SU1599388A1

SU1599388A1 - Смесь гидроксилсодержащих соединений дл получени жесткого пенополиуретана

Info

Publication number: SU1599388A1
Application number: SU884482655A
Authority: SU
Inventors: Владислав Георгиевич Вахтин; Елизавета Петровна Ронжина; Любовь Михайловна Гоммен; Юрий Леонидович Есипов
Original assignee: Научно-производственное объединение "Полимерсинтез"
Priority date: 1988-07-01
Filing date: 1988-07-01
Publication date: 1990-10-15

Abstract

Изобретение относитс к получению жестких пенополиуретанов, примен ющихс в автомобилестроении и других отрасл х промышленности. Изобретение позвол ет получить гомогенную смесь гидроксилсодержащих соединений за счет использовани в качестве низкомолекул рного простого полиэфира продукта оксипропилировани аммиака (лапрамола) мол.м, 350-400 при следующем соотношении, моль лапрамол 11-120

этиленгликоль 20-206, простой полиэфиртриол 1, и отношении суммы молей простых полиэфиров на 1 моль этиленгликол 0,5-1,55. Пенополиуретан, полученный с использованием указанной смеси, имеет улучшенные физико-механические показатели. 2 табл.

Description

Изобретение относитс к получению жестких пенополиуретанов, примен ющихс в автомобилестроении и других отрасл х промышленности.

Цель изобретени - предотвращение расслоени смеси высокомолекул рного простого полиэфиртриола, низкомолекул рного простого полиэфира и эти- ленгликол , а также улучшение физико- механических показателей получаемого пенополиуретана.

Высокомолекул рный простой поли- эфиртриол представл ет собой продукт оксипропилировани глицерина с мол.м. 5000, содержание окиси этилена в сополимере 5-15%. Низкомолекул рный простой полиэфиртриол - оксипропи- лированный аммиак - содержит вторичные гидроксильные группы и третичный атом азота, вход щий в основную цепь полиэфира. В качестве стабилизаторов

пены в композиции дл получени ППУ могут быть использованы кремнийорга- нические стабилизаторы в количестве 1-2 мае.ч. на 100 мае.ч. полиэфирной смеси. Катализ осуществл ют третичными аминами или их смес ми, вз тыми в количестве 0,5-2 мае.ч. на 100 мае.ч. полиэфирной смеси. В качестве вспенивающих агентов используют галоген- углеводороды и/или воду.

Дл получени жестко го пенополиуретана указанна композици смешиваетс с расчетным количеством еы- рого МДИ, пре.дставл ющего собой смесь 4,4-дифенилметандиизоцианата с более высокомолекул рными гомологами .

П р и.м е р 1 (известный). Дл получени смеси гидроксилеодержащих соединений смешивают 11б г оксипро- дилированного глицирина мол.м. 370

ел

со со со 00

00

1(Лапрол-373), &.3 г этиленгликоп |(ЭГ) и 2,5 г триола (Т) мол.м. 5000 (лапрол-5003-2Б-10) (в соотношении 1 по табл. 1). Отношение суммы молей триолов к мол м этиленгликол 3,00. Массу перемешивают механической мешалкой с частотой вращени 50 с в течение 30 с. Получают смесь 1, имеющую гидроксильное число мг JKOH/r, динамическую в зкость при 290 мПа«с, массовую долю воды p,kl.

Смесь расслаиваетс в течение 2 ч 1;Верхний слой (по данным тонкослойной Ы гель-хроматографии) состоит в ос- jHoBHOM из высокомолекул рного триола |к смеси 1 прибавл ют 1,3 i кремний- органического стабилизатора пены 1кЭП-2, 19 г 1,1-дихлор-2,2,2-трифтор этана, 2,5 г диметилэтаноламина, о,7 г воды и перемешивают. Получают смесь А-1. Дл получени пенопласта |к компоненту А-1 добавл ют 120 г по- ;лиизоцианата на основе неочищенного ИДИ, композицию перемешивают быстроходной мешалкой (частота вращени 50 с-М в течение 15 с, выливают в форму, котора герметично закрывает- с . ..

физико-механические показатели iпенополиуретана, полученного по примеру Ij приведены-в табл. 2..

Временные технологические показатели вспенивани получают путем проведени технологической пробы. Дл этого указанное количество компонента А-1 смешивают в течение 15 с со 120 г полиизоцианата, композицию выливают в открытую форму дл .вспенивани . Результаты технологической пробы приведены в табл. 2.

П р и м е р 2. Дл получени смеси гидроксилсодержащих соединений смешивают в течение 30 с с помощью механической мешалки с частотой вращени 50 с- полиэфиртриол мол.м. 5000 (Лапрол-5003-2Б-10), этиленгли коль (ЭГ) и оксипропилированный аммиак мол.м. (Лапрамол-З З) в соотношении 2, указанном в таВл. (соотношение ЛМ-383, ЭГ и Л-5003-2Б равно 82:9:9 (мас.ч.) 120:80:1 (мол

Полученна полиольна смесь не расслаиваетс при сто нии в цилиндре из прозрачного стекла в течение 60 сут.

Примеры 3-6, 8-12 выполн ют аналогично примеру 2, показатели привод т

Q

в табл. 1. Смесь стабильна в течение 60 сут.

В табл. 1 показана стабильность смесей высокомолекул рного эфиртриола Л-5003, этиленгликол ЭГ и продукта оксипропилировани аммиака ЛН-383..

П р и м е р 7. Дл получени смеси гидроксилсодержащих. соединений смешивают в течение 30 с механической мешалкой (п 50 с ) Лапрол-5003, ЭГ и Лапрамол-383 в соотношении 7, указанном в табл. 1: ЛМ-ЗВЗ, ЭГ и Л-5003 равно 6 :7:29 (мае.ч.) 29:20:21 (моль)

Получают смесь II, ее выливают в цилиндр из прозрачного стекла и наблюдают за расслоением.

Аналитические характеристики смеси II:.

Гидроксильное

мг КОН число,

itl6

5

Q

.

0

5

40

45

50

55

i+oe

Динамическа

в зкость при

25°С, мПа. с

Массова дол

воды, %0,i+5

Дл получени пенопласта к смеси 11 добавл ют 1,0 г кремнийорганичес- кого стабилизатора пены, 25,0 г 1,1- дихлор-2,2,2-трифторэтана , 0,26 г 1 , диaзaбициклo- (2,2,2)-октана (ДАБКО), 0,5 г воды. Все тщательно перемешивают в течение 15 с. Получают компонент A-II, к которому добавл ют 135 г полиизоцианата на основе неочищенного МДИ, композицию быстро перемешивают механической мешалкой в течение 15 с выливают в форму, котора герметично закрываетс .

Физико-механические показатели пенополиуретана, полученного по примеру 7, приведены в табл. 2.

Временные технологические показатели пенополиуретана получают при. проведении технологической пробы, дл чего компонент A-II смешивают в течение 15 с со 135 г полиизоцианата, композицию выливают в открытую форму дл вспенивани . Врем старта, геле- образовани и конца подъема пены и кажуща с плотность полученного пенопласта представлены в табл. 2,

П р и м е р 8. Аналитические характеристики :

Гидроксильное

.ислб. Ч 74

Динамическа в зкость при 25° С, мПз с

370

Массова дол

воды, %0,29

Дл получени пенопласта к смеси III добавл ют 1,0 г кремнийоргани- ческого стабилизатора пены, 0,5 г диметилэтаноЬамина, О, г диметил- циклогексиламина, I, г воды. Все тщательно перемешивают в течение 15 с. Получают компонент A-III , к которому добавл ют г полиизоциаФорму

изобретени

10

Смесь гидроксилсодержащих соединений дл получени жесткого пенополиуретана , включающа высокомолекул рный простой полиэфиртриол с мол.м. 5000, низкомолекул рный простой полиэфир и этиленгликоль, отличающа с тем, что, с целью предотвращени расслоени .смеси, а также

I f.l. t JI/nnjlI t Il Jlrlrl j

ната на основе неочищенного МДИ. Ком- ,5 Улучшени физико-механических свойств

«-1лп /1 .nvi-rf-i .nour nr nwvnf TaН . R Rr5

ПОЗИЦИЮ быстро перемешивают механической мешалкой в течение 10 с и выливают в герметично закрывающуюс форму дл вспенивани .

Физико-механические показатели пенополиуретана, полученного по примеру 10, приведены в табл. 2.

Временные показатели вспенивани получают путем, проведени технологи,- ческой пробы, дл чего компонент A-III25 смешивают в течение 10 с со г по- лиизоцианата и композицию выливают в открытую форму дл вспенивани (картонна коробка размером 150 150 450 мм).

получаемого пенополиуретана, в качестве низкомолекул рного простого полиэфира смесь содержит продукт ок- сипропилировани аммиака с мол.м. 20 при следующем соотношении компонентов смеси, моль: Высокомолекул рный простой полиэфиртриол

Продукт оксипропили- ровани аммиака Этиленгликоль

1

11-120 20-206

причем отношение суммы молей простых полиэфиров к количеству молей эти

jg ленгликол составл ет 0,5-1,55.

Г . . , В табл. 2 приведены физико-механические показатели пенополиуретанов.

Форму

изобретени

-

Улучшени физико-механических свойств

«-1лп /1 .nvi-rf-i .nour nr nwvnf TaН . R Rr5

получаемого пенополиуретана, в качестве низкомолекул рного простого полиэфира смесь содержит продукт ок- сипропилировани аммиака с мол.м. при следующем соотношении компонентов смеси, моль: Высокомолекул рный простой полиэфиртриол

1

11-120 20-206

25

jg ленгликол составл ет 0,5-1,55.

Г . . , Таблица 1

620:204:1

120:80:1

64:5:31 64:7:29

27:12:1 29:20:1

25:38:37

9:82:1

Н

н р

р н

Смесь расслаиваетс через 2 ч

Смесь не расслаиваетс в течение 60 сут

То же 11

Расслоение наступает . через 2 ч То же

Смесь не расслаиваетс в течение 60 сут Смесь расслаиваетс через 2 ч

Продолжение табл. 1

смеси 3 мес

Claims

формула изобретения

Смесь гидроксилсодержащих соединений для получения жесткого пенополиуретана, включающая высокомолекулярный простой полиэфиртриол с мол.м. 5000, низкомолекулярный простой полиэфир и этиленгликоль, отличающаяся тем, что, с целью предотвращения расслоения смеси, а также улучшения физико-механических свойств получаемого пенополиуретана, в качестве низкомолекулярного простого полиэфира смесь содержит продукт оксипрбпилирования аммиака с мол.м. 350-400 при следующем соотношении компонентов смеси, моль: Высокомолекулярный простой полиэфиртриол Продукт оксипропилирования аммиака Этиленгликоль

11-120

20-206 причем отношение суммы молей простых полиэфиров к количеству молей этиленгликоля составляет 0,5-1,55.

Таблица 1

Смесь

Соотношение компонентов Расслоение (Р), нерасслоение (Н) лм-383, эг и Л-5003, мас.ч. (Σ= 100) ЛМ-383, эг иЛ-5003, моль ЛМ-383 + + Л-5003)/ /ЭГ, моль

Примечания

(извест- Л-373:ЭГ: 620:204:1 3,00 ная) :Л-5003= =116:6,3: :2,5 2 82:9:9 120:80:1 1,50 3 39:13:47 11:22:1 0,55 4 68:23:9 100:206:1 0,50 5 64:27:9 94:241:1 0,39 6 64:5:31 27:12:1 2,30 7 64:7:29 29:20:1 1,51 8 25:38:37 9:82:1 0,12

Р Смесь расслаивается через 2 ч

Н Смесь не расслаивается в течение 60 сут

Н То же

Н

Р Расслоение наступает . через 2 ч

Р То же

Н Смесь не расслаивается в течение 60 сут

Р Смесь расслаивается через 2 ч

87:8:5

1,78

229:129:1

P

75:8:17

58:38:1

1,55 смеси 9 мес Расслаивается через 2 ч Стабильна в течение 60 сут

Таблица 2 Показатели ! Примеры ί__ — ‘ 1 I (извест- | ный) 7 10

Кажущаяся плот-

ность, кг/м³ 295 282 276 Предел прочности при статическом изгибе, кгс/см² 83,0 141 144 Стрела прогиба в момент разру- шения, мм 6,8 12,6 7,6 Ударная вяз- кость, кДж/м² 2,5 5,0 9,7 Время старта, с 24 30 21 Время гелеобра- зования, с 40 53 43 Время конца подъема пены, с 62 84 60 Кажущаяся плот- ность ППУ, кг/м³ 90 80. 76