ES2327569T3 - Procedimiento para preparar un material de poliisocianurato-poliuretano. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para preparar un material de poliisocianurato-poliuretano, procedimiento que comprende hacer reaccionar un poliisocianato y una composición reactiva con isocianato, en el que la reacción se lleva a cabo a un índice de isocianato de 1600 a 100.000 y en presencia de un catalizador de trimerización, en el que el poliisocianato comprende a) el 75-100% en peso de diisocianato de difenilmetano que comprende al menos el 40% en peso de 4,4'' diisocianato de difenilmetano y/o una variante de dicho diisocianato de difenilmetano, variante que es líquida a 25ºC y que tiene un índice de NCO de al menos el 20% en peso (poliisocianato a), y b) el 25-0% en peso de otro poliisocianato (poliisocianato b), calculándose la cantidad de poliisocianato a) y poliisocianato b) con respecto a la cantidad total de este poliisocianato a) y poliisocianato b), y en el que la composición reactiva con isocianato comprende a) el 80-100% en peso de un poliéter poliol que tiene una funcionalidad nominal promedio de 2-6, un peso equivalente promedio de 1100-5000 y un contenido en oxietileno (EO) del 65-100% en peso, y b) el 20-0% en peso de uno o más de otros compuestos reactivos con isocianato, calculándose la cantidad de poliol a) y compuesto b) con respecto a la cantidad total de este poliol a) y compuesto b), y en el que el contenido en bloque duro es de al menos el 50%.
Description
Procedimiento para preparar un material de
poliisocianurato-poliuretano.
\global\parskip0.900000\baselineskip
La presente invención se refiere a un
procedimiento para preparar un material de
poliisocianurato-poliuretano.
Más específicamente, la presente invención se
refiere a un procedimiento para preparar un material de
poliisocianurato-poliuretano usando un poliéter
poliol que tiene un alto contenido en oxietileno y un poliisocianato
que tiene un alto contenido en diisocianato de difenilmetano
(MDI).
La preparación de materiales de poliuretano que
tienen un contenido en bloque duro alto y bajo a partir de polioles
que tienen un alto contenido en oxietileno, poliisocianatos que
comprenden al menos el 85% en peso de 4,4'-MDI o
una variante del mismo y agua se ha dado a conocer en los documentos
WO 02/06370 y WO 98/00450. Los materiales producidos son
elastómeros de poliuretano. Además, se ha dado a conocer en el
documento EP 608626 la producción de espumas de poliuretano con
memoria de forma haciendo reaccionar un poliisocianato que
comprende una alta cantidad de 4,4'-MDI y un poliol
con un alto contenido en oxietileno con agua. El documento WO
02/10249 da a conocer un procedimiento para preparar un material de
poliuretano que tiene un alto contenido en bloque duro haciendo
reaccionar
un MDI, un poliol que tiene un alto contenido en oxietileno y un agente de reticulación/extendedor de cadena.
un MDI, un poliol que tiene un alto contenido en oxietileno y un agente de reticulación/extendedor de cadena.
Estas menciones no dan a conocer un
procedimiento para producir un material de
poliisocianurato-poliuretano haciendo reaccionar un
poliisocianato y un poliol a un alto índice de NCO y en presencia de
un catalizador de trimerización.
Como tales, se han descrito ampliamente
procedimientos para producir materiales de
poliisocianurato-poliuretano, haciendo reaccionar
poliisocianatos y polioles a un alto índice en presencia de un
catalizador de trimerización. Véanse, por ejemplo, los documentos
EP 922063 y WO 00/29459, WO 02/00752, EP 1173495, EP 745627, EP
587317, US 4247656, US 4129697, DE 10145458, US 4661533, US
4424288, US 4126742, GB 1433642 y EP 1428848.
El documento WO 05/072188 da a conocer un
material compuesto de matriz polimérica que puede comprender
opcionalmente poliisocianurato formado mediante la reacción de un
poli o diisocianato monomérico u oligomérico con agua.
El documento WO 04/111101 da a conocer
materiales de poliisocianurato-poliuretano
preparados a partir de ciertos poliisocianatos a base de MDI y
ciertos polioles que tienen un alto contenido en oxietileno. Los
materiales se preparan a un índice de isocianato de 150 a 1500.
Se sabe que los materiales producidos a un
índice superior tienen a mostrar una fragilidad superior que
restringe su idoneidad en la práctica. De manera sorprendente,
ahora se ha encontrado que las buenas propiedades de materiales de
poliisocianurato que se han producido a un alto índice pueden
conservarse mientras que no se deteriora (aumenta) su fragilidad
cuando se usan poliéter polioles que tienen un alto contenido en
oxietileno.
La invención permite la producción de materiales
que tienen un alto módulo, una alta resistencia a impactos, a la
temperatura y a la inflamabilidad, un corto tiempo de desmoldeo y
una alta resistencia en verde. El reblandecimiento del material
tiene lugar a una temperatura superior. En particular, los
materiales pueden producirse ventajosamente según el procedimiento
de moldeo por inyección y reacción (RIM) o el procedimiento de
colada.
Además, el procedimiento es adecuado para
producir materiales reforzados usando cargas como partículas
orgánicas, minerales y nanopartículas como partículas de negro de
carbón, nanopartículas de arcilla y silicatos, BaSO_{4},
CaCO_{3} y óxidos metálicos y/o fibras como fibras de vidrio,
fibras naturales como fibras de lino, cáñamo y sisal, fibras
sintéticas como poli(tereftalatos de etileno), poliamidas,
poliaramidas (Kevlar^{TM}) y fibras de carbono. Tales materiales
presentan una buena estabilidad térmica.
Todavía adicionalmente, los componentes usados
para producir los materiales pueden procesarse fácilmente y
presentan excelentes características de curado que permiten cortos
tiempos de desmoldeo.
Todavía adicionalmente, inmediatamente tras su
preparación, los materiales obtenidos muestran niveles inferiores
de grupos NCO residuales en análisis con infrarrojos en comparación
con materiales producidos a partir de altas cantidades de polioles
que tienen un alto nivel de grupos oxipropileno al mismo índice de
NCO y contenido en bloque duro. Los materiales según la presente
invención conservan buenas propiedades de impacto y baja
fragilidad.
Por tanto, la presente invención se refiere a un
procedimiento para preparar un material de
poliisocianurato-poliuretano, procedimiento que
comprende hacer reaccionar un poliisocianato y una composición
reactiva con isocianato en el que la reacción se lleva a cabo a un
índice de isocianato de 1600 a 100.000 y en presencia de un
catalizador de trimerización, en el que el poliisocianato comprende
a) el 75-100% en peso de diisocianato de
difenilmetano que comprende al menos el 40%, preferiblemente al
menos el 60% y lo más preferiblemente al menos el 85% en peso de
4,4'-diisocianato de difenilmetano y/o una variante
de dicho diisocianato de difenilmetano, variante que es líquida a
25ºC y que tiene un índice de NCO de al menos el 20% en peso
(poliisocianato a), y b) el 25-0% en peso de otro
poliisocianato (poliisocianato b), calculándose la cantidad de
poliisocianato a) y poliisocianato b) con respecto a la cantidad
total de este poliisocianato a) y poliisocianato b), y en el que la
composición reactiva con isocianato comprende a) el
80-100% en peso de un poliéter poliol que tiene una
funcionalidad nominal promedio de 2-6, un peso
equivalente promedio de 1100-5000, un contenido en
oxietileno (EO) del 65-100% en peso, y b) el
20-0% en peso de uno o más de otros compuestos
reactivos con isocianato, calculándose la cantidad de poliol a) y
compuesto b) con respecto
a la cantidad total de este poliol a) y compuesto b), y en el que el contenido en bloque duro es de al menos el 50%.
a la cantidad total de este poliol a) y compuesto b), y en el que el contenido en bloque duro es de al menos el 50%.
En el contexto de la presente invención, los
siguientes términos tienen el siguiente significado:
- 1)
- índice de isocianato o índice de NCO o índice:
- la razón de grupos NCO con respecto a átomos de hidrógeno reactivos con isocianato presentes en una formulación, facilitada como porcentaje:
\frac{[NCO] x
100}{[hidrógeno /
activo]}(%)
- En otras palabras, el índice de NCO expresa el porcentaje de isocianato usado realmente en una formulación con respecto a la cantidad de isocianato requerida teóricamente para reaccionar con la cantidad de hidrógeno reactivo con isocianato usada en una formulación.
- Debe observarse que el índice de isocianato tal como se usa en el presente documento se considera desde el punto de vista del procedimiento de polimerización real preparando el material que implica el componente de isocianato y los componentes reactivos con isocianato. Cualquier grupo isocianato consumido en una etapa preliminar para producir poliisocianatos modificados (incluyendo tales derivados de isocianatos denominados en la técnica prepolímeros) o cualquier hidrógeno activo consumido en una etapa preliminar (por ejemplo, que ha reaccionado con el isocianato para producir poliaminas o polioles modificados) no se tienen en cuenta en el cálculo del índice de isocianato. Sólo se tienen en cuenta los grupos isocianato libres y los hidrógenos reactivos con isocianato libres (incluyendo los del agua, si se usa) presentes en la fase de polimerización real.
- 2)
- La expresión "átomos de hidrógeno reactivos con isocianato" tal como se usa en el presente documento para el fin de calcular el índice de isocianato se refiere al total de átomos de hidrógeno activos en grupos hidroxilo y amina presentes en las composiciones reactivas; esto significa que para el fin de calcular el índice de isocianato en el procedimiento de polimerización real, se considera que un grupo hidroxilo comprende un hidrógeno reactivo, se considera que un grupo amina primaria comprende un hidrógeno reactivo y se considera que una molécula de agua comprende dos hidrógenos activos.
- 3)
- Sistema de reacción: una combinación de componentes en la que los poliisocianatos se mantienen en uno o más recipientes separados de los componentes reactivos con isocianato.
- 4)
- La expresión "material de poliisocianurato-poliuretano" tal como se usa en el presente documento se refiere a productos celulares o no celulares obtenidos haciendo reaccionar los poliisocianatos y las composiciones reactivas con isocianato mencionados en presencia de catalizadores de trimerización a un alto índice, usando opcionalmente agentes espumantes, y en particular incluye productos celulares obtenidos con agua como agente espumante reactivo (implicando una reacción de agua con grupos isocianato que proporciona enlaces urea y dióxido de carbono y que produce espumas de poliurea-poliisocianurato-poliuretano).
- 5)
- La expresión "funcionalidad hidroxilo nominal promedio" (o resumiendo "funcionalidad") se usa en el presente documento para indicar la funcionalidad promedio en número (número de grupos hidroxilo por molécula) del poliol o la composición de poliol suponiendo que ésta es la funcionalidad promedio en número (número de átomos de hidrógeno activos por molécula) del/de los iniciador(es) usado(s) en su preparación aunque en la práctica a menudo será algo menor debido a alguna insaturación terminal.
- 6)
- La palabra "promedio" se refiere al promedio en número a menos que se indique lo contrario.
- 7)
- La expresión "contenido en bloque duro" se refiere a 100 x la razón de la cantidad (en pbw (partes en peso)) de poliisocianato + materiales reactivos con isocianato que tienen un peso molecular de 500 o menos (en el que los polioles que tienen un peso molecular de más de 500 incorporados en los poliisocianatos no se tienen en cuenta) con respecto a la cantidad (en pbw) de todo el poliisocianato + todos los materiales reactivos con isocianato usados.
Preferiblemente, el poliisocianato a) se
selecciona de 1) un diisocianato de difenilmetano que comprende al
menos el 40%, preferiblemente al menos el 60% y lo más
preferiblemente al menos el 85% en peso de
4,4'-diisocianato de difenilmetano
(4,4'-MDI) y las siguientes variantes preferidas de
tal diisocianato de difenilmetano; 2) una variante modificada con
carbodiimida y/o uretonimina del poliisocianato 1), teniendo la
variante un índice de NCO del 20% en peso o más; 3) una variante
modificada con uretano del poliisocianato 1), teniendo la variante
un índice de NCO del 20% en peso o más y siendo el producto de
reacción de un exceso de poliisocianato 1) y de un poliol que tiene
una funcionalidad hidroxilo nominal promedio de 2-4
y un peso molecular promedio de como máximo 1000; 4) un prepolímero
que tiene un índice de NCO del 20% en peso o más y que es el
producto de reacción de un exceso de cualquiera de los
poliisocianatos 1-3) mencionados anteriormente y de
un poliol que tiene una funcionalidad hidroxilo nominal promedio de
2-6, un peso molecular promedio de
2000-12000 y preferiblemente un índice de hidroxilo
de 15 a 60 mg de KOH/g, y 5) mezclas de cualquiera de los
poliisocianatos mencionados anteriormente. Se prefieren los
poliisocianatos 1) y 2) y mezclas de los mismos como poliisocianato
a).
El poliisocianato 1) comprende al menos el 40%
en peso de 4,4'-MDI. Tales poliisocianatos se
conocen en la técnica e incluyen 4,4'-MDI puro y
mezclas isoméricas de 4,4'-MDI y hasta el 60% en
peso de 2,4'-MDI y 2,2'-MDI. Debe
observarse que la cantidad de 2,2'-MDI en las
mezclas isoméricas está más bien a un nivel de impurezas y en
general no superará el 2% en peso, siendo el resto
4,4'-MDI y 2,4'-MDI. Se conocen en
la técnica poliisocianatos como estos y están comercialmente
disponibles; por ejemplo Suprasec^{TM} MPR de Huntsman
Polyurethanes, que es una empresa de Huntsman International LLC
(que posee la marca comercial Suprasec).
Las variantes modificadas con carbodiimida y/o
uretonimina del poliisocianato 1) anterior también se conocen en la
técnica y están comercialmente disponibles; por ejemplo Suprasec
2020, de Huntsman Polyurethanes.
Las variantes modificadas con uretano del
poliisocianato 1) anterior también se conocen en la técnica, véase
por ejemplo The ICI Polyurethanes Book de G. Woods 1990, 2ª edición,
páginas 32-35. Los prepolímeros mencionados
anteriormente del poliisocianato 1) que tienen un índice de NCO del
20% en peso o más también se conocen en la técnica.
Preferiblemente, el poliol usado para producir estos prepolímeros se
selecciona de poliéster polioles y poliéter polioles y
especialmente de
polioxietilen-polioxipropilen-polioles
que tienen una funcionalidad hidroxilo nominal promedio de
2-4, un peso molecular promedio de
2500-8000 y preferiblemente un índice de hidroxilo
de 15-60 mg de KOH/g y preferiblemente o bien un
contenido en oxietileno del 5-25% en peso,
oxietileno que preferiblemente está en el extremo de las cadenas de
polímero, o bien un contenido en oxietileno del
50-90% en peso, oxietileno que preferiblemente está
distribuido al azar a lo largo de las cadenas de polímero.
Pueden usarse igualmente mezclas de los
poliisocianatos mencionados anteriormente, véase por ejemplo The ICI
Polyurethanes Book de G. Woods 1990, 2ª edición páginas
32-35. Un ejemplo de un poliisocianato
comercialmente disponible de este tipo es Suprasec 2021 de Huntsman
Polyurethanes.
El otro poliisocianato b) puede elegirse de
poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y,
preferiblemente, aromáticos, tales como diisocianato de tolueno en
forma de sus isómeros 2,4 y 2,6 y mezclas de los mismos y mezclas
de diisocianatos de difenilmetano (MDI) y oligómeros de los mismos
que tienen una funcionalidad isocianato superior a 2 conocidos en
la técnica como MDI polimérico o "bruto" (poliisocianatos de
polimetilen-polifenileno). Pueden usarse igualmente
mezclas de diisocianato de tolueno y poliisocianatos de
polimetilen-polifenileno.
Cuando se usan poliisocianatos que tienen una
funcionalidad NCO de más de 2, la cantidad de tal poliisocianato
usado es tal que la funcionalidad NCO promedio del poliisocianato
total usado en la presente invención es como máximo de 2,2,
preferiblemente.
El poliéter poliol a) que tiene un alto
contenido en EO se selecciona de aquellos que tienen un contenido
en EO del 65-100 y preferiblemente del
65-90% en peso calculado con respecto al peso del
poliéter poliol. Estos poliéter polioles pueden contener otros
grupos oxialquileno como grupos oxipropileno y/u oxibutileno. Estos
polioles tienen una funcionalidad nominal promedio de
2-6 y más preferiblemente de 2-4, un
peso equivalente promedio de 1100-5000 y
preferiblemente de 1100-4000. Si el poliol contiene
grupos oxietileno y otro grupo oxialquileno como oxipropileno, el
poliol puede tener una distribución al azar de los grupos
oxialquileno, una distribución de copolímero de bloque o una
combinación de las mismas. Pueden usarse mezclas de polioles.
Preferiblemente, se usan en una cantidad del 90-100%
en peso.
Los otros compuestos b) reactivos con
isocianato, que pueden usarse en una cantidad del
0-20% en peso y preferiblemente del
0-10% en peso, calculada con respecto a la cantidad
de poliol a) y este compuesto b), pueden seleccio-
narse de extendedores de cadena, agentes de reticulación, poliéter poliaminas, polioles diferentes del poliol
narse de extendedores de cadena, agentes de reticulación, poliéter poliaminas, polioles diferentes del poliol
\hbox{a) y
agua.}
Los extendedores de cadena reactivos con
isocianato, que tienen 2 átomos de hidrógeno reactivos con
isocianato, pueden seleccionarse de aminas, aminoalcoholes y
polioles; preferiblemente se usan polioles. Además, los extendedores
de cadena pueden ser aromáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y
alifáticos; preferiblemente se usan los alifáticos. Los
extendedores de cadena tienen preferiblemente un peso equivalente
promedio inferior a 150. Los más preferidos son dioles alifáticos
tales como etilenglicol, 1,3-propanodiol,
2-metil-1,3-propanodiol,
1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol,
1,6-hexanodiol, 1,2-propanodiol,
1,3-butanodiol, 2,3-butanodiol,
1,3-pentanodiol, 1,2-hexanodiol,
3-metilpentano-1,5-diol,
2,2-dimetil-1,3-propanodiol,
dietilenglicol, dipropilenglicol y tripropilenglicol, y dioles
aromáticos y productos propoxilados y/o etoxilados de los mismos.
Los agentes de reticulación son compuestos reactivos con isocianato
que contienen 3-8 átomos de hidrógeno reactivos con
isocianato y, preferiblemente, que tienen un peso equivalente
promedio inferior a 150. Ejemplos de tales agentes de reticulación
son glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, trietanolamina,
polioxietilen-polioles que tienen una funcionalidad
nominal promedio de 3-8 y un peso equivalente
promedio inferior a 150 como glicerol etoxilado, trimetilolpropano,
pentaeritritol, sacarosa y sorbitol que tienen dicho peso
equivalente, y poliéter-triaminas que tienen dicho
peso equivalente.
Pueden seleccionarse
poliéter-poliaminas de
polioxipropilen-poliaminas,
polioxietilen-poliaminas y
polioxipropilen-polioxietilen-poliaminas,
que tienen preferiblemente un peso equivalente de
150-3000 (peso molecular promedio en número dividido
entre el número de grupos amina en el extremo de las cadenas de
polímero). Tales poliéter-poliaminas se conocen en
la técnica. Ejemplos son Jeffamina^{R} ED2003 y T5000 que pueden
obtenerse de Huntsman.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Todavía adicionalmente, los otros compuestos
reactivos con isocianato pueden seleccionarse de polioles que son
poliésteres, poliesteramidas, politioéteres, policarbonatos,
poliacetales, poliolefinas, polisiloxanos o poliéteres (diferentes
del poliol a)). Los poliéster polioles que pueden usarse incluyen
productos de reacción terminados en hidroxilo de alcoholes
dihidroxilados tales como etilenglicol, propilenglicol,
dietilenglicol, 1,4-butanodiol, neopentilglicol,
1,6-hexanodiol o ciclohexanodimetanol o mezclas de
tales alcoholes dihidroxilados, y ácidos dicarboxílicos o sus
derivados de formación de ésteres, por ejemplo ácidos succínico,
glutárico y adípico o sus ésteres dimetílicos, ácido sebácico,
anhídrido ftálico, anhídrido tetracloroftálico o tereftalato de
dimetilo o mezclas de los mismos. Los politioéter polioles que
pueden usarse incluyen productos obtenidos condensando tiodiglicol
o bien solo o bien con otros glicoles, óxidos de alquileno, ácidos
dicarboxílicos, formaldehído, aminoalcoholes o ácidos
aminocarboxílicos. Los policarbonato-polioles que
pueden usarse incluyen productos obtenidos haciendo reaccionar
dioles tales como 1,3-propanodiol,
1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol,
dietilenglicol o tetraetilenglicol con carbonatos de diarilo, por
ejemplo carbonato de difenilo, o con fosgeno. Los
poliacetal-polioles que pueden usarse incluyen los
preparados haciendo reaccionar glicoles tales como dietilenglicol,
trietilenglicol o hexanodiol con formaldehído. También pueden
prepararse poliacetales adecuados polimerizando acetales cíclicos.
Los poliolefina-polioles adecuados incluyen homo y
copolímeros de butadieno terminados en hidroxilo y los
polisiloxano-polioles adecuados incluyen
polidimetilsiloxano-dioles.
Los poliéter polioles diferentes del poliol a)
tienen un contenido en EO inferior al 65% en peso y preferiblemente
tienen un peso equivalente promedio de 150-4000 y
más preferiblemente de 150-2500 y preferiblemente
tienen una funcionalidad promedio de 2-4. Tales
polioles incluyen
polioxietilen-polioxipropilen-polioles,
en los que las unidades de oxietileno y oxipropileno están
distribuidas al azar, en forma de bloque o una combinación de las
mismas, y polioxipropilen-polioles. Tales polioles
se conocen ampliamente. Un ejemplo es Daltocel® F428 que puede
obtenerse de Huntsman.
También pueden usarse mezclas de los otros
compuestos reactivos con isocianato mencionados anteriormente.
Preferiblemente, los otros compuestos reactivos con isocianato son
polioles seleccionados de los preferidos anteriores.
Los polioles pueden comprender dispersiones o
disoluciones de polímeros de adición o condensación en polioles de
los tipos descritos anteriormente. Tales polioles modificados,
denominados a menudo "polioles poliméricos" se han descrito
completamente en la técnica anterior e incluyen productos obtenidos
mediante la polimerización in situ de uno o más monómeros de
vinilo, por ejemplo estireno y/o acrilonitrilo, en los poliéter
polioles anteriores, o mediante la reacción in situ entre un
poliisocianato y un compuesto amino y/o hidroxifuncional, tal como
trietanolamina, en el poliol anterior. Los
polioxialquilen-polioles que contienen desde el 1
hasta el 50% de polímero dispersado son particularmente útiles. Se
prefieren tamaños de partícula del polímero dispersado inferiores a
50 micras.
Todavía adicionalmente, pueden usarse los
siguientes componentes adicionales: catalizadores que potencian la
formación de enlaces uretano como catalizadores de estaño como
octoato de estaño y dilaurato de dibutilestaño, catalizadores de
amina terciaria como trietilendiamina e imidazoles como
dimetilimidazol y otros catalizadores como ésteres de maleato y
ésteres de acetato; tensioactivos; estabilizadores de la espuma como
copolímeros de siloxano-oxialquileno; agentes
ignífugos; supresores de humo; estabilizadores UV; colorantes,
inhibidores microbianos; cargas orgánicas e inorgánicas,
modificadores de impacto, plastificantes y agentes internos de
liberación del molde. Pueden usarse agentes externos de liberación
del molde adicionales en el procedimiento según la presente
invención.
Puede usarse cualquier compuesto que catalice la
reacción de trimerización del isocianato (formación de isocianurato)
como catalizador de trimerización en el procedimiento según la
presente invención, tales como aminas terciarias, triazinas y lo
más preferiblemente catalizadores de trimerización de sales
metálicas.
Ejemplos de catalizadores de trimerización de
sales metálicas adecuados son sales de metales alcalinos de ácidos
carboxílicos orgánicos. Metales alcalinos preferidos son potasio y
sodio, y ácidos carboxílicos preferidos son ácido acético y ácido
2-etilhexanoico. Los catalizadores de trimerización
de sales metálicas más preferidos son acetato de potasio
(comercialmente disponible como Polycat 46 de Air Products y
catalizador LB de Huntsman Polyurethanes) y
2-etilhexanoato de potasio (comercialmente
disponible como Dabco K15 de Air Products). Pueden usarse dos o más
catalizadores de trimerización de sales metálicas diferentes en el
procedimiento de la presente invención.
El catalizador de trimerización de sales
metálicas se usa generalmente en una cantidad de hasta el 5% en peso
basado en la composición reactiva con isocianato, preferiblemente
del 0,001 al 3% en peso. Puede ocurrir que el poliol usado en el
procedimiento según la presente invención contenga todavía sal
metálica de su preparación que puede usarse entonces como
catalizador de trimerización o como parte del catalizador de
trimerización.
El material de poliuretano puede ser un material
sólido o expansión (microcelular). Se obtienen materiales
microcelulares llevando a cabo la reacción en presencia de un agente
de expansión, como hidrocarburos, hidrofluorocarbonos,
hidroclorofluorocarbonos, gases como N_{2} y CO_{2}, y agua. Lo
más preferiblemente, se usa agua como agente de expansión. La
cantidad de agente de expansión dependerá de la densidad deseada. La
cantidad de agua será inferior al 5, preferiblemente inferior al 3
y lo más preferiblemente inferior al 1% en peso; calculado con
respecto al peso de la composición reactiva con isocianato. Al
calcular la cantidad de los otros compuestos b) reactivos con
isocianato, se incluye esta cantidad de agua. También puede lograrse
la reducción de la densidad mediante la incorporación de
microesferas expandidas o expansibles como Expancel® o microperlas
huecas o mediante la incorporación de sales de descomposición como
azodicarbonamida.
La reacción para preparar el material se lleva a
cabo a un índice de NCO de 1600-100.000 y
preferiblemente de 1700-50.000.
El contenido en bloque duro es al menos del 50%
y preferiblemente del 55-90%.
La densidad de los materiales es preferiblemente
superior a 100 kg/m^{3}.
Los materiales se producen preferiblemente en un
molde. El procedimiento puede llevarse a cabo en cualquier tipo de
molde conocido en la técnica. Ejemplos de tales moldes son los
moldes usados comercialmente para producir partes de zapatos como
botas de fútbol y botas de esquí y patinaje, partes de automóviles,
como reposabrazos, paneles de puertas y bandejas traseras.
Preferiblemente, la reacción se lleva a cabo en un molde cerrado.
Los componentes usados para producir el material se alimentan en el
molde a una temperatura de desde temperatura ambiente hasta 90ºC,
manteniéndose el molde a una temperatura de desde temperatura
ambiente hasta 150ºC durante el procedimiento. El tiempo de
desmoldeo es relativamente corto a pesar del hecho de que
preferiblemente no se usan compuestos reactivos con isocianato, que
contienen grupos amina reactivos; dependiendo de la cantidad de
catalizador, los tiempo de desmoldeo pueden ser inferiores a 10
minutos, preferiblemente inferiores a 5 minutos, más
preferiblemente inferiores a 3 minutos y lo más preferiblemente
inferiores a 1 minuto.
El procedimiento de desmoldeo puede llevarse a
cabo según el procedimiento de moldeo por inyección y reacción
(RIM) y el procedimiento de moldeo por colada. El procedimiento
también puede llevarse a cabo según el procedimiento RRIM (RIM
reforzado) y SRIM (RIM estructural) y el procedimiento de moldeo por
transferencia de resina. Alternativamente, pueden usarse
procedimientos de extrusión así como procedimientos de
pulverización.
En general, los componentes reactivos con
isocianato y catalizadores pueden mezclarse previamente,
opcionalmente junto con los componentes opcionales, antes de
ponerse en contacto con el poliisocianato.
Los materiales según la invención son
particularmente adecuados para su uso en aplicaciones en las que son
deseables materiales con alta dureza, no frágiles, con alta
resistencia a impactos y baja densidad, como botas de esquí y
suelas de botas de fútbol, y partes de automóviles como paneles de
puertas, bandejas traseras, parasoles y materiales compuestos
estructurales o reforzados como espumas sintéticas y/o expandidas,
para fines de aislamiento incluyendo aislamiento de cañerías
especialmente para uso submarino y para fines de aislamiento térmico
y de construcción.
La presente invención se ilustra mediante los
siguientes ejemplos.
Ejemplos 1 -
3
Se distribuyeron Suprasec 2015* y Daltocel
F555** en un molde (máquina de distribución Comet 2020 de Krauss
Maffei, máquina de pistón a alta presión, su rendimiento era de 300
g/s). El molde era un molde de acero que tenía unas dimensiones de
30x60x0,5 cm y estaba montado en una prensa Battenfeld.
La temperatura de los productos químicos y del
molde era de 35 y 85ºC, respectivamente. Antes de su uso, se trató
el molde con agente de liberación del molde Acmos
35-5015. El tiempo de desmoldeo fue de 60 segundos.
Las cantidades (en partes en peso) usadas y las propiedades físicas
de las partes de poliisocianurato-poliuretano se
facilitan en la tabla a continuación.
* Suprasec 2015, que puede obtenerse de Huntsman
y que es un poliisocianato según la presente invención. Suprasec
2015 tiene un índice de NCO del 27,4% en peso. Suprasec es una marca
comercial de Huntsman.
** Un
polioxietilen-polioxipropilen-poliol
que tiene una funcionalidad nominal promedio de 3, un peso
equivalente de 2000 y un contenido en EO del 75% en peso. Al
poliol, se le añadió el 0,4% en peso de catalizador LB de
Huntsman.
Claims (5)
1. Procedimiento para preparar un material de
poliisocianurato-poliuretano, procedimiento que
comprende hacer reaccionar un poliisocianato y una composición
reactiva con isocianato, en el que la reacción se lleva a cabo a un
índice de isocianato de 1600 a 100.000 y en presencia de un
catalizador de trimerización, en el que el poliisocianato comprende
a) el 75-100% en peso de diisocianato de
difenilmetano que comprende al menos el 40% en peso de
4,4'-diisocianato de difenilmetano y/o una variante
de dicho diisocianato de difenilmetano, variante que es líquida a
25ºC y que tiene un índice de NCO de al menos el 20% en peso
(poliisocianato a), y b) el 25-0% en peso de otro
poliisocianato (poliisocianato b), calculándose la cantidad de
poliisocianato a) y poliisocianato b) con respecto a la cantidad
total de este poliisocianato a) y poliisocianato b), y en el que la
composición reactiva con isocianato comprende a) el
80-100% en peso de un poliéter poliol que tiene una
funcionalidad nominal promedio de 2-6, un peso
equivalente promedio de 1100-5000 y un contenido en
oxietileno (EO) del 65-100% en peso, y b) el
20-0% en peso de uno o más de otros compuestos
reactivos con isocianato, calculándose la cantidad de poliol a) y
compuesto b) con respecto a la cantidad total de este poliol a) y
compuesto b), y en el que el contenido en bloque duro es de al menos
el 50%.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en
el que el peso equivalente es de 1100-4000 y el
índice es de 1700-50.000.
3. Procedimiento según las reivindicaciones
1-2, en el que el contenido en oxietileno es del
65-90% en peso, la cantidad de poliol a) es del
90-100% en peso y la cantidad de compuesto b) es del
0-10% en peso.
4. Procedimiento según las reivindicaciones
1-3, en el que el material tiene una densidad de más
de 100 kg/m^{3}.
5. Material que puede obtenerse según el
procedimiento de las reivindicaciones 1-4.
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Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1631606B1 (en) * | 2003-06-12 | 2011-08-24 | Huntsman International Llc | Process for preparing a polyisocyanurate polyurethane material |
| BRPI0616662B1 (pt) | 2005-10-13 | 2017-06-13 | Huntsman International Llc | Process for the preparation of a solid material of polyesocyanurate polyurethane, and, material |
| AU2007217657B2 (en) * | 2006-02-21 | 2011-08-04 | Huntsman International Llc | Process for making a polyisocyanurate composite |
| CA2653656C (en) * | 2006-06-14 | 2013-11-19 | Huntsman International Llc | Composite panel |
| RU2483084C2 (ru) * | 2008-02-14 | 2013-05-27 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Эластомерные материлы с высоким содержанием жестких блоков и способ их получения |
| EP2252639B1 (en) * | 2008-03-07 | 2013-05-15 | Huntsman International LLC | Foamed materials comprising a matrix having a high hardblock content and process for preparing them |
| EP2182017A1 (en) * | 2008-07-10 | 2010-05-05 | Huntsman International Llc | A polyisocyanurate-based syntactic coating for offshore applications |
| CA2732421C (en) * | 2008-08-28 | 2016-05-17 | Huntsman International Llc | Mixture obtained by reacting polyol and anhydride and its use in polyisocyanates for making polyisocyanurates |
| US9926479B2 (en) * | 2009-06-09 | 2018-03-27 | Huntsman International Llc | Materials comprising a matrix and process for preparing them |
| CN103140529A (zh) | 2010-07-08 | 2013-06-05 | 亨茨曼国际有限公司 | 多异氰酸酯基防腐蚀涂层 |
| WO2012062796A1 (en) | 2010-11-09 | 2012-05-18 | Rockwool International A/S | Method for manufacturing an aerogel-containing composite and composite produced by said method |
| WO2012062801A1 (en) | 2010-11-09 | 2012-05-18 | Rockwool International A/S | Mineral fibre product having reduced thermal conductivity |
| JP2015510535A (ja) | 2012-02-08 | 2015-04-09 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ | 硬質ポリウレタン−ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
| EP2687551A1 (en) * | 2012-07-17 | 2014-01-22 | Huntsman International Llc | Intermediate polyisocyanurate comprising materials |
| US10442885B2 (en) | 2012-12-13 | 2019-10-15 | Basf Se | Hydrolysis-stable polyurethane for coating elements in maritime applications |
| EP2743285A1 (de) | 2012-12-13 | 2014-06-18 | Basf Se | Hydrolysestabiles Polyurethan zur Anwendung im off-shore Bereich |
| EP2743284A1 (de) | 2012-12-13 | 2014-06-18 | Basf Se | Hydrolysestabiles Polyurethan zur Beschichtung von Elementen in maritimen Anwendungen |
| EP2805976A1 (en) * | 2013-05-24 | 2014-11-26 | Huntsman International Llc | Aldehyde comprising compositions suitable for making curable polyisocyanate compositions |
| EP2808353A1 (en) * | 2013-05-31 | 2014-12-03 | Huntsman International Llc | A method for improving toughness of polyisocyanate polyaddition reaction products |
| MX2016000046A (es) | 2013-07-11 | 2016-03-09 | Dow Global Technologies Llc | Proceso para producir uretano-isocianuratos. |
| EP2993195A1 (en) * | 2014-09-05 | 2016-03-09 | Huntsman International Llc | A method for improving fracture toughness of polyisocyanurate comprising reaction products |
| BR112017019246B1 (pt) | 2015-03-11 | 2022-05-17 | Basf Se | Processo de preparação de poliuretano, poliuretano, uso de um composto (p1) reativo a isocianatos e usos de poliuretano |
| WO2018015245A1 (de) | 2016-07-21 | 2018-01-25 | Covestro Deutschland Ag | Hochtemperaturstabile polyisocyanuratschaumstoffe |
| MX2022009817A (es) | 2020-02-17 | 2022-09-05 | Dow Global Technologies Llc | Espuma rigida de poliuretano. |
| WO2024133871A1 (en) | 2022-12-23 | 2024-06-27 | Recticel | Pir chemical recycling by alkaline cleavage |
Family Cites Families (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1433642A (en) | 1973-01-11 | 1976-04-28 | Celotex Corp | Polyisocyanurate composition related products and processes |
| US3940517A (en) | 1973-01-11 | 1976-02-24 | The Celotex Corporation | Polyisocyanurate foam, catalyst composition and process for producing such |
| ZA755751B (en) | 1974-12-24 | 1976-08-25 | Basf Wyandotte Corp | Manufacture of foams |
| DE2607380C3 (de) | 1976-02-24 | 1981-07-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von warmformbaren Polyisocyanuratschaumstoffen |
| US4066580A (en) | 1976-06-07 | 1978-01-03 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the manufacture of polyisocyanurate foams |
| US4126742A (en) | 1978-05-15 | 1978-11-21 | The Upjohn Company | High-modulus polyisocyanurate elastomers |
| US4126741A (en) | 1978-05-15 | 1978-11-21 | The Upjohn Company | High-modulus polyisocyanurate elastomers |
| US4247656A (en) | 1979-03-14 | 1981-01-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Poly(urethane-isocyanurate) foams |
| US4299924A (en) * | 1979-08-10 | 1981-11-10 | Toyota Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyisocyanurate resin and process for making the same |
| DE3164149D1 (en) * | 1980-07-21 | 1984-07-19 | Mobay Chemical Corp | Process for the production of elastomeric moulded products |
| US4424288A (en) | 1981-12-24 | 1984-01-03 | Basf Wyandotte Corporation | Carbodiimide-modified polymethylene polyphenylene polyisocyanates for use in the preparation of polyisocyanurate-polyurethane foams |
| US4661533A (en) | 1985-10-28 | 1987-04-28 | The Dow Chemical Company | Rigid polyurethane modified polyisocyanurate containing fly ash as an inorganic filler |
| JPS62101622A (ja) | 1985-10-29 | 1987-05-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱硬化性樹脂の製法 |
| IT1190432B (it) | 1985-12-10 | 1988-02-16 | Montedison Spa | Compositi ad alta densita' a base essenzialmente poliisocianurica |
| US4871612A (en) | 1986-09-05 | 1989-10-03 | Inoue Mtp Kabushiki Kaisha | Interior member for vehicles and method for its manufacture |
| DE3739327A1 (de) | 1987-08-20 | 1989-06-01 | Helmut Pelzer | Verfahren zur herstellung eines faserverstaerkten, duroplastischen werkstoffes |
| US4900776A (en) | 1988-12-01 | 1990-02-13 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Potassium catalyst system for preparing polyurethane based plywood-patch compositions |
| US5286759A (en) | 1991-03-08 | 1994-02-15 | The Dow Chemical Company | Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams |
| US5137929A (en) | 1991-06-21 | 1992-08-11 | Allied-Signal Inc. | Additives which stabilize hydrohalocarbon blowing agent in polyurethane and polyisocyanurate foam formulations during polymerization |
| JPH05140257A (ja) | 1991-11-19 | 1993-06-08 | Sekisui Chem Co Ltd | 硬質ウレタン樹脂発泡体の製造方法 |
| US5260344A (en) | 1992-03-13 | 1993-11-09 | Asahi Glass Company, Ltd. | Open cell rigid isocyanurate foams and method for producing the same and vacuum heat insulating layer by use of the same |
| BE1005821A3 (nl) | 1992-05-18 | 1994-02-08 | Recticel | Werkwijze voor het vervaardigen van zelfdragende kunststof garnituuronderdelen en aldus vervaardigd garnituuronderdeel. |
| US5232957A (en) | 1992-09-11 | 1993-08-03 | Davidson Textron Inc. | RIM molded energy absorbing polyurethane foam |
| JP3325318B2 (ja) | 1992-12-28 | 2002-09-17 | 三井化学株式会社 | 硬質ポリウレタンフォーム |
| GB9301428D0 (en) | 1993-01-25 | 1993-03-17 | Ici Plc | Polyurethane foams |
| US5418261A (en) | 1993-01-25 | 1995-05-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyurethane foams |
| US5556934A (en) | 1993-09-03 | 1996-09-17 | H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Isocyanurate embedment compound |
| US5346928A (en) * | 1993-09-09 | 1994-09-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Rigid polyurethane foams |
| RO115169B1 (ro) | 1995-05-12 | 1999-11-30 | Ici Plc | Procedeu de obtinere a unei spume poluretanice, flexibile |
| US5900442A (en) | 1995-05-12 | 1999-05-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Flexible polyurethane foams |
| JPH08319330A (ja) | 1995-05-29 | 1996-12-03 | Mitsubishi Kagaku Dow Kk | 連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
| WO1997047466A1 (fr) | 1996-06-13 | 1997-12-18 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Materiau pour panneaux et procede de fabrication |
| JP3910214B2 (ja) | 1996-06-27 | 2007-04-25 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | 微細セルエラストマーポリウレタンフォーム |
| JP2000516975A (ja) | 1996-08-27 | 2000-12-19 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 高い加熱撓み温度を有するポリウレタン―イソシアヌレート注型系 |
| US6031010A (en) * | 1997-08-11 | 2000-02-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyurethane foam composition having improved flex fatigue |
| DE19838167A1 (de) | 1998-08-21 | 2000-02-24 | Basf Ag | Mischung enthaltend Isocyanate sowie organische und/oder anorganische Säureanhydride |
| EP1131369A1 (en) | 1998-11-16 | 2001-09-12 | Huntsman International Llc | Polyisocyanurate compositions and composites |
| DE19918726C2 (de) | 1999-04-24 | 2002-04-11 | Bayer Ag | Offenzellige Polyurethanhartschaumstoffe |
| US6509392B1 (en) | 2000-01-25 | 2003-01-21 | H.A. International Llc | Foundry binder and process |
| EP1167414A1 (en) | 2000-06-29 | 2002-01-02 | Huntsman International Llc | Process for making rigid polyurethane foams having high adhesion |
| EP1172387A1 (en) | 2000-07-14 | 2002-01-16 | Huntsman International Llc | Process for preparing an elastomer |
| EP1178063A1 (en) * | 2000-08-01 | 2002-02-06 | Huntsman International Llc | Process for preparing a polyurethane material |
| FR2812653A1 (fr) | 2000-08-03 | 2002-02-08 | Michelin Soc Tech | Colle pour compositions de caoutchouc, son procede de preparation et articles comportant cette colle |
| JP4472856B2 (ja) * | 2000-09-19 | 2010-06-02 | 有限会社サン・イースト・リサーチ | 親水性連続微細気泡ポリイソシアヌレートフォームの製造方法並びに親水性連続微細気泡ポリイソシアヌレートフォーム |
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| DE10145458B4 (de) | 2001-09-14 | 2014-03-20 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Urethan- und überwiegend Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyurethanhartschaumstoffen |
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