ES2344864T3 - Adhesivo para elastomeros. - Google Patents
Adhesivo para elastomeros. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2344864T3 ES2344864T3 ES07254397T ES07254397T ES2344864T3 ES 2344864 T3 ES2344864 T3 ES 2344864T3 ES 07254397 T ES07254397 T ES 07254397T ES 07254397 T ES07254397 T ES 07254397T ES 2344864 T3 ES2344864 T3 ES 2344864T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- composition
- polymer
- phr
- less
- polynitrous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
- C09J5/02—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving pretreatment of the surfaces to be joined
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J127/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
- C08L23/286—Chlorinated polyethylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/50—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by process specific features
- C09J2301/504—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by process specific features process of pretreatment for improving adhesion of rubber on metallic surfaces
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Una composición adhesiva que comprende (i) al menos un polímero formador de película, (ii) al menos un agente reticulante seleccionado del grupo que consiste en compuestos polinitrosos, precursores polinitrosos y mezclas de los mismos, y (iii) al menos un oxidante, en la que la relación molar de oxidante a agente reticulante es de 0,3 a 5, en la que dicha composición adhesiva es a base de agua.
Description
Adhesivo para elastómeros.
Una clase útil de materiales son las
composiciones de unión a elastómeros (es decir, composiciones que
son capaces de unirse a sustratos elastoméricos). Algunas
composiciones de unión a elastómeros contienen agentes reticulantes
que son compuestos polinitrosos, precursores polinitrosos, o mezclas
de los mismos. Por ejemplo, el documento US 4.308.365 desvela un
adhesivo reactivo que contiene una resina ionomérica y un compuesto
poli-C-nitroso o ingredientes que
dan como resultado la formación in-situ de un
compuesto poli-C-nitroso.
Sin embargo, se sabe que dichos agentes
reticulantes presentan varias características indeseables. Por
ejemplo, muchos de dichos agentes reticulantes son volátiles en las
condiciones en las que se cura la composición de unión a
elastómeros, y esa volatilidad puede llevar a problemas tales como,
por ejemplo, emisión de vapores y/o enmohecimiento. También, muchos
de dichos agentes reticulantes son indeseablemente costosos y/o
tóxicos. Se desea proporcionar composiciones adhesivas que brinden
desempeño adhesivo con niveles más bajos de agente reticulante.
\vskip1.000000\baselineskip
En un aspecto de la presente invención, se
proporciona una composición adhesiva que comprende
- (i)
- al menos un polímero formador de película,
- (ii)
- al menos un agente reticulante seleccionado del grupo que consiste en compuestos polinitrosos, precursores polinitrosos y mezclas de los mismos, y
- (iii)
- al menos un oxidante, en el que la relación molar de oxidante a agente reticulante es de 0,3 a 5, en la que dicha composición adhesiva es a base de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición de la presente invención es una
composición a base de agua. Una composición a base de agua es una
composición que contiene agua y otros ingredientes. En una
composición a base de agua, los ingredientes distintos de agua se
disuelven en el agua o se dispersan en el agua o una combinación de
los mismos. Un ingrediente específico distinto de agua puede
disolverse en el agua o dispersarse en el agua o una combinación de
los mismos. Si están presentes dos o más ingredientes distintos de
agua, puede haber cualquier combinación de ingredientes disueltos o
ingredientes dispersos o combinación de los mismos. Por ejemplo, si
se consideran dos ingredientes cualesquiera distintos de agua,
ambos ingredientes distintos de agua pueden dispersarse, o un
ingrediente distinto de agua puede disolverse mientras el otro
ingrediente distinto de agua puede dispersarse; o un ingrediente
distinto de agua puede disolverse y dispersarse mientras el otro
ingrediente distinto de agua puede disolverse o dispersarse o
disolverse y dispersarse.
Un ingrediente que está disperso en agua está en
forma de partículas discretas distribuidas en toda el agua. La
distribución de partículas en agua puede ser de cualquier forma, tal
como, por ejemplo, una dispersión, una suspensión, una emulsión, un
látex, o una combinación de los mismos. La partículas discretas
pueden ser sólidas, líquidas, o una combinación de las mismas.
Independientemente, las partículas discretas pueden formar un
coloide u otra forma de distribución.
En algunas realizaciones, la práctica de la
presente invención implica poner en contacto una capa de una
composición adhesiva con un sustrato elastomérico. El sustrato
elastomérico utilizado en la práctica de la presente invención
puede ser cualquiera de una amplia variedad de materiales elásticos.
Los elastómeros son bien conocidos en la técnica. Puede encontrarse
una descripción en Textbook of Polymer Science, segunda edición, por
F. W. Billmeyer Jr., Wiley- Interscience, 1971. Según lo descrito
por Billmeyer, los elastómeros son materiales que se estiran bajo
tensión hasta una nueva longitud que es generalmente al menos 1,1
veces su longitud original y puede ser muchas veces su longitud
original; exhiben relativamente alta resistencia y rigidez cuando se
estiran; después de la deformación, tienden a recuperar sus formas
originales relativamente rápido, con relativamente poca deformación
residual permanente. A los fines de la presente invención, los
materiales que exhiben la mayoría de o todas estas características
serán considerados "elastómeros". Los elastómeros pueden
fabricarse a partir de una amplia variedad de materiales, tales
como por ejemplo caucho natural y caucho sintético. Los cauchos
sintéticos incluyen, por ejemplo, polibutadieno, neopreno, caucho
butilo, poliisopreno, cauchos de nitrilo, cauchos de butadieno
estireno (también denominados SBRs), cauchos a base de etileno
propileno dieno (algunos de los que se denominan EPDM), y
similares. Los elastómeros incluyen tanto elastómeros termoplásticos
(también denominados elastoplásticos o cauchos procesables en
estado fundido) y elastómeros reticulados (también denominados
vulcanizados). La presente invención puede llevarse a la práctica
para unir cualquier elastómero. Los elastómeros preferidos son
cauchos naturales o sintéticos reticulados; más preferidos son los
elastómeros reticulados fabricados utilizando caucho natural.
Las composiciones adhesivas de la presente
invención pueden utilizarse para unir elastómeros a cualquiera de
una amplia variedad de materiales útiles, incluyendo, por ejemplo,
otros elastómeros; materiales no elastoméricos pero flexibles tales
como por ejemplo tejidos o películas; y materiales rígidos tales
como plásticos, plásticos de ingeniería, madera y metal. Algunas
composiciones de la presente invención funcionan bien para unir
elastómeros a metal.
La presente invención implica el uso de un
polímero formador de película. Un polímero formador de película es
un polímero que forma una película cuando una capa de ese polímero
se aplica a un sustrato. Típicamente, una capa de una composición a
base de agua que contiene un polímero se aplica a un sustrato, y la
capa se seca, a temperatura ambiente (25ºC) o a temperatura elevada
(es decir, por encima de 25ºC, usualmente 100ºC o menor). Se
contempla que un polímero formador de película forme una película en
dichas condiciones de secado.
Son apropiados una amplia variedad de tipos de
polímeros formadores de película, según se discute en detalle más
abajo. Se contempla que la composición de la presente invención
puede contener uno o más polímeros formadores de película de un
solo tipo; o la composición de la presente invención puede contener
uno o más polímeros formadores de película de un tipo mixto con uno
o más polímeros formadores de película de uno u otro tipo más.
Un tipo apropiado de polímero formador de
película es, por ejemplo, el polímero que posee uno o más grupos
capaces de reaccionar químicamente con un grupo nitroso. Algunos
polímeros formadores de película apropiados, por ejemplo, contienen
al menos un doble enlace carbono-carbono.
Un tipo apropiado de polímero formador de
película es, por ejemplo, un polímero olefínico, que puede ser
sustituido o no sustituido, o una mezcla de los mismos. Los
polímeros olefínicos, también denominados poliolefinas, incluyen
polímeros en base a moléculas de monómero que son hidrocarburos
alifáticos insaturados que contienen un doble enlace por molécula.
Los ejemplos de dichos polímeros olefínicos son polietileno,
polipropileno, poliisobuteno,
polibut-1-eno,
poli-4-metilpent-1-eno,
y los diversos copolímeros de los mismos. También están incluidos en
la clase de polímeros olefínicos los polímeros a base de caucho
natural y polímeros a base de caucho sintético tales como, por
ejemplo, poliisopreno; polibutadieno; polímeros de aductos de
butadieno y dienos conjugados cíclicos; copolímeros de butadieno y
estireno; copolímeros de etileno, propileno y dienos; copolímeros de
acrilonitrilo y butadieno; y los diversos copolímeros de los
mismos. También están incluidos en la clase de polímeros olefínicos
los polímeros descritos más arriba que también incluyen uno o más
monómeros funcionales de múltiples capas para proporcionar
reticulación.
Un tipo apropiado de polímero olefínico es, por
ejemplo, un polímero olefínico halogenado. Los polímeros olefínicos
halogenados poseen estructuras que son iguales a las de las
poliolefinas no sustituidas con la excepción de que los átomos de
halógeno reemplazan a uno o más de los átomos de hidrógeno. Los
halógenos pueden ser cloro, bromo, flúor o una mezcla de los
mismos. Los halógenos preferentes son cloro, bromo y mezclas de los
mismos. La proporción de halógeno no parece crítica y puede variar
de 3 a 70 por ciento en peso del polímero.
Independientemente, en algunas realizaciones, se
utiliza un polímero olefínico halogenado que es un polímero de
polidieno sustituido (es decir, un polímero que posee la estructura
de un polímero de polidieno en el que los átomos de halógeno están
sustituidos por algunos átomos de hidrógeno). Los polímeros de
polidieno apropiados incluyen, por ejemplo, polibutadieno,
poliisopreno y mezclas de los mismos. Algunos polímeros de polidieno
apropiados no poseen ninguna unidad de monómero que no sea residuo
de moléculas de dieno. En algunas realizaciones, cada polímero
olefínico halogenado en la composición adhesiva es un polímero de
polidieno sustituido en el que ninguna unidad de monómero es
distinta de los residuos de las moléculas de dieno.
Un tipo apropiado de polímero olefínico
halogenado es un polímero olefínico sustituido con bromo, que es un
polímero olefínico halogenado en el que al menos un halógeno es
bromo. Un polímero olefínico sustituido con bromo puede contener o
no átomos de halógenos distintos de bromo.
Un tipo apropiado de polímeros olefínicos
halogenados es un polímero olefínico sustituido con cloro, que es
un polímero olefínico halogenado en el que al menos un halógeno es
cloro. Un polímero olefínico sustituido con cloro puede contener o
no átomos de halógenos distintos de cloro. Un tipo específico de
polímero olefínico sustituido con cloro es la poliolefina clorada,
que es un polímero olefínico en el que todos los sustituyentes son
cloro. Una poliolefina clorada apropiada, por ejemplo, es el
polietileno clorado (CPE).
Un tipo apropiado de polímero olefínico
halogenado es un polímero olefínico mixto sustituido con halógeno,
que es un polímero olefínico halogenado que posee dos o más tipos
diferentes de átomos de halógeno. En algunas realizaciones, se
utiliza un polímero olefínico mixto sustituido con halógeno que
posee cloro y bromo. Un polímero olefínico mixto sustituido con
halógeno apropiado, por ejemplo, es el polidiclorobutadieno bromado
("BPDCD").
En algunas realizaciones, se utiliza al menos un
polímero olefínico halogenado que no posee ningún sustituyente
sobre el polímero olefínico seleccionado de nitrilo, carboxilo,
éster carboxilato, éter, peroxiéster o una combinación de los
mismos. En algunas realizaciones, todos los polímeros olefínicos
halogenados carecen de un sustituyente sobre el polímero olefínico
seleccionado de nitrilo, carboxilo, éster carboxilato, éter,
peroxiéster o una combinación de los mismos. En algunas
realizaciones, se utiliza al menos un polímero olefínico halogenado
que no posee ningún sustituyente sobre el polímero olefínico
distinto de halógeno. En algunas realizaciones, todos los polímeros
olefínicos halogenados de la composición adhesiva carecen de un
sustituyente sobre el polímero olefínico distinto de halógeno.
Un tipo apropiado de polímero formador de
película es un polímero olefínico halosulfonado, que es un polímero
que posee la estructura del polímero olefínico no sustituido en el
que algunos átomos de hidrógeno son reemplazados con átomos de
halógeno y en el que algunos otros átomos de hidrógeno son
reemplazados por grupos haluro de sulfonilo, que posee la fórmula
química SO_{2}X, en la que X es un átomo de halógeno. Los
halógenos de los grupos haluro de sulfonilo pueden ser cloro,
bromo, flúor o una mezcla de los mismos. En algunas realizaciones,
los halógenos de los grupos haluro de sulfonilo son cloro, bromo o
una mezcla de los mismos. En algunas realizaciones, el halógeno de
los grupos haluro de sulfonilo es cloro. En algunas realizaciones,
todos los halógenos de todos los grupos haluro de sulfonilo de
todos los polímeros olefínicos halosulfonados son cloro o bromo. En
algunas realizaciones, todos los halógenos de todos los grupos
haluro de sulfonilo de todos los polímeros olefínicos
halosulfonados de la composición adhesiva son cloro.
Independientemente, en algunas realizaciones, se
utiliza un polímero olefínico halosulfonado que es un polímero de
EP sustituido (es decir, un polímero que posee la estructura de un
polímero de EP en el que los grupos haluro de sulfonilo sustituyen
a algunos átomos de hidrógeno). Un polímero de EP es un polímero que
posee 50% en moles o más de sus unidades de monómero elegidas de
etileno o propileno o una mezcla de los mismos. En algunas
realizaciones, cada polímero olefínico halosulfonado de la
composición adhesiva es un polímero de EP sustituido. Algunos
polímeros de EP apropiados son, por ejemplo, polietileno,
polipropileno, copolímeros de etileno y propileno, copolímeros de
etileno y propileno y uno o más monómeros de dieno, y mezclas de los
mismos. Algunos polímeros olefínicos halosulfonados apropiados
incluyen, por ejemplo, polietileno clorosulfonado (CSPE),
polipropileno clorosulfonado, polietileno bromosulfonado,
polipropileno bromosulfonado y mezclas de los mismos. En algunas
realizaciones, cada polímero olefínico halosulfonado de la
composición adhesiva se selecciona de (CSPE), polipropileno
clorosulfonado, polietileno bromosulfonado, polipropileno
bromosulfonado y mezclas de los mismos. En algunas realizaciones,
cada polímero olefínico halosulfonado de la composición adhesiva es
CSPE.
En algunas realizaciones, se utiliza al menos un
polímero olefínico halosulfonado que no posee ningún sustituyente
sobre la poliolefina seleccionado de nitrilo, carboxilo, éster
carboxilato, éter, peroxiéster o una combinación de los mismos. En
algunas realizaciones, todos los polímeros olefínicos halosulfonados
de la composición adhesiva carecen de un sustituyente sobre la
poliolefina seleccionado de nitrilo, carboxilo, éster carboxilato,
éter, peroxiéster o una combinación de los mismos. En algunas
realizaciones, se utiliza al menos un polímero olefínico
halosulfonado que no posee ningún sustituyente sobre la poliolefina
distinto de halógeno y grupo halosulfonilo. En algunas
realizaciones, ningún polímero olefínico halosulfonado de la
composición adhesiva posee ningún sustituyente sobre la poliolefina
distinto de halógeno y grupo halosulfonilo.
Según se utiliza en la presente, una "cantidad
significativa" de un ingrediente es una cantidad que posee un
efecto sobre el desempeño de la composición. En algunas
realizaciones, se considera que un ingrediente que es un polímero o
una resina está presente en una cantidad significativa si la
relación entre el peso seco de ese ingrediente y la suma de los
pesos secos del polímero (a) y polímero (b) es 0,005 o menor.
Entre las realizaciones en las que se utiliza
más de un polímero formador de película, cada polímero formador de
película, independientemente uno de otro, puede fabricarse mediante
cualquier procedimiento. Se conocen en la técnica una variedad de
procedimientos. Por ejemplo, para fabricar polímeros olefínicos
halogenados y/o polímeros olefínicos halosulfonados, los átomos de
halógeno y/o grupos haluro de sulfonilo pueden estar presentes en
un monómero antes de la polimerización; pueden colocarse en el
polímero después de la polimerización; o pueden utilizarse ambos
procedimientos.
Entre las realizaciones en las que se utiliza
más de un polímero formador de película, cada polímero formador de
película, independientemente uno de otro, puede prepararse mediante
cualquier procedimiento de una variedad de procedimientos
conocidos en la técnica. El procedimiento de preparación no es
crítico para la presente invención. Por ejemplo, cuando se desea
una composición a base de agua, cualquier polímero formador de
película puede fabricarse en forma acuosa o bien puede fabricarse
en alguna forma conveniente y después puede convertirse a la forma
acuosa. En algunas realizaciones, un polímero formador de película
se fabrica por polimerización en emulsión acuosa de uno o más
monómeros etilénicamente insaturados; el polímero resultante puede,
por ejemplo, estabilizarse con alcohol polivinílico, con uno o más
tensioactivos no poliméricos o con una combinación de los
mismos.
En algunas realizaciones, se preparan uno o más
polímeros formadores de película como solución en disolvente
orgánico. En dichas realizaciones, el polímero formador de película
puede fabricarse mediante polimerización en solución y puede
utilizarse en esa solución, opcionalmente con dilución adicional, o
puede fabricarse mediante cualquier procedimiento, aislarse y
después disolverse en un disolvente orgánico según se desee. En
realizaciones en las que uno o más polímeros formadores de película
están en forma de solución en un disolvente orgánico, dicha
solución, si se desea, después puede convertirse en un látex acuoso.
Un procedimiento para convertir una solución orgánica de un
polímero en un látex es añadir tensioactivo y agua a la solución con
elevado cizallamiento para emulsionar el polímero y después
destilar el disolvente.
En algunas realizaciones, se polimeriza al menos
un polímero formador de película mediante procedimientos distintos
de la polimerización en emulsión acuosa. En algunas realizaciones,
cada polímero formador de película de la composición adhesiva se
polimeriza mediante procedimientos distintos de la polimerización en
emulsión
acuosa.
acuosa.
En algunas realizaciones, la práctica de la
presente invención implica el uso de un polímero no olefínico
seleccionado de resinas epoxi, resinas fenólicas y mezclas de las
mismas. En algunas realizaciones, se utilizan uno o más polímeros
no olefínicos que son insolubles en agua. Un compuesto es insoluble
en agua si se disuelve menos de 1 gramo de ese compuesto en 100
gramos de agua a 25ºC. En algunas realizaciones, se utiliza al menos
un polímero no olefínico que posee una solubilidad en 100 gramos de
agua a 25ºC de 0,3 gramos o menor; o 0,1 gramos o menor; o 0,03
gramos o menor. En algunas realizaciones, todas las resinas
fenólicas (si las hubiera) de la composición adhesiva y todas las
resinas epoxi (si las hubiera) de la composición adhesiva son
insolubles en agua.
Independientemente, en algunas realizaciones, se
utiliza al menos un polímero no olefínico que es "compatible con
el disolvente" con uno o más polímeros formadores de película. En
la presente memoria se dice que dos materiales son mutuamente
"compatibles con el disolvente" si al menos puede encontrarse
un disolvente en el que cada uno de estos dos materiales sea
soluble a 25ºC en la cantidad de 1 gramo o más de material por cada
100 gramos de disolvente. En algunas realizaciones, se utiliza al
menos un polímero no olefínico que es compatible con el disolvente
con cada polímero formador de película de la composición. En algunas
realizaciones, se utiliza un disolvente tal que cada polímero
formador de película y cada polímero no olefínico es,
individualmente, soluble en ese disolvente a 25ºC en la cantidad de
1 gramo o más de material por cada 100 gramos de disolvente.
En algunas realizaciones, la relación entre el
peso seco del polímero no olefínico y la suma de los pesos secos de
todos los polímeros formadores de película es 0,01 o mayor; o 0,03 o
mayor; o 0,1 o mayor; o 0,15 o mayor; o 0,2 o mayor.
Independientemente, en algunas realizaciones, la relación entre el
peso seco del polímero no olefínico y la suma de los pesos secos
de todos los polímeros formadores de película es 0,5 o menor; o 0,4
o menor; o 0,3 o menor.
En algunas realizaciones, el polímero no
olefínico incluye al menos una resina epoxi. En algunas
realizaciones, la composición de la presente invención no incluye
ninguna cantidad significativa (según se define en la presente
memoria más arriba) de resina fenólica. En algunas realizaciones, la
composición no incluye ninguna resina fenólica. Independientemente,
en algunas realizaciones, la composición de la presente invención no
incluye ninguna cantidad significativa de poliolefina clorada. En
algunas realizaciones, la composición de la presente invención no
incluye ninguna poliolefina clorada. En algunas realizaciones, la
composición de la presente invención no incluye ninguna cantidad
significativa de ninguna resina epoxi. En algunas realizaciones, la
composición de la presente invención no incluye ninguna resina
epoxi.
Entre las realizaciones en las que se utiliza un
polímero no olefínico, en algunas realizaciones el polímero no
olefínico incluye al menos una resina fenólica. Las resinas
fenólicas apropiadas incluyen, por ejemplo, resinas fenólicas del
tipo resorcinol, resinas fenólicas del tipo novalac y mezclas de las
mismas.
Entre las realizaciones en las que se utiliza un
polímero no olefínico, en algunas realizaciones el polímero no
olefínico incluye al menos una resina epoxi. Las resinas epoxi
apropiadas incluyen, por ejemplo, epoxi
fenol-novolac, epoxi cresol-novolak,
diglicidil éteres de bisfenol A, resinas de isocianurato de
triglicidilo,
N,N,N',N'-tetraglicidil-4,4-diaminodifenil-metano,
resinas similares y mezclas de las mismas. En algunas realizaciones,
la composición incluye una o más resina epoxi
cresol-novolac.
Entre las realizaciones en las que la
composición incluye al menos una resina epoxi, independientemente
del tipo de composición de resina epoxi, la resina epoxi puede
caracterizarse útilmente por su peso molecular. Algunas resinas
epoxi apropiadas, por ejemplo, poseen un peso molecular de 200 o
mayor; o 500 o mayor; o 750 o mayor; o 1.000 o mayor.
Independientemente, algunas resinas epoxi apropiadas, por ejemplo,
poseen un peso molecular de 5.000 o menor; o 2.500 o menor; o 2.000
o menor; o 1.500 o menor.
Entre las realizaciones en las que la
composición incluye al menos una resina epoxi, independientemente
del tipo de resina epoxi, la resina epoxi puede caracterizarse
útilmente por su valor epoxi. Algunas resinas epoxi apropiadas, por
ejemplo, poseen un valor epoxi, en equivalentes por kilogramo, de 1
o mayor; o 2 o mayor; o 3 o mayor; o 4 o mayor. Independientemente,
las resinas epoxi apropiadas, por ejemplo, poseen un valor epoxi,
en equivalentes por kilogramo, de 8 o menor; o 7 o menor; o 6 o
menor.
En algunas realizaciones, una composición de la
presente invención contiene uno o más ingredientes adicionales. La
cantidad de cada ingrediente se caracteriza por la PHR, definida en
la presente memoria como 100 veces la relación entre el peso seco
de ese ingrediente y la suma de los pesos secos de todos los
polímeros formadores de película.
En algunas realizaciones, una composición de la
presente invención contiene uno o más tensioactivos poliméricos. Un
tensioactivo polímérico apropiado es, por ejemplo, el alcohol
polivinílico (PVOH). Entre las realizaciones en las que se utiliza
el tensioactivo polimérico, algunas cantidades apropiadas de
tensioactivo polimérico son, por ejemplo, 1 PHR o más; o 2 PHR o
más. Independientemente, entre las realizaciones en las que se
utiliza tensioactivo polimérico, algunas cantidades apropiadas de
tensioactivo polimérico son, por ejemplo, 10 PHR o menos; u 8 PHR o
menos; o 6 PHR o menos; o 5 PHR o menos.
En algunas realizaciones, una composición de la
presente invención contiene uno o más estabilizadores coloidales.
Algunos estabilizadores coloidales apropiados, por ejemplo, son
compuestos de celulosa, incluyendo, por ejemplo,
hidroxietilcelulosa. Entre las realizaciones en las que se utiliza
un estabilizador coloidal, algunas cantidades apropiadas de
estabilizador coloidal son, por ejemplo, 0,1 PHR o más; o 0,2 PHR o
más; o 0,3 PHR o más. Independientemente, entre las realizaciones
en las que se utiliza un estabilizador coloidal, algunas cantidades
apropiadas de estabilizador coloidal son, por ejemplo, 1 PHR o
menos; o 0,8 PHR o menos; o 0,6 PHR o menos.
En algunas realizaciones, una composición de la
presente invención contiene uno o más tensioactivos no iónicos.
Algunos tensioactivos no iónicos apropiados, por ejemplo, son
alcoxilatos, copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno y
mezclas de los mismos. Entre los alcoxilatos apropiados están, por
ejemplo, los etoxilatos, que poseen la estructura
R-O-(-CH_{2}CH_{2}O-)_{x}-H
en la que R es un grupo alifático,
un grupo aromático, un grupo aromático sustituido con alifático, y
grupo alifático sustituido con aromático, o una mezcla de los
mismos; y x es de 5 a 200. En algunas realizaciones R es benceno
sustituido con alquilo, con la estructura R1-R2-, en
la que R1 es un grupo alquilo lineal y R2 es un anillo aromático.
Un tensioactivo no iónico apropiado es etoxilato de
nonilfenol.
Entre las realizaciones en las que se utiliza
tensioactivo no iónico, algunas cantidades apropiadas de
tensioactivo no iónico son, por ejemplo, 3 PHR o más; o 5 PHR o
más; u 8 PHR o más. Independientemente, entre las realizaciones en
las que se utiliza tensioactivo no iónico, algunas cantidades
apropiadas de tensioactivo no iónico son, por ejemplo, 30 PHR o
menos; o 20 PHR o menos; o 15 PHR o menos.
En algunas realizaciones, una composición de la
presente invención contiene uno o más tensioactivos aniónicos.
Entre las realizaciones en las que se utiliza tensioactivo aniónico,
algunas cantidades apropiadas de tensioactivo aniónico son, por
ejemplo, 3 PHR o más; o 5 PHR o más; u 8 PHR o más.
Independientemente, entre las realizaciones en las que se utiliza
tensioactivo aniónico, algunas cantidades apropiadas de tensioactivo
aniónico son, por ejemplo, 30 PHR o menos; o 20 PHR o menos; o 15
PHR o menos.
En algunas realizaciones, la cantidad de
tensioactivo aniónico de la composición de la presente invención es
0,1 PHR o menos; o 0,01 PHR o menos. En algunas realizaciones, no
está presente ningún tensioactivo aniónico.
La composición de la presente invención contiene
uno o más agentes reticulantes seleccionados de compuestos
polinitrosos, precursores polinitrosos o una mezcla de los mismos.
Un compuesto polinitroso es un hidrocarburo aromático que contiene
al menos dos grupos nitroso unidos directamente a átomos de carbono
nucleares no adyacentes. Por átomo de carbono "nuclear"
queremos significar un átomo de carbono que es parte de un anillo
aromático. Los compuestos aromáticos apropiados pueden tener 1 a 3
núcleos aromáticos, incluyendo núcleos aromáticos condensados. Los
compuestos polinitrosos apropiados pueden tener 2 a 6 grupos nitroso
unidos directamente a átomos de carbono nucleares no adyacentes.
También están incluidos en la clase de compuestos polinitrosos los
compuestos polinitrosos sustituidos, en los que uno o más átomos de
hidrógeno unidos a átomos de carbono nucleares son reemplazados por
grupos sustituyentes orgánicos o inorgánicos, tales como por ejemplo
alquilo, alcoxi, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alcarilo,
arilamina, arilnitroso, amino y halógeno. En algunas realizaciones,
una composición de la presente invención contiene uno o más
compuestos polinitrosos con 2 grupos nitroso.
Entre las realizaciones en las que se utilizan
uno o más compuestos polinitrosos, algunos compuestos polinitrosos
apropiados poseen la fórmula química
R_{m}-Ar-(NO)_{2}, en la que Ar es
fenileno o naftaleno; R es un radical orgánico monovalente que
posee 1 a 20 átomos de carbono, un grupo amino o un halógeno; y m es
0, 1, 2, 3 o 4. Si m es mayor que 1, los m grupos R pueden ser
iguales o diferentes entre sí. R es, en algunas realizaciones, un
radical alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, arilamina
o alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono; o R es, en algunas
realizaciones, un grupo alquilo con 1 a 8 átomos de carbono.
Independientemente, en algunas realizaciones, el valor de m es
cero.
Algunos ejemplos de compuestos polinitrosos
apropiados son m-dinitrosobenceno;
p-dinitrosobenceno;
m-dinitrosonaftaleno;
p-dinitrosonaftaleno;
2,5-dinitroso-p-cimeno;
2-metil-1,4-dinitrosobenceno;
2-metil-5-cloro-1,4-dinitrosobenceno;
2-fluoro-1,4-dinitrosobenceno;
2-metoxi-1,3-dinitrosobenceno;
2-bencil-1,4-dinitrosobenceno;
2-ciclohexil-1,4-dinitrosobenceno;
y mezclas de los mismos. En algunas realizaciones, se utilizan uno
o más compuestos polinitrosos que se seleccionan de
dinitrosobencenos, dinitrosobencenos sustituidos,
dinitrosonaftalenos, dinitrosonaftalenos sustituidos y mezclas de
los mismos.
También están incluidos en la clase de
compuestos polinitrosos los compuestos descritos más arriba que
existen en forma polimérica, según se describe en Czerwinski,
Patente Estadounidense 4.308.365, y Hargis et. al., Patente
Estadounidense 5.478.654. En algunas realizaciones, se utilizan uno
o más compuestos polinitrosos que se seleccionan de la forma
polimérica del p-dinitrosobenceno, la forma
polimérica del 1,4-dinitrosonaftaleno y mezclas de
los mismos. En algunas realizaciones, se utiliza la forma polimérica
del 1,4-dinitrosobenceno.
En algunas realizaciones, cada compuesto
polinitroso presente en la composición adhesiva se selecciona de la
forma polimérica del p-dinitrosobenceno, la forma
polimérica del 1,4-dinitrosonaftaleno y mezclas de
los mismos. En algunas realizaciones, cada compuesto polinitroso
presente en la composición adhesiva es la forma polimérica del
p-dinitrosobenceno.
Un precursor polinitroso es un compuesto que es
capaz de dar una reacción química, uno de cuyos productos es al
menos un compuesto polinitroso. Algunos precursores polinitrosos
apropiados son, por ejemplo, compuestos que poseen la estructura de
compuestos que podrían fabricarse mediante reducción de cualquiera
de los compuestos polinitrosos descritos en la presente memoria más
arriba. Algunos precursores apropiados son, por ejemplo,
p-quinona dioximas sustituidas,
p-quinona dioxima y mezclas de los mismos.
En algunas realizaciones, la composición
adhesiva no contiene ninguna cantidad significativa de ningún
compuesto polinitroso. En algunas realizaciones, la composición
adhesiva no contiene ningún compuesto polinitroso.
En algunas realizaciones, la composición
adhesiva no contiene ninguna cantidad significativa de ningún
precursor polinitroso. En algunas realizaciones, la composición
adhesiva no contiene ningún precursor polinitroso.
En algunas realizaciones, la cantidad de agente
reticulante puede ser, por ejemplo, 0,5 PHR o más; o 1 PHR o más; o
1,5 PHR o más. Independientemente, en algunas realizaciones, la
cantidad de compuesto polinitroso puede ser, por ejemplo, 40 PHR o
menos; o 15 PHR o menos; o 10 PHR o menos; o 5 PHR o menos; o 2,5
PHR o menos.
En algunas realizaciones, una composición de la
presente invención contiene uno o más pigmentos anticorrosivos.
Algunos pigmentos anticorrosivos apropiados son, por ejemplo, óxido
de plomo, óxido de zinc, óxido de zinc modificado con molibdato,
otros pigmentos anticorrosivos y mezclas de los mismos. En algunas
realizaciones, no se utiliza ningún pigmento anticorrosivo. En las
realizaciones en las que está presente un pigmento anticorrosivo,
la cantidad de pigmento anticorrosivo puede ser, por ejemplo, 2 PHR
o más; o 5 PHR o más; u 8 PHR o más. Independientemente, en las
realizaciones en las que está presente un pigmento anticorrosivo, la
cantidad de pigmento anticorrosivo puede ser, por ejemplo, 20 PHR o
menos; o 15 PHR o menos; o 12 PHR o menos.
En algunas realizaciones, una composición de la
presente invención contiene arcilla. En algunas realizaciones, no
se utiliza arcilla. En las realizaciones en las que está presente la
arcilla, la cantidad de arcilla puede ser, por ejemplo, 2 PHR o
más; o 5 PHR o más; u 8 PHR o más. Independientemente, en las
realizaciones en las que está presente la arcilla, la cantidad de
arcilla puede ser, por ejemplo, 20 PHR o menos; o 15 PHR o menos; o
12 PHR o
menos.
menos.
En algunas realizaciones, una composición de la
presente invención contiene negro de humo. En algunas realizaciones,
no se utiliza negro de humo. En las realizaciones en las que está
presente el negro de humo, la cantidad de negro de humo puede ser,
por ejemplo, 2 PHR o más; o 5 PHR o más; u 8 PHR o más.
Independientemente, en las realizaciones en las que está presente
el negro de humo, la cantidad de negro de humo puede ser, por
ejemplo, 20 PHR o menos; o 15 PHR o menos; o 12 PHR o menos.
La composición de la presente invención incluye
al menos un oxidante. Un oxidante es un compuesto que realiza
fácilmente una o más de las siguientes acciones: libera oxígeno,
elimina hidrógeno de otro compuesto, o atrae electrones para
adquirir una carga negativa. Los oxidantes también son conocidos
como agentes oxidantes. Algunos oxidantes apropiados incluyen, por
ejemplo, compuestos con potencial eléctrico de 1,1 voltios o mayor;
o 1,2 voltios o mayor; o 1,3 voltios o mayor. Independientemente,
en algunas realizaciones, la composición adhesiva contiene al menos
un precursor polinitroso y al menos un oxidante que son capaces de
reaccionar entre sí para formar al menos un compuesto polinitroso.
Independientemente, en algunas realizaciones, la composición
adhesiva contiene al menos un compuesto polinitroso que posee la
estructura de la forma oxidada de un precursor polinitroso
particular, y la composición adhesiva también contiene al menos un
oxidante que es capaz de oxidar ese precursor polinitroso para
formar ese compuesto polinitroso. Independientemente, en algunas
realizaciones, la composición adhesiva contiene al menos un
compuesto polinitroso polimérico, y al menos una unidad monomérica
de ese compuesto polinitroso polimérico es un compuesto
polinitroso que posee la estructura de la forma oxidada de un
precursor polinitroso particular, y la composición adhesiva también
contiene al menos un oxidante que es capaz de oxidar ese precursor
polinitroso para formar ese compuesto polinitroso. Un oxidante
apropiado es el dióxido de manganeso.
Entre las realizaciones en las que se utiliza
dióxido de manganeso, algunas formas apropiadas de dióxido de
manganeso incluyen, por ejemplo, dióxido de manganeso amorfo
precipitado, dióxido de manganeso co-precipitado
con otro material (tal como, por ejemplo, sílice, negro de humo o
una mezcla de los mismos) o mezclas de los mismos.
En algunas realizaciones, la relación molar de
oxidante a agente reticulante es 0,3 o mayor; o 0,75 o mayor; o 1,0
o mayor. Independientemente, en algunas realizaciones, la relación
molar de oxidante a agente reticulante es 5 o menor; o 2 o menor; o
1,5 o menor.
En algunas realizaciones, una composición de la
presente invención contiene uno o más dispersantes. Los
dispersantes, según se utiliza en la presente memoria, incluyen,
por ejemplo, tensioactivos poliméricos, estabilizadores coloidales
poliméricos, dispersantes normalmente utilizados para la dispersión
de pigmentos minerales, tensioactivos aniónicos, tensioactivos no
iónicos y mezclas de los mismos. En algunas realizaciones, no se
utiliza ningún dispersante. En algunas realizaciones en las que se
utilizan uno o más dispersantes, la cantidad de dispersante puede
ser, por ejemplo, 0,5 PHR o más; o 1,0 PHR o más; o 1,5 PHR o más.
Independientemente, en algunas realizaciones en las que se utilizan
uno o más dispersantes, la cantidad de dispersante puede ser, por
ejemplo, 10 PHR o menos; o 5 PHR o menos; o 2,5 PHR o menos.
En algunas realizaciones, una composición de la
presente invención contiene una o más aminas. En algunas
realizaciones en las que se utiliza una o más aminas, la cantidad
de amina puede ser, por ejemplo, 0,1 PHR o más; o 0,2 PHR o más; o
0,5 PHR o más. Independientemente, en algunas realizaciones en las
que se utiliza una o más aminas, la cantidad de amina puede ser,
por ejemplo, 4 PHR o menos; o 3 PHR o menos; o 2 PHR o menos.
En las realizaciones en las que la composición
de la presente invención es a base de agua, la composición a base
de agua puede prepararse mediante cualquier procedimiento. Algunos
procedimientos apropiados, por ejemplo, incluyen el uso de una
solución en disolvente orgánico. Es decir, una solución en un
disolvente orgánico puede fabricarse de manera que contenga uno
cualquiera de, o cualquier combinación de dos o más de, cualquier
polímero formador de película y cualquier otro polímero a ser
utilizado en la composición. En algunas realizaciones, el
disolvente orgánico no es miscible en agua. Independientemente, en
algunas realizaciones, se utiliza un disolvente que posee un punto
de ebullición menor que 100ºC. Algunos disolventes orgánicos
apropiados, por ejemplo, son compuestos aromáticos y compuestos
aromáticos sustituidos que son líquidos a 25ºC, incluyendo, por
ejemplo, compuestos alquil aromáticos tales como, por ejemplo,
benceno, tolueno, o xileno.
En algunas realizaciones que utilizan una
solución en disolvente orgánico de uno o más polímeros, dicha
solución se convierte en un látex mediante un proceso de
emulsificación. Por ejemplo, después puede eliminarse el disolvente
orgánico del látex, por ejemplo mediante destilación al vacío. Una
dispersión que contiene partículas discretas de al menos un
polímero disperso en agua se conoce en la presente memoria como
látex.
Obtener la composición de la presente invención
puede implicar, por ejemplo, mezclar un látex con uno o más de los
siguientes: uno o más compuestos polinitrosos o precursores
polinitrosos, uno o más pigmentos anticorrosivos, arcilla, negro de
humo, dióxido de manganeso, amina, o cualquier mezcla de algunos o
todos ellos.
En algunas realizaciones, la composición de la
presente invención no contiene ninguna cantidad significativa
(según se define en la presente memoria más arriba) de ningún
poliisocianato. Un poliisocianato es un compuesto que posee dos o
más grupos isocianato. En algunas realizaciones, la composición de
la presente invención no contiene ninguna cantidad significativa de
ningún compuesto isocianato. En algunas realizaciones, la
composición de la presente invención no contiene ningún
poliisocianato. En algunas realizaciones, la composición de la
presente invención no contiene ningún compuesto isocianato.
En algunas realizaciones, la composición
adhesiva de la presente invención se utiliza para unir dos o más
sustratos. Por ejemplo, puede aplicarse una capa de la composición
adhesiva a un primer sustrato. En algunas realizaciones, la capa de
la composición adhesiva opcionalmente puede secarse antes de que la
capa de la composición adhesiva se ponga en contacto con cualquier
sustrato adicional. En algunas realizaciones, al menos un sustrato
adicional se pone en contacto con la capa de la composición
adhesiva.
En algunas realizaciones, se utiliza un primer
sustrato que es un metal. Un metal apropiado es el acero. En
algunas de dichas realizaciones, se aplica una capa de composición
adhesiva al metal y después se seca. Entre dichas realizaciones,
puede aplicarse o no una imprimación al metal y puede secarse. Si se
utiliza imprimación, se aplica una capa de la composición adhesiva
a la capa de imprimación y después se seca. El secado de la capa
adhesiva puede, opcionalmente, realizarse a una temperatura por
encima de 25ºC. En algunas realizaciones, una capa de una
formulación de caucho no curado (que incluye caucho verde, productos
químicos reticulantes y, opcionalmente, otros ingredientes) se
aplica posteriormente a la capa de la composición adhesiva
(opcionalmente secada). El artículo formado de ese modo, en algunas
realizaciones, después se calienta por encima de 125ºC para curar
la formulación de caucho.
Si bien la presente invención no está limitada
por ningún mecanismo particular, se contempla que, en algunas
realizaciones, algunas composiciones se comportan de la siguiente
manera. En algunas realizaciones, se utiliza un compuesto
polinitroso polimérico. En algunas de dichas realizaciones, la
composición adhesiva está en contacto con caucho no curado y se
calienta hasta 125ºC o más, y el caucho se cura mediante la
exposición a esa temperatura. En dichas realizaciones, se contempla
que el compuesto polinitroso polimérico interactúa con dobles
enlaces de uno o más polímeros de la composición adhesiva, de las
moléculas de caucho o de ambos. En dichas realizaciones, se
contempla que un producto del proceso de curado es una o más
reticulaciones que conectan un sitio insaturado de una cadena de
polímero (en el adhesivo o en el caucho) con al menos un sitio
insaturado de al menos otra cadena de polímero (independientemente,
en el adhesivo o en el caucho). Se contempla que dichas
reticulaciones son residuos de un compuesto polinitroso monomérico
obtenido a partir del compuesto polinitroso polimérico. También se
contempla que otro producto del proceso de curado es una o más
moléculas de precursor polinitroso. Se contempla que dichos
precursores polinitrosos podrían reaccionar con el oxidante de la
composición para formar el compuesto polinitroso, que a su vez
podría formar más reticulaciones.
En algunas realizaciones, se aplica una capa de
composición adhesiva a un sustrato metálico y se seca. En algunas
de dichas realizaciones, el sustrato metálico y la composición
adhesiva seca se pre-hornean (es decir, se
calientan hasta la temperatura que es apropiada para curar una
formulación de caucho particular). A continuación, después de que
el sustrato metálico y la composición adhesiva secada se mantienen a
esa temperatura durante un tiempo, una capa de esa formulación de
caucho no curado particular se aplica a la capa de la formulación
adhesiva secada, y el artículo formado de ese modo se mantiene a esa
temperatura durante un tiempo suficiente para curar la formulación
de
caucho.
caucho.
Se debe entender que a los fines de la presente
memoria descriptiva y reivindicaciones pueden combinarse los
límites de intervalos y relaciones mencionados en la presente
memoria. Por ejemplo, si se mencionan intervalos de 60 a 120 y 80 a
110 para un parámetro particular, se entiende que también se
contemplan los intervalos de 60 a 110 y 80 a 120. Como ejemplo
independiente adicional, si se desvela que un parámetro particular
tiene mínimos apropiados de 1, 2, y 3, y si se desvela que ese
parámetro tiene máximos apropiados de 9 y 10, entonces se
contemplan todos los intervalos siguientes: 1 a 9, 1 a 10, 2 a 9, 2
a 10, 3 a 9 y 3 a 10.
\vskip1.000000\baselineskip
Ingredientes utilizados en la fabricación de un
látex:
\vskip1.000000\baselineskip
El látex polimérico se fabricó de la siguiente
manera
a. Se cargó BPDCD (solución 40% en peso en
Xileno) en el recipiente a ser utilizado para fabricar la emulsión,
y se encendió el agitador
b. Con agitación, se añadieron polímero CSM
sólido y polímero compatibilizante (en forma sólida o líquida, no
en solución) y se mezclaron a temperatura ambiente hasta que todos
los polímeros se disolvieron
c. Se incrementó la agitación hasta el máximo
para el equipo utilizado (Si se utilizó un mezclador Cowles, la
agitación estaba por encima de 3500 r.p.m.; si se utilizó un
emulsionador mezclador o un estator rotor, la agitación estaba por
encima de 5000 r.p.m.; no se observó ningún efecto diferente al
utilizar equipos diferentes). Se añadieron los tensioactivos y
materiales estabilizantes coloidales (los primeros 4 ingredientes de
la lista anterior) a la solución de polímero, permitiendo que todo
tensioactivo sólido se disolviera antes de seguir con el siguiente
material.
d. Una vez que se cargaron todos los
tensioactivos y la solución era homogénea, se añadió agua lentamente
de manera tal que se añadió durante 60-70 minutos.
Una vez que se alcanzó el punto de inversión, se incrementó la
velocidad de adición de agua. El punto de inversión es el punto en
el que la viscosidad de la emulsión ha alcanzado un máximo con una
consistencia de pasta espesa, y el agua adicional, cuando se añade
rápidamente, reduce la viscosidad. Este es el punto en el que la
emulsión se convierte de una emulsión de agua en aceite en una
emulsión de aceite en agua.
e. Una vez que se añadió toda el agua, el lote
se transfirió a un recipiente de destilación, y el lote después se
calentó hasta 70-80ºC.
f. Una vez que el lote alcanzó la temperatura
deseada, se redujo la presión en el recipiente para eliminar el
disolvente.
Nota: para la emulsión 1B-C, se
cargaron CSM y CPE al disolvente y se permitió que se disolvieran, y
el proceso continuó según se describe más arriba.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se ensayaron formulaciones adhesivas utilizando
el ensayo de botón de tensión ("botón" en la presente memoria)
(ASTM D-429A), el ensayo de pelado a 90 grados
("pelado" en la presente memoria) (ASTM
D-429B), y el ensayo de
pre-horneado (también ASTM D-429B).
Para el ensayo de pelado a 90 grados y el ensayo de botón de
tensión, se limpiaron barras de acero y se limpiaron con abrasivos,
después se imprimaron con Robond^{TM} TR-100
(Rohm and Haas Co.), después se revistieron con la formulación
adhesiva mediante pulverización hasta un espesor de 0,0102 mm a
0,0152 mm (0,0004 pulgadas a 0,0006 pulgadas). La capa adhesiva se
secó a 70ºC durante 10 minutos. Después se aplicó una capa de
caucho y se curó de la siguiente manera:
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados de los ensayos fueron los
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La Muestra 2A y la Muestra Comparativa
2B-C son similares con la excepción de que la
Muestra Comparativa 2B-C no tiene oxidante y pose
un mayor nivel de dinitrosobenceno polimérico. Cuando se comparan
estas dos muestras, 2A y 2B-C tienen resultados
comparables a pesar de que 2A posee un nivel reducido de
dinitrosobenceno polimérico.
De manera similar, la Muestra 2C y la Muestra
Comparativa 2D-C son similares con la excepción de
que la Muestra Comparativa 2D-C no tiene oxidante y
pose un mayor nivel de dinitrosobenceno polimérico. Cuando se
comparan estas dos muestras, 2C y la Muestra Comparativa
2D-C tienen resultados similares, a pesar del nivel
reducido de dinitrosobenceno polimérico. En algunos casos 2C
realmente posee alguna mejoría en el desempeño, especialmente en
las propiedades de pre-horneado.
Claims (9)
1. Una composición adhesiva que comprende
- (i)
- al menos un polímero formador de película,
- (ii)
- al menos un agente reticulante seleccionado del grupo que consiste en compuestos polinitrosos, precursores polinitrosos y mezclas de los mismos, y
- (iii)
- al menos un oxidante, en la que la relación molar de oxidante a agente reticulante es de 0,3 a 5,
en la que dicha composición adhesiva es a base
de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
2. La composición adhesiva de la reivindicación
1, en la que dicho polímero formador de película se selecciona de
poliolefinas halogenadas, poliolefinas halosulfonadas y mezclas de
las mismas.
3. La composición adhesiva de la reivindicación
1, en la que dicho agente reticulante comprende
p-quinona dioxima.
4. La composición adhesiva de la reivindicación
1, en la que dicho oxidante comprende dióxido de manganeso.
5. La composición adhesiva de la reivindicación
1, en la que dicho agente reticulante comprende dinitrosobenceno
polimérico.
6. Un procedimiento para unir sustratos que
comprende
- (I)
- aplicar una capa de la composición adhesiva de la reivindicación 1 a un primer sustrato, opcionalmente después de aplicar una imprimación a dicho primer sustrato,
- (II)
- opcionalmente, secar dicha capa de dicha composición adhesiva, y después
- (III)
- poner en contacto uno o más sustratos adicionales con dicha capa de dicha composición adhesiva,
en el que uno o más de dichos primer sustrato y
dichos sustratos adicionales son un elastómero.
\vskip1.000000\baselineskip
7. El procedimiento de la reivindicación 6, en
el que dicho primer sustrato es un metal y uno o más de dichos
sustratos adicionales es un elastómero.
8. Un artículo formado por el procedimiento de
la reivindicación 6.
9. El artículo de la reivindicación 8, en el que
dicho primer sustrato es un metal y uno o más de dichos sustratos
adicionales es un elastómero.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US85914706P | 2006-11-15 | 2006-11-15 | |
US859147P | 2006-11-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2344864T3 true ES2344864T3 (es) | 2010-09-08 |
Family
ID=39148563
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES07254397T Active ES2344864T3 (es) | 2006-11-15 | 2007-11-07 | Adhesivo para elastomeros. |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8466226B2 (es) |
EP (1) | EP1923443B1 (es) |
JP (1) | JP5133032B2 (es) |
KR (2) | KR20080044189A (es) |
CN (1) | CN101182403B (es) |
BR (1) | BRPI0704154B1 (es) |
CA (1) | CA2609169C (es) |
DE (1) | DE602007007038D1 (es) |
ES (1) | ES2344864T3 (es) |
MX (1) | MX2007014251A (es) |
TW (1) | TWI406919B (es) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4939574B2 (ja) * | 2008-08-28 | 2012-05-30 | 日東電工株式会社 | 熱硬化型ダイボンドフィルム |
ES2548026T3 (es) | 2009-09-11 | 2015-10-13 | Henkel IP & Holding GmbH | Composiciones de unión |
JP2015535860A (ja) | 2012-09-14 | 2015-12-17 | ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 改良接着性組成物 |
KR20150055003A (ko) | 2012-09-14 | 2015-05-20 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 황 함침된 미립자 고체를 포함하는 개선된 결합 조성물 |
CN103525349B (zh) * | 2013-09-23 | 2015-01-14 | 株洲时代新材料科技股份有限公司 | 一种热硫化胶粘剂及其制备方法 |
JP6519286B2 (ja) * | 2015-04-01 | 2019-05-29 | 株式会社ブリヂストン | ゴム−金属積層構造体及びその製造方法 |
KR20160131719A (ko) | 2015-05-08 | 2016-11-16 | 주식회사 라온즈 | 화학물질 용기의 보관 장치 |
EP3440144B1 (en) * | 2016-04-04 | 2020-02-12 | Dow Global Technologies, LLC | Improved adhesive composition for bonding rubber to metal |
JP7211623B2 (ja) * | 2018-02-05 | 2023-01-24 | 坂井化学工業株式会社 | 接着剤配合物 |
US20220112409A1 (en) * | 2018-08-06 | 2022-04-14 | Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc | Bonding system |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB877923A (en) | 1957-10-29 | 1961-09-20 | Borg Warner | Improved elastomer adhesives and method for the employment thereof |
GB1194884A (en) * | 1966-05-26 | 1970-06-17 | Sumitomo Chemical Co | Halogenated Polymers and their use in Adhesive Compositions |
DE2041769C3 (de) * | 1970-08-22 | 1981-07-23 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Haftmittel |
US3708379A (en) * | 1971-05-10 | 1973-01-02 | T Flint | Elastomeric tape |
AU5800980A (en) * | 1979-05-02 | 1981-01-15 | W.A. Deutsher Pty Ltd | Label fastener |
US4308365A (en) | 1980-09-22 | 1981-12-29 | Whittaker Corporation | Reactive adhesive |
JPS62571A (ja) | 1985-06-07 | 1987-01-06 | エイチ・ビ−・フラ−・カンパニ− | 自己硬化性ブチルゴム組成物 |
DE3720218C1 (de) * | 1987-06-17 | 1988-10-06 | Metallgesellschaft Ag | Haftmittel |
US4881996A (en) * | 1988-02-22 | 1989-11-21 | Ashland Oil, Inc. | Splice adhesive for EDPM roofing and splicing method employing same |
DE3811803A1 (de) * | 1988-04-08 | 1989-10-19 | Henkel Kgaa | Gummimetallbindemittel |
US5281638A (en) * | 1991-12-10 | 1994-01-25 | Lord Corporation | Aqueous adhesives based on chlorosulfonated polyethylene |
EP0623017A1 (en) * | 1991-12-31 | 1994-11-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Water-based amalgam adhesive |
US5496884A (en) * | 1993-11-12 | 1996-03-05 | Lord Corporation | Aqueous adhesive for bonding elastomers |
CN1047161C (zh) * | 1993-12-11 | 1999-12-08 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种高亮度和高密度的发光焰火药、制造方法及其用途 |
US5478654A (en) | 1994-05-06 | 1995-12-26 | Gencorp Inc. | Solventless carboxylated butadiene-vinylidene chloride adhesives for bonding rubber to metal |
US5717031A (en) * | 1995-06-21 | 1998-02-10 | Lord Corporation | Aqueous adhesive compositions |
JP2002501095A (ja) * | 1998-01-27 | 2002-01-15 | ロード コーポレーション | ブタジエンポリマー・ラテックス |
JP2001288436A (ja) * | 2000-02-04 | 2001-10-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム接着用ホットメルト接着剤 |
JP2001260235A (ja) | 2000-03-22 | 2001-09-25 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴムと金属との接着方法、および、これを用いた構造体 |
US20060100357A1 (en) * | 2004-11-09 | 2006-05-11 | Bunn Andrew G | Water-based adhesives for difficult substrates and low temperatures |
JP4652030B2 (ja) * | 2004-11-29 | 2011-03-16 | 東京応化工業株式会社 | サポートプレートの貼り付け方法 |
-
2007
- 2007-11-01 CA CA2609169A patent/CA2609169C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-11-01 US US11/981,898 patent/US8466226B2/en active Active
- 2007-11-07 DE DE602007007038T patent/DE602007007038D1/de active Active
- 2007-11-07 ES ES07254397T patent/ES2344864T3/es active Active
- 2007-11-07 EP EP07254397A patent/EP1923443B1/en active Active
- 2007-11-08 TW TW096142173A patent/TWI406919B/zh not_active IP Right Cessation
- 2007-11-13 JP JP2007294696A patent/JP5133032B2/ja active Active
- 2007-11-13 BR BRPI0704154A patent/BRPI0704154B1/pt active IP Right Grant
- 2007-11-14 KR KR1020070116153A patent/KR20080044189A/ko active Application Filing
- 2007-11-14 MX MX2007014251A patent/MX2007014251A/es active IP Right Grant
- 2007-11-14 CN CN2007101887351A patent/CN101182403B/zh active Active
-
2010
- 2010-06-29 KR KR1020100061764A patent/KR101129522B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2609169A1 (en) | 2008-05-15 |
JP2008150589A (ja) | 2008-07-03 |
EP1923443B1 (en) | 2010-06-09 |
TWI406919B (zh) | 2013-09-01 |
CA2609169C (en) | 2011-01-18 |
BRPI0704154B1 (pt) | 2017-05-09 |
KR20080044189A (ko) | 2008-05-20 |
BRPI0704154A (pt) | 2008-07-01 |
JP5133032B2 (ja) | 2013-01-30 |
US8466226B2 (en) | 2013-06-18 |
CN101182403A (zh) | 2008-05-21 |
KR20100085896A (ko) | 2010-07-29 |
MX2007014251A (es) | 2009-02-17 |
CN101182403B (zh) | 2011-11-16 |
EP1923443A1 (en) | 2008-05-21 |
US20080114111A1 (en) | 2008-05-15 |
KR101129522B1 (ko) | 2012-03-29 |
DE602007007038D1 (de) | 2010-07-22 |
TW200835761A (en) | 2008-09-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2344864T3 (es) | Adhesivo para elastomeros. | |
ES2682467T3 (es) | Adhesivos acuosos para elastómeros | |
JPH08502307A (ja) | ワンコート型ゴム−金属接着剤 | |
ES2339644T3 (es) | Composiciones acuosas de adhesivo para la union de elastomeros. | |
US6841600B2 (en) | Environmentally friendly adhesives for bonding vulcanized rubber | |
WO2016043076A1 (ja) | 変性ポリプロピレン樹脂を含有する自己乳化型エマルション | |
CA2462612C (en) | Environmentally friendly adhesives for bonding vulcanized rubber | |
KR102624257B1 (ko) | 수계 1액형 접착제 조성물 | |
JP2000119615A (ja) | 水性接着剤組成物 | |
CS216931B2 (en) | Paste on the base of water dispersions for joining the fibres with the substrates on the rubber base |