ES2339309T3 - Acristalamiento con revestimiento mesoporoso funcional, particularmente hidrofobo. - Google Patents
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Abstract
Acristalamiento para la construcción o los vehículos de transporte, del que al menos una parte de la superficie transparente está constituida por un sustrato revestido con una película mesoporosa, en el cual las moléculas químicas están unidas a la película mesoporosa.
Description
Acristalamiento con revestimiento mesoporoso
funcional, particularmente hidrófobo.
La presente invención se refiere a un
acristalamiento, especialmente transparente, y dotado con la
propiedad hidrófuga/oleófuga con objeto de obtener ciertos efectos
antilluvia/antisuciedad o, también, de la propiedad de la
hidrofilia/oleofilia o de un carácter fotocatalítico, asociados
respectivamente a efectos antiniebla/antiescarcha e igualmente
antisuciedad, o de otras propiedades: perfume... Para este fin, tal
sustrato está provisto, por ejemplo, de un revestimiento en el
marco de diversas aplicaciones, como los acristalamientos para
vehículos de transporte aeronáutico, marítimo, terrestre
(ferroviario, de carretera), para la construcción (ventanas), el
mobiliario urbano (paneles de publicidad, marquesinas).
El acristalamiento es por tanto transparente o
no, y está constituido, en general, por vidrio, cerámica,
vitrocerámica, material plástico (poli(metacrilato de
metilo) (PMMA), polivinilbutiral (PVB), policarbonato (PC) o
poliuretano (PU), copolímero de etileno/acetato de vinilo (EVA)
termoplástico, poli(tereftalato de etileno) (PET),
poli(tereftalato de butileno) (PBT), copolímeros de
policarbonatos/poliéster, copolímero cicloolefínico de tipo
etileno/norborneno o etileno/ciclopentadieno, resinas ionómeras,
por ejemplo un copolímero de etileno/ácido (meta)acrílico
neutralizado por una poliamina, termoendurecedores o
termoreticulantes tales como poliuretano, poliéster insaturado
(UPE), copolímero de etileno/acetato de vinilo...) o por una
combinación de varios de estos materiales.
La propiedad hidrófuga/oleófuga a la cual se ha
hecho referencia apunta al hecho de que los líquidos polares o no
polares no se adhieren sobre el sustrato formando una película
molesta. Un acristalamiento que presente esta propiedad tendrá una
tendencia escasa o casi nula de retener el polvo o la suciedad de
cualquier naturaleza, trazas de dedos, insectos, etc.
La presencia de agua y/o suciedad produce un
aspecto antiestético y, eventualmente, una disminución de la
transparencia del acristalamiento, así como una alteración de la
visión a través de éste. Estos últimos son particularmente molestos
para un acristalamiento utilizado en el sector del transporte.
La propiedad hidrófuga/oleófuga - o de
no-humectabilidad - de un sustrato consiste en que
los ángulos de contacto entre un líquido y este sustrato son
elevados, por ejemplo de al menos 90º para el agua. El líquido tiene
entonces la tendencia de escurrir fácilmente sobre el sustrato en
forma de gotas, por simple gravedad si el sustrato está inclinado o
bajo el efecto de fuerzas aerodinámicas en el caso de un vehículo en
movimiento. Agentes conocidos para conferir esta propiedad
hidrófuga/oleófuga son, por ejemplo, los alquilsilanos fluorados
tales como los descritos en las solicitudes de patente EP 0 492 417,
EP 0 492 545 y EP 0 672 779.
Agentes hidrófugos/oleófugos corrientes son, en
particular, los
alquil-trihalógeno-silanos o
alquiltrialcoxi-silanos cuyo grupo alquilo
comprende al menos un extremo perfluorado, es decir que consiste en
un grupo F_{3}C-(CF_{2})_{n}- en el cual n es un
número entero positivo o nulo, como los descritos en la solicitud de
patente EP 0 719 743.
Los agentes hidrófugos/oleófugos se aplican en
solución de manera conocida, según las formas de deposición
clásicas, con o sin calentamiento.
Uno de los problemas que se presentan con mayor
agudeza en el ámbito de la invención es el de la durabilidad del
revestimiento hidrófugo/oleófugo. Efectivamente, éste viene afectado
por la erosión que no deja de producirse más o menos, por ejemplo
en el transcurso de las operaciones de limpieza del sustrato,
indispensables periódicamente cuando éste es transparente, cuando
se trata de restablecer una visión satisfactoria a través del
sustrato. Por lo tanto, se busca constantemente ralentizar la
eliminación progresiva de los revestimientos hidrófugos/oleófugos
de los tipos anteriormente citados, que se produce especialmente por
la acción de limpiacristales, tanto más cuando una eliminación de
este tipo puede resultar acrecentada por una degradación por rayos
ultravioleta.
Hasta el momento se han explorado dos vías
principales para aumentar la durabilidad de los revestimientos
limitando los efectos de la erosión. Estas dos vías consisten en
aumentar la adhesión de los revestimientos a los sustratos.
Según una primera aproximación, la solicitud EP
0 484 746 preconiza la preparación del sustrato por un tratamiento
previo con ayuda de un primario de tipo
tetrahalógeno-silano o
tetraalcoxi-silano.
La solicitud EP 0 497 189 A2 propone, conforme a
una segunda aproximación, crear previamente en la superficie del
sustrato irregularidades de dimensiones comprendidas, por ejemplo,
entre 1 y 10 micrómetros, ya sea por aporte de partículas, ya sea
por diversos ataques tales como químicos o por chorreado de
arena.
Por otra parte, en todos los casos es preciso
que la restauración de un nuevo revestimiento hidrófugo/oleófugo
para remediar la erosión del revestimiento precedente no plantee una
dificultad particular; que se pueda efectuar sobre el revestimiento
antiguo, una vez que éste se haya limpiado sucintamente. No
obstante, el interés de retardar lo más posible esta operación
resulta evidente.
Presentemente, los inventores han puesto en
práctica una técnica diferente apta para procurar una durabilidad
mejorada de los revestimientos hidrófugos/oleófugos de los tipos
citados anteriormente.
A este efecto, la invención tiene por objeto un
acristalamiento para la construcción o para los vehículos de
transporte, en el cual una parte al menos de la superficie
transparente está constituida por un sustrato revestido por una
película mesoporosa caracterizada porque las moléculas químicas
(especialmente hidrófugas/oleófugas) están unidas a la película
mesoporosa.
En el sentido de la invención, el término
"mesoporoso" hace referencia a poros de dimensiones
comprendidas entre 1,2 y 40 nm, en particular entre 1,2 y 20 nm. En
efecto, se ha comprobado, no sin sorpresa, que la inserción de
moléculas hidrófugas/oleófugas en una capa mesoporosa garantizaba
una notable persistencia de la función hidrófuga/oleófuga en el
tiempo, incluso en condiciones de erosión rigurosas. Las excelentes
cualidades desarrolladas a continuación se supone que resultan de la
conjunción de al menos cuatro características:
- 1)
- una buena adhesión del revestimiento mesoporoso al acrislamiento;
- 2)
- una buena adhesión, favorecida por el anclaje mecánico de las moléculas hidrófugas/oleófugas al revestimiento mesoporoso;
- 3)
- una buena resistencia a la abrasión del revestimiento mesoporoso; y
- 4)
- una liberación y actuación de las moléculas hidrófugas/oleófugas escalonadas en el tiempo.
El acristalamiento puede ser - pero no
necesariamente - transparente y presentar en este caso excelentes
propiedades ópticas que le permitan satisfacer las normas en
uso.
Moléculas químicas diferentes a las
hidrófugas/oleófugas pueden estar igualmente unidas a la película
mesoporosa con objeto de constituir revestimientos de excelente
durabilidad.
Se trata especialmente de moléculas
hidrófilas/oleófilas entre las cuales se pueden citar, como producto
final o precursor, los poliácidos (meta)acrílicos tal cual o
al menos parcialmente salificados con sodio, potasio, cesio...,
tensioactivos no iónicos, ésteres de celulosa tales como
hidroxipropilcelulosa, derivados de quitosano y de quitina,
polimetacrilatos, poli(alcoholes vinílicos) y
poli(acetato de vinilo), polipirroles, polianilina,
poli(acrilamida),
poli(N,N-dimetilacrilamida),
poli(N-isopropilacrilamida),
poli(etilenglicol), poli(propilenglicol),
poli(oxietileno) con funciones hidroxi o metoxi terminales,
clorohidrato de poli(alilamina), poli(sacáridos),
dextranos (ramificados), pululano (polisacárido lineal), poli(ácido
estirenocarboxílico) y sal de éste, poli(ácido estirenosulfónico),
poli(estirenosulfonato) de sodio, poli(vinil butiral),
poli(yoduro de
2-vinil-N-metilpiridinio),
poli(yoduro de
4-vinil-N-metilpiridinio),
poli(2-vinil piridina), poli(bromuro
de 2-vinilpiridinio), poli(vinilpirrolidona),
copolímeros obtenidos a partir de monómeros de partida de
diferentes polímeros citados anteriormente y, especialmente,
copolímeros secuenciados, ciertos compuestos de titanio tales como
tetraisopropil-titanio o
tetraisobutil-titanio, eventualmente estabilizados,
por ejemplo con acetilacetonato, tetracloruro de titanio, ...
Se pueden unir igualmente a la película
mesoporosa moléculas antibacterianas, antifúngicas o de perfume,
clásicas...
El proceso de unión a la película mesoporosa
comprende, según el caso, una impregnación y/o una polimerización
in situ.
El sustrato está constituido por un material
vítreo o por un material plástico del tipo citado anteriormente.
Puede consistir de una lámina única, un estratificado formado por
varias láminas reunidas o bien ser un objeto masivo cuya superficie
destinada a recibir el revestimiento mesoporoso, en general es lisa
pero no necesariamente plana.
El material vítreo con el cual es susceptible
formar el acristalamiento es un vidrio, una cerámica o una
vitrocerámica. Se emplea preferentemente vidrio, especialmente
vidrio flotado de composición clásica, eventualmente endurecido o
templado, un borosilicato de aluminio y sodio o de cualquier otra
composición. En este caso, la invención no excluye de ningún modo
la interposición, entre el vidrio y la película mesoporosa o del
lado de la lámina de vidrio opuesto a aquel donde se encuentra la
película mesoporosa, de capas funcionales habituales para
acristalamientos: apilamientos antireflejantes o, por el contrario,
capas reflectantes, capas conductoras de electricidad, decorativas
o con propiedades térmicas tales como de baja emisividad, etc.
Numerosos elementos químicos pueden estar en la
base de la película mesoporosa: ésta comprende como material
constituyente esencial al menos un compuesto de al menos uno de los
elementos: Si, W, Sb, Ti, Zr, Ta, V, Pb, Mg, Al, Mn, Co, Ni, Sn,
Zn.
En referencia a la descripción anterior de las
moléculas químicas que conforme a la invención se pueden unir a la
película mesoporosa y que comprenden, como moléculas
hidrófilas/oleófilas, ciertos compuestos de titanio, se debe
observar que cuando la propia película mesoporosa es a base de
titanio, especialmente en forma de dióxido TiO_{2}, presenta
igualmente propiedades de hidrofilia/oleofilia
(antiniebla/antiescarcha), así como la aptitud de descomponer por
vía fotocatalítica los residuos orgánicos (propiedad antisuciedad),
y esto en ausencia de unión con moléculas químicas. No obstante, la
unión de ciertos compuestos de titanio a este tipo de películas
mesoporosas es susceptible de provocar un aumento más o menos
importante de la durabilidad de las funciones correspondientes,
mencionadas anteriormente.
Según una característica ventajosa, la película
mesoporosa presenta una red periódica a escala de dominios de al
menos 20 nm. Esta dimensión característica corresponde a una
dimensión de dominios de difracción coherentes y se puede deducir
de manera conocida por la fórmula de Scherrer a partir de la anchura
del pico principal - indexado 100 - del diagrama de difracción de
rayos X.
La posibilidad de orientar los dominios porosos
- de manera ordenada - por ejemplo todos perpendiculares al
sustrato o todos paralelos al sustrato, con objeto, especialmente en
este último caso, de obtener revestimientos conductores de
electricidad.
Conforme a una variante particularmente
interesante de la invención, la película mesoporosa es efectivamente
conductora de electricidad. Está constituido entonces, por ejemplo,
por óxidos metálicos sub-estequiométricos y/o
dopados tales como se describen en la solicitud FR 2 695 117.
Los ejemplos mencionados en esta solicitud son
óxido de indio dopado con estaño (ITO), óxido de cinc dopado con
indio (ZnO:In), con flúor (ZnO:F), con aluminio (ZnO:Al) o con
estaño (ZnO:Sn) y óxido de estaño dopado con flúor (SnO_{2}:F).
Además de sus propiedades de conducción de electricidad, estos
materiales se describen como que presentan propiedades de reflexión
en el infrarrojo, especialmente de baja emisividad. No obstante, la
aptitud de la película mesoporosa de conducir electricidad apunta
principalmente, en el marco de la presente solicitud, a la función
antiestática, es decir a la capacidad de disipar las cargas
electrostáticas y evitar la acumulación localmente y, en menor
medida, a la constitución de películas calefactoras, especialmente
para el desescarchado y desempañado de los acristalamientos. Otro
material conductor de electricidad, utilizable, es el óxido de
estaño dopado con antimonio (pentavalente o tetravalente)
SnO_{2}:Sb.
En el sustrato de la invención el espesor de la
película mesoporosa está comprendido ventajosamente entre 10 nm y
10 \mum y, particularmente, entre 0,05 y 5 \mum.
Las moléculas hidrófugas/oleófugas se eligen
preferentemente del grupo constituido por:
a) las siliconas, y
b) los compuestos que responden a las
fórmulas:
en las
cuales:
- \bullet
- m = 0 a 15;
- \bullet
- n = 1 a 5;
- \bullet
- p = 0, 1 o 2;
- \bullet
- R es un grupo alquilo lineal o ramificado o un átomo de hidrógeno;
- \bullet
- X es un grupo hidrolizable tal como un grupo halógeno, alcoxi, acetoxi, aciloxi, amino, NCO;
- \bullet
- p'=0, 1, 2 o 3.
Un compuesto corriente que responde a la fórmula
(II) es el octadeciltriclorosilano.
Como siliconas se pueden mencionar las
polidialquilsiloxanos. Además, compuestos que responden a la fórmula
(I) ya han sido descritos, por ejemplo en la solicitud EP 0 799 873
A1.
Por otra parte, la invención tiene igualmente
por objeto un procedimiento de fabricación de un sustrato tal como
el descrito anteriormente, en el cual:
- \bullet
- el sustrato se pone en contacto con una composición de grupos orgánicos ensambladores y de al menos un precursor del material que constituye la película mesoporosa,
- \bullet
- el precursor precipita alrededor de los grupos orgánicos ensambladores y sus moléculas crecen, después
- \bullet
- los grupos orgánicos ensambladores se eliminan, por ejemplo por calcinación o extracción con etanol acidificado.
Según la invención, este procedimiento se
caracteriza por el hecho de que moléculas químicas, tal como
hidrófugas/oleófugas, se ponen en contacto a continuación, en forma
de una solución o de un gas que las contienen, con la película
mesoporosa.
Este procedimiento es notable porque permite una
obtención sencilla de poros de dimensiones sensiblemente
monodispersas, comprendidas entre 1,2 y 40 nm. El ajuste de esta
dimensión se puede obtener por una elección apropiada de los grupos
orgánicos ensambladores, es decir, por ejemplo de la longitud más o
menos importante de las cadenas carbonadas que los constituyen. La
durabilidad de la función hidrófuga/oleófuga del sustrato, que
resulta de la puesta en contacto de moléculas hidrófugas/oleófugas
con la película mesoporosa, formada como acaba de indicarse, es
excelente.
Según la naturaleza de la superficie destinada a
ser revestida con película mesoporosa, puede ser recomendable,
incluso necesario, interponer una capa de primario con el fin de
favorecer la adhesión de la película mesoporosa a su soporte y/u
obtener simplemente una suficiente calidad de esta adhesión. A este
efecto, sobre el sustrato, previamente a su puesta en contacto con
la composición que contiene el precursor del material mesoporoso,
se deposita una capa con potencial isoeléctrico superior o igual al
pH de dicha composición.
Un modo de realización particularmente favorable
del procedimiento de la invención consiste en que los grupos
orgánicos ensambladores estén constituidos por micelas de moléculas
tensioactivas catiónicas, el precursor del material mesoporoso sea
un alcóxido de silicio y que estén en solución y, eventualmente, en
forma hidrolizada.
De manera particularmente ventajosa, el
tensioactivo catiónico es el bromuro de cetiltrimetilamonio, el
precursor del material mesoporoso está en solución bajo su forma
resultante de una hidrólisis en medio ácido:
Si(OH)_{4} y la relación molar de tensioactivo : Si
está comprendida entre 10^{-4} y 0,5. Esta combinación constituye
un conjunto de condiciones óptimas para obtener la película
mesoporosa; se supone que tiene una influencia favorable sobre la
geometría micelar, pero ésta radica en modificaciones energéticas
complejas, no del todo entendidas hasta el momento.
No obstante, uno de los mayores aciertos de la
técnica empleada para la realización de la invención reside en la
posibilidad de hacer variar la dimensión de los poros de la película
mesoporosa en el conjunto de valores indicados anteriormente por
medio de una elección razonable de los grupos orgánicos
ensambladores. Así, para éstos se pueden utilizar tensioactivos
aniónicos, no iónicos, moléculas anfífilas, por ejemplo polímeros de
bloque...
El ejemplo siguiente permitirá comprender mejor
la invención.
Una película mesoporosa de sílice conforme a la
invención se deposita sobre muestras de vidrio flotado
silico-sodocálcico.
Cada muestra se limpia cuidadosamente por:
- \bullet
- agitación en un baño con ultrasonidos durante 30 min en una solución de detergente;
- \bullet
- aclarado con agua;
- \bullet
- agitación con ultrasólidos en agua ultrapura durante 15 min; y
- \bullet
- secado con nitrógeno.
Una vez limpio el sustrato, sobre la superficie
de cada muestra se deposita una capa de precipitado de alúmina cuyo
espesor, determinado por microscopía de fuerza atómica, es
aproximadamente de 5 nm.
El protocolo operativo es el siguiente:
Una solución de KOH 10^{-2} M se añade a una
solución que contiene 150 ml de KNO_{3} 10^{-2} M y 60 ml de
Al(NO_{3})_{3} 10^{-4} M, de modo a alcanzar un
pH de 6,5. Los sustratos de vidrio se depositan entonces en la
solución, bajo agitación, y se dejan durante 15 min. Después del
aclarado en una solución de KNO_{3} 10^{-2} M y secado con
nitrógeno, las muestras se disponen en una estufa a 150ºC durante
una hora. A continuación, un aclarado con agua permite eliminar los
cristales de KNO_{3} eventualmente presentes sobre el sustrato.
(El potencial isoeléctrico de la alúmina vale 9 y es superior al pH
de la composición de partida de la formación de la película
mesoporosa, depositada ulteriormente).
Después se procede a la formación de la película
mesoporosa propiamente dicha, según una técnica de
sol-gel.
Una mezcla de tetraetoxisilano (TEOS), agua
acidificada con HCl a pH 2,5 y etanol en las proporciones molares
respectivas de 1:10:6 se agita a temperatura ambiente durante 18
horas. A continuación, el etanol se evapora parcialmente en un
vacío de 1 mbar hasta que se haya evaporado la mitad del volumen
inicial de la solución. Se obtiene una solución incolora y
transparente compuesta principalmente por ácido silícico
(Si(OH)_{4}) y agua.
Un tensioactivo catiónico se disuelve entonces
directamente en la solución de TEOS prehidrolizada, así obtenida.
Se trata del bromuro de cetiltrimetilamonio (CTAB), introducido en
una cantidad tal que la relación molar r = CTAB :
Si sea igual a 0,1. Teniendo en cuenta su naturaleza anfífila, el tensioactivo forma estructuras supramoleculares o micelas.
Si sea igual a 0,1. Teniendo en cuenta su naturaleza anfífila, el tensioactivo forma estructuras supramoleculares o micelas.
Cada muestra provista de su capa de alúmina que
sirve de primario se limpia por exposición de su superficie a una
radiación UV-C intensa bajo corriente de oxígeno, lo
que tiene por efecto oxidar y eliminar las poluciones carbonadas
presentes.
Inmediatamente después de esta operación de
limpieza, se deposita sobre cada muestra el sol que contiene TEOS y
CTAB por "spin coating" (revestimiento por rotación). Según
esta técnica, durante la deposición la muestra se encuentra en
rotación rápida; esta operación de revestimiento por rotación se
caracteriza por una aceleración de 1500 revoluciones/min/s, una
velocidad de 2500 revoluciones/min y un tiempo de rotación de 30
s.
Inmediatamente después de la deposición, las
películas se calientan a 100ºC durante algunas horas.
A continuación, el CTAB se extrae de la película
de cada muestra por calcinación en un horno tubular de aire a 400ºC
con un incremento de 10ºC/h. La película así formada sobre las tres
muestras es transparente, mesoporosa y su espesor, determinado por
microscopio de fuerza atómica desplazando la punta sobre la acción
de la muestra, es aproximadamente 1 \mum. La red porosa
corresponde al volumen dejado vacante por la eliminación de las
micelas de CTAB, teniendo en cuenta las contracciones susceptibles
de producirse en el transcurso de las operaciones de
calentamiento/calcinación, entre otras. El diámetro medio de los
poros es aproximadamente 3 nm.
Una primera muestra es tratada por vía gaseosa a
presión reducida y a temperatura ambiente con
C_{10}F_{17}H_{4}SiCl_{3}.
Se evalúa ahora cuantitativamente el carácter
hidrófugo de la muestra por medición del ángulo inicial de contacto
con agua; éste es de 105º.
A continuación, se evalúa la resistencia a la
abrasión de la propiedad hidrófuga/oleófuga midiendo el ángulo de
contacto con el agua después de 100 revoluciones del ensayo Taber
(100 revoluciones de una muela CS 10F con aplicación de una fuerza
de 500 g). El resultado de 82º significa una buena resistencia a la
abrasión.
Las segunda y tercera muestras son tratadas en
dos tiempos. Primero, se inserta dietilclorosilano por vía gaseosa
a 60ºC. Después, se hacen reaccionar por hidrosililación los
Si-H de las moléculas de dietilclorosilano
insertadas, con los polidimetilsiloxanos terminados en divinilo, de
masas molares medias denominadas M_{n} 2500 y, respectivamente,
12500, en presencia de catalizadores de Karsted.
Por otra parte, cada uno de los dos
polidimetilsiloxanos terminados en divinilo (M_{n} 2500 y M_{n}
12500) es insertado por separado sobre una muestra de vidrio
flotado silico-sodocálcico desnudo, es decir exento
de revestimiento mesoporoso. La inserción se efectúa tal como se ha
indicado anteriormente.
Se mide nuevamente el ángulo inicial de contacto
con el agua y después de 100 revoluciones del ensayo Taber. Los
resultados figuran en la tabla que va a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Está claro que la presencia de la capa
mesoporosa, en condiciones de abrasión rigurosas, permite preservar
la propiedad hidrófuga/oleófuga en un grado muy elevado.
Así, la invención pone a disposición un sustrato
cuya transparencia y calidad óptica le permiten ser empleado en
acristalamientos tales como los parabrisas de vehículos automóviles
o de avión. En particular es susceptible, de constituir la
superficie exterior, destinándolo particularmente para este fin la
excelente durabilidad de su revestimiento hidrófugo/oleófugo,
especialmente cuando se utilizan limpiacristales u otras fuentes
abrasivas.
Claims (11)
1. Acristalamiento para la construcción o los
vehículos de transporte, del que al menos una parte de la superficie
transparente está constituida por un sustrato revestido con una
película mesoporosa, en el cual las moléculas químicas están unidas
a la película mesoporosa.
2. Acristalamiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el sustrato está constituido por un
material vítreo o un material plástico.
3. Acristalamiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque el sustrato es de vidrio.
4. Acristalamiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la película mesoporosa está constituida
a base de al menos un compuesto de al menos uno de los elementos:
Si, W, Sb, Ti, Zr, Ta, V, Pb, Mg, Al, Mn, Co, Ni, Sn, Zn.
5. Acristalamiento según la reivindicación 4,
caracterizado porque la película mesoporosa presenta una red
periódica en la escala de dominios de al menos 20 nm.
6. Acristalamiento según la reivindicación 4 o
5, caracterizado porque la película mesoporosa es conductora
de electricidad.
7. Acristalamiento según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las
citadas moléculas químicas son hidrófugas/oleófugas y se eligen del
grupo constituido por:
a) las siliconas, y
b) los compuestos que responden a las
fórmulas:
en las
cuales:
- \bullet
- m = 0 a 15;
- \bullet
- n = 1 a 5;
- \bullet
- p = 0, 1 o 2;
- \bullet
- R es un grupo alquilo lineal o ramificado o un átomo de hidrógeno;
- \bullet
- X es un grupo hidrolizable tal como un grupo halógeno, alcoxi, acetoxi, aciloxi, amino, NCO;
- \bullet
- p=0, 1, 2 o 3;
8. Procedimiento de fabricación de un
acristalamiento según la reivindicación 1, el cual comprende:
- \bullet
- la puesta en contacto del sustrato con una composición de grupos orgánicos ensambladores y de al menos un precursor del material que constituye la película mesoporosa,
- \bullet
- la precipitación del precursor alrededor de los grupos orgánicos ensambladores y el crecimiento de las moléculas del precursor, después
- \bullet
- la eliminación de los grupos orgánicos ensambladores,
caracterizado porque, a continuación,
moléculas químicas tales como hidrófugas/oleófugas se ponen en
contacto con la película mesoporosa, en forma de una solución o de
un gas que las contiene.
9. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque previamente a la puesta en contacto del
sustrato con dicha composición, se deposita sobre el sustrato una
capa con potencial isoeléctrico superior o igual al pH de dicha
composición.
10. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque los grupos orgánicos ensambladores están
constituidos por micelas de moléculas tensioactivas catiónicas,
porque dicho precursor es un alcóxido de silicio y porque están en
solución y, eventualmente, en forma hidrolizada.
11. Procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque el tensioactivo catiónico es el bromuro
de cetiltrimetilamonio, porque dicho precursor está en solución en
su forma resultante de una hidrólisis en medio ácido:
Si(OH)_{4}, y porque la relación molar de
tensioactivo : Si está comprendida entre 10^{-4} y 0,5.
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