ácido fuerte usado
en él.
MEDIOS PARA RESOLVER EL PROBLEMA
Como resultado de los estudios serios de los inventores presentes, se
ha encontrado que cuando una cantidad en trazas de sólidos tales como componentes
pesados poliméricos y resinas finamente trituradas contenidos en la solución de reac
ción se eliminan de ella, se puede prolongar inesperadamente la vida del catalizador
de resina de intercambio catiónico de ácido fuerte usado en ella.
Mientras tanto, se considera que los anteriores componentes pesados
poliméricos y resinas finamente trituradas se producen como sigue. Esto es, aunque
se añada un inhibidor de polimerización al ácido (met)acrílico en el manejo, se produce
irreversiblemente una cantidad en trazas de componentes pesados poliméricos a partir de los ésteres (met)acrílicos mediante el calor generado en las columnas de destilación usadas en la etapa de reacción y la etapa de recuperación. Además, el catalizador de resina de intercambio catiónico de ácido fuerte usado en el procedimiento de producción tiende a sufrir deterioro por oxidación con el paso del tiempo así como por hinchamiento y encogimiento repetidos, dando como resultado la aparición de grietas en él y, por lo tanto, la producción de resinas finamente trituradas.
Además, se considera que la vida acortada del catalizador de resina de intercambio catiónico de ácido fuerte debido a la formación de los sólidos se produce como sigue. Esto es, los sitios activos del catalizador se cubren con los componentes pesados poliméricos a medida que se producen, dando como resultado la vida acortada del catalizador. En particular, en el caso de catalizadores de tipo de lecho fijo, los resultados de la reacción tienden a ser deteriorados debido al flujo desviado que se atribuye al atasco por los componentes pesados poliméricos y las resinas finamente trituradas.
La presente invención ha sido conseguida sobre la base del anterior hallazgo. Para cumplir el objetivo, en un aspecto de la presente invención, se crea un procedimiento para producir un éster (met)acrílico, que comprende:
una etapa de reacción de esterificar ácido (met)acrílico con un alcohol de C1 a C4 en presencia de un catalizador de resina de intercambio catiónico de ácido fuerte para producir el éster (met)acrílico;
una etapa de recuperación de separar un ácido (met)acrílico sin reaccionar de una solución de reacción obtenida en la etapa de reacción; y
una etapa de reciclado de reciclar el ácido (met)acrílico sin reaccionar así recuperado a la etapa de reacción,
siendo separados de él sólidos, incluyendo resinas finamente trituradas del catalizador, contenidos en el ácido (met)acrílico sin reaccionar recuperado que se va a reciclar a la etapa de reacción.
EFECTO DE LA INVENCIÓN
Según la presente invención, se crea un procedimiento para producir ésteres (met)acrílicos, que es capaz de prolongar la vida de un catalizador de resina de intercambio catiónico de ácido fuerte usado en él y asegurar una operación continua estable del mismo durante un largo periodo de tiempo.
BREVE DESCRIPCIÓN DEL DIBUJO
La Fig. 1 es una vista explicatoria que muestra una parte esencial de una realización preferida del procedimiento de producción según la presente invención.
EXPLICACIÓN DE LOS NÚMEROS DE REFERENCIA
1: Reactor; 2: Columna de destilación; 3: Medio de separación de sólidos.
REALIZACIÓN PREFERIDA PARA LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN
La presente invención se describe con detalle a continuación.
El alcohol usado como materia prima es el procedimiento de producción de la presente invención es un alcohol de C1 a C4. Ejemplos específicos del alcohol pueden incluir metanol, etanol, i-propanol, n-propanol, n-butanol, i-butanol, sec-butanol y t-butanol. Además, el alcohol sin reaccionar separado y recuperado en la etapa de recuperación mencionada más adelante se puede reciclar y reutilizar como alcohol crudo. Ejemplos específicos de ésteres (met)acrílicos obtenidos por el procedimiento de producción de la presente invención pueden incluir (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de isopropilo y (met)acrilato de butilo. Entre estos ésteres (met)acrílicos, son especialmente preferidos acrilato de metilo, acrilato de etilo y metacrilato de metilo.
La resina de intercambio catiónico de ácido fuerte usada como catalizador puede ser o de tipo poroso o de tipo gel. La resina de intercambio catiónico de ácido fuerte tiene un grado de reticulación normalmente de 2 hasta 16%. Ejemplos de la resina de intercambio catiónico de ácido fuerte comercialmente disponible pueden incluir resinas de intercambio catiónico de ácido fuerte de tipo poroso “PK-208”, “PK216” y “PK-228”, todas producidas por Mitsubishi Chemical Corporation, o las similares.
En la Fig. 1, se muestra una parte esencial de una realización preferida del procedimiento de producción según la presente invención. El procedimiento de producción de la presente invención comprende una etapa de reacción de esterificar ácido (met)acrílico con un alcohol de C1 a C4 en presencia de un catalizador de resina de intercambio catiónico de ácido fuerte para producir un éster (met)acrílico; una etapa de recuperación de separar un ácido (met)acrílico sin reaccionar de una solución de reacción obtenida en la etapa de reacción; y una etapa de reciclado de reciclar el ácido (met)acrílico sin reaccionar recuperado a la etapa de reacción, de forma similar a los procedimientos convencionalmente conocidos.
Más específicamente, en la etapa de reacción, un reactor (1) relleno con el catalizador de resina de intercambio catiónico de ácido fuerte, se carga con ácido (met)acrílico a través de la tubería (L1) y con alcohol a través de la tubería (L2). El número de referencia (L3) indica una tubería de circulación para el ácido (met)acrílico recuperado como se menciona más adelante, y el número de referencia (L4) indica una tubería de circulación para el alcohol recuperado como se menciona más adelante.
Las condiciones de reacción se pueden seleccionar apropiadamente según las materias primas usadas. La relación molar de alcohol a ácido (met)acrílico es normalmente 0,5 hasta 2,0. La temperatura de reacción es normalmente 50 hasta 90°C, y el tiempo de reacción (tiempo de residencia) es normalmente 1 hasta 5 horas. En la reacción de esterificación, se subproduce agua junto con los ésteres (met)acrílicos pretendidos. Por lo tanto, la solución de reacción es una mezcla de estos productos y el ácido (met)acrílico y alcohol sin reaccionar. Mientras tanto, la etapa de reacción, como se ilustra en la Fig. 1, se lleva a cabo en un lecho fijo de tipo continuo. No obstante, la etapa de reacción también se puede llevar a cabo en un lecho de tipo fluidizado o uno de tipo por cargas.
Más específicamente, en la etapa de recuperación, la solución de reacción se extrae del reactor (1) a través de una tubería (L5), y se alimenta a una columna de destilación (2) para su tratamiento. En la mayoría de los casos donde el alcohol de C1 a C4 se usa en el procedimiento de producción, una mezcla azeotrópica formada en él puede ser cualquiera de agua/alcohol, agua/éster (met)acrílico, alcohol/éster (met)acrílico y agua/alcohol/éster (met)acrílico. Por esta razón, el ácido (met)acrílico se puede separar frecuentemente de los otros tres componentes por azeotropía de estas mezclas o diferencia en el punto de ebullición de aquel del éster (met)acrílico.
Ejemplos de la columna de destilación pueden incluir columnas de placas perforadas, columnas de campanas de burbujeo, columnas rellenas y combinaciones de estas columnas (por ejemplo, combinación de la columna de placas perforadas y la columna rellena). Cualquiera de estas columnas de destilación se puede usar también sin tener en cuenta la provisión de rebosaderos de descarga o tubos descendentes.
Ejemplos de platos pueden incluir platos que tengan un tubo descendente tal como un plato de campanas de burbujeo, un plato de placa perforada, un plato de burbujeo, un plato “super-flux” y un plato “max-flux”, y platos que no tengan tubo descendente, tal como un plato de flujo doble.
Ejemplos de materiales de relleno usados en la columna de destilación pueden incluir materiales de relleno convencionales que tengan varias formas tales como una forma cilíndrica sólida, una forma cilíndrica hueca, una forma de montura, una forma esférica, una forma cúbica y una forma piramidal, así como materiales de relleno regulares o irregulares comercialmente disponibles que tengan formas específicas que han sido recientemente notificadas como materiales de relleno de alto rendimiento.
Ejemplos de los materiales de relleno regulares comercialmente disponibles pueden incluir materiales de relleno regulares de tipo tela metálica tales como “SULZER PACKING” producido por Sulzer Brothers Limited, “SUMITOMO SULZER PAKING”, producido por Sumitomo Heavy Industries Ltd., “TECHNO PACK” producido por Mitsui & Co., Ltd., materiales de relleno regulares de tipo lámina tales como “MELLAPAK” producido por Sumitomo Heavy Industries Ltd., “MC PACK” producido por Mitsubishi Chemical Engineering Corporation, y materiales de relleno regulares de tipo rejilla tales como “FLEXI-GRID” producido por Cork Co., Ltd.; así como “GEMPAK” producido por Grich Inc., “MONTZPACK” producido por Montz Inc., “GOODROLL PACKING” producido por Tokio Special Wire Netting Co. Ltd., “HONEYCOMB PACK” producido por NGK INSULATORS, LTD., e “IMPULSE PACKING” producido por NAGAOKA Corporation.
Ejemplos de los materiales de relleno irregulares disponibles comercialmente pueden incluir anillos Rashig, “Pole Rings” ambos producidos por BASF AG, “Cascade Mini-Ring” producido por Mass-Transfer Inc., “IMPT” e “INTERLOCKS SADDLE” ambos producidos por Norton Inc., “TELLERETT” producido por Nittetu Chemical Engineering Ltd., y “FLEXI RINGS” producido por JGC CORPORATION.
Estos materiales de relleno se pueden usar en combinación con cualquiera dos o más de ellos, y también se pueden usar en combinación con los platos usados convencionalmente.
Las condiciones de operación de la anterior columna de destilación pueden variar dependiendo de las composiciones de las materias primas que se van a destilar, la tasa de recuperación, etc. No obstante, puesto que el éster (met)acrílico es un compuesto fácilmente polimerizable, la temperatura y presión de destilación se fijan preferiblemente tan bajas como sea posible. Más específicamente, la temperatura en la parte inferior de la columna de destilación está normalmente en el intervalo de 60 hasta 100°C, y la presión en la parte superior de la columna de destilación está normalmente en el intervalo de 1,33 hasta 26,7 kPa. Mientras tanto, los componentes de la parte superior recuperados desde una parte superior de la columna de destilación, tales como los ésteres (met)acrílicos), agua y alcohol sin reaccionar, se descargan a través de una tubería (L6) y se alimentan a la otra columna de destilación para recuperar el alcohol sin reaccionar de ella.
Mientras tanto, tras la reacción y destilación, con el fin de suprimir la pérdida de producción debida a polimerización indeseada del ácido (met)acrílico o sus correspondientes ésteres, se puede añadir a los reactores o a las columnas de destilación un inhibidor de la polimerización o un agente preventivo de la polimerización tal como gases que contienen oxígeno.
El medio para separar el ácido (met)acrílico sin reaccionar de la solución de reacción no se limita al medio de destilación, y también se puede usar un medio de extracción usando varios extractantes tales como álcalis así como la combinación del medio de destilación y el medio de extracción.
La presente invención se caracteriza porque los sólidos contenidos en el ácido (met)acrílico sin reaccionar que se va a reciclar a la etapa de reacción se separan de él. En la realización ilustrada en la Fig. 1, se proporciona un medio de separación de sólidos (3) en el curso de la tubería de circulación (L3) para el ácido (met)acrílico recuperado. Mientras tanto, el número de referencia (4) indica una bomba provista en el curso de la tubería de circulación (L3) para reciclado, y el número de referencia (7) indica una tubería de descarga para descargar un líquido del fondo de la columna de destilación (2).
El medio de separación de sólidos (3) no está limitado a tipos específicos con tal que una cantidad en trazas de los sólidos contenidos en el ácido (met)acrílico sin reaccionar que se va a reciclar se pueda separar de él. En la consideración de la operabilidad y costes requeridos, como medio de separación de sólidos se puede usar un medio filtrante tal como coladores, filtros y filtros centrífugos. En particular, de estos medios de filtro los más preferidos son los filtros de tipo cartucho debido a la continua operabilidad, bajos costes de instalación y buena propiedad de operación. El diámetro de las partículas que atraviesan los filtros está preferiblemente en el intervalo de 1 hasta 10 µm debido a que casi todos los diámetros de las partículas sólidas que se van a separar están comprendidos dentro del intervalo anteriormente especificado. Como material de los filtros, se pueden usar fibras de vidrio, poliésteres, Teflón (marca registrada), polipropileno, poliamidas o los similares. De estos materiales, se prefiere el polipropileno desde los puntos de vista de alta resistencia, buena resistencia a los ácidos y bajos costes.
Los sólidos que se van a separar son componentes pesados poliméricos o resinas finamente trituradas como se describe anteriormente. Ejemplos de los componentes pesados poliméricos pueden incluir poli(ácido (met)acrílico), poli(ésteres (met)acrílicos) y poliésteres de alto peso molecular de tipo aducto de Michael. También, los sólidos incluyen fangos tal como herrumbres. La temperatura usada al separar los sólidos es normalmente 50 hasta 90°C desde el punto de vista de mantener un estado sólido de los anteriores componentes pesados poliméricos.
EJEMPLOS
La presente invención se describe con más detalle más adelante mediante ejemplos, pero los ejemplos sólo son ilustrativos y no pretenden limitar el alcance de la presente invención.
Ejemplo 1:
Según el procedimiento mostrado en la Fig. 1, se produjo continuamente acrilato de metilo. Una resina de intercambio catiónico de ácido fuerte “PK-216”, producida por Mitsubishi Chemical Corporation, se usó como catalizador en forma de lecho fijo en el procedimiento de producción. También se usó un filtro de cartucho capaz de pasar partículas que tengan un diámetro de 3 µm o inferior a su través como medio de separación de sólidos (3).
El reactor relleno con el catalizador se cargó con ácido acrílico, metanol, ácido acrílico recuperado y metanol recuperado a través de la tubería (L1), la tubería (L2), la tubería de circulación (L3) y la tubería de circulación (L4), respectivamente. Los caudales de las materias primas de nueva aportación y de las materias primas recuperadas se controlaron de forma que la relación molar de ácido acrílico a metanol alimentados fuese alrededor de 1,25:1 y la temperatura de reacción se mantuvo constante a alrededor de 75°C.
Se confirmó que la mezcla de reacción obtenida en una salida del reactor de esterificación estaba compuesta de 12,2% en peso de agua, 4,1% en peso de metanol, 38,4% en peso de acrilato de metilo, 23,3% en peso de ácido acrílico y 22,0% en peso de otros, y un caudal promedio de ella fue 7,5 t/h y, por lo tanto, se mantuvo sustancialmente sin cambio.
Por otra parte, se extrajo la solución de reacción del reactor (1) y después se trató en la columna de destilación (2). En ese momento, una solución en metanol que contenía 5% en peso de hidroquinona (inhibidor de polimerización) se alimentó a la columna de destilación (2) a un caudal de 35,4 kg/h. La presión de la parte superior de la columna de destilación fue 26 kPa, la relación de reflujo fue 1, y la temperatura de la parte inferior fue 80°C de promedio. Además, los componentes de la parte superior obtenidos de la parte superior de la columna de destilación estaban compuestos de 16% en peso de agua, 8,3% en peso de metanol, 70,2% en peso de acrilato de metilo y 5,2% en peso de otros, y un caudal promedio de ellos fue 4,1 t/h y, por lo tanto, se mantuvo sustancialmente sin cambio. Además, los componentes de la parte inferior obtenidos de la parte inferior de la columna de destilación estaban compuestos de 7,5% en peso de agua, 0,1% en peso de acrilato de metilo, 50,5% en peso de ácido acrílico y 41,8% en peso de otros, y un caudal promedio de ellos fue 3,4 t/h y, por lo tanto, se mantuvo sustancialmente sin cambio.
5 Los anteriores componentes de la parte inferior se reciclaron a través de la tubería de circulación (L3) al anterior reactor (1). En ese momento, la temperatura del medio de separación de sólidos (3) (filtro de cartucho) se mantuvo constante a alrededor de 80°C. Mientras tanto, usando otra columna de destilación, el metanol sin reaccionar se separó y recuperó de los anteriores componentes de la parte superior y
10 después se recicló al reactor (1). La anterior operación continua se llevó a cabo durante 2 años. Como resultado, se confirmó que después del paso de 2 años, la tasa de conversión de ácido acrílico a la salida del reactor (1) se redujo en sólo menor que 1% sobre el promedio, comparada con aquella al inicio de la operación.
15
Ejemplo comparativo 1:
Se llevó a cabo el mismo procedimiento que el definido en el ejemplo 1 excepto que no se proveyó filtro, llevando a cabo por ello la operación continua. Como resultado, se confirmó que tras el paso de 1,1 meses, la tasa de conversión de ácido
20 acrílico se redujo en 3,7% comparada con aquella al inicio de la operación. Por lo tanto, puesto que el comportamiento del sistema de purificación se aproximaba a su límite, se reemplazó el catalizador usado en él por uno nuevo en la reparación periódica.

Claims (4)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento para producir un éster (met)acrílico, que comprende:
    5 una etapa de reacción de esterificar ácido (met)acrílico con un alcohol de C1 a C4 en presencia de un catalizador de resina de intercambio catiónico de ácido fuerte para producir el éster (met)acrílico;
    una etapa de recuperación de separar un ácido (met)acrílico sin reaccionar de una solución de reacción obtenida en la etapa de reacción; y 10 una etapa de reciclado de reciclar el ácido (met)acrílico sin reaccionar así recuperado a la etapa de reacción,
    siendo separados de él sólidos, incluyendo resinas finamente trituradas del catalizador, contenidos en el ácido (met)acrílico sin reaccionar recuperado que se va a reciclar a la etapa de reacción.
    15 2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que un medio para separar los sólidos es un filtro.
  2. 3. Un procedimiento según la reivindicación 2, en el que el diámetro de las partículas que atraviesan dicho filtro está en el intervalo de 1 hasta 10 µm.
  3. 4. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1
    20 a 3, en el que los sólidos se separan del ácido (met)acrílico sin reaccionar recuperado a una temperatura de 50 hasta 90°C.
  4. 5. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el éster (met)acrílico es acrilato de metilo, acrilato de etilo o metacrilato de metilo.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102675098A (zh) * 2012-05-29 2012-09-19 江门谦信化工发展有限公司 一种丙烯酸丁酯连续生产新工艺
FR3012447B1 (fr) * 2013-10-29 2017-01-20 Arkema France Procede de production d'esters (meth)acryliques legers
KR101733663B1 (ko) * 2014-08-18 2017-05-10 한국화학연구원 폴리올 아크릴레이트 에스테르의 제조 공정에서의 미반응 아크릴산 회수 방법
WO2016043616A1 (en) 2014-09-19 2016-03-24 Public Joint Stock Company "Sibur Holding" Process for preparing carboxylic acid esters in the presence of a titanium-containing catalyst
CN111971266B (zh) 2018-03-28 2023-03-28 三菱化学株式会社 不饱和羧酸酯的制造方法
CN109293512A (zh) * 2018-12-10 2019-02-01 杭州若水化学科技有限公司 丙烯酸酯类产品生产装置

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4733004A (en) * 1986-06-23 1988-03-22 Ashland Oil, Inc. Continuous esterification of methacrylic acid and product recovery
JPH03240753A (ja) * 1990-02-19 1991-10-28 Tosoh Corp メタクリル酸エステルの製造方法
JP4558870B2 (ja) * 1999-11-08 2010-10-06 株式会社日本触媒 塔式処理方法および装置

Also Published As

Publication number Publication date
EP1726579A4 (en) 2007-12-26
JP2005263731A (ja) 2005-09-29
RU2004136602A (ru) 2006-03-20
AU2004233468A1 (en) 2005-10-27
JP4561137B2 (ja) 2010-10-13
EP1726579B1 (en) 2010-09-01
EP1726579A1 (en) 2006-11-29
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CN1697822B (zh) 2010-05-05
BRPI0405627B1 (pt) 2014-08-05
ZA200409731B (en) 2007-04-25
WO2005090279A1 (ja) 2005-09-29
CN1697822A (zh) 2005-11-16
RU2353611C2 (ru) 2009-04-27

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