ES2339309T3 - Acristalamiento con revestimiento mesoporoso funcional, particularmente hidrofobo. - Google Patents

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Laurent Teyssedre
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Abstract

Acristalamiento para la construcción o los vehículos de transporte, del que al menos una parte de la superficie transparente está constituida por un sustrato revestido con una película mesoporosa, en el cual las moléculas químicas están unidas a la película mesoporosa.

Description

Acristalamiento con revestimiento mesoporoso funcional, particularmente hidrófobo.
La presente invención se refiere a un acristalamiento, especialmente transparente, y dotado con la propiedad hidrófuga/oleófuga con objeto de obtener ciertos efectos antilluvia/antisuciedad o, también, de la propiedad de la hidrofilia/oleofilia o de un carácter fotocatalítico, asociados respectivamente a efectos antiniebla/antiescarcha e igualmente antisuciedad, o de otras propiedades: perfume... Para este fin, tal sustrato está provisto, por ejemplo, de un revestimiento en el marco de diversas aplicaciones, como los acristalamientos para vehículos de transporte aeronáutico, marítimo, terrestre (ferroviario, de carretera), para la construcción (ventanas), el mobiliario urbano (paneles de publicidad, marquesinas).
El acristalamiento es por tanto transparente o no, y está constituido, en general, por vidrio, cerámica, vitrocerámica, material plástico (poli(metacrilato de metilo) (PMMA), polivinilbutiral (PVB), policarbonato (PC) o poliuretano (PU), copolímero de etileno/acetato de vinilo (EVA) termoplástico, poli(tereftalato de etileno) (PET), poli(tereftalato de butileno) (PBT), copolímeros de policarbonatos/poliéster, copolímero cicloolefínico de tipo etileno/norborneno o etileno/ciclopentadieno, resinas ionómeras, por ejemplo un copolímero de etileno/ácido (meta)acrílico neutralizado por una poliamina, termoendurecedores o termoreticulantes tales como poliuretano, poliéster insaturado (UPE), copolímero de etileno/acetato de vinilo...) o por una combinación de varios de estos materiales.
La propiedad hidrófuga/oleófuga a la cual se ha hecho referencia apunta al hecho de que los líquidos polares o no polares no se adhieren sobre el sustrato formando una película molesta. Un acristalamiento que presente esta propiedad tendrá una tendencia escasa o casi nula de retener el polvo o la suciedad de cualquier naturaleza, trazas de dedos, insectos, etc.
La presencia de agua y/o suciedad produce un aspecto antiestético y, eventualmente, una disminución de la transparencia del acristalamiento, así como una alteración de la visión a través de éste. Estos últimos son particularmente molestos para un acristalamiento utilizado en el sector del transporte.
La propiedad hidrófuga/oleófuga - o de no-humectabilidad - de un sustrato consiste en que los ángulos de contacto entre un líquido y este sustrato son elevados, por ejemplo de al menos 90º para el agua. El líquido tiene entonces la tendencia de escurrir fácilmente sobre el sustrato en forma de gotas, por simple gravedad si el sustrato está inclinado o bajo el efecto de fuerzas aerodinámicas en el caso de un vehículo en movimiento. Agentes conocidos para conferir esta propiedad hidrófuga/oleófuga son, por ejemplo, los alquilsilanos fluorados tales como los descritos en las solicitudes de patente EP 0 492 417, EP 0 492 545 y EP 0 672 779.
Agentes hidrófugos/oleófugos corrientes son, en particular, los alquil-trihalógeno-silanos o alquiltrialcoxi-silanos cuyo grupo alquilo comprende al menos un extremo perfluorado, es decir que consiste en un grupo F_{3}C-(CF_{2})_{n}- en el cual n es un número entero positivo o nulo, como los descritos en la solicitud de patente EP 0 719 743.
Los agentes hidrófugos/oleófugos se aplican en solución de manera conocida, según las formas de deposición clásicas, con o sin calentamiento.
Uno de los problemas que se presentan con mayor agudeza en el ámbito de la invención es el de la durabilidad del revestimiento hidrófugo/oleófugo. Efectivamente, éste viene afectado por la erosión que no deja de producirse más o menos, por ejemplo en el transcurso de las operaciones de limpieza del sustrato, indispensables periódicamente cuando éste es transparente, cuando se trata de restablecer una visión satisfactoria a través del sustrato. Por lo tanto, se busca constantemente ralentizar la eliminación progresiva de los revestimientos hidrófugos/oleófugos de los tipos anteriormente citados, que se produce especialmente por la acción de limpiacristales, tanto más cuando una eliminación de este tipo puede resultar acrecentada por una degradación por rayos ultravioleta.
Hasta el momento se han explorado dos vías principales para aumentar la durabilidad de los revestimientos limitando los efectos de la erosión. Estas dos vías consisten en aumentar la adhesión de los revestimientos a los sustratos.
Según una primera aproximación, la solicitud EP 0 484 746 preconiza la preparación del sustrato por un tratamiento previo con ayuda de un primario de tipo tetrahalógeno-silano o tetraalcoxi-silano.
La solicitud EP 0 497 189 A2 propone, conforme a una segunda aproximación, crear previamente en la superficie del sustrato irregularidades de dimensiones comprendidas, por ejemplo, entre 1 y 10 micrómetros, ya sea por aporte de partículas, ya sea por diversos ataques tales como químicos o por chorreado de arena.
Por otra parte, en todos los casos es preciso que la restauración de un nuevo revestimiento hidrófugo/oleófugo para remediar la erosión del revestimiento precedente no plantee una dificultad particular; que se pueda efectuar sobre el revestimiento antiguo, una vez que éste se haya limpiado sucintamente. No obstante, el interés de retardar lo más posible esta operación resulta evidente.
Presentemente, los inventores han puesto en práctica una técnica diferente apta para procurar una durabilidad mejorada de los revestimientos hidrófugos/oleófugos de los tipos citados anteriormente.
A este efecto, la invención tiene por objeto un acristalamiento para la construcción o para los vehículos de transporte, en el cual una parte al menos de la superficie transparente está constituida por un sustrato revestido por una película mesoporosa caracterizada porque las moléculas químicas (especialmente hidrófugas/oleófugas) están unidas a la película mesoporosa.
En el sentido de la invención, el término "mesoporoso" hace referencia a poros de dimensiones comprendidas entre 1,2 y 40 nm, en particular entre 1,2 y 20 nm. En efecto, se ha comprobado, no sin sorpresa, que la inserción de moléculas hidrófugas/oleófugas en una capa mesoporosa garantizaba una notable persistencia de la función hidrófuga/oleófuga en el tiempo, incluso en condiciones de erosión rigurosas. Las excelentes cualidades desarrolladas a continuación se supone que resultan de la conjunción de al menos cuatro características:
1)
una buena adhesión del revestimiento mesoporoso al acrislamiento;
2)
una buena adhesión, favorecida por el anclaje mecánico de las moléculas hidrófugas/oleófugas al revestimiento mesoporoso;
3)
una buena resistencia a la abrasión del revestimiento mesoporoso; y
4)
una liberación y actuación de las moléculas hidrófugas/oleófugas escalonadas en el tiempo.
El acristalamiento puede ser - pero no necesariamente - transparente y presentar en este caso excelentes propiedades ópticas que le permitan satisfacer las normas en uso.
Moléculas químicas diferentes a las hidrófugas/oleófugas pueden estar igualmente unidas a la película mesoporosa con objeto de constituir revestimientos de excelente durabilidad.
Se trata especialmente de moléculas hidrófilas/oleófilas entre las cuales se pueden citar, como producto final o precursor, los poliácidos (meta)acrílicos tal cual o al menos parcialmente salificados con sodio, potasio, cesio..., tensioactivos no iónicos, ésteres de celulosa tales como hidroxipropilcelulosa, derivados de quitosano y de quitina, polimetacrilatos, poli(alcoholes vinílicos) y poli(acetato de vinilo), polipirroles, polianilina, poli(acrilamida), poli(N,N-dimetilacrilamida), poli(N-isopropilacrilamida), poli(etilenglicol), poli(propilenglicol), poli(oxietileno) con funciones hidroxi o metoxi terminales, clorohidrato de poli(alilamina), poli(sacáridos), dextranos (ramificados), pululano (polisacárido lineal), poli(ácido estirenocarboxílico) y sal de éste, poli(ácido estirenosulfónico), poli(estirenosulfonato) de sodio, poli(vinil butiral), poli(yoduro de 2-vinil-N-metilpiridinio), poli(yoduro de 4-vinil-N-metilpiridinio), poli(2-vinil piridina), poli(bromuro de 2-vinilpiridinio), poli(vinilpirrolidona), copolímeros obtenidos a partir de monómeros de partida de diferentes polímeros citados anteriormente y, especialmente, copolímeros secuenciados, ciertos compuestos de titanio tales como tetraisopropil-titanio o tetraisobutil-titanio, eventualmente estabilizados, por ejemplo con acetilacetonato, tetracloruro de titanio, ...
Se pueden unir igualmente a la película mesoporosa moléculas antibacterianas, antifúngicas o de perfume, clásicas...
El proceso de unión a la película mesoporosa comprende, según el caso, una impregnación y/o una polimerización in situ.
El sustrato está constituido por un material vítreo o por un material plástico del tipo citado anteriormente. Puede consistir de una lámina única, un estratificado formado por varias láminas reunidas o bien ser un objeto masivo cuya superficie destinada a recibir el revestimiento mesoporoso, en general es lisa pero no necesariamente plana.
El material vítreo con el cual es susceptible formar el acristalamiento es un vidrio, una cerámica o una vitrocerámica. Se emplea preferentemente vidrio, especialmente vidrio flotado de composición clásica, eventualmente endurecido o templado, un borosilicato de aluminio y sodio o de cualquier otra composición. En este caso, la invención no excluye de ningún modo la interposición, entre el vidrio y la película mesoporosa o del lado de la lámina de vidrio opuesto a aquel donde se encuentra la película mesoporosa, de capas funcionales habituales para acristalamientos: apilamientos antireflejantes o, por el contrario, capas reflectantes, capas conductoras de electricidad, decorativas o con propiedades térmicas tales como de baja emisividad, etc.
Numerosos elementos químicos pueden estar en la base de la película mesoporosa: ésta comprende como material constituyente esencial al menos un compuesto de al menos uno de los elementos: Si, W, Sb, Ti, Zr, Ta, V, Pb, Mg, Al, Mn, Co, Ni, Sn, Zn.
En referencia a la descripción anterior de las moléculas químicas que conforme a la invención se pueden unir a la película mesoporosa y que comprenden, como moléculas hidrófilas/oleófilas, ciertos compuestos de titanio, se debe observar que cuando la propia película mesoporosa es a base de titanio, especialmente en forma de dióxido TiO_{2}, presenta igualmente propiedades de hidrofilia/oleofilia (antiniebla/antiescarcha), así como la aptitud de descomponer por vía fotocatalítica los residuos orgánicos (propiedad antisuciedad), y esto en ausencia de unión con moléculas químicas. No obstante, la unión de ciertos compuestos de titanio a este tipo de películas mesoporosas es susceptible de provocar un aumento más o menos importante de la durabilidad de las funciones correspondientes, mencionadas anteriormente.
Según una característica ventajosa, la película mesoporosa presenta una red periódica a escala de dominios de al menos 20 nm. Esta dimensión característica corresponde a una dimensión de dominios de difracción coherentes y se puede deducir de manera conocida por la fórmula de Scherrer a partir de la anchura del pico principal - indexado 100 - del diagrama de difracción de rayos X.
La posibilidad de orientar los dominios porosos - de manera ordenada - por ejemplo todos perpendiculares al sustrato o todos paralelos al sustrato, con objeto, especialmente en este último caso, de obtener revestimientos conductores de electricidad.
Conforme a una variante particularmente interesante de la invención, la película mesoporosa es efectivamente conductora de electricidad. Está constituido entonces, por ejemplo, por óxidos metálicos sub-estequiométricos y/o dopados tales como se describen en la solicitud FR 2 695 117.
Los ejemplos mencionados en esta solicitud son óxido de indio dopado con estaño (ITO), óxido de cinc dopado con indio (ZnO:In), con flúor (ZnO:F), con aluminio (ZnO:Al) o con estaño (ZnO:Sn) y óxido de estaño dopado con flúor (SnO_{2}:F). Además de sus propiedades de conducción de electricidad, estos materiales se describen como que presentan propiedades de reflexión en el infrarrojo, especialmente de baja emisividad. No obstante, la aptitud de la película mesoporosa de conducir electricidad apunta principalmente, en el marco de la presente solicitud, a la función antiestática, es decir a la capacidad de disipar las cargas electrostáticas y evitar la acumulación localmente y, en menor medida, a la constitución de películas calefactoras, especialmente para el desescarchado y desempañado de los acristalamientos. Otro material conductor de electricidad, utilizable, es el óxido de estaño dopado con antimonio (pentavalente o tetravalente) SnO_{2}:Sb.
En el sustrato de la invención el espesor de la película mesoporosa está comprendido ventajosamente entre 10 nm y 10 \mum y, particularmente, entre 0,05 y 5 \mum.
Las moléculas hidrófugas/oleófugas se eligen preferentemente del grupo constituido por:
a) las siliconas, y
b) los compuestos que responden a las fórmulas:
100
en las cuales:
\bullet
m = 0 a 15;
\bullet
n = 1 a 5;
\bullet
p = 0, 1 o 2;
\bullet
R es un grupo alquilo lineal o ramificado o un átomo de hidrógeno;
\bullet
X es un grupo hidrolizable tal como un grupo halógeno, alcoxi, acetoxi, aciloxi, amino, NCO;
\bullet
p'=0, 1, 2 o 3.
Un compuesto corriente que responde a la fórmula (II) es el octadeciltriclorosilano.
Como siliconas se pueden mencionar las polidialquilsiloxanos. Además, compuestos que responden a la fórmula (I) ya han sido descritos, por ejemplo en la solicitud EP 0 799 873 A1.
Por otra parte, la invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de fabricación de un sustrato tal como el descrito anteriormente, en el cual:
\bullet
el sustrato se pone en contacto con una composición de grupos orgánicos ensambladores y de al menos un precursor del material que constituye la película mesoporosa,
\bullet
el precursor precipita alrededor de los grupos orgánicos ensambladores y sus moléculas crecen, después
\bullet
los grupos orgánicos ensambladores se eliminan, por ejemplo por calcinación o extracción con etanol acidificado.
Según la invención, este procedimiento se caracteriza por el hecho de que moléculas químicas, tal como hidrófugas/oleófugas, se ponen en contacto a continuación, en forma de una solución o de un gas que las contienen, con la película mesoporosa.
Este procedimiento es notable porque permite una obtención sencilla de poros de dimensiones sensiblemente monodispersas, comprendidas entre 1,2 y 40 nm. El ajuste de esta dimensión se puede obtener por una elección apropiada de los grupos orgánicos ensambladores, es decir, por ejemplo de la longitud más o menos importante de las cadenas carbonadas que los constituyen. La durabilidad de la función hidrófuga/oleófuga del sustrato, que resulta de la puesta en contacto de moléculas hidrófugas/oleófugas con la película mesoporosa, formada como acaba de indicarse, es excelente.
Según la naturaleza de la superficie destinada a ser revestida con película mesoporosa, puede ser recomendable, incluso necesario, interponer una capa de primario con el fin de favorecer la adhesión de la película mesoporosa a su soporte y/u obtener simplemente una suficiente calidad de esta adhesión. A este efecto, sobre el sustrato, previamente a su puesta en contacto con la composición que contiene el precursor del material mesoporoso, se deposita una capa con potencial isoeléctrico superior o igual al pH de dicha composición.
Un modo de realización particularmente favorable del procedimiento de la invención consiste en que los grupos orgánicos ensambladores estén constituidos por micelas de moléculas tensioactivas catiónicas, el precursor del material mesoporoso sea un alcóxido de silicio y que estén en solución y, eventualmente, en forma hidrolizada.
De manera particularmente ventajosa, el tensioactivo catiónico es el bromuro de cetiltrimetilamonio, el precursor del material mesoporoso está en solución bajo su forma resultante de una hidrólisis en medio ácido: Si(OH)_{4} y la relación molar de tensioactivo : Si está comprendida entre 10^{-4} y 0,5. Esta combinación constituye un conjunto de condiciones óptimas para obtener la película mesoporosa; se supone que tiene una influencia favorable sobre la geometría micelar, pero ésta radica en modificaciones energéticas complejas, no del todo entendidas hasta el momento.
No obstante, uno de los mayores aciertos de la técnica empleada para la realización de la invención reside en la posibilidad de hacer variar la dimensión de los poros de la película mesoporosa en el conjunto de valores indicados anteriormente por medio de una elección razonable de los grupos orgánicos ensambladores. Así, para éstos se pueden utilizar tensioactivos aniónicos, no iónicos, moléculas anfífilas, por ejemplo polímeros de bloque...
El ejemplo siguiente permitirá comprender mejor la invención.
Ejemplo
Una película mesoporosa de sílice conforme a la invención se deposita sobre muestras de vidrio flotado silico-sodocálcico.
Cada muestra se limpia cuidadosamente por:
\bullet
agitación en un baño con ultrasonidos durante 30 min en una solución de detergente;
\bullet
aclarado con agua;
\bullet
agitación con ultrasólidos en agua ultrapura durante 15 min; y
\bullet
secado con nitrógeno.
Una vez limpio el sustrato, sobre la superficie de cada muestra se deposita una capa de precipitado de alúmina cuyo espesor, determinado por microscopía de fuerza atómica, es aproximadamente de 5 nm.
El protocolo operativo es el siguiente:
Una solución de KOH 10^{-2} M se añade a una solución que contiene 150 ml de KNO_{3} 10^{-2} M y 60 ml de Al(NO_{3})_{3} 10^{-4} M, de modo a alcanzar un pH de 6,5. Los sustratos de vidrio se depositan entonces en la solución, bajo agitación, y se dejan durante 15 min. Después del aclarado en una solución de KNO_{3} 10^{-2} M y secado con nitrógeno, las muestras se disponen en una estufa a 150ºC durante una hora. A continuación, un aclarado con agua permite eliminar los cristales de KNO_{3} eventualmente presentes sobre el sustrato. (El potencial isoeléctrico de la alúmina vale 9 y es superior al pH de la composición de partida de la formación de la película mesoporosa, depositada ulteriormente).
Después se procede a la formación de la película mesoporosa propiamente dicha, según una técnica de sol-gel.
Una mezcla de tetraetoxisilano (TEOS), agua acidificada con HCl a pH 2,5 y etanol en las proporciones molares respectivas de 1:10:6 se agita a temperatura ambiente durante 18 horas. A continuación, el etanol se evapora parcialmente en un vacío de 1 mbar hasta que se haya evaporado la mitad del volumen inicial de la solución. Se obtiene una solución incolora y transparente compuesta principalmente por ácido silícico (Si(OH)_{4}) y agua.
Un tensioactivo catiónico se disuelve entonces directamente en la solución de TEOS prehidrolizada, así obtenida. Se trata del bromuro de cetiltrimetilamonio (CTAB), introducido en una cantidad tal que la relación molar r = CTAB :
Si sea igual a 0,1. Teniendo en cuenta su naturaleza anfífila, el tensioactivo forma estructuras supramoleculares o micelas.
Cada muestra provista de su capa de alúmina que sirve de primario se limpia por exposición de su superficie a una radiación UV-C intensa bajo corriente de oxígeno, lo que tiene por efecto oxidar y eliminar las poluciones carbonadas presentes.
Inmediatamente después de esta operación de limpieza, se deposita sobre cada muestra el sol que contiene TEOS y CTAB por "spin coating" (revestimiento por rotación). Según esta técnica, durante la deposición la muestra se encuentra en rotación rápida; esta operación de revestimiento por rotación se caracteriza por una aceleración de 1500 revoluciones/min/s, una velocidad de 2500 revoluciones/min y un tiempo de rotación de 30 s.
Inmediatamente después de la deposición, las películas se calientan a 100ºC durante algunas horas.
A continuación, el CTAB se extrae de la película de cada muestra por calcinación en un horno tubular de aire a 400ºC con un incremento de 10ºC/h. La película así formada sobre las tres muestras es transparente, mesoporosa y su espesor, determinado por microscopio de fuerza atómica desplazando la punta sobre la acción de la muestra, es aproximadamente 1 \mum. La red porosa corresponde al volumen dejado vacante por la eliminación de las micelas de CTAB, teniendo en cuenta las contracciones susceptibles de producirse en el transcurso de las operaciones de calentamiento/calcinación, entre otras. El diámetro medio de los poros es aproximadamente 3 nm.
Una primera muestra es tratada por vía gaseosa a presión reducida y a temperatura ambiente con C_{10}F_{17}H_{4}SiCl_{3}.
Se evalúa ahora cuantitativamente el carácter hidrófugo de la muestra por medición del ángulo inicial de contacto con agua; éste es de 105º.
A continuación, se evalúa la resistencia a la abrasión de la propiedad hidrófuga/oleófuga midiendo el ángulo de contacto con el agua después de 100 revoluciones del ensayo Taber (100 revoluciones de una muela CS 10F con aplicación de una fuerza de 500 g). El resultado de 82º significa una buena resistencia a la abrasión.
Las segunda y tercera muestras son tratadas en dos tiempos. Primero, se inserta dietilclorosilano por vía gaseosa a 60ºC. Después, se hacen reaccionar por hidrosililación los Si-H de las moléculas de dietilclorosilano insertadas, con los polidimetilsiloxanos terminados en divinilo, de masas molares medias denominadas M_{n} 2500 y, respectivamente, 12500, en presencia de catalizadores de Karsted.
Por otra parte, cada uno de los dos polidimetilsiloxanos terminados en divinilo (M_{n} 2500 y M_{n} 12500) es insertado por separado sobre una muestra de vidrio flotado silico-sodocálcico desnudo, es decir exento de revestimiento mesoporoso. La inserción se efectúa tal como se ha indicado anteriormente.
Se mide nuevamente el ángulo inicial de contacto con el agua y después de 100 revoluciones del ensayo Taber. Los resultados figuran en la tabla que va a continuación:
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TABLA
1
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Está claro que la presencia de la capa mesoporosa, en condiciones de abrasión rigurosas, permite preservar la propiedad hidrófuga/oleófuga en un grado muy elevado.
Así, la invención pone a disposición un sustrato cuya transparencia y calidad óptica le permiten ser empleado en acristalamientos tales como los parabrisas de vehículos automóviles o de avión. En particular es susceptible, de constituir la superficie exterior, destinándolo particularmente para este fin la excelente durabilidad de su revestimiento hidrófugo/oleófugo, especialmente cuando se utilizan limpiacristales u otras fuentes abrasivas.

Claims (11)

1. Acristalamiento para la construcción o los vehículos de transporte, del que al menos una parte de la superficie transparente está constituida por un sustrato revestido con una película mesoporosa, en el cual las moléculas químicas están unidas a la película mesoporosa.
2. Acristalamiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el sustrato está constituido por un material vítreo o un material plástico.
3. Acristalamiento según la reivindicación 2, caracterizado porque el sustrato es de vidrio.
4. Acristalamiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la película mesoporosa está constituida a base de al menos un compuesto de al menos uno de los elementos: Si, W, Sb, Ti, Zr, Ta, V, Pb, Mg, Al, Mn, Co, Ni, Sn, Zn.
5. Acristalamiento según la reivindicación 4, caracterizado porque la película mesoporosa presenta una red periódica en la escala de dominios de al menos 20 nm.
6. Acristalamiento según la reivindicación 4 o 5, caracterizado porque la película mesoporosa es conductora de electricidad.
7. Acristalamiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las citadas moléculas químicas son hidrófugas/oleófugas y se eligen del grupo constituido por:
a) las siliconas, y
b) los compuestos que responden a las fórmulas:
101
en las cuales:
\bullet
m = 0 a 15;
\bullet
n = 1 a 5;
\bullet
p = 0, 1 o 2;
\bullet
R es un grupo alquilo lineal o ramificado o un átomo de hidrógeno;
\bullet
X es un grupo hidrolizable tal como un grupo halógeno, alcoxi, acetoxi, aciloxi, amino, NCO;
\bullet
p=0, 1, 2 o 3;
8. Procedimiento de fabricación de un acristalamiento según la reivindicación 1, el cual comprende:
\bullet
la puesta en contacto del sustrato con una composición de grupos orgánicos ensambladores y de al menos un precursor del material que constituye la película mesoporosa,
\bullet
la precipitación del precursor alrededor de los grupos orgánicos ensambladores y el crecimiento de las moléculas del precursor, después
\bullet
la eliminación de los grupos orgánicos ensambladores,
caracterizado porque, a continuación, moléculas químicas tales como hidrófugas/oleófugas se ponen en contacto con la película mesoporosa, en forma de una solución o de un gas que las contiene.
9. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado porque previamente a la puesta en contacto del sustrato con dicha composición, se deposita sobre el sustrato una capa con potencial isoeléctrico superior o igual al pH de dicha composición.
10. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado porque los grupos orgánicos ensambladores están constituidos por micelas de moléculas tensioactivas catiónicas, porque dicho precursor es un alcóxido de silicio y porque están en solución y, eventualmente, en forma hidrolizada.
11. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque el tensioactivo catiónico es el bromuro de cetiltrimetilamonio, porque dicho precursor está en solución en su forma resultante de una hidrólisis en medio ácido: Si(OH)_{4}, y porque la relación molar de tensioactivo : Si está comprendida entre 10^{-4} y 0,5.
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