RO115169B1 - Procedeu de obtinere a unei spume poluretanice, flexibile - Google Patents
Procedeu de obtinere a unei spume poluretanice, flexibile Download PDFInfo
- Publication number
- RO115169B1 RO115169B1 RO97-02099A RO9702099A RO115169B1 RO 115169 B1 RO115169 B1 RO 115169B1 RO 9702099 A RO9702099 A RO 9702099A RO 115169 B1 RO115169 B1 RO 115169B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- weight
- foam
- isocyanate
- polyurethane foam
- compound
- Prior art date
Links
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 230000009975 flexible effect Effects 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 92
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 59
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 29
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 46
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- -1 polyoxyethylene units Polymers 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 238000013102 re-test Methods 0.000 claims 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 38
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 14
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000768 polyamine Chemical class 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 6
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 3
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 3
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 210000000941 bile Anatomy 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- IUUONVQOMMQAEH-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3-dihydro-1$l^{5}-phosphole 1-oxide Chemical compound CP1(=O)CCC=C1 IUUONVQOMMQAEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTHRIIFWIHUMFH-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OCCCCl QTHRIIFWIHUMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005102 attenuated total reflection Methods 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Inorganic materials [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006664 bond formation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N carbamimidoylazanium;carbonate Chemical compound NC(N)=N.NC(N)=N.OC(O)=O STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Chemical group 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Chemical group 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical group O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 210000000497 foam cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002984 plastic foam Substances 0.000 description 1
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011493 spray foam Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/36—After-treatment
- C08J9/38—Destruction of cell membranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
- C08G18/095—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to carbodiimide or uretone-imine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Cell Biology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Invenția se referă la un procedeu de obținere a unei spume poliuretanice flexibile, utilizată pentru realizarea prin termoformare de articole profilate, pentru materiale de căptușire pentru mobilă, banchete auto și saltele, pentru partea inferioară a covoarelor, ca agenți hidrofili pentru șervețele, ca spume de ambalare, ca spume pentru izolări fonice în aplicații auto și , în general, pentru izolare la vibrații.
Procedeele de obținere a spumelor flexibile convenționale cunoscute constau din reacția unui poliizocianat și a unui polimer cu masă moleculară relativ înaltă, reactiv cu izocianatul, deseori un poliester sau un polieter-poliol, în prezența unui agent de expandare și eventual folosind cantități limitate de agenți de extindere cu masă moleculară relativ joasă și agenți de reticulare și, eventual, folosind aditivi cum ar fi catalizatori, agenți de suprafață, retardanți de flacără, stabilizatori și antioxidanți. Polimerul reactiv cu izocianatul cu masă moleculară relativ înaltă reprezintă, în general, fracția gravimetrică majoritară a spumei. Asemenea spume flexibile pot fi preparate printr-un procedeu într-o singură etapă, sau printr-un cvasi- sau semi-prepolimer sau prepolimer. Exemple de spume flexibile convenționale cunoscute sunt prezentate în brevetele: EP 10850, EP 22617, EP 111121, EP 296449, EP 309217, EP 309218, EP 392788 și EP 442631.
Spumele rigide convenționale cunoscute se obțin în mod similar, cu condiția ca poliizocianații să aibă o funcționalitate izocianat mai înaltă, cantitatea de polioli cu masă moleculară ridicată să fie mai mică și cantitatea și funcționalitatea agenților de reticulare să fie mai înaltă.
Se cunoaște din brevetul WO 92/12197 o spumă poliuretanică rigidă, expandată cu apă, cu celule deschise și care absoarbe energie, obținută prin reacția unei formulări de spumă poliuretanică, care conține apă care acționează ca agent de expandare și ca deschizător de celule, într-o matriță în care spuma întărită are o densitate de aproximativ 32...72 kg/m3 și o rezistență la sfărâmare care rămâne constantă între 10 și 70% abatere la sarcini mai mici de 4,9 kgf/cm2. Spumele au revenire elastică sau histereză minimă.
Se cunoaște din brevetul GB 2096616 o spumă plastică, cu celule închise, rigidă, flexibilizată direcționat. Spumele rigide sunt flexibilizate pentru a putea fi folosite, de exemplu, la izolarea conductelor. Celulele trebuie să rămână închise.
Brevetul US 4299883 prezintă un material absorbant fonic, făcut prin comprimarea unei spume cu celule închise până la o grosime de 50...66% din grosimea inițială. Prin comprimare, celulele se sfărâmă și spuma devine flexibilă și rezilientă; ea poate înlocui pâslă. Descrierea se referă numai la spume policarbodiimide.
Brevetul EP 561216 prezintă prepararea plăcilor de spumă cu proprietăți izolatoare termic îmbunătățite, în care spuma are celule anizotrope cu un raport al axei lungi și al axei mici de 1,2...1,6 și o densitate de 15...45 kg/m3 și în care celulele s-au sfărâmat în direcția grosimii plăcii. Descrierea prezintă numai plăci din polistiren. Deoarece descrierea se referă numai la spume cu proprietăți de izolator termic îmbunătățite, spumele au celule închise.
Brevetul EP 641635 prezintă un procedeu de preparare a plăcilor de spumă, care au o rigiditate dinamică de maximum 10 MN/m3, prin sfărâmarea unei plăci cu densitate de 17...30 kg/m3 la cel puțin de două ori 60...90% din grosimea inițială. Se folosește, de preferință, polistiren cu celule închise. In exemple se arată că o spumă polistirenică ce a fost sfărâmată prezintă o izolare termică mai bună decât cea nesfărâmată.
Brevetul US 4454248 prezintă un procedeu de preparare a unei spume poliuretanice rigide în care este înmuiată o spumă rigidă parțial întărită, apoi
RO 115169 Bl sfărâmată, reexpandată și întărită complet. 50
In spumele flexibile convenționale, deseori sunt necesare cantități mari de agenți de umplutură pentru a obține proprietăți bune sub sarcină. Aceste cantități mari de agenți de umplutură îngreunează prelucrarea datorită creșterii viscozității.
Problema pe care o rezolvă invenția este de a stabili un procedeu de obținere a unei spume care prezintă proprietăți bune sub sarcină cum ar fi valorile durității la 55 compresie, fără folosirea agenților de umplutură externi, precum și o reziliență bună, rezistență la forfecare și durabilitate (rezistență la oboseală) chiar la densități foarte scăzute.
Procedeul de obținere a unei spume poliuretanice flexibile, conform invenției, înlătură dezavantajele prezentate mai sus și constă în aceea că se obține o spumă 60 poliuretanică flexibilă prin sfărâmarea unei spume poliuretanice rigide realizată prin reacția dintre un poliizocianat (1) cu 2...20 părți în greutate compus (2) reactiv cu izocianatul reprezentând un poliol având o greutate medie echivalentă de maxim 374 și un număr mediu de 2...8 atomi de hidrogen reactivi cu izocianatul, cu 5...35 părți în greutate compus (3) reactiv cu izocianatul reprezentând un poliol având o 65 greutate medie echivalentă de minim 374 și un număr mediu de 2...6 atomi de hidrogen reactivi cu izocianatul, la un raport gravimetric compus (2) : compus (3) de 0,1 :1...4 : 1, și cu 1...17 părți în greutate apă, cu condiția ca, compusul (3) să nu fie polioxialchilen poliol cu o funcționalitate de 2...3,5, valoarea hidroxil de 28...90 mg KOH/g conținutul de unități polioxietilenice de maxim 5% în greutate, rezultând o 70 spumă poliuretanică rigidă, care se utilizează ca atare sau se supune în continuare sfărâmării pentru obținerea unei spume poliuretanice flexibile.
Compusul (2) are un indice de hidroxil de minim 150 mg KOH/g. Densitatea miezului cu creștere liberă a spumei poliuretanice rigide este de 3...27 kg/m3, de preferință 3...18 kg/m3. 75
Densitatea miezului cu creștere liberă a spumei poliuretanice flexibile este de 4...30 Kg/m3.
Spuma poliuretanică flexibilă conține 30...70% inele benzenice raportate la greutatea spumei și nu are tranziție de la starea vitroasă la starea de cauciuc pentru intervalul de temperatură -1OO...+25°C. 80
Spuma poliuretanică flexibilă are un raport Ε’.100%/Ε'+Ξ5% de 1,3...1,5, un factor de confort de 4,5...10, un modul Young la stocare la temperatura de 25°C de 10...200 kPa, o ricoșare a bilei de minimum 50%, de preferință 55...85% și pierdere prin histereză CLD de maximum 45.
Spumele poliuretanice flexibile sunt bine cunoscute. Aceste spume prezintă o 85 reziliență relativ ridicată (ricoșarea bilei), un modul relativ scăzut, un factor de confort relativ înalt și o pierdere prin histereză relativ scăzută.
Aceste spume prezintă o temperatură de tranziție vitroasă-cauciuc sub temperatura camerei, în general în intervalul de temperatură de la -100°C la -100°C. Poliester și polieter-poliolii cu mase moleculare relativ înalte, folosiți în aceste spume, 90 sunt responsabili pentru temperatura de tranziție vitroasă sub temperatura camerei (Tgs). Acești polieter- și poliester-polioli sunt deseori denumiți ca segmente moi. Peste Tgs spuma prezintă proprietățile flexibile tipice până are loc înmuierea și/sau topirea aglomeratelor uretan/uree derivate de la izocianat (domenii tari). Această temperatură de înmuiere și/sau topire (Tgh și/sau Tmh) deseori coincide cu începutul degra- 95 dării termice a segmentelor polimere. Tgh și/sau Tmh pentru spumele poliuretanice flexibile sunt, în general, mai mari de 100°C, deseori depășind chiar 200°C. La Tgs se observă o descreștere bruscă a modulului spumei flexibile. Intre Tgs și Tgh/Tmh
RO 115169 Bl modulul rămâne aproape constant cu creșterea temperaturii și, la Tgh/Tmh, are loc din nou o descreștere a modulului. O modalitate de exprimare a prezenței Tgs este de a determina raportul modulului la stocare al lui Young E’ la -1000°C și +250°C. Conform analizelor termo-mecanice, dinamice (DMTA măsurate conform ISO/DIS 6721-5). Pentru spumele poliuretanice flexibile convenționale raportul E’10O°C/E’+25°C este de cel puțin 25. O altă caracteristică a Tgs determinat prin DMTA (ISO/DIS 6721-5), este aceea că, pentru spumele poliuretanice flexibile convenționale, valoarea maximă a raportului “modulul pierderii Young E“(tan Smax)/modulul Young la stocare E’ “în intervalul de temperaturi de la -1OO°C/+25°C variază, în general, de la 0,20 la 0,80. Modulul pierderii Young E” se măsoară tot prin DMTA (ISO/DIS 6721-5).
In contextul prezentei invenții, o spumă poliuretanică este privită ca fiind flexibilă când ricoșarea bilei (măsurată conform ISO 8307 cu condiția să nu se aplice condiționare prin flexiune, să se măsoare numai o valoare de ricoșare și epruvetele să fie condiționate la temperatura de 23±2°C, umiditate relativă 50±5%) este de cel puțin 40%, de preferință 50% și cel mai preferat 55...85%. în cel puțin una din cele trei direcții.
De câte ori în prezenta descriere se face referire la ISQ 8307, acesta se referă la testul descris anterior, care include și condițiile menționate. De preferință, asemenea spume flexibile au un modul Young la stocare la 25°C de cel mult 500kPa, mai preferat de cel mult 350 kPa și, cel mai preferat, între 10 și 200 kPa (modulul la stocare Young s-a măsurat prin MTA conform ISO/DIS 6721-5). In plus, aceste spume flexibile au un factor de confort (CLD 65/25) de cel puțin 2,0, mai preferat de cel puțin 3,5 și, cel mai preferat, 4,5+10 (măsurat conform ISO 3386/1). Aceste spume flexibile au o pierdere prin histereză (ISO 3386/1) sub 55%, mai preferat sub 50% și cel mai preferat sub 45%.
In contextul prezentei invenții, spumele poliuretanice sunt considerate ca rigide dacă ricoșarea bilei este sub 40%, măsurată conform ISO 8307, la o densitate a miezului expandat liber al spumei de 3...27 kg/m3. De preferință, raportul E’100°C/E’+25°C a unei astfel de spume rigide este de 1,3...1,5.
Spumele poliuretanice flexibile realizate prin procedeul conform invenției, se obțin prin reacția unui poliizocianat și a unui polimer polifuncțional reactiv la izocianat în condiții de formare a unei spume rigide și sfărâmare a acestei spume poliuretanice rigide.
In prezenta invenție termenii următori au semnificațiile de mai jos:
1) indice de izocianat sau indice NCO sau indice : raportul grupelor NCO la atomii de hidrogen reactivi la izocianat prezenți într-o formulare, dat ca raport: [NCOIxIOO % [hidrogen activ] cu alte cuvinte, indicele NCO exprimă procentul de izocianat folosit într-o formulare raportat la cantitatea teoretică de izocianat necesară pentru reacția cu cantitatea de hidrogen reactiv la izocianat folosit în formulare.
Trebuie remarcat că indicele de izocianat este considerat, în prezentul context, din punct de vedere al procesului de spumare care implică ingredientul izocianat și ingredienții reactivi la izocianat. Orice grupe izocianat consumate într-o etapă preliminară pentru a obține poliizocianații modificați (care includ pe cei denumiți în stadiul cunoscut al tehnicii drept cvasi- sau semi-prepolimeri și prepolimeri) sau orice hidrogen activ consumat într-o etapă preliminară (de exemplu, reacționat cu izocianat pentru a produce polioli modificați sau poliamine ] nu se iau în calculul indicelui
RO 115169 Bl izocianat. Se iau în considerare numai grupele izocianat libere și hidrogenii reactivi la izocianat liberi (inclusiv cei ai apei) prezenți în etapa de spumare.
2) expresia “atomi de hidrogen reactiv la izocianat”, așa cum este folosită la calculul indicelui izocianat, se referă la totalul atomilor de hidrogen în grupele hidroxil și amino prezente în compozițiile reactive, și aceasta înseamnă că pentru calculul indicelui de izocianat în procesul de spumare o grupă hidroxil este considerată a conține un hidrogen reactiv, o grupă amino primară este considerată a conține un hidrogen activ și o moleculă de apă este considerată a conține doi hidrogeni activi.
3) Sistem de reacție: o combinație de componente în care poliizocianații sunt menținuți în unul sau mai multe containere separat de componentele reactive cu izocianat.
4) Expresia “spumă poliretanică” se referă, în prezenta invenție” la produși celulari așa cum sunt aceștia obținuți prin reacția poliizocianaților cu compuși conținând hidrogen reactiv la izocianat, folosind agenți de spumare și, în special, include produșii celulari obținuți cu apă ca agent de spumare reactiv (care implică o reacție a apei cu grupele izocianat cu formare de legături de uree și bioxid de carbon și obținându-se spume poliuree-uretan) și cu polioli, aminoalcooli și/sau poliamine drept compuși reactivi la izocianat.
5) Termenul “funcționalitate hidroxil nominală medie” se folosește pentru a indica funcționalitatea medie numerică (numărul de grupe hidroxil per moleculă) a poliolului sau a compoziției poliol, presupunând că aceasta este funcționalitatea medie numerică (numărul de atomi de hidrogen activ per moleculă) a inițiatorului(ilor) folosit la prepararea lor, deși, în practic,ă ea este deseori ceva mai mică, datorită unor nesaturări terminale.
6) Termenul “medie” se referă la media numerică atunci când nu se indică altceva.
Spumele realizate prin procedeul conform invenției se obțin prin reacția unui poliizocianat (1), un compus reactiv la izocianat (2), având o greutate echivalentă medie de cel mult 374 și un număr mediu de atomi de hidrogen reactivi la izocianat de la 2 la 8, un compus reactiv la izocianat (3), având o greutate echivalentă medie mai mare de 374 și un număr mediu de atomi de hidrogen reactivi la izocianat de la 2 la 6 și apă, când se obține o spumă poliuretanică rigidă și sfărâmarea acestei spume poliuretanice rigide.
Invenția se referă la un procedeu de obținere a spumelor poliuretanice flexibil din forme poliuretanice rigide folosind ingredienții de mai sus. In special, spumele realizate conform invenției se prepară prin reacția unui poliizocianat (1), un poliot (2) având un număr de hidroxil de minimum 150 mg KOH/g și o funcționalitate hidroxil nominală medie de la 2 la 8, un poliot (3) având un număr de hidroxil de la 10 la mai puțin de 150 mg KOH/g și o funcționalitate hidroxil nominală medie de la 2 la 6 și apă, obținându-se o spumă poliuretanică rigidă și sfărâmarea acestei spume poliuretanice.
Poliizocianații adecvați a fi folosiți în procedeul conform invenției includ oricare din cei cunoscuți în stadiul anterior al tehnicii, pentru prepararea spumelor poliuretanice rigide, cum ar fi poliizocianații alifatici, ciclioalifatici, aralifatici și, de preferință, aromatici, cum ar fi toluen diizocianatul sub forma izomerilor 2,4 și 2,6 și amestecurile acestora și difenilmetan diizocianatul sub forma izomerilor săi 2,4-, 2,2'- și 4,4'- și amestecurile acestora, amestecuri de difenilmetan diizocianați (MDI) și oligomerii acestora având o funcționalitate izocianat mai mare de 2, cunoscuți în stadiul tehnicii ca MDI “brut sau polimeric ( polimetilen polifenil poliizocianați ),
150
155
160
165
170
175
180
185
190
195
RO 115169 Bl variantele cunoscute ale MDI care conțin grupe uretan, alofanat, uree, biuret, carbodiimidă, uretonimină și/sau izocianurat.
Compușii reactivi izocianat (2) includ oricare dintrecei cunoscuți în stadiul tehnicii pentru acest scop, cum ar fi poliamenele, aminoalcoolii și poliolii. Importanță deosebită pentru prepararea spumelor rigide prezintă pliolii și amestecurile de poliol având numere de hidroxil de cel puțin 150 mg KOH/g și o funcționalitate hidroxil nominală medie de la 2 la 6. Poliolii adecvați au fost descriși pe larg la stadiul cunoscut al tehnicii și includ produșii de reacție ai alchilen oxizilor, de exemplu etilen oxid și/sau propilen oxid, cu inițiatori care conțin de la 2 la 8 atomi de hidrogen activ per moleculă, Inițiatorii adecvați includ: polioli, de exemplu etilen glicol, dietilen glicol, propilen glicol, dipropilen glicol, butan diol, glicerină, trimetilolpropan, trietanolamină, pentaeritritol, sorbitol și sucroză; poliamine, de exemplu etilen diamina, toluen diamina, diaminodifenilmetan și polimetilen polifenilen poliamine; și aminoalcooli, de exemplu etanolamină și dietanolamină; și amestecuri de astfel de inițiatori. Alți polioli adecvați includ poliesterii obținuți prin condensarea proporțiilor adecvate de glicoli și polioli cu funcționalitate înaltă cu acizii policarboxilici. Alți polioli adecvați includ politioeterii cu grupe terminale hidroxil, poliamide, poliesteramide, policarbonați, poliacetali, poliolefine și polisiloxani. Alți compuși reactivi la izocianat, adecvați a fi folosiți în prezenta invenție sunt: etilen glicolul, dietilen glicolul, propilen glicolul, dipropilen glicolul, butan diolul, glicerina, trimetilolpropanul, etilen diamina, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina și alți inițiatori menținați anterior. Se pot folosi, de asemenea, și amestecuri de astfel de compuși reactivi la izocianat.
Compușii reactivi la izocianat (3) includ oricare dintre cei cunoscuți în stadiul tehnicii pentru acest scop, cum ar fi poliaminele, aminoalcoolii și poliolii. Importanță deosebită pentru prepararea spumelor rigide prezintă pliolii și amestecurile de poliol având valoriale numărului de hidroxil de la 10 la cel puțin 150 mg KDH/g, de preferință 15 ... 60 mg KDH/g și ofuncținalitate hidroxil nominală medie de la 2 la 6 și, de preferință, de la 2 la 4. Acești polioli cu masă moleculară înaltă sunt, în general, cunoscuți în domeniu și includ produșii de reacție ai alchilen oxizilor, de exemplu etilen oxid și/sau propilen oxid, cu inițiatori care conțin de la 2 la 6 atomi de hidrogen activ per moleculă. Inițiatorii adecvați includ: polioli, de exemplu etilen glicol, dietilen glicol, propilen glicol, dipropilen glicol, butan diol, glicerină, trimetilolpropan, trietanolamină, pentaeritritol, și sorbitol; poliamine, de exemplu etilen diamina, toluen diamina, diaminodifenilmetan și polimetilen polifenilen poliamine; și aminoalcooli, de exemplu etanolamină și dietanolamină; și amestecuri de astfel de inițiatori. Alți polioli adecvați includ poliesterii obținuți prin condensarea proporțiilor adecvate de glicoli și polioli cu funcționalitate înaltă cu acizii policarboxilici. Alți polioli adecvați includ politioeterii cu grupe terminale hidroxil, poliamide, poliesteramide, policarbonați, poliacetali, poliolefine și polisiloxani. Poliolii preferați sunt polieter poliolii care conțin unități etilen oxid și/sau propilen oxid și cei mai preferați polioxietilen polioxipropilen poliolii având un conținut de oxietilenă de cel puțin 20% în greutate. Alți polioli care pot fi folosiți includ dispersiile sau soluțiile polimerilor deadiție sau de condensare în polioli de tipul descris anterior. Astfel de polioli modificați, deseori denumiți “polimer” poliol au fost descriși pe larg în literatură și includ produșii obținuți prin polimerizarea in situ a unuia sau mai multor monomeri vinii, de exemplu stiren și acrilonitril, în polioli polimerici, de exemplu polieter polioli, sau prin reacția in situ dintre un poliizocianat și un compus amino-sau hidroxi, cum ar fi tretanolamina, cu formarea unui poliol polimeric; poliolii modificați prin polimerizarea in situ a stirenului și/sau acrilonitrilului în poli(oxietilen-oxipropilen) polioli și produșii obținuți prin reacția in situ dintre un poliizocianat și un compus amino
RO 115169 Bl sau hidroxi-funcțional (cum ar fi trietanolamina] cu formarea unui poli(oxietilen/ oxipropilen] poliol. Polioxialchilen poliolii care conțin de la 5 la 50% polimer dispersat sunt deosebit de folositori. Mărimea particulelor de polimer dispersat este de preferință mai mică de 50 microni. Se pot folosi și amestecuri de astfel de ocmpuși reactivi la izocianat.
Cantitatea relativă de compus reactiv la izocianat (2) și (3) sau poliol (2) și (3) poate varia într-un interval larg, de preferință de la 0,1 : 1 la 4:1 (g:g).
Cantitățile relative de poliizocianat și compuși reactivi la izocianat care urmează a fi reacționate pot varia într-un interval larg. In general, indicele izocianat este în intervalul de la 25 la 300, de preferință de la 30 la 200 și cel mai preferat de la 40 la 150.
Pentru a prepara o spumă se folosește ca agent de expandare apă. Dacă cantitatea de apă nu este suficientă pentru a obține densitatea dorită a spumei se pot folosi și alte căi de preparare a spumelor poliuretanice, cum ar fi folosirea presiunii reduse sau variabile, folosirea unui gaz cum ar fi aerul, N2 și C02, folosirea agenților de expandare convenționali cum ar fi clorfluorocarburile, hidrofluorcarburile, hidrocarburile și fluorocarburile, folosirea altor agenți de expandare reactivi, adică agenți care reacționează cu oricare dintre ingredienții din amestecul de reacție și în urma unei astfel de reacții se eliberează un gaz care face să spumeze amestecul și folosirea catalizatorilor care măresc reacția care conduce la formarea de gaz, cum ar fi folosirea catalizatorilor care măresc formarea carbodiimidei ca, de exemplu, fosfolen oxizii. Combinarea acestor modalități de obținere a spumelor constituie o altă posibilitate de urmat. Cantitatea de agent de expandare poate varia în limite largi și depinde în primul rând de densitatea dorită. Apa poate fi folosită ca lichid, la temperaturi sub temperatura camerei, la temperatura camerei sau la temperatură ridicată și ca abur.
La 100 părți în greutate poliizocianat (1), compusul reactiv la izoxianat (2) și compusul (3) sau poliolul (2) și poliolul (3) și apa, de preferință cantitatea de compus (2) sau poliol (2) variază de la 2 la 20 părți în greutate, cantitatea de compus (9) sau poliol (3) variază de la 5 la 35 părți în greutate și cantitatea de apă variază de la 1 la 17 părți în greutate, restul fiind poliizocianat. Aceasta cuprinde și un alt aspect al invenției: dacă se folosește un poliizocianat ciclic și, în special, un poliizocianat aromatic și îndeosebi MDI sau polimetilen polifenilen poliizocianat, conținutul de reziduu ciclic și, în special, aromatic, în spuma flexibilă, este relativ înalt comparativ cu spumele poliuretanice flexibile convenționale. Spumele conform invenției au de preferință un conținut de cicluri benzenice, derivate de la poliizocianați aromatici, care este de la 30 la 56 și mai preferat 35 la 50% în greutate raportat la greutatea spumei. Deoarece pot fi folosiți poliolii, polimer poliolii, agenții de retardare a flăcării, agenții de extindere a catenei și/sau agenți de umplutură care conțin inele benzenice, conținutul total de inele benzenice ale spumei flexibile poate fi mai înalt și, de preferință, variază de la 30 la 70 și cel mai preferat de la 35 la 65%, în greutate, măsurat prin analiză în infra roșu cu transformată Fourier cu curbă de calibrare.
Pe lângă poliizocianat, compuși reactivi la izocianat și agent de expandare, se pot folosi la obținerea spumelor poliuretanice unul sau mai mulți auxiliari sau aditivi în sine cunoscuți. Asemenea auxiliari sau aditivi opționali includ agenții de stabilizare a spumei sau agenți de suprafață, de exemplu, copolimeri siloxan-oxialchilen și bloc copolimeri polioxietilenă polioxipropilenă, catalizatori uretan/uree, de exmeplu compuși de staniu cum ar fi octoatul stanos sau dibutil staniu dilaurat și/sau amine terțiare cum ar fi dimetilciclohexilamina sau trietilen diamina și/sau fosfați ca NaH2P04 și Na2HP04, și agenți de retardare a flăcării, de exemplu alchil fosfați halogenați cum ar
250
255
260
265
270
275
280
285
290
RO 115169 Bl fi clorpropil fosfatul, melamină și carbonatul de guanidină, antioxidanți, stabilizatori UV, compuși antimicrobieni și antifungici și agenți de umplutură cum ar fi latexul, TPU, silicații, sulfatul de bariu și calciu, creta, fibrele sau bilele de sticlă și deșeurile poliuretanice.
Pentru obținerea spumelor rigide, conform invenției, se pot folosi tehnici într-o singură etapă, a prepolimerului sau semi-prepolimerului împreună cu metode de amestecare convenționale și spuma rigidă poate fi obținută sub formă de prefabricate, turnată, care include spuma în țesătură și pentru turnare la locul utilizării, spumă pulverizată, spumă spumată sau laminate cu alte materiale cum ar fi panouri, plastice, hârtie sau metal sau cu alte straturi de spumă.
Este convenabil, în multe aplicații, să se furnizeze componentele pentru obținerea poliuretanului în formulări de pre-amestec pentru fiecare poliizocianat primar și componente reactive la izocianat. In special, se poate folosi o compoziție reactivă la izocianat care conține auxiliari aditivi și agent de expandare pe lângă compușii reactivi la izocianat (2) și (3) sub formă de soluție, emulsie sau dispersie.
Spuma rigidă se prepară prin reacția ingredientelor menționate și spumare până nu mai are loc creșterea. Apoi spuma poate fi sfărâmată. Se preferă, totuși, ca spuma rigidă obținută să se lase să se răcească sub 80°C, de preferință sub 50°C și, cel mai preferat, la temperatura camerei, înainte de sfărâmare. După creșterea spumei, aceasta poate fi lăsată să se întărească cât de mult timp se dorește. In general, este suficientă o perioadă de întărire de la 1 minut la 24 h, de preferință de la 5 min la 12h. Dacă se dorește, întărirea poate fi efectuată la temperatură ridicată. Spuma rigidă (adică, înainte de sfărâmare] are, de preferință, o densitate de 3 ... 27 și mai preferat de la 3...18 kg/m3.
Spuma rigidă (adică, înainte de sfărâmare] preparată are o cantitate substanțială de celule deschise. De preferință, celulele spumei rigide sunt predominant deschise. Sfărâmarea poate fi efectuată în mod cunoscut și cu mijloace cunoscute. Sfărâmarea poate fi efectuată, de exmeplu, prin aplicarea unei forțe mecanice pe spumă cu ajutorul unei suprafețe plane sau a unei suprafețe pre-modelate sau prin aplicarea variațiilor de presiune exterioară.
In majoritatea cazurilor, este adecvată o forță mecanică suficientă a descrește dimensiunea spumei în direcția de sfărâmare cu 1...90%.. De preferință cu 50... 90%. Dacă se dorește, sfărâmarea poate fi repetată și/sau efectuată în diferite direcții ale spumei. Datorită sfărâmării, ricoșarea bilei crește considerabil în direcția sfărâmării. Prin sfărâmare, densitatea spumei poate crește. In general, această creștere nu depășește 30% din densitatea dinaintea sfărâmării.
Deși este greu de a da indicații mai precise ale sfărâmării deoarece, printre altele, ea depinde de densitatea spumei, de rigiditatea spumei, de tipul de dispozitiv de sfărâmare folosit, credem că persoanele de specialitate pot cu ușurință să stabilească modalitatea și mijloacele adecvate de sfărâmare, evident în lumina următoarelor exemple.
După sfărâmare se obține o nouă spumă flexibilă, care are proprietăți excepționale. Deși spuma este flexibilă, ea nu prezintă o schimbare semnificativă a modului la stocare Young E în intervalul de temperatură de la -100°C la +25°C, după cum s-a descris anterior. Spuma prezintă, chiar în lipsa aditivilor de retardare a flăcării, proprietăți bune de întârziere a flăcării. Indicele de oxigen al spumei preparate din poliizocianați aromatici este de preferință, peste 20 (ASTM 2863). Ea prezintă un modul la stocare Young la 25°C de maximum 500 kPa, de preferință maximum 350 kPa, cel mai preferat între 10...200 kPa și un factor de confort (CLD 65/25, ISO 3386/1]
RO 115169 Bl de minimum 2,0 de preferință minimum 3,5 și cel mai preferat de minimum 4,5...
10. Valoarea pierderii prin histereză CLD pentru spume este sub 55% și, de prefe- 345 rință, sub 50% (care se calculează cu formula:
350 în care A și B reprezintă aria de sub curba efort/deformare în condiții cu sarcină (A) și fără sarcină (B), măsurat conform ISO 3386/1). Aceste spume pot fi obținute și la un raport Poisson foarte scăzut sau chiar negativ, determinat prin studii de întindere laterală în condițiile de comprimare ale spumei. Valorile deformării remanente ale spumei sunt în general scăzute, de preferință sunt 40% (ISO 1856 Metoda 355 A, procedeul normal).
Dacă valoarea Thg nu este prea ridicată, spuma poate fi folosită în procese de termoformare pentru obținerea articolelor profilate. De preferință, valoarea Thg a spumei este între 80 și 180°C, cel mai preferat între 80°C și 160°C, pentru aplicații de termoformare. 360
Se dau în continuare trei exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. Se obține un amestec de poliizocianat prin amestecarea a 56,6 părți în greutate MDI polimeric având o valoare NCO de 30,7% în greutate și o funcționalitate izocianat de 2,7 și 43,4, părți în greutate, MDI modificat cu uretonimină având o valoare NCO de 31% în greutate, o funcționalitate izocianat de 2,09, 365 un conținut de uretonimină de 17% în greutate și un conținut de 2,4'-MDI de 20% în greutate.
Se prepară o compoziție reactivă la izocianat prin amestecarea a 32,2 părți în greutate (pg) polietilen-glicol având o masă moleculară de 200, 4,5 părți în greutate etilen glicol, 42,6 părți în greutate poliol EO/PO cu o funcționalitate nominală de 2, 370 un conținut de EO de 20,2% în greutate și un indice de hidroxil de 30 mg KOH/g, 5,5 părți în greutate dietanolamină, 14,5 părți în greutate apă și 0,7 părți în greutate dibutil-staniu-dilaurat. Compoziția este sub formă de emulsie.
106,1 părți în greutate amestec de poliizocianat și 46,9 părți în greutate compoziție reactivă la izocianat (indice izocianat 75,5) se amestecă timp de 13 s. Folosind 375 un amestecător mecanic Heidolph™ la o viteză de 5000 rot/min. După amestecare, amestecul de reacție se trece într-un vas de 5 I și se lasă să reacționeze. înainte de trecerea amestecului în vas, pereții interiori ai acestuia se ung cu agent demulant Desmotrol™ D-10RT. La 2 min. și jumătate, după ce spuma se oprește din creștere (timp de creștere 70 s.) Se scoate spuma din vas și se lasă să se răcească la tempe- 380 ratura camerei. Se obține o spumă poliuretanică rigidă. Se taie probe din centrul spumei pentru evaloarea proprietăților. Densitatea miezului de creștere liberă este de 11 kg/m3 (IS0/DIS845). Apoi probele se sfărâmă prin comprimare (70% CLD), în direcția creșterii spumei folosind un aparat mecanic Instron™ cu plăci plane.
După sfărâmare se obține o spumă flexibilă, care nu prezintă tranziție între - 385
100°C și +25°C și care are următoarele proprietăți:
- densitatea miezului creșterii libre (ISO/DIS 845, kg/m3)
- ricoșarea bilei(ISO 8307%), măsurată în direcția de sfărâmare
- rezistența la rupere (ISO 1798, kPa)
390
RO 115169 Bl
- alungirea la rupere (ISO 1798,%]30
- rezistența la forfecare (ISO/DIS 8067, N/m2)70
- deformare remanentă (ISO 1856, Metoda A, %)38
- CLD-25% (ISO 3386/1, kPa) (CLD=săgeata la comprimare sub sarcină]
- CLD-40% (ISO 3386/1, kPa]5,2
- CLD-65% (ISO 3386/1, kPa)18,3
- factor de confort CLD (ISO 3386/1]5,7
- pierderi prin histereză CLD (ISO 3386/1, %)48
- tan 6max(-100°C la +25°C)(IS0/DIS 6721-5)0,06
- indice de oxigen (ASTM 2863%)20,5
- raportul modulului la stocare Young E’.100'c/E'+25'c (ISO/DIS 6721-5)2,0
- modulul de stocare Young la 25°C (ISO/DIS 6721-5, kPa)180
- conținutul de benzen,% în greutate (calculat)
Proprietățile la compresie ale spumei s-au măsurat în direcția creștere/ sfărâmare.
Testul DMTA
Măsurătorile s-au efectuat conform conform ISO/DIS 6721-5 pe un aparat Rheometric Scientific DMTA folosind o încovoiere în trei puncte. Dimensiunile probeide testare au fost: lungimea 1,0 cm, lățimea 1,3 cm, grosimea 0,4 cm. Amplitudinea efortului aplicat 64 x 1O4 cm, frecvența 1 Hz, viteza de încălzire 3°C/min. Probele de spumă s-au precondiținat la 23°C/50% RH timp de 24 h înainte de testare. Probele de testat s-au adus la -120°C (viteză de răcire 8,5°C/min) și s-au menținut la această temperatură 5 min, după care a început încălzirea probei.
Exemplul 2. Se prepară trei amestecuri reactive de izocianat (amestecurile A, B și C). Amestecul A se prepară prin amestecarea a 200 părți în greutate poliol EO/PD ca în exmeplul 1 și 6,5 părți în greutate “DABCO” T9 (catalizator de la AIR PRODUCTS, DABCO este denumirea comercială). Amestecul B se prepară prin amestecarea a 75,5 părți în greutate polietilen glicol cu o masă moleculară de 200 și 5,56 părți în greutate “IRGANOX” 5057 (un antioxidant de la Ciba-Geigy Ltd.,). Amestecul C se prepară prin amestecarea a 23,5 părți în greutate trietilen glicol, 40,0 părți în greutate apă și 0,6 părți în greutate fosfatmonobazic de sodiu.
166,1 părți în greutate amestec A, 65,2 părți în greutate amestecB, 51,6 părți în greutate C și 617,1 părți în greutate amestec de izocianat din exmeplul 1 (indice izocianat 100) s-au amestecat timp de 13 s. Folosind un amestecător mecanic Ytron” la o viteză de 3500 rot/min. După amestecare, amestecul de reacție s-a turnat într-o matriță din lemn deschisă cu dimensiunile 50 x 50 x 30 cm2. înainte de turnarea amesrecului în matriță, pereții interiori ai acesteia se acoperă cu hârtie. La o oră după ce se oprește creșterea (timp de creștere a spumei 70 s.J, se scoate spuma din matriță și se lasă să se răcească la temperatra ambiantă. Spuma se taie
RO 115169 Bl și se sfărâmă ca în exemplul 1.
Densitatea miezului cu creștere lieberă înainte de sfărâmare este de 13 435 kg/m3. După sfărâmare, se obține o spumă flexibilă fără tranziție majoră vitros-cauciuc între temperatura de 1OO°C și +25°C, și care prezintă următoarele proprietăți:
- densitatea miezlui creșterii libere (kg/m3)
- ricoșarea bilei [%(
- rezistența la rupere (kPa)
- alungirea la rupere (%)
- deformare remanentă (%)
- CLD-40%(kPa)
- raportul modulului la stocare Young E’.1OO°C/E+25°C
- modulul de stocare Young la 25°C (kPa)
- conținutul de benzen, % în greutate (calculat)
7,1
2,8
158
42,6
440
445
Exemplul 3. Se prepară două amestecuri reactive de izocianat (amestecurile 450 A și B C). Amestecul A se prepară prin amestecarea a 30 părți în greutate poliol EO/PO ca în exemplul 1 și 0,3 părți în greutate”DABCO” T9 și 0,3 părți în greutate 1 -metil-1 -oxo-fosfolen (un catalizator carbodiimidă de la Hoechst). Amestecul B se prepară prin amestecarea a 11,3 părți în greutate polietilen glicol cu o masă moleculară de 200 și 1,95 părți în greutate dietanolamină, 1,58 părți în greutate etilen glicol și 455 4,5 părți în greutate apă.
26,9 părți în greutate amestec A, 17,3 părți în greutate amestec B și 108,6 părți în greutate amestec de izocianat din exemplul 1 (indice izocianat 123) se amestecă timp de 13 sec. folosind un amestecător mecanic “Heidolph” la o viteză de 5000 rot/min. După amestecare, amestecul de reacție se toarnă într-o matriță deschisă 460 de 5 litri și se lasă să reacționeze. La o oră după ce se oprește creșterea (timp de creștere al spumei 70 s.), se scoate spuma de matriță și se lasă să se răcească la temperatura ambiantă. Se obține o spumă rigidă cu o densitate a creșterii libere de 16 kg/m3. Analiza de infraroșu transformată Fourier cu reflexie totală atenuată a indicat prezența grupelor carbodiimidă (semnal la 2140 cm’1). După sfărâmare, ca în 465 exemplul 1, se obține o spumă flexibilă, fără tranziție majoră vitros-cauciuc între temperatura de -100°C și +25°C, și care prezintă următoarele proprietăți (modul de tes tare ca în exemplul 1):
470
- densitatea miezului creșterii libere (kg/m3)18
- ricoșarea bilei (%)48
- raportul modulului la stocare Young Ε’100<ό /E'+25«c2,5
- modulul de stocare Young la 25°C (kPa) 126475
- conținutul de benzen, %în greutate (calculat)42,9
Claims (6)
- Revendicări1. Procedeu de obținere a unei spume poliuretanice flexibile, prin sfărâmarea unei spume poliuretanice rigide realizată prin reacția dintre poliizocianat, polioli și apă, caracterizat prin aceea că se supun reacției un poliizocianat (1) cu 2...20 părți în greutate compus (2) reactiv cu izocianatul reprezentând un poliol având o greutate medie echivalentă de maximum 374 și un număr mediu de 2...8 atomi de hidrogen reactivi cu izocianatul, cu 5...35 părți în greutate compus (3) reactiv cu izocianatul reprezentând un poliol având o greutate medie echivalentă de minimum 374 și un număr mediu de 2...6 atomi de hidrogen reactivi cu izocianatul, la un raport gravimetric compus (2) : compus (3) de 0,1 :1...4 : 1, și cu 1...17 părți în greutate apă, cu condiția ca, compusul (3) să fie altul decât polioxialchilen poliol cu o funcționalitate de 2...3,5, valoarea hidroxil de 28...90 mg KOH/g conținutul de unități polioxietilenice de maximum 5%în greutate, rezultând o spumă poliuretanică rigidă, care se utilizează ca atare sau se supune în continuare sfărâmării pentru obținerea unei spume poliuretanice flexibile.
- 2. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că , compusul (2) are un indice de hidroxil de minim 150 mg KOH/g.
- 3. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că densitatea miezului cu creștere liberă a spumei poliuretanice rigide este de 3...27 kg/m3, de preferință 3...18 kg/m3.
- 4. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că densitatea miezului cu creștere liberă a spumei poliuretanice flexibile este de 4...30 Kg/m3.
- 5. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că spuma poliuretanică flexibilă conține 30...70% inele benzenice raportate la greutatea spumei și nu are tranziție de la starea vitroasă la starea de cauciuc pentru intervalul de temperatură -1OO...+25°C.
- 6. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că spuma poliuretanică flexibilă are un raport E’.1OO°C/E’+25°C de 1,3...1,5, un factor de confort de 4,5...10, un modul Young la stocare la temperatura de 25°C de 10...200 kPa, o ricoșare a bilei de minimum 50%, de preferință 55...85% și pierdere prin histereză CLD de maximum 45.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP95201246 | 1995-05-12 | ||
| PCT/EP1996/001594 WO1996035744A1 (en) | 1995-05-12 | 1996-04-16 | New flexible polyurethane foams |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO115169B1 true RO115169B1 (ro) | 1999-11-30 |
Family
ID=8220290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO97-02099A RO115169B1 (ro) | 1995-05-12 | 1996-04-16 | Procedeu de obtinere a unei spume poluretanice, flexibile |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0830419B1 (ro) |
| JP (3) | JP3883572B2 (ro) |
| KR (1) | KR100419820B1 (ro) |
| CN (3) | CN1098298C (ro) |
| AR (2) | AR002292A1 (ro) |
| AT (1) | ATE184297T1 (ro) |
| AU (1) | AU716966B2 (ro) |
| BG (1) | BG102049A (ro) |
| BR (1) | BR9608507A (ro) |
| CA (1) | CA2218288C (ro) |
| CZ (1) | CZ290765B6 (ro) |
| DE (1) | DE69604177T2 (ro) |
| DK (1) | DK0830419T3 (ro) |
| ES (1) | ES2138813T3 (ro) |
| GR (1) | GR3031569T3 (ro) |
| HU (1) | HUP9801690A3 (ro) |
| MX (1) | MX9708733A (ro) |
| NO (1) | NO975183D0 (ro) |
| NZ (1) | NZ305870A (ro) |
| PL (1) | PL187086B1 (ro) |
| RO (1) | RO115169B1 (ro) |
| RU (1) | RU2144546C1 (ro) |
| SI (1) | SI9620075B (ro) |
| SK (1) | SK150897A3 (ro) |
| TR (1) | TR199701345T1 (ro) |
| TW (2) | TW401428B (ro) |
| WO (1) | WO1996035744A1 (ro) |
| ZA (1) | ZA963238B (ro) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3883572B2 (ja) * | 1995-05-12 | 2007-02-21 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | 新規な軟質ポリウレタンフォーム |
| JP2001504150A (ja) | 1996-11-08 | 2001-03-27 | ハンツマン・アイシーアイ・ケミカルズ・エルエルシー | 軟質ポリウレタン発泡体を製造するための方法 |
| BR9712760A (pt) * | 1996-11-08 | 1999-10-19 | Ici Plc | Espuma flexìvel de poliuretano, processo para preparação da mesma, espuma rìgida de poliureano, provesso para preparação da mesma, e, uso do co2 como melhorador do fluxo de ar. |
| BR9712925A (pt) * | 1996-11-08 | 1999-12-07 | Ici Ltd | Espuma flexìvel de poliuretano, e, processo para produzir a mesma. |
| NZ335216A (en) | 1996-11-08 | 2000-12-22 | Huntsman Ici Chem Llc | Process for preparing rigid and flexible polyurethane foams by reacting polyisocyanate and polyether polyol |
| WO1999005066A1 (en) * | 1997-07-23 | 1999-02-04 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Foam for absorbing hydrophobic liquids |
| AU1156999A (en) * | 1997-12-13 | 1999-07-05 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for making rigid and flexible polyurethane foams |
| GB9805619D0 (en) | 1998-03-18 | 1998-05-13 | Noise Cancellation Tech | Cushioned earphones |
| DE19905989A1 (de) * | 1999-02-13 | 2000-08-17 | Bayer Ag | Feinzellige, wassergetriebene Polyurethanhartschaumstoffe |
| DE60015174T2 (de) | 1999-10-07 | 2006-03-02 | Huntsman International Llc, Salt Lake City | Verfahren zur Herstellung von Polyurtehanhartschaumstoffen und Polyurethanweichschaumstoffen, die ein flammenhemmendes Mittel enthalten |
| EP1178061A1 (en) | 2000-08-01 | 2002-02-06 | Huntsman International Llc | Process for preparing a polyurethane material |
| EP1178063A1 (en) * | 2000-08-01 | 2002-02-06 | Huntsman International Llc | Process for preparing a polyurethane material |
| AU2005220170B2 (en) * | 2000-08-01 | 2007-05-31 | Huntsman International Llc | Flexible polyurethane foam |
| FR2836470B1 (fr) * | 2002-02-25 | 2004-07-09 | J S O | Matelassure en mousse de melanine et ses applications |
| RU2372358C2 (ru) * | 2003-06-12 | 2009-11-10 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Способ получения полиизоциануратполиуретанового материала |
| JP4459711B2 (ja) * | 2004-05-12 | 2010-04-28 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 鉄道用パッドの製造方法 |
| US7268170B2 (en) * | 2004-10-13 | 2007-09-11 | Bayer Materialscience Llc | Foam modifier, foams prepared from this novel foam modifier and a process for the preparation of these foams |
| EP1861458B1 (en) | 2005-03-21 | 2009-09-30 | Chemtura Corporation | Flame retardants and flame retarded polymers |
| AU2006301367B2 (en) * | 2005-10-13 | 2012-02-02 | Huntsman International Llc | Process for preparing polyisocyanurate polyurethane material |
| DE602006018974D1 (de) * | 2005-10-13 | 2011-01-27 | Huntsman Int Llc | Verfahren zur herstellung eines polyisocyanuratpolyurethanmaterials |
| US8129457B2 (en) | 2006-03-22 | 2012-03-06 | Chemtura Corporation | Flame retardant blends for flexible polyurethane foam |
| PL2001922T3 (pl) | 2006-03-24 | 2011-04-29 | Huntsman Int Llc | Sposób wytwarzania pianki poliuretanowej |
| US20070246157A1 (en) * | 2006-04-25 | 2007-10-25 | Technogel Gmbh & Co. | Process for preparing an apparatus comprising a gel layer |
| MX2008016002A (es) | 2006-06-14 | 2009-01-16 | Huntsman Int Llc | Panel compuesto. |
| JP5060158B2 (ja) * | 2007-04-23 | 2012-10-31 | バンドー化学株式会社 | 電子写真装置用クリーニングブレード及びその製造方法 |
| JP5080877B2 (ja) * | 2007-06-20 | 2012-11-21 | リケンテクノス株式会社 | 吸音体 |
| DE102007049506B3 (de) * | 2007-10-15 | 2009-05-28 | Bayer Materialscience Ag | Bodenbedeckung mit viskoelastischen Dämpfungseigenschaften |
| EP2247636B2 (de) | 2008-02-20 | 2019-10-30 | Basf Se | Plastisch verformbare polyurthan-hartschaumstoffe mit verbesserter luftdurchlässigkeit und deren verwendung zur herstellung von autohimmeln |
| CN102149740B (zh) * | 2008-07-18 | 2013-11-13 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 多孔结构体和粘弹性聚氨酯泡沫体 |
| US9133626B2 (en) | 2013-05-02 | 2015-09-15 | Tower Ipco Company Limited | Multi-purpose tile |
| US9643377B2 (en) | 2013-05-02 | 2017-05-09 | Tower Ipco Company Limited | Floor plank with foam core |
| CN109070633B (zh) * | 2017-01-25 | 2021-12-14 | 住友橡胶工业株式会社 | 充气轮胎 |
| SG11202004869PA (en) | 2017-12-08 | 2020-06-29 | Shell Int Research | Antioxidant for low-density polyurethane foam |
| JP7327904B2 (ja) * | 2018-03-30 | 2023-08-16 | マツダ株式会社 | ２液反応型ウレタン樹脂組成物を用いたポリウレタンフォームの形成方法 |
| CN114729147B (zh) * | 2019-11-13 | 2024-11-26 | 巴斯夫欧洲公司 | 舒适eTPU |
| CN113980346B (zh) * | 2021-10-29 | 2022-11-04 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种开孔聚氨酯负泊松比泡沫材料及其制备方法 |
| EP4223816A1 (en) | 2022-02-04 | 2023-08-09 | Covestro Deutschland AG | Polyol composition |
| KR20250003559A (ko) * | 2022-04-25 | 2025-01-07 | 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. | 저밀도 폴리우레탄 폼 |
| JP2024003268A (ja) * | 2022-06-26 | 2024-01-12 | 株式会社イノアックコーポレーション | 制振部材、ルーフライナー、車両の天井構造及び制振構造 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3159700A (en) * | 1962-05-31 | 1964-12-01 | Dow Chemical Co | Flexibilizing rigid foams |
| FR2447802A1 (fr) * | 1979-01-30 | 1980-08-29 | Roth Sa Freres | Procede de fabrication d'un materiau d'absorption phonique et materiau ainsi obtenu |
| AU553465B2 (en) * | 1981-04-15 | 1986-07-17 | Asahi-Dow Ltd. | Thermoplastic insulation |
| US4454248A (en) * | 1982-09-29 | 1984-06-12 | The Boeing Company | Open cell rigid thermoset foams and method |
| SU1599388A1 (ru) * | 1988-07-01 | 1990-10-15 | Научно-производственное объединение "Полимерсинтез" | Смесь гидроксилсодержащих соединений дл получени жесткого пенополиуретана |
| US5187204A (en) * | 1990-12-27 | 1993-02-16 | Basf Corporation | Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam articles |
| TW293827B (ro) | 1992-04-20 | 1996-12-21 | Takeda Pharm Industry Co Ltd | |
| US5260347A (en) * | 1992-12-04 | 1993-11-09 | Basf Corporation | Low density, water-blown, rigid polyurethane foams having good physical properties and improved initial surface friability |
| DE4330314A1 (de) * | 1993-09-08 | 1995-03-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit verbesserten Schalldämmeigenschaften |
| JP3883572B2 (ja) * | 1995-05-12 | 2007-02-21 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | 新規な軟質ポリウレタンフォーム |
-
1996
- 1996-04-16 JP JP53369396A patent/JP3883572B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-16 BR BR9608507A patent/BR9608507A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-04-16 DE DE69604177T patent/DE69604177T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-16 AU AU53999/96A patent/AU716966B2/en not_active Expired
- 1996-04-16 KR KR1019970708053A patent/KR100419820B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-16 DK DK96910969T patent/DK0830419T3/da active
- 1996-04-16 TR TR97/01345T patent/TR199701345T1/xx unknown
- 1996-04-16 CN CN96195212A patent/CN1098298C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-16 CA CA002218288A patent/CA2218288C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-16 CZ CZ19973546A patent/CZ290765B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-04-16 CN CNB021502242A patent/CN1239586C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-16 HU HU9801690A patent/HUP9801690A3/hu unknown
- 1996-04-16 EP EP96910969A patent/EP0830419B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-16 RU RU97120760A patent/RU2144546C1/ru active
- 1996-04-16 SI SI9620075A patent/SI9620075B/sl not_active IP Right Cessation
- 1996-04-16 WO PCT/EP1996/001594 patent/WO1996035744A1/en not_active Ceased
- 1996-04-16 CN CNB021502250A patent/CN1247644C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-16 AT AT96910969T patent/ATE184297T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-04-16 ES ES96910969T patent/ES2138813T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-16 RO RO97-02099A patent/RO115169B1/ro unknown
- 1996-04-16 MX MX9708733A patent/MX9708733A/es unknown
- 1996-04-16 SK SK1508-97A patent/SK150897A3/sk unknown
- 1996-04-16 PL PL96323185A patent/PL187086B1/pl unknown
- 1996-04-16 NZ NZ305870A patent/NZ305870A/xx unknown
- 1996-04-23 TW TW085104833A patent/TW401428B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-04-23 TW TW088110459A patent/TW428004B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-04-23 ZA ZA963238A patent/ZA963238B/xx unknown
- 1996-04-29 AR ARP960102388A patent/AR002292A1/es unknown
-
1997
- 1997-10-14 AR ARP970104721A patent/AR009978A2/es active IP Right Grant
- 1997-11-11 NO NO975183A patent/NO975183D0/no not_active Application Discontinuation
- 1997-11-17 BG BG102049A patent/BG102049A/xx unknown
-
1999
- 1999-10-20 GR GR990402666T patent/GR3031569T3/el unknown
-
2005
- 2005-03-22 JP JP2005081032A patent/JP3959096B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2005-10-27 JP JP2005312507A patent/JP4619923B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO115169B1 (ro) | Procedeu de obtinere a unei spume poluretanice, flexibile | |
| US5900442A (en) | Flexible polyurethane foams | |
| US6147134A (en) | Process for preparing rigid and flexible polyurethane foams | |
| US6187832B1 (en) | Process for making flexible polyurethane foams | |
| US6288134B1 (en) | Flexible polyurethane foams | |
| US6043292A (en) | Process for making flexible polyurethane foams | |
| AU741302B2 (en) | New flexible polyurethane foams |