RU2415877C2 - Способ получения полиизоциануратного полиуретанового материала - Google Patents

Способ получения полиизоциануратного полиуретанового материала Download PDF

Info

Publication number
RU2415877C2
RU2415877C2 RU2008118478/04A RU2008118478A RU2415877C2 RU 2415877 C2 RU2415877 C2 RU 2415877C2 RU 2008118478/04 A RU2008118478/04 A RU 2008118478/04A RU 2008118478 A RU2008118478 A RU 2008118478A RU 2415877 C2 RU2415877 C2 RU 2415877C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyisocyanate
isocyanate
polyol
amount
content
Prior art date
Application number
RU2008118478/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008118478A (ru
Inventor
Герхард Йозеф БЛЕЙС (BE)
Герхард Йозеф БЛЕЙС
Эрик ХЮЙГЕНС (BE)
Эрик ХЮЙГЕНС
Стейн РУКАРТС (BE)
Стейн РУКАРТС
Марк ВАНДЕРВЕССЕ (BE)
Марк ВАНДЕРВЕССЕ
Ханс Годеливе Гвидо ВЕРБЕКЕ (BE)
Ханс Годеливе Гвидо ВЕРБЕКЕ
Original Assignee
Хантсмэн Интернэшнл Ллс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хантсмэн Интернэшнл Ллс filed Critical Хантсмэн Интернэшнл Ллс
Publication of RU2008118478A publication Critical patent/RU2008118478A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2415877C2 publication Critical patent/RU2415877C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
    • C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения полиизоциануратного полиуретанового материала и к самому материалу. Способ включает взаимодействие полиизоцианата и реакционноспособного по отношению к изоцианату компонента, где взаимодействие проводят при изоцианатном индексе от 1600 до 100000 и в присутствии катализатора тримеризации, и где содержание жестких блоков составляет по меньшей мере 50%. Полиизоцианат содержит: а) 75-100 мас.% дифенилметандиизоцианата, содержащего по меньшей мере 40 мас.%, 4,4'-дифенилметандиизоцианата и/или производного указанного дифенилметандиизоцианата, который является жидкостью при 25°С и имеет величину NCO по меньшей мере 20 мас.% (полиизоцианат а), и b) 25-0 мас.% другого полиизоцианата (полиизоцианат b), причем количество полиизоцианата а) и полиизоцианата b) рассчитано на суммарное количество этого полиизоцианата а) и полиизоцианата b). Реакционноспособный по отношению к изоцианату компонент содержит: а) 80-100 мас.% полиэфирполиола, имеющего среднюю номинальную функциональность 2-6, среднюю эквивалентную массу 1100-5000 и содержание оксиэтилена (ЕО) 65-100 мас.%, и b) 20-0 мас.% одного или нескольких других реакционноспособных по отношению к изоцианату соединений, где количество полиола а) и соединения b) рассчитано на суммарное количество этого полиола а) и соединения b). Технической задачей является получение материалов с более низкой остаточной концентрацией групп NCO, имеющих высокий модуль упругости, высокую ударопрочность, тепло- и огнестойкость, низкую хрупкость, короткое время выемки из формы и высокую когезионную прочность. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения полиизоциануратного полиуретанового материала.
Более конкретно, настоящее изобретение относится к способу получения полиизоциануратного полиуретанового материала с использованием полиэфирполиола, имеющего высокое содержание оксиэтилена, и полиизоцианата, имеющего высокое содержание дифенилметандиизоцианата (MDI).
Получение полиуретановых материалов, имеющих низкое и высокое содержание жестких блоков, из полиолов, имеющих высокое содержание оксиэтилена, полиизоцианатов, содержащих по меньшей мере 85 мас.% 4,4'-MDI, или его вариант и воду было описано в WO 02/06370 и WO 98/00450. Полученные материалы являются полиуретановыми эластомерами. Далее, в ЕР 608626 было описано получение пенополиуретанов с эффектом запоминания формы путем взаимодействия полиизоцианата, содержащего высокое количество 4,4'-MDI, и полиола с высоким содержанием оксиэтилена с водой. WO 02/10249 описывает способ получения полиуретанового материала, имеющего высокое содержание жестких блоков путем взаимодействия MDI, полиола, имеющего высокое содержание оксиэтилена, и сшивающего агента/удлинителя цепи.
Эти цитируемые документы не раскрывают способ изготовления полиизоциануратного полиуретанового материала путем взаимодействия полиизоцианата и полиола при высоком NCO-индексе и в присутствии катализатора тримеризации.
Способы изготовления полиизоциануратных полиуретановых материалов при высоком индексе и в присутствии катализатора тримеризации, как таковые, были широко описаны (см., например, ЕР 922063 и WO 00/29459, WO 02/00752, EP 1173495, EP 745627, EP 587317, US 4247656, US 4129697, DE 10145458, US 4661533, US 4424288, US 4126742, GB 1433642 и ЕР 1428848).
WO 05/072188 описывает композитный материал с полимерной матрицей, который, необязательно, включает полиизоцианурат, образованный реакцией мономерного или олигомерного поли- или ди-изоцианата с водой.
WO 04/111101 описывает полиизоциануратные полиуретановые материалы, полученные из некоторых полиизоцианатов на основе MDI и некоторых полиолов, имеющих высокое содержание оксиэтилена. Материалы получены при изоцианатном индексе от 150 до 1500.
Известно, что материалы, изготовленные при более высоком индексе, склонны показывать более высокую хрупкость, которая ограничивает их пригодность для практики. Теперь было неожиданно обнаружено, что хорошие свойства полиизоциануратных материалов, изготовленных при высоком индексе, могут быть сохранены, в то время как их хрупкость не изменится (не возрастет), когда используют полиэфирполиолы, которые имеют высокое содержание оксиэтилена.
Изобретение дает возможность получения материалов, имеющих высокий модуль, высокую ударопрочность, тепло- и огнестойкость, короткое время выемки из формы и высокую когезионную прочность. Размягчение материалов происходит при более высокой температуре. В частности, материалы могут быть успешно получены способом реакционно-литьевого формования (RIM) или способом отливки.
Далее, способ пригоден для изготовления армированных материалов с использованием наполнителей, подобных органическим, минеральным и наночастицам, подобным частицам сажи, наночастицам глин и силикатов, BaSO4, CaCO3 и оксидов металлов, и/или волокнам, подобным стекловолокнам, натуральным волокнам, подобным волокнам льна, конопли и сизаля, синтетическим волокнам, подобным полиэтилентерефталатам, полиамидам, полиарамидам (KevlarTM) и углеродным волокнам. Такие материалы показывают хорошую теплостойкость.
Далее, ингредиенты, используемые для изготовления материалов, являются легко перерабатываемыми и показывают превосходные характеристики отверждения, делая возможным короткое время выемки из формы. Кроме того, немедленно после их приготовления полученные материалы показывают более низкие остаточные концентрации групп NCO при инфракрасном анализе по сравнению с материалами, изготовленными из больших количеств полиолов, имеющих высокую концентрацию оксипропиленовых групп, при таких же NCO-индексе и содержании жестких блоков. Материалы согласно настоящему изобретению сохраняют хорошие ударные свойства и низкую хрупкость.
Поэтому настоящее изобретение относится к способу получения полиизоциануратного полиуретанового материала, который включает взаимодействие полиизоцианата и реакционноспособной по отношению к изоцианату композиции, где реакцию проводят при изоцианатном индексе от 1600 до 100000 и в присутствии катализатора тримеризации, где полиизоцианат содержит: а) 75-100 мас.% дифенилметандиизоцианата, содержащего по меньшей мере 40%, предпочтительно по меньшей мере 60% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 85 мас.% 4,4'-дифенилметандиизоцианата и/или варианта указанного дифенилметандиизоцианата, каковой вариант является жидким при 25оС и имеет величину NCO по меньшей мере 20 мас.% (полиизоцианат а), и b) 25-0 мас.% другого полиизоцианата (полиизоцианат b), причем количество полиизоцианата а) и полиизоцианата b) рассчитано на суммарное количество этого полиизоцианата а) и полиизоцианата b), и где реакционноспособная по отношению к изоцианату композиция содержит: а) 80-100 мас.% полиэфирполиола, имеющего среднюю номинальную функциональность 2-6, среднюю эквивалентную массу 1100-5000 и содержание оксиэтилена (ЕО) 65-100 мас.%, и b) 20-0 мас.% одного или нескольких других реакционноспособных по отношению к изоцианату соединений, где количество полиола а) и соединения b) рассчитано на суммарное количество этого полиола а) и соединения b), и где содержание жестких блоков составляет по меньшей мере 50%.
В контексте настоящего изобретения следующие термины имеют следующие значения:
1) изоцианатный индекс или индекс NCO, или индекс:
отношение групп NCO к атомам водорода, реакционноспособным по отношению к изоцианату, присутствующим в композиции, выраженное в процентах
[NCO]×100
[активный водород]
Другими словами, индекс NCO выражает процент изоцианата, реально использованного в рецептуре, по отношению к количеству изоцианата, теоретически требующемуся для реакции с реакционноспособного по отношению к изоцианату водорода, использованного в рецептуре.
Должно быть видно, что изоцианатный индекс, как он использован здесь, рассматривается с точки зрения реального полимеризационного процесса получения материала, с использованием изоцианатного ингредиента и реакционноспособных по отношению к изоцианату ингредиентов. Любые изоцианатные группы, используемые на предварительной стадии для получения модифицированных полиизоцианатов, (включая такие производные изоцианата, называемые в данной области предполимерами), или любой активный водород, используемый на предварительной стадии (например, прореагировавший с изоцианатом для получения модифицированных полиолов или полиаминов), не учитываются при расчете изоцианатного индекса. В расчет принимаются только свободные изоцианатные группы и свободные реакционноспособные по отношению к изоцианату атомы водорода (включая атомы водорода воды, если она используется), присутствующие на стадии фактической полимеризации.
2) Выражение "реакционноспособные по отношению к изоцианату атомы водорода", как оно использовано здесь в целях расчета изоцианатного индекса, относится к суммарному числу активных атомов водорода в гидроксильных и аминных группах, присутствующих в реагирующей композиции; это означает, что для целей расчета изоцианатного индекса в реальном процессе одна гидроксильная группа рассматривается как включающая один реакционноспособный водород, одна первичная аминная группа рассматривается как включающая один реакционноспособный водород, и одна молекула воды рассматривается, как включающая два активных водорода.
3) Реакционная система: комбинация компонентов, в которой полиизоцианат держат в одном или нескольких контейнерах отдельно от реакционноспособных по отношению к изоцианату компонентов.
4) Выражение "полиизоциануратный полиуретановый материал", как оно использовано здесь, относится к пористым или непористым продуктам, которые получены взаимодействием упомянутых полиизоцианатов и реакционноспособных по отношению к изоцианатам композиций в присутствии катализатора тримеризации при высоком индексе, необязательно с использованием вспенивателей, и, в особенности, включает пористые продукты, полученные с водой в качестве реагирующего вспенивателя (включая реакцию воды с изоцианатными группами, дающую мочевинные связи и двуокись углерода с получением полимочевина-полиизоцианурат-полиуретановые пены).
5) Термин "средняя номинальная гидроксильная функциональность" (или, коротко, "функциональность") использован здесь, чтобы показать численную среднюю функциональность (число гидроксильных групп на молекулу) полиола или композиции полиолов при допущении, что это является численной средней функциональностью (числом атомов активного водорода на молекулу) инициаторов, использованных при их получении, хотя на практике оно часто оказывается несколько меньше из-за некоторой концевой ненасыщенности.
6) Слово "средний" относится к среднему числу, если не указано иное.
7) Термин "содержание жестких блоков" относится к 100 × отношение количества (в мас. частях) полиизоцианата + реакционноспособных по отношению к изоцианату материалов, имеющих молекулярный вес 500 или менее (где полиолы, имеющие молекулярный вес больше 500, введенные в полиизоцианаты, не принимаются в расчет) к использованному количеству (в мас. частях) всего полиизоцианата + всех реакционноспособных по отношению к изоцианату материалов.
Предпочтительно полиизоцианат а) выбирают из 1) дифенилметандиизоцианата, содержащего по меньшей мере 40%, предпочтительно по меньшей мере 60% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 85 мас.% 4,4'-дифенилметандиизоцианата (4,4'-MDI) и следующих предпочтительных вариантов такого дифенилметандиизоцианата; 2) карбодиимидного и/или уретониминового модифицированного варианта полиизоцианата 1), варианта, имеющего величину NCO 20 мас.% или более; 3) уретанового модифицированного варианта полиизоцианата 1), варианта, имеющего величину NCO 20 мас.% или более и являющегося продуктом реакции избытка полиизоцианата 1) и полиола, имеющего среднюю номинальную гидроксильную функциональность 2-4 и средний молекулярный вес не больше 1000; 4) предполимера, имеющего величину NCO 20 мас.% или более и который является продуктом реакции избытка любого из упомянутых выше полиизоцианатов 1)-3) и полиола, имеющего среднюю номинальную гидроксильную функциональность 2-6 и средний молекулярный вес 2000-12000 и предпочтительно гидроксильное число от 15 до 60 мг KОН/г; и 5) их смеси являются предпочтительными в качестве полиизоцианата а).
Полиизоцианат 1) содержит по меньшей мере 40 мас.% 4,4'-MDI. Такие полиизоцианаты известны в практике и включают чистый 4,4'-MDI и изомерные смеси 4,4'-MDI до 60 мас.% 2,4'MDI и 2,2'-MDI. Следует отметить, что количество 2,2'-MDI в изомерных смесях находится скорее на уровне загрязнений и обычно не превышает 2 мас.%, причем остальным является 4,4'-MDI и 2,4'-MDI. Такие полиизоцианаты, как эти, известны в практике и имеются в продаже, например, SuprasecTM MPR от Huntsman Polyurethanes, которое является предприятием Huntsman International LLC (владельца торговой марки Suprasec).
Карбодиимидный и/или уретоиминный модифицированные варианты вышеуказанного полиизоцианата 1) также известны в практике и имеются в продаже, например, Suprasec 2020 от Huntsman Polyurethanes.
Уретановые модифицированные варианты вышеуказанного полиизоцианата 1) также известны в практике, см., например, The ICI Polyurethanes Book by G. Woods, 1990, 2nd edition, pp. 32-35. Вышеупомянутые предполимеры полиизоцианата 1), имеющие величину NCO 20 мас.% или более также известны в практике. Предпочтительно полиол, использованный для изготовления этих предполимеров, выбирают из простых полиэфирполиолов и сложных полиэфирполиолов, и особенно из полиоксиэтилен-полиоксипропиленовых полиолов, имеющих среднюю номинальную гидроксильную функциональность 2-4, средний молекулярный вес 2500-8000 и, предпочтительно, гидроксильное число 15-60 мг КОН/г, и, предпочтительно, или содержание оксиэтилена 5-25 мас.%, каковой оксиэтилен предпочтительно находится на концах полимерных цепей, или содержание оксиэтилена 50-90 мас.%, каковой оксиэтилен предпочтительно случайным образом распределен по полимерным цепям.
Могут быть использованы также смеси вышеупомянутых полиизоцианатов, см., например, The ICI Polyurethanes Book by G. Woods, 1990, 2nd edition, pp. 32-35. Примером такого имеющегося в продаже полиизоцианата является Suprasec 2021 от Huntsman Polyurethanes.
Другой полиизоцианат b) может быть выбран из алифатических, циклоалифатических, аралифатических и, предпочтительно, ароматических полиизоцианатов, таких как толуолдиизоцианат в виде его 2,4- и 2,6-изомеров и их смеси, и смесей дифенилметандиизоционатов (MDI) и их олигомеров, имеющих изоцианатную функциональность больше 2, известных в практике как "сырые" или полимерные MDI (полиметиленполифениленполиизоцианаты). Могут быть использованы также смеси толуолдиизоцианата и полиметиленполифениленполиизоцианатов.
Когда используются полиизоцианаты, которые имеют функциональность NCO больше, чем 2, используемое количество таких полиизоцианатов является таким, чтобы средняя функциональность суммарного используемого полиизоцианата по настоящему изобретению была предпочтительно самое большее 2,2.
Полиэфирполиол а), имеющий высокое содержание ЕО, выбирают из тех, которые имеют содержание ЕО 65-100 и, предпочтительно, 65-90 мас.% в расчете на массу полиэфирполиола. Эти полиэфирполиолы могут содержать другие оксиалкиленовые группы, подобные оксипропиленовым и оксибутиленовым группам. Эти полиолы имеют среднюю номинальную функциональность 2-6 и, более предпочтительно, 2-4, среднюю эквивалентную массу 1100-5000 и, предпочтительно 1100-4000. Если полиол содержит оксиэтиленовые группы и другие оксиалкиленовые группы, подобные оксипропилену, полиол может иметь случайное распределение оксиэтиленовых групп, распределение блок-сополимера или их сочетание. Могут быть использованы смеси полиолов. Предпочтительно они используются в количестве 90-100 мас.%.
Другие реакционноспособные по отношению к изоцианату соединения b), которые могут быть использованы в количестве 0-20 мас.% и, предпочтительно, 0-10 мас.% в расчете на количество полиола а) и этого соединения b), могут быть выбраны из удлинителей цепи, сшивающих агентов, полиэфирных полиаминов, полиолов, отличных от полиола а), и воды.
Реакционноспособные по отношению к изоцианату удлинители цепи, которые имеют 2 реакционноспособных по отношению к изоцианату атома водорода, могут быть выбраны из аминов, аминоспиртов и полиолов; предпочтительно используются полиолы. Далее, удлинители цепи могут быть ароматическими, циклоалифатическими, аралифатическими и алифатическими; предпочтительно используют алифатические удлинители цепи. Удлинители цепи предпочтительно имеют среднюю эквивалентную массу ниже 150. Наиболее предпочтительными являются алифатические диолы, такие как этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 2-метил-1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,2-пропандиол, 1,3-бутандиол, 2,3-бутандиол, 1,3-пентандиол, 1,2-гександиол, 3-метилпентан-1,5-диол, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль и трипропиленгликоль, и ароматические диолы и их пропоксилированные и/или этоксилированные продукты. Сшивающие агенты являются реакционноспособными по отношению к изоцианату соединениями, содержащими 3-8 реакционноспособных по отношению к изоцианату атомов водорода и предпочтительно имеющими среднюю эквивалентную массу менее 150. Примерами таких сшивающих агентов являются глицерин, триметилолпропан, пентаэритрит, триэтаноламин, полиоксиэтиленполиолы, имеющие среднюю номинальную функциональность 3-8 и среднюю эквивалентную массу менее 150, подобные этоксилированным глицерину, триметилолпропану, пентаэритриту, сахарозе и сорбитолу, имеющим указанную эквивалентную массу, и полиэфирные триамины, имеющие указанную эквивалентную массу.
Полиэфирполиамины могут быть выбраны из полиоксипропиленполиаминов, полиоксиэтиленполиаминов и полиоксипропилен-полиоксиэтиленполиаминов, предпочтительно имеющих эквивалентную массу 150-3000 (численный средний молекулярный вес, деленный на число аминных групп на концах полимерных цепей). Такие полиэфирные полиамины известны в практике. Примерами являются Jeffamine® ED2003 и T5000, доступные от Huntsman.
Еще далее, другие реакционноспособные по отношению к изоцианату соединения могут быть выбраны из полиолов, которые являются сложными полиэфирами, полиэфирамидами, простыми политиоэфирами поликарбонатами, полиацеталями, полиолефинами, полисилоксанами или простыми полиэфирами (отличными от полиола а)). Сложнополиэфирполиолы, которые могут быть использованы, включают имеющие концевой гидроксил продукты реакции двухатомных спиртов, таких как этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, 1,4-бутандиол, неопентилгликоль, 1,6-гексангликоль или циклогександиметанол, или смеси таких двухатомных спиртов, и дикарбоновых кислот или их эфирообразующих производных, например, янтарной, глутаровой и адипиновой кислот или их диметиловых эфиров, себациновой кислоты, фталевого ангидрида, тетрахлорфталевого ангидрида или диметилтерефталата, или их смесей. Простые политиоэфирполиолы, которые могут быть использованы, включают продукты, полученные конденсацией тиодигликоля, или одного, или с другими гликолями, алкиленоксидов, дикарбоновых кислот, формальдегида, аминоспиртов или аминокарбоновых кислот. Поликарбонатные полиолы, которые могут быть использованы, включают продукты, полученные реакцией диолов, таких как 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, диэтиленгликоль или тетраэтиленгликоль, с диарилкарбонатами, например, дифенилкарбонатом, или с фосгеном. Полиацетальполиолы, которые могут быть использованы, включают те, которые получают реакцией гликолей, таких как диэтиленгликоль, триэтиленгликоль или гександиол, с формальдегидом. Подходящие полиацетали могут быть также получены полимеризацией циклических ацеталей. Подходящие полиолефинполиолы включают имеющие концевые гидроксилы гомо- и сополимеры бутадиена, и подходящие полисилоксановые полиолы включают полидиметилсилоксановые диолы.
Полиэфирполиолы, отличные от полиола а), имеют содержание ЕО меньше 65 мас.% и предпочтительно имеют среднюю эквивалентную массу 150-4000 и, более предпочтительно, 150-2500, и предпочтительно имеют среднюю функциональность 2-4. Такие полиолы включают полиоксиэтиленполиоксипропиленовые полиолы, в которых оксиэтиленовые и оксипропиленовые элементарные звенья распределены хаотично в форме блоков или их комбинаций, и полиоксипропиленовые полиолы. Такие полиолы широко известны. Примером является Daltocel® F428, доступный от Huntsman.
Могут быть использованы также смеси вышеупомянутых других реакционноспособных по отношению к изоцианату соединений. Предпочтительно другими реакционноспособными по отношению к изоцианату соединениями являются полиолы, выбранные из перечисленных выше предпочтительных полиолов.
Полиолы могут включать дисперсии или растворы полимеров присоединения или конденсации в полиолах описанных выше типов. Такие модифицированные полиолы, часто называемые "полимерными полиолами", были полностью описаны в предшествующих аналогах и включают продукты, получаемые in situ полимеризацией одного или нескольких винильных мономеров, например, стирола и/или акрилонитрила в вышеуказанных полиэфирполиолах, или реакцией in situ между полиизоцианатом и амино- и/или гидрокси-функциональным соединением, таким как триэтаноламин, в вышеуказанном полиоле. Особо используемыми являются полиоксиалкиленовые полиолы, содержащие от 1 до 50% диспергированного полимера. Предпочтительными являются размеры частиц диспергированного полимера менее 50 микрон.
Далее, могут быть использованы следующие необязательные ингредиенты: катализаторы, улучшающие образование уретановых связей, подобные оловянным катализаторам, таким как октоат олова и дибутилдилаурат олова, катализаторам - третичным аминам, подобным триэтилендиамину и имидазолам, подобным диметилимидазолу, и другим катализаторам, подобным малеатным эфирам и ацетатным эфирам; поверхностно-активные вещества; стабилизаторы пены, подобные силоксан-оксиэтиленовым сополимерам; антипирены; подавляющие дымообразование агенты; УФ-стабилизаторы; красители; ингибиторы роста микробов; органические и неорганические наполнители; преобразователи энергии удара; пластификаторы и внутренние агенты, облегчающие высвобождение из формы. Дополнительно в процессе согласно настоящему изобретению могут быть использованы внешние агенты, облегчающие высвобождение из формы.
Любое соединение, которое катализирует реакцию тримеризации изоцианата (образование изоцианурата), может быть использовано в качестве катализатора тримеризации в процессе согласно настоящему изобретению, такое как третичные амины, триазины и, наиболее предпочтительно, соли металлов - катализаторы тримеризации.
Примерами подходящих солей металлов - катализаторов тримеризации являются соли щелочных металлов органических карбоновых кислот. Предпочтительными щелочными металлами являются калий и натрий, и предпочтительными карбоновыми кислотами являются уксусная кислота и 2-этилгексаноевая кислота.
Наиболее предпочтительными солями металлов - катализаторами тримеризации являются ацетат калия (доступный в продаже как Polycat 46 от Air Products, и Catalyst LB от Huntsman Polyuretanes) и 2-этилгексаноат калия (доступный в продаже как Dabco K-15 от Air Products). Два или более различных металлосолевых катализатора тримеризации могут быть использованы в способе по настоящему изобретению.
Металлосолевой катализатор тримеризации обычно используют в количестве до 5% от массы реакционноспособной по отношению к изоцианату композиции, предпочтительно от 0,001 до 3 мас.%. Может случиться так, что полиол, используемый в способе по настоящему изобретению, еще содержит соль металла от его приготовления, которая может быть затем использована в качестве катализатора тримеризации или как часть катализатора тримеризации.
Полиуретановый материал может быть сплошным или раздутым (микропористым) материалом. Микропористые материалы получают путем проведения реакции в присутствии порообразователя, подобного углеводородам, фторуглеводородам, хлорфторуглеводородам, газам, подобным N2 и СО2, и воде. Наиболее предпочтительно в качестве порообразователя используют воду. Количество порообразователя будет зависеть от желаемой плотности. Количество воды должно быть меньше 5, предпочтительно, меньше 3 и, наиболее предпочтительно, меньше 1 мас.% в расчете на массу реакционноспособной по отношению к изоцианату композиции. При расчете количества других реакционноспособных по отношению к изоцианату соединений b) это количество воды включают. Снижение плотности может быть достигнуто также путем ввода увеличенных в объеме или расширяющихся микросфер, подобных Expancel®, или пористых микробусин, или вводом разлагающихся солей, подобных азодикарбонамиду.
Реакцию получения материала поводят при индексе NCO 1600-100000 и, предпочтительно, 1700-50000.
Содержание жестких блоков составляет по меньшей мере 50% и, предпочтительно, 55-90%.
Плотность материалов предпочтительно выше 100 кг/м3.
Материал предпочтительно изготавливают в пресс-форме. Процесс может быть проведен в пресс-форме любого типа, известного в практике. Примерами таких пресс-форм являются пресс-формы, используемые в промышленности для изготовления частей обуви, подобной бутсам и лыжным и конькобежным ботинкам, и деталей автомобилей, подобным подлокотникам, панелям дверей и задним полкам. Предпочтительно реакцию проводят в закрытых пресс-формах. Ингредиенты, используемые для приготовления материала, вводят в пресс-форму при температуре от температуры окружающей среды до температуры 90оС, причем пресс-форму во время процесса выдерживают при температуре от температуры окружающей среды до температуры 150оС. Время выемки из формы является сравнительно коротким несмотря на тот факт, что предпочтительно не используют реакционноспособные по отношению к изоцианату соединения, содержащие реакционноспособные аминные группы; в зависимости от количества катализатора время выемки из формы может быть ниже 10 минут, предпочтительно ниже 5 минут, более предпочтительно ниже 3 минут и наиболее предпочтительно ниже 1 минуты.
Процесс формования может быть проведен согласно способу реакционно-литьевого формования (RIM) и способу отливки. Процесс также может быть проведен согласно способу RRIM (RIM с армированием) и SRIM (структурное RIM) и способу литьевого прессования смолы. Альтернативно могут быть использованы способы экструзии, а также способы распыления.
Вообще говоря, реакционноспособные по отношению к изоцианату ингредиенты и катализатор могут быть смешаны предварительно, необязательно вместе с необязательными ингредиентами, перед их вводом в контакт с полиизоцианатом.
Материалы согласно изобретению особенно подходят для использования в применениях, где желательны высокая жесткость, отсутствие хрупкости, высокая ударопрочность и низкая плотность, подобных подошвам футбольных бутс и лыжных ботинок, и деталям автомобилей, подобным дверным панелям, задним полкам, солнцезащитным козырькам, и армированным или структурным композитам, подобным синтетическим и/или выдутым пенам для целей изоляции, включая изоляцию для использования вне берега, и для целей строительной и тепловой изоляции.
Настоящее изобретение поясняется следующими примерами.
Примеры 1-3
Suprasec 2015* и Daltocel F555** заливали в пресс-форму разливочным автоматом Krauss Maffei Comet 2020 - автоматом с поршнем высокого давления, производительность составляла 300 г/сек. Пресс-формой являлась стальная пресс-форма, имеющая размеры 30×60×0,5 см, помещенная в пресс Вattenfeld.
Температура химикатов и пресс-формы составляла 35 и 85оС, соответственно. Перед использованием пресс-форму обрабатывали смазкой для форм Acmos 35-515. Время выемки из формы составило 60 секунд. Использованные количества (в мас. частях) и физические свойства полиизоциануратных полиуретановых деталей приведены в таблице ниже.
* Suprasec 2015, получаемый от Huntsman, является полиизоцианатом согласно настоящему изобретению. Suprasec 2025 имеет величину NCO 27,4 мас.% Suprasec является торговой маркой Huntsman.
** Полиоксиэтиленполиоксипропиленполиол, имеющий среднюю номинальную функциональность 3, эквивалентный вес 2000 и содержание ЕО 75 мас.%. К полиолу добавляли 0,4 мас.% катализатора LB от Huntsman.
Пример 1 2 3
Suprasec 2015 60 70 75
Daltocel F555 (включая катализатор) 40 30 25
Содержание жестких блоков, % 60 70 75
Модуль гибкости (мПа), ISO 14125 860 1700 2200
Ударопрочность по Изоду без надреза, кДж/м, ISO 180 74 59 30
Индекс 1968 3061 3936

Claims (6)

1. Способ получения полиизоциануратного полиуретанового материала, включающий взаимодействие полиизоцианата и реакционноспособного по отношению к изоцианату компонента, где взаимодействие проводят при изоцианатном индексе от 1600 до 100000 и в присутствии катализатора тримеризации, где полиизоцианат содержит: а) 75-100 мас.% дифенилметандиизоцианата, содержащего по меньшей мере 40 мас.%, 4,4'-дифенилметандиизоцианата и/или производного указанного дифенилметандиизоцианата, который является жидкостью при 25°С и имеет величину NCO по меньшей мере 20 мас.% (полиизоцианат а), и b) 25-0 мас.% другого полиизоцианата (полиизоцианат b), причем количество полиизоцианата а) и полиизоцианата b) рассчитано на суммарное количество этого полиизоцианата а) и полиизоцианата b), и где реакционноспособный по отношению к изоцианату компонент содержит а) 80-100 мас.% полиэфирполиола, имеющего среднюю номинальную функциональность 2-6, среднюю эквивалентную массу 1100-5000 и содержание оксиэтилена (ЕО) 65-100 мас.%, и b) 20-0 мас.% одного или нескольких других реакционноспособных по отношению к изоцианату соединений, где количество полиола а) и соединения b) рассчитано на суммарное количество этого полиола а) и соединения b) и где содержание жестких блоков составляет по меньшей мере 50%.
2. Способ по п.1, где эквивалентная масса составляет 1100-4000 и индекс составляет 1700-50000.
3. Способ согласно п.1 или 2, где содержание оксиэтилена составляет 65-90 мас.%, количество полиола а) составляет 90-100%, и количество соединения b) составляет 0-10 мас.%.
4. Способ по п.1 или 2, в котором материал имеет плотность более 100 кг/м3.
5. Способ по п.3, в котором материал имеет плотность более 100 кг/м3.
6. Материал, получаемый согласно способу по пп.1-5.
RU2008118478/04A 2005-10-13 2006-09-29 Способ получения полиизоциануратного полиуретанового материала RU2415877C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05109530.5 2005-10-13
EP05109530 2005-10-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008118478A RU2008118478A (ru) 2009-11-20
RU2415877C2 true RU2415877C2 (ru) 2011-04-10

Family

ID=35788185

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008118478/04A RU2415877C2 (ru) 2005-10-13 2006-09-29 Способ получения полиизоциануратного полиуретанового материала

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8785570B2 (ru)
EP (1) EP1940899B1 (ru)
JP (1) JP5044561B2 (ru)
KR (1) KR20080057271A (ru)
CN (1) CN101283012B (ru)
AT (1) ATE438669T1 (ru)
AU (1) AU2006301367B2 (ru)
BR (1) BRPI0616662B1 (ru)
CA (1) CA2625689C (ru)
DE (1) DE602006008337D1 (ru)
ES (1) ES2327569T3 (ru)
RU (1) RU2415877C2 (ru)
WO (1) WO2007042411A1 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2628086C2 (ru) * 2012-07-17 2017-08-14 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Промежуточные материалы, содержащие полиизоцианурат
RU2654388C2 (ru) * 2013-05-24 2018-05-18 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Содержащие альдегид соединения, удовлетворяющие требованиям для получения отверждаемых полиизоцианатных композиций
RU2662715C2 (ru) * 2013-05-31 2018-07-27 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Способ улучшения прочности полиизоцианатных продуктов реакции полиприсоединения
RU2669384C2 (ru) * 2014-09-05 2018-10-11 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Способ улучшения трещиностойкости полиизоциануратсодержащих продуктов реакции

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1631606B1 (en) * 2003-06-12 2011-08-24 Huntsman International Llc Process for preparing a polyisocyanurate polyurethane material
BRPI0616662B1 (pt) 2005-10-13 2017-06-13 Huntsman International Llc Process for the preparation of a solid material of polyesocyanurate polyurethane, and, material
AU2007217657B2 (en) * 2006-02-21 2011-08-04 Huntsman International Llc Process for making a polyisocyanurate composite
CA2653656C (en) * 2006-06-14 2013-11-19 Huntsman International Llc Composite panel
RU2483084C2 (ru) * 2008-02-14 2013-05-27 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Эластомерные материлы с высоким содержанием жестких блоков и способ их получения
EP2252639B1 (en) * 2008-03-07 2013-05-15 Huntsman International LLC Foamed materials comprising a matrix having a high hardblock content and process for preparing them
EP2182017A1 (en) * 2008-07-10 2010-05-05 Huntsman International Llc A polyisocyanurate-based syntactic coating for offshore applications
CA2732421C (en) * 2008-08-28 2016-05-17 Huntsman International Llc Mixture obtained by reacting polyol and anhydride and its use in polyisocyanates for making polyisocyanurates
US9926479B2 (en) * 2009-06-09 2018-03-27 Huntsman International Llc Materials comprising a matrix and process for preparing them
CN103140529A (zh) 2010-07-08 2013-06-05 亨茨曼国际有限公司 多异氰酸酯基防腐蚀涂层
WO2012062796A1 (en) 2010-11-09 2012-05-18 Rockwool International A/S Method for manufacturing an aerogel-containing composite and composite produced by said method
WO2012062801A1 (en) 2010-11-09 2012-05-18 Rockwool International A/S Mineral fibre product having reduced thermal conductivity
JP2015510535A (ja) 2012-02-08 2015-04-09 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 硬質ポリウレタン−ポリイソシアヌレートフォームの製造方法
US10442885B2 (en) 2012-12-13 2019-10-15 Basf Se Hydrolysis-stable polyurethane for coating elements in maritime applications
EP2743285A1 (de) 2012-12-13 2014-06-18 Basf Se Hydrolysestabiles Polyurethan zur Anwendung im off-shore Bereich
EP2743284A1 (de) 2012-12-13 2014-06-18 Basf Se Hydrolysestabiles Polyurethan zur Beschichtung von Elementen in maritimen Anwendungen
MX2016000046A (es) 2013-07-11 2016-03-09 Dow Global Technologies Llc Proceso para producir uretano-isocianuratos.
BR112017019246B1 (pt) 2015-03-11 2022-05-17 Basf Se Processo de preparação de poliuretano, poliuretano, uso de um composto (p1) reativo a isocianatos e usos de poliuretano
WO2018015245A1 (de) 2016-07-21 2018-01-25 Covestro Deutschland Ag Hochtemperaturstabile polyisocyanuratschaumstoffe
MX2022009817A (es) 2020-02-17 2022-09-05 Dow Global Technologies Llc Espuma rigida de poliuretano.
WO2024133871A1 (en) 2022-12-23 2024-06-27 Recticel Pir chemical recycling by alkaline cleavage

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1433642A (en) 1973-01-11 1976-04-28 Celotex Corp Polyisocyanurate composition related products and processes
US3940517A (en) 1973-01-11 1976-02-24 The Celotex Corporation Polyisocyanurate foam, catalyst composition and process for producing such
ZA755751B (en) 1974-12-24 1976-08-25 Basf Wyandotte Corp Manufacture of foams
DE2607380C3 (de) 1976-02-24 1981-07-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von warmformbaren Polyisocyanuratschaumstoffen
US4066580A (en) 1976-06-07 1978-01-03 Basf Wyandotte Corporation Process for the manufacture of polyisocyanurate foams
US4126742A (en) 1978-05-15 1978-11-21 The Upjohn Company High-modulus polyisocyanurate elastomers
US4126741A (en) 1978-05-15 1978-11-21 The Upjohn Company High-modulus polyisocyanurate elastomers
US4247656A (en) 1979-03-14 1981-01-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Poly(urethane-isocyanurate) foams
US4299924A (en) * 1979-08-10 1981-11-10 Toyota Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha Polyisocyanurate resin and process for making the same
DE3164149D1 (en) * 1980-07-21 1984-07-19 Mobay Chemical Corp Process for the production of elastomeric moulded products
US4424288A (en) 1981-12-24 1984-01-03 Basf Wyandotte Corporation Carbodiimide-modified polymethylene polyphenylene polyisocyanates for use in the preparation of polyisocyanurate-polyurethane foams
US4661533A (en) 1985-10-28 1987-04-28 The Dow Chemical Company Rigid polyurethane modified polyisocyanurate containing fly ash as an inorganic filler
JPS62101622A (ja) 1985-10-29 1987-05-12 Sanyo Chem Ind Ltd 熱硬化性樹脂の製法
IT1190432B (it) 1985-12-10 1988-02-16 Montedison Spa Compositi ad alta densita' a base essenzialmente poliisocianurica
US4871612A (en) 1986-09-05 1989-10-03 Inoue Mtp Kabushiki Kaisha Interior member for vehicles and method for its manufacture
DE3739327A1 (de) 1987-08-20 1989-06-01 Helmut Pelzer Verfahren zur herstellung eines faserverstaerkten, duroplastischen werkstoffes
US4900776A (en) 1988-12-01 1990-02-13 Georgia-Pacific Resins, Inc. Potassium catalyst system for preparing polyurethane based plywood-patch compositions
US5286759A (en) 1991-03-08 1994-02-15 The Dow Chemical Company Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams
US5137929A (en) 1991-06-21 1992-08-11 Allied-Signal Inc. Additives which stabilize hydrohalocarbon blowing agent in polyurethane and polyisocyanurate foam formulations during polymerization
JPH05140257A (ja) 1991-11-19 1993-06-08 Sekisui Chem Co Ltd 硬質ウレタン樹脂発泡体の製造方法
US5260344A (en) 1992-03-13 1993-11-09 Asahi Glass Company, Ltd. Open cell rigid isocyanurate foams and method for producing the same and vacuum heat insulating layer by use of the same
BE1005821A3 (nl) 1992-05-18 1994-02-08 Recticel Werkwijze voor het vervaardigen van zelfdragende kunststof garnituuronderdelen en aldus vervaardigd garnituuronderdeel.
US5232957A (en) 1992-09-11 1993-08-03 Davidson Textron Inc. RIM molded energy absorbing polyurethane foam
JP3325318B2 (ja) 1992-12-28 2002-09-17 三井化学株式会社 硬質ポリウレタンフォーム
GB9301428D0 (en) 1993-01-25 1993-03-17 Ici Plc Polyurethane foams
US5418261A (en) 1993-01-25 1995-05-23 Imperial Chemical Industries Plc Polyurethane foams
US5556934A (en) 1993-09-03 1996-09-17 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Isocyanurate embedment compound
US5346928A (en) * 1993-09-09 1994-09-13 Imperial Chemical Industries Plc Rigid polyurethane foams
RO115169B1 (ro) 1995-05-12 1999-11-30 Ici Plc Procedeu de obtinere a unei spume poluretanice, flexibile
US5900442A (en) 1995-05-12 1999-05-04 Imperial Chemical Industries Plc Flexible polyurethane foams
JPH08319330A (ja) 1995-05-29 1996-12-03 Mitsubishi Kagaku Dow Kk 連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法
WO1997047466A1 (fr) 1996-06-13 1997-12-18 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Materiau pour panneaux et procede de fabrication
JP3910214B2 (ja) 1996-06-27 2007-04-25 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー 微細セルエラストマーポリウレタンフォーム
JP2000516975A (ja) 1996-08-27 2000-12-19 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド 高い加熱撓み温度を有するポリウレタン―イソシアヌレート注型系
US6031010A (en) * 1997-08-11 2000-02-29 Imperial Chemical Industries Plc Polyurethane foam composition having improved flex fatigue
DE19838167A1 (de) 1998-08-21 2000-02-24 Basf Ag Mischung enthaltend Isocyanate sowie organische und/oder anorganische Säureanhydride
EP1131369A1 (en) 1998-11-16 2001-09-12 Huntsman International Llc Polyisocyanurate compositions and composites
DE19918726C2 (de) 1999-04-24 2002-04-11 Bayer Ag Offenzellige Polyurethanhartschaumstoffe
US6509392B1 (en) 2000-01-25 2003-01-21 H.A. International Llc Foundry binder and process
EP1167414A1 (en) 2000-06-29 2002-01-02 Huntsman International Llc Process for making rigid polyurethane foams having high adhesion
EP1172387A1 (en) 2000-07-14 2002-01-16 Huntsman International Llc Process for preparing an elastomer
EP1178063A1 (en) * 2000-08-01 2002-02-06 Huntsman International Llc Process for preparing a polyurethane material
FR2812653A1 (fr) 2000-08-03 2002-02-08 Michelin Soc Tech Colle pour compositions de caoutchouc, son procede de preparation et articles comportant cette colle
JP4472856B2 (ja) * 2000-09-19 2010-06-02 有限会社サン・イースト・リサーチ 親水性連続微細気泡ポリイソシアヌレートフォームの製造方法並びに親水性連続微細気泡ポリイソシアヌレートフォーム
IT1319215B1 (it) 2000-10-16 2003-09-26 Industrialesud Spa Prodotto multistrato, suo uso per la realizzazione di articolileggeri, fonoassorbenti, autoportanti e articoli ottenibili con detto
DE10145458B4 (de) 2001-09-14 2014-03-20 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Urethan- und überwiegend Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyurethanhartschaumstoffen
US6773756B2 (en) 2002-03-20 2004-08-10 Bayer Polymers Llc Process to manufacture three dimensionally shaped substrate for sound abatement
US6729045B2 (en) * 2002-10-02 2004-05-04 Dale F. Isackson Tap device for clogging shoes
US20040069971A1 (en) 2002-10-15 2004-04-15 Witteveen Martijn M. Polyol compositions and rigid polyisocyanurate foams prepared therefrom
DE10257633A1 (de) 2002-12-09 2004-06-24 Basf Ag Verbundelemente, insbesondere gedämmte Rohre
US20040249078A1 (en) 2003-06-04 2004-12-09 Honeywell International, Inc. Foam catalyst systems
EP1631606B1 (en) * 2003-06-12 2011-08-24 Huntsman International Llc Process for preparing a polyisocyanurate polyurethane material
DE10359024A1 (de) 2003-12-15 2005-07-21 Basf Ag Zinnfreie Polyurethanschaumstoffe
US7763341B2 (en) 2004-01-23 2010-07-27 Century-Board Usa, Llc Filled polymer composite and synthetic building material compositions
ITRM20040375A1 (it) 2004-07-23 2004-10-23 Tekno Garden S R L Materiali compositi a base di resine leganti, procedimenti per la loro preparazione e usi.
BRPI0616666B1 (pt) 2005-10-13 2017-06-06 Huntsman Int Llc processo para a preparação de um material de poliisocianurato poliuretano elastomérico, e, material
BRPI0616662B1 (pt) 2005-10-13 2017-06-13 Huntsman International Llc Process for the preparation of a solid material of polyesocyanurate polyurethane, and, material
AU2007217657B2 (en) 2006-02-21 2011-08-04 Huntsman International Llc Process for making a polyisocyanurate composite

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2628086C2 (ru) * 2012-07-17 2017-08-14 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Промежуточные материалы, содержащие полиизоцианурат
RU2654388C2 (ru) * 2013-05-24 2018-05-18 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Содержащие альдегид соединения, удовлетворяющие требованиям для получения отверждаемых полиизоцианатных композиций
RU2662715C2 (ru) * 2013-05-31 2018-07-27 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Способ улучшения прочности полиизоцианатных продуктов реакции полиприсоединения
RU2669384C2 (ru) * 2014-09-05 2018-10-11 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Способ улучшения трещиностойкости полиизоциануратсодержащих продуктов реакции

Also Published As

Publication number Publication date
CA2625689A1 (en) 2007-04-19
BRPI0616662A2 (pt) 2012-12-25
CN101283012A (zh) 2008-10-08
CN101283012B (zh) 2011-07-06
RU2008118478A (ru) 2009-11-20
KR20080057271A (ko) 2008-06-24
AU2006301367B2 (en) 2012-02-02
EP1940899B1 (en) 2009-08-05
ES2327569T3 (es) 2009-10-30
WO2007042411A1 (en) 2007-04-19
AU2006301367A1 (en) 2007-04-19
JP2009511685A (ja) 2009-03-19
JP5044561B2 (ja) 2012-10-10
DE602006008337D1 (de) 2009-09-17
EP1940899A1 (en) 2008-07-09
US8785570B2 (en) 2014-07-22
ATE438669T1 (de) 2009-08-15
US20080262168A1 (en) 2008-10-23
BRPI0616662B1 (pt) 2017-06-13
CA2625689C (en) 2013-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2415877C2 (ru) Способ получения полиизоциануратного полиуретанового материала
KR101288266B1 (ko) 폴리이소시아누레이트 폴리우레탄 물질을 제조하는 방법
CA2523481C (en) Process for preparing a polyisocyanurate polyurethane material
CA2417267C (en) Process for preparing a polyurethane material