KR100901791B1 - 난연제 및 난연화된 중합체 - Google Patents
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Abstract
브롬화 방향족 조성물과 부틸 치환된 페닐 인산염을 포함하고 있는 새로운 난연제 조성물이 제시되어 있다.
Description
본 발명은 난연제 조성물 및 이를 함유하는 중합체에 관한 것으로, 보다 상세하게는 브롬화 화합물 및 부틸 치환된 페닐 인산염을 함유하고 있는 난연제 조성물 및 이를 함유하는 중합체에 관한 것이다.
연질 폴리우레탄 폼 제조 업자들은 가구 응용 제품에 사용하는 경우에, 더욱 높은 소방 안전(fire safety)이라는 필요 조건을 갖는 가연성 기준(flammability standards)을 충족하는 폼을 제조하여야 하는 압력을 받고 있다. 캘리포니아주는 고시 117(Bulletin 117)의 새로운 초안의 형태로 가연성 척도를 증가시킬 것을 제안하고 있다. 미국 의회와 미국 소비자제품안전위원회(Consumer Product Safety Commission)는 내장 가구(upholstered furniture)를 위하여 전국 화재 안전 기준을 향하여 움직이고 있다.
미국특허 제4,746,682호에 언급되고 있는 것과 같이, 캘리포니아주 고시 117의 필요 조건을 충족할 수 있도록 펜타브로모디페닐 옥사이트(pentabromodiphenyl oxide, PBDE) 및 알킬화 트리페닐 인산염(alkylated triphenyl phosphate)에 기초g 한 난연제가 종래 사용되고 있다. 시장은 펜타브로모디페닐 옥사이드의 대체물을 찾고 있다.
미국특허 제5,728,760호에 기술되어 있는 것과 같은, 테트라브로모벤조산염(tetrabromobenzoate)와 이소프로필화 트리페닐 인산염(isoproplylated triphenyl phosphate)의 블렌드와 같은 "PBDE 없는(PBDE free)" 난연제가 이용될 수 있으나, 상응하는 수준의 난연성을 달성하기 위해서는 저밀도 폼(low density foam, 1.2 pcf)에서 PBDE 기반의 난연제에 비하여 대략 5% 높은 충진 수준(loading level)이 요구되고 있다. 난연제 충진 수준에서의 이와 같은 증가 때문에 그 결과로 생성되는 폴리우레탄 폼을 제조하는 비용이 증가하게 된다. 연질 폴리우레탄 폼에서 난연제가 충진됨에 따라 탄성(resilience)이 손실된다. 정의에 따르면 탄성의 손실은 경질 폴리우레탄 폼에 대해서는 문제가 되지 않는다.
향상된 효율로 인하여 탄성의 손실이 야기되지 않으면서, 더욱 엄격한 가연성 필요 조건을 만족시키면서 종래 PBDE 기반의 난연제와 비교하여 그에 유사하거나 또는 개선된 효율을 가지는 난연제 시스템이 요구되고 있다. 그와 같은 효율적인 난연제는 열가소성 및 열경화성 모두를 포함하는 중합체에 일반적으로 유용할 수 있다.
개시되어 있는 조성물의 이점, 특성 및 특징은 후술하는 예시적이며 비-제한적인 실시예의 기술로부터 더욱 잘 이해될 수 있다.
본 발명은 알킬 치환 트리페닐 인산염과 할로겐 치환 방향족 화합물과 같이, 가연성(combustible) 중합체의 가연성(flammability)을 감소시키는데 적합한 성분의 조합을 포함하는 난연제에 관한 것이다.
본 발명의 일 관점에 따르면, (Ⅰ) 브롬화 벤질 알킬 에테르, 브롬화 벤조산 에스테르, 또는 브롬화 프탈레이트산 에스테르, 또는 이들 혼합물 및 (Ⅱ) 부틸 치환 페닐 인산염을 포함하는 난연제 조성물로서, 상기 조성물 내에서 상기 (Ⅱ) 성분에 대한 상기 (Ⅰ) 성분의 비율은 7:3 내지 3:7인 난연제 조성물 및 이러한 난연제 조성물을 포함하는 열가소성 또는 열경화성 중합체가 제공된다.
이때, 상기 중합체는 폴리우레탄, 예를 들어 연질 폼이거나 경질 폼과 같은 폼 형태의 폴리우레탄일 수 있다. 한편, 상기 중합체는 스티렌, 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 3-메틸 펜텐, 아크릴로니트릴, 테레프탈산염(terephthalate), 및 프탈산 무수화물로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체가 포함되는 중합체이거나, 또는 에폭사이드, 열경화성 폴리에스테르, 및 중합화 비닐 에스테르로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 중합체이다.
본 발명의 다른 관점에 따르면, 연질 폴리우레탄 폼의 제조를 위한 반응 혼합물로서, 디이소시아네이트; 폴리올; 부틸 치환 페닐 인산 에스테르 및 하나 이상의 후술하는 구조식 Ⅰ, Ⅱ, 또는 Ⅲ, 또는 이들 혼합물에 따른 방향족 화합물을 포함하는 난연제로서, 상기 폴리올100 중량부에 대하여 3 ~ 30 중량부인 난연제를 포함하고, 상기 부틸 치환 페닐 인산 에스테르에 대한 상기 방향족 화합물의 비율은 7:3 내지 3:7인 반응 혼합물이 제공된다.
(R 및 R1은 독립적으로 1 내지 16개의 탄소 원자와 선택적으로 하나 이상의 N, O, 또는 S를 함유하는 알킬기이며, n은 구조식 Ⅰ 및 Ⅱ에서는 평균 1~5의 실수이며 구조식 Ⅲ에서는 평균 1~4의 실수이다.)
이때, 상기 치환기 R은 CH2CH2OCH3, CH2CH2O(CH2)3CH3, CH2CH2OCH3, (CH2)6OH, CH2CH(C2H5)(CH2)3CH3, CH2CH2OCH2CH=CH2, (C3H6O)2CH3, (C3H6O)2H, C6H4OH에서 선택될 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 관점에서는 디이소시아네이트; 폴리올; 부틸 치환 페닐 인산 에스테르 및 상술한 구조식 Ⅰ, Ⅱ, 또는 Ⅲ의 화합물, 또는 이들 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 브롬화 난연제의 반응 산물을 포함하는 연질 폴리우레탄 폼으로서, 상기 부틸 치환 페닐 인산 에스테르에 대한 상기 브롬화 난연제의 비율은 7:3 내지 3:7이며, 상기 브롬화 난연제 및 상기 부틸 치환 페닐 인산 에스테르의 배합은 상기 폴리올 100 중량부를 기준으로 3 ~ 30 중량부로 존재하는 연질 폴리우레탄 폼이 제공된다.
본 발명의 일 관점에 따르면, (Ⅰ) 브롬화 벤질 알킬 에테르, 브롬화 벤조산 에스테르, 또는 브롬화 프탈레이트산 에스테르, 또는 이들 혼합물 및 (Ⅱ) 부틸 치환 페닐 인산염을 포함하는 난연제 조성물로서, 상기 조성물 내에서 상기 (Ⅱ) 성분에 대한 상기 (Ⅰ) 성분의 비율은 7:3 내지 3:7인 난연제 조성물 및 이러한 난연제 조성물을 포함하는 열가소성 또는 열경화성 중합체가 제공된다.
이때, 상기 중합체는 폴리우레탄, 예를 들어 연질 폼이거나 경질 폼과 같은 폼 형태의 폴리우레탄일 수 있다. 한편, 상기 중합체는 스티렌, 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 3-메틸 펜텐, 아크릴로니트릴, 테레프탈산염(terephthalate), 및 프탈산 무수화물로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체가 포함되는 중합체이거나, 또는 에폭사이드, 열경화성 폴리에스테르, 및 중합화 비닐 에스테르로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 중합체이다.
본 발명의 다른 관점에 따르면, 연질 폴리우레탄 폼의 제조를 위한 반응 혼합물로서, 디이소시아네이트; 폴리올; 부틸 치환 페닐 인산 에스테르 및 하나 이상의 후술하는 구조식 Ⅰ, Ⅱ, 또는 Ⅲ, 또는 이들 혼합물에 따른 방향족 화합물을 포함하는 난연제로서, 상기 폴리올100 중량부에 대하여 3 ~ 30 중량부인 난연제를 포함하고, 상기 부틸 치환 페닐 인산 에스테르에 대한 상기 방향족 화합물의 비율은 7:3 내지 3:7인 반응 혼합물이 제공된다.
(R 및 R1은 독립적으로 1 내지 16개의 탄소 원자와 선택적으로 하나 이상의 N, O, 또는 S를 함유하는 알킬기이며, n은 구조식 Ⅰ 및 Ⅱ에서는 평균 1~5의 실수이며 구조식 Ⅲ에서는 평균 1~4의 실수이다.)
이때, 상기 치환기 R은 CH2CH2OCH3, CH2CH2O(CH2)3CH3, CH2CH2OCH3, (CH2)6OH, CH2CH(C2H5)(CH2)3CH3, CH2CH2OCH2CH=CH2, (C3H6O)2CH3, (C3H6O)2H, C6H4OH에서 선택될 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 관점에서는 디이소시아네이트; 폴리올; 부틸 치환 페닐 인산 에스테르 및 상술한 구조식 Ⅰ, Ⅱ, 또는 Ⅲ의 화합물, 또는 이들 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 브롬화 난연제의 반응 산물을 포함하는 연질 폴리우레탄 폼으로서, 상기 부틸 치환 페닐 인산 에스테르에 대한 상기 브롬화 난연제의 비율은 7:3 내지 3:7이며, 상기 브롬화 난연제 및 상기 부틸 치환 페닐 인산 에스테르의 배합은 상기 폴리올 100 중량부를 기준으로 3 ~ 30 중량부로 존재하는 연질 폴리우레탄 폼이 제공된다.
본 발명은 또한 난연화된 연질 폴리우레탄 폼 조성물 및 연질 폴리우레탄 폼을 난연화하는 방법에 관한 것이다. 그 조성물은 다른 가연성 연질 폴리우레탄 폼과 2 성분의 난연제 첨가제를 포함한다.
성분 A - 알킬 치환 페닐 인산염(alkyl substituted phenyl phosphate)
성분 B - 브롬화 난연제(brominated flame retardant)
성분 A: 는 알킬 치환 페닐 인산염이다. 이들은 하기 구조식에 의하여 표시될 수 있는데, 각각의 R은 독립적으로 직쇄 또는 측쇄의 C4~C6 알킬기이고, m은 1-3 사이의 정수로서, 적어도 하나의 페닐 고리 상의 m은 1 이상이다. 보다 바람직한 구조식 Ⅳ의 물질은 다음을 포함한다.
(바람직한 실시예에서 부틸 치환기로서의 R을 포함하며, 보다 바람직하게는 R은 i-부틸 또는 t-부틸이다.)
바람직한 성분 A의 물질은 부틸화 트리페닐 인산염이다. 이들 성분 물질로는 각각의 고리가 독립적으로 0, 1 또는 2개의 부틸기, 바람직하게는 적어도 하나의 페닐 고리가 부틸 치환되어 있는 혼합된 트리페닐 인산염은 물론이고, 4-부틸페닐(디페닐 인산염)과 같은 순수한 화합물을 포함한다는 점이 이해되어야 한다. 알킬화 페닐 인산염 혼합물은 알킬화 페놀을 출발 물질로서 포함하는 제조 공정의 자연스러운 결과이다. 페놀계 출발 물질은 종종 균일하게 알킬화되지 않는다. 일부 페놀 분자는 전혀 알킬화되지 않을 수 있다. 바람직하게는, 그러한 비-알킬화 페놀은 페놀계 출발 물질의 50 중량%를 넘지 않는다. 페놀 알킬화의 경제적인 한계로 인하여 경우에 따라서 비-알킬화 페놀의 함량을 5 중량% 미만으로 감소시키는 것은 비실용적이다. 보다 실용적인 것은 20 중량%의 비-알킬화를 갖는 페놀이다. 따라서, 트리페닐 인산염 각각의 분자는 0, 1, 또는 2의 알킬 치환기를 가질 수 있다. 평균적으로, 치환의 정도는 0.3 이상이고 종종 1 이상 2 이하이다. 전체적으로, 이들 알킬화 트리페닐 인산염은 알킬화 정도에 따라 최고 9 중량%에서 최저 6.0 중량% 사이의 임의 범위의 인을 함유한다.
성분 B: B 군의 난연제 첨가제는 바람직하게는 30 중량% 이상의 할로겐을 함유하는 할로겐화 난연제로 구성된다. 30 중량% 미만의 할로겐을 갖는 화합물은 또한 유용할 수 있으나, 폼의 물리적 성질에 불이익한 영향을 주지 않으면서 필요한 수준의 난연성을 제공하기 위해서는 매우 많은 양의 그러한 화합물이 필요할 것으로 여겨진다. 높은 농도의 난연제는 생성되는 폼의 물리적 성질에 해로운 효과를 일으킨다. 치환기의 크기가 할로겐의 함량을 30 중량% 미만으로 희석시키지 않는 한, 적절한 할로겐 함유 난연제의 종류(description)로 포함되는 것으로는 다양한 할로겐화 알킬, 아릴 또는 알킬 아릴기를 함유하는 화합물이다. 성분 B는 단량체(monomeric), 이량체(dimeric), 또는 저중합체(oligomeric)일 수 있다.
할로겐-함유 첨가제의 가장 바람직한 치환기로는 브롬화 알킬화 방향족, 방향족 에테르, 벤조산염, 및 프탈레이트산염(phthalates)을 포함한다. 이들은 후술하는 일반 구조식 Ⅰ, Ⅱ, 또는 Ⅲ에 의하여 표시될 수 있는데, n은 구조식 Ⅰ 및 Ⅱ에 대해서는 1 내지 5의 정수이고, n은 구조식 Ⅲ에 대해서는 1 내지 4의 정수이다. R 및 R1은 독립적으로 1 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이다. 바람직하게는 12개 이하의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 10개 이하의 탄소 원자이다. 지나치게 큰 알킬기로 인하여 생성되는 폴리우레탄 폼의 물리적 성질이 감소될 수 있다. 하나 이상의 N, O, 또는 S 원자가 R로 표시되는 치환기에 존재할 수 있다. 특히 벤조산염 및 프탈레이트산염(phthlate)인 그 화합물들은 선택적으로 함께 블렌드(blend) 될 수 있다. 30%의 브롬 함량이 유용하다. 바람직하게는, 성분 B는 42 중량%까지, 또는 그보다 많은 양의 브롬을 함유할 수 있다. 각각의 분자는 구조식에서 n은 정수인 다양한 수준의 브롬화 정도(degrees of bromination)를 가질 수 있으나, 할로겐 함유 첨가제의 크기를 고려해 볼 때, 방향족 고리에서 브롬화 정도는 구조식 Ⅰ 및 Ⅱ에 대해서는 1 초과 5 이하의 양수이고, 구조식 Ⅲ에 대해서는 1 초과 4 이하의 양수로서 이는 평균 브롬화 정도를 나타낸다.
벤조산염 및 프탈레이트산염은 공지되어 있는 상업적으로 입수가능한 조성물이다. 브롬화 페닐 에테르는 WO 03/064361호에 개시된 것과 같은 방법으로 제조될 수 있다.
성분 A와 성분 B는 의도된 응용을 위한 최적의 성질 밸런스(balance)를 제공할 수 있도록 쉽게 결정되는 비율로 사용된다. 이 비율은 통상적으로 95:5 내지 5:95 중량%이고, 바람직하게는 성분 A 100부에 대하여(per hundred parts,php) 성분 B의 밸런스가 30 내지 70부(parts)이다. 바람직한 비율은 알킬 치환 트리페닐 인산염 50 중량%와 브롬화 방향족 성분 50 중량%로 조정하는 것이다. 성분 A와 성분 B의 바람직한 비율은 성분들의 상대적인 경제성, 고객/최종 수요자의 선호도 및 처리의 용이성 등에 따라 다양할 수 있으나, 일반적으로 성분 A는 난연제 조성물의 40~60 중량%를 포함하여 성분 B와 밸런스를 유지한다. 이러한 비율의 난연제 화합물 A와 B는 활석(talc), 멜라민(melamine), 안티몬 산화물 상승제(antimony oxide synergists)와 같이 난연적 특성을 갖는 다른 성분을 배제하지 않는다. 난연제 성분 A와 B의 조합은 별도로 수행되어 A와 B가 단일 난연제 패키지(package)로 제공될 수 있도록 하거나, 또는 각각의 성분이 폴리우레탄을 포함하는 열경화성 중합체와 같이 원 위치에서(in situ) 형성되는 중합체를 생성하기 위한 다른 반응물로 개별적으로 첨가될 수 있다. 열가소성 중합체에 대해서, 난연제와 중합체를 용융 블렌딩(melt blending)함으로써 난연제의 첨가는 유익하게 수행된다. 폴리우레탄 내에서 사전-조합된 패키지로서 사용되는 경우, A+B 블렌드는 조제(formulation)에서 사용되는 폴리올에 대하여 3-30 중량 php의 양으로 통상 사용된다. 제조사들은 비용 및 성능을 포함하는 이유로 인하여 과도한 난연제를 사용하지 않는 경향이 있다. 제안된 사용법에 따라, 일반적인 응용에 있어서 연질 폴리우레탄 폼은 5 php 내지 8 php의 난연제를 포함할 수 있다. 더욱 많은 난연성이 요구되는 경우에 난연제가 11 내지 14 php, 20 php까지, 심지어는 25 php를 포함할 수 있다.
다른 열경화성 및 열가소성 중합체에 대하여, 난연제 블렌드의 포션(portion)은 고객/최종 사용, 및 중합체의 가연적 성질과 같은 난연제 필요 조건에 의하여 영향을 받는다. 적절한 난연성은 전체 중합체의 0.1 중량부와 같은 적은 양에서 25 중량부와 같은 많은 양을 가지면서 달성될 수 있다. 중합체 성질과 난연성 사이의 유익한 균형으로 인하여 난연제의 함량이 종종 15~20 중량부로 한정된다. 충분한 난연성을 위하여 3 이상 중량부의 난연제, 5 중량부까지, 심지어는 8 중량부의 난연제의 존재를 종종 필요로 한다.
놀랍게도, A 성분이 부틸화 트리페닐 인산염인 성분 A와 B의 블렌드를 함유하는 연질 폴리우레탄 폼은 이소프로필화 트리페닐 인산염을 함유하는 그에 상응하는 블렌드에 비하여 1 내지 2 php 더욱 효율적인 것으로 관찰되었다. 부틸화 인산염을 블렌드와 같이 높은 유기 함량을 갖는 블렌드가 난연제로서 프로필화 인산염에 상응하는 향상된 난연성 효율을 보일 것이라고는 예상되지 않을 것이다. 감소된 난연제 필요 조건으로 인하여, 특히 탄성과 관련하여, 개선된 연질 폼을 위한 기회를 제공한다.
문헌에서의 다른 실시예는 이소프로필화 트리페닐 인산염이 WO 03/064361호에 기술된 것과 같이 펜타브로모벤질 알킬 에테르와 조합되고 US 4,892,892호에 기술된 것과 같이 알킬화 벤타브롬화 벤젠과 조합되어 사용될 수 있다는 점에 주목하여야 한다. 위 특허 중 어느 것도 부틸화 트리페닐 인산염을 사용하는 것이 이소프로필화 트리페닐 인산염에 비하여 보다 나은 효율의 난연제일 것이라는 점을 개시하거나 예측하지 않고 있다. 효율은 동일한 충진 수준에서 더욱 효과적인 난연성을 의미하거나, 또는 더욱 낮은 충진 수준에서 비교된 난연제와 동일한 난연성을 의미한다.
실시예 1-18
본 발명의 일부분인 연질 폴리우레탄 폼은 산업계에서 잘 알려져 있다. 제조 및 통상적 반응물에 대한 정보는 본 명세서에서 참고로 제시되는 "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 13, copyright 1988, John Wiley & sons, Inc."을 포함하는 많은 자료에서 발견될 수 있다. 추가적으로 허용가능한 성분은 촉매, 계면활성제, 항산화제, 항적하제(anti-dripping agents), 난연성 상승제(flame retardant synergists), 염료, 및 안료와 같이 폴리우레탄 폼의 성분으로서 잘 알려져 있다.
실시예 1-18을 위하여 하기에 기술된 조제법을 사용하여 통상적인 실험용 수작업 혼합(hand mix) 연질 폴리우레탄 폼이 제조되었다. 특정된 성질을 포함하여 난연제 및 침전 수준이 후술하는 표 2-7에 표시되어 있다. 난연제는 첨부된 표에 기술되어 있다. 난연제 성분들은 폴리올 100 중량부에 대하여 중량부로 표현되어 있다. 폼은 캘리포니아주 고시 117 가연성 테스트 파트 A(California Bulletin 117 combustibilty test part A) 및 파트 D와, 자동차 응용 제품에서 폼에 대한 MVSS 302 표준이라는 요구 조건에 대하여 테스트 되었다(49 미합중국연방규칙 타이틀 제49, 571.302 섹션). 크림 타임(cream time)은 톨루엔 디이소시아네이트 반응물이 첨가되는 시간부터 폼 혼합물이 상승하기 시작하는 시간까지로 측정된다. 상승 시간(rise time)은 톨루엔 디이소시아네이트 반응물이 첨가되는 시간부터 폼이 상승을 멈출 때까지로 측정된다.
표 1은 연질 폴리우레탄 반응 혼합물을 위한 성분들을 확인하고 있다. 성분들은 톨루엔 디이소시아네이트를 제외하고 폴리올 성분 100부에 대한 중량으로 측정되어 있다. 톨루엔 디이소시아네이트 성분은 폴리올의 반응성 OH기와 비교하여 화학량론으로 측정되어 있다. 인덱스 100(100 index)은 톨루엔 디이소시아네이트와 폴리올의 1:1 화학량론을 나타낸 것이다. 인덱스 110에서 톨루엔 디이소시아네이트 는 존재하는 수산화기(hydroxyls)의 총양에 대하여 톨루엔 디이소시아네이트가 10% 과량인 것을 나타낸다.
폼 샘플의 평가 내지 측정은 공기 토출(airflow), 밀도, 결각-힘 편향(indentation-force deflection IFD), 및 영구 압축율(Compression set)의 측정을 포함하고 있다. 공기 토출은 ASTM D-3574-03, Test G에 따른 가교(cross-linking, 또는 본 발명의 연질 폼에 대해서는 가교의 결여)를 측정한 것이다.
결각-힘 편향은 변형된 ASTM test B 3574-03 이후에 폼의 원래 높이의 규정된 백분율(stated percent)에 의하여 폼을 편항시키기 위하여 필요한 부하(load)를 측정한 것이다. 폼이 그 원래 높이의 백분율로서 표시되는 지정된 값(indicated value)으로 압축될 때까지, 직경 203㎜의 디스크가 연질 폼 내부로 가압된다. 측정된 폼 블록(foam blocks)은 38 × 38 ㎝ (15 × 38 인치)이다.
영구 압축율은 변형된 ASTM 테스트 D 3574-03 후에 폼이 압축 상태로 유지되었을 때의 탄성의 손실을 측정한 것이다. 이 측정은 70℃에서 22 시간 동안 폼의 억제되지 않은 높이의 50%까지 폼을 압축시킨다. 폼이 되튀지 못하는 것에서부터 사전-시험 높이까지 측정된 탄성의 손실은 사전-시험 높이의 백분율로 보고되었으며, 압축이 제거된 후 50분 측정되었다.
Claims (28)
- (Ⅰ) 브롬화 벤질 알킬 에테르, 브롬화 벤조산 에스테르, 또는 브롬화 프탈레이트산 에스테르, 또는 이들 혼합물 및 (Ⅱ) 부틸 치환 페닐 인산염을 포함하는 난연제 조성물로서, 상기 조성물 내에서 상기 (Ⅱ) 성분에 대한 상기 (Ⅰ) 성분의 비율은 7:3 내지 3:7인 난연제 조성물.
- 제 1항의 난연제 조성물을 포함하는 열가소성 또는 열경화성 중합체.
- 제 2항에 있어서, 상기 중합체는 폴리우레탄인 중합체.
- 제 3항에 있어서, 상기 폴리우레탄은 폼인 중합체.
- 제 3항에 있어서, 상기 폴리우레탄은 연질 폼인 중합체.
- 제 3항에 있어서, 상기 폴리우레탄은 경질 폼인 중합체.
- 제 2항에 있어서, 상기 중합체는 스티렌, 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 3-메틸 펜텐, 아크릴로니트릴, 테레프탈산염(terephthalate), 및 프탈산 무수화물로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체가 포함되는 중합체.
- 제 2항에 있어서, 상기 중합체는 에폭사이드, 열경화성 폴리에스테르, 및 중합화 비닐 에스테르로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 중합체인 중합체.
- 연질 폴리우레탄 폼의 제조를 위한 반응 혼합물로서,디이소시아네이트;폴리올;부틸 치환 페닐 인산 에스테르 및 하나 이상의 하기 구조식 Ⅰ, Ⅱ, 또는 Ⅲ, 또는 이들 혼합물에 따른 방향족 화합물을 포함하는 난연제로서, 상기 폴리올100 중량부에 대하여 3 ~ 30 중량부인 난연제를 포함하고,상기 부틸 치환 페닐 인산 에스테르에 대한 상기 방향족 화합물의 비율은 7:3 내지 3:7인 반응 혼합물.
(R 및 R1은 독립적으로 1 내지 16개의 탄소 원자와 선택적으로 하나 이상의 N, O, 또는 S를 함유하는 알킬기이며, n은 구조식 Ⅰ 및 Ⅱ에서는 평균 1~5의 실수이며 구조식 Ⅲ에서는 평균 1~4의 실수이다.) - 제 9항에 있어서, 상기 치환기 R은 CH2CH2OCH3인 반응 혼합물.
- 제 9항에 있어서, 상기 치환기 R은 CH2CH2O(CH2)3CH3인 반응 혼합물.
- 제 9항에 있어서, 상기 치환기 R은 CH2CH2OCH3인 반응 혼합물.
- 제 9항에 있어서, 상기 치환기 R은 (CH2)6OH인 반응 혼합물.
- 제 9항에 있어서, 상기 치환기 R은 CH2CH(C2H5)(CH2)3CH3인 반응 혼합물.
- 제 9항에 있어서, 상기 치환기 R은 CH2CH2OCH2CH=CH2인 반응 혼합물.
- 제 9항에 있어서, 상기 치환기 R은 (C3H6O)2CH3인 반응 혼합물.
- 제 9항에 있어서, 상기 치환기 R은 (C3H6O)2H인 반응 혼합물.
- 제 9항에 있어서, 상기 치환기 R은 C6H4OH인 반응 혼합물.
- 디이소시아네이트;폴리올;부틸 치환 페닐 인산 에스테르 및 하기 구조식 Ⅰ, Ⅱ, 또는 Ⅲ의 화합물, 또는 이들 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 브롬화 난연제의 반응 산물을 포함하는 연질 폴리우레탄 폼으로서,상기 부틸 치환 페닐 인산 에스테르에 대한 상기 브롬화 난연제의 비율은 7:3 내지 3:7이며, 상기 브롬화 난연제 및 상기 부틸 치환 페닐 인산 에스테르의 배합은 상기 폴리올 100 중량부를 기준으로 3 ~ 30 중량부로 존재하는 연질 폴리우레탄 폼.
(R 및 R1은 독립적으로 1 내지 16개의 탄소 원자와 선택적으로 하나 이상의 N, O, 또는 S를 함유하는 알킬기이며, n은 Ⅰ 및 Ⅱ의 화합물에서는 평균 1~5의 실수이며, Ⅲ의 화합물에서는 평균 1~4의 실수이다.) - 제 19항에 있어서, 상기 치환기 R은 CH2CH2OCH3인 연질 폴리우레탄 폼.
- 제 19항에 있어서, 상기 치환기 R은 CH2CH2O(CH2)3CH3인 연질 폴리우레탄 폼.
- 제 19항에 있어서, 상기 치환기 R은 CH2CH2OCH3인 연질 폴리우레탄 폼.
- 제 19항에 있어서, 상기 치환기 R은 (CH2)6OH인 연질 폴리우레탄 폼.
- 제 19항에 있어서, 상기 치환기 R은 CH2CH(C2H5)(CH2)3CH3인 연질 폴리우레탄 폼.
- 제 19항에 있어서, 상기 치환기 R은 CH2CH2OCH2CH=CH2인 연질 폴리우레탄 폼.
- 제 19항에 있어서, 상기 치환기 R은 (C3H6O)2CH3인 연질 폴리우레탄 폼.
- 제 19항에 있어서, 상기 치환기 R은 (C3H6O)2H인 연질 폴리우레탄 폼.
- 제 19항에 있어서, 상기 치환기 R은 C6H4OH인 연질 폴리우레탄 폼.
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| CN116120818A (zh) * | 2023-01-15 | 2023-05-16 | 西京学院 | 一种防弹聚脲弹性体涂料的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4892892A (en) | 1987-10-09 | 1990-01-09 | Great Lakes Chemical Corporation | Flame retardant polyurethane foam compositions containing polynuclearbrominated alkylbenzene |
| WO2003064361A1 (en) * | 2002-01-31 | 2003-08-07 | Bromine Compounds Ltd. | Pentabromobenzyl alkyl ethers and their use as fire retardants |
Family Cites Families (48)
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|---|---|---|---|---|
| GB1146173A (en) | 1966-06-18 | 1969-03-19 | Geigy Uk Ltd | Production of triaryl phosphates |
| US4246360A (en) | 1977-07-22 | 1981-01-20 | Monsanto Company | Fire retardant, non-dripping flexible polyurethane foam |
| US4169922A (en) | 1977-12-27 | 1979-10-02 | Monsanto Company | Rigid polyurethane foam-forming compositions |
| DE2965564D1 (en) | 1978-05-30 | 1983-07-07 | Ici Plc | Process for the manufacture of polyurea foams |
| US4273881A (en) | 1979-12-03 | 1981-06-16 | Basf Wyandotte Corporation | Organo-phosphorus flame-retardant for polyurethane foams prepared from graft polyoxyalkylene polyether polyols |
| US4407981A (en) | 1980-12-19 | 1983-10-04 | Stauffer Chemical Company | Flame retardant mixture for polyurethanes |
| US4407891A (en) | 1981-11-20 | 1983-10-04 | Ppg Industries, Inc. | Low temperature reduction process for large photomasks |
| EP0108713B1 (de) | 1982-10-12 | 1986-11-20 | Ciba-Geigy Ag | Feuerhemmende Zusammensetzungen |
| US4910241A (en) | 1983-08-25 | 1990-03-20 | General Electric Company | Crosslinkable flame retardant compositions of olefinic rubber and polyphenylene ether |
| CH657708A5 (fr) * | 1984-04-16 | 1986-09-15 | Mardick Baliozian | Appareil d'eclairage. |
| JPS6134011A (ja) | 1984-07-26 | 1986-02-18 | Ikeda Bussan Co Ltd | ウレタンフオ−ムの製造方法 |
| JPH0629313B2 (ja) | 1984-12-07 | 1994-04-20 | 武田薬品工業株式会社 | 難燃性軟質ウレタンフォームの製造法 |
| US4746682A (en) * | 1987-04-01 | 1988-05-24 | Fmc Corporation | Polyurethane flame retardant |
| US4751252A (en) | 1987-05-14 | 1988-06-14 | Mobay Corporation | Combustion modified isocyanate useful for rim structural foams |
| DE3868202D1 (de) | 1987-09-15 | 1992-03-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethan-hartschaumstoffen. |
| EP0339074A4 (en) | 1987-10-30 | 1991-07-03 | Pennwalt Corporation | Tetrahalophthalate esters as flame retardants for certain resins |
| US4954542A (en) | 1988-03-25 | 1990-09-04 | Pennwalt Corporation | Tetrahalophthalate esters as flame retardants for polybutylene terephthalate resins (PBT) |
| US4892683A (en) | 1988-05-20 | 1990-01-09 | Gary Chemical Corporation | Flame retardant low smoke poly(vinyl chloride) thermoplastic compositions |
| US4880844A (en) | 1988-05-27 | 1989-11-14 | Akzo America Inc. | Flame laminatable polyether urethane foam |
| US5036121A (en) | 1988-09-06 | 1991-07-30 | The B. F. Goodrich Company | Flame and smoke retardant cable insulation and jacketing compositions |
| US5328627A (en) | 1988-10-14 | 1994-07-12 | Elf Atochem North America, Inc. | Fire resistant hydraulic fluids |
| CA2029460C (en) | 1989-11-14 | 2004-01-06 | Gerald Fesman | Viscosity reduction of high viscosity fluid flame retardants for polyurethanes |
| CA2063812A1 (en) | 1990-06-01 | 1991-12-02 | James J. Anderson | Phosphate ester flame retardant mixture and foamed resins containing same |
| DE4225765C1 (ko) | 1992-08-04 | 1993-09-16 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen, De | |
| WO1994018256A1 (de) | 1993-02-10 | 1994-08-18 | Rathor Ag | Prepolymerzusammensetzung für dämmschäume |
| DE4328656A1 (de) | 1993-08-26 | 1995-03-02 | Bayer Ag | Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen |
| EP0778864B1 (en) | 1994-08-30 | 2000-04-12 | Akzo Nobel N.V. | Fog reduction in polyurethane foam using phosphate esters |
| US5728760A (en) * | 1995-04-11 | 1998-03-17 | Great Lakes Chemical Corporation | Use of ring-brominated benzoate compounds as flame retardants and/or plasticizers |
| US5637757A (en) * | 1995-04-11 | 1997-06-10 | Great Lakes Chemical Corporation | One-pot synthesis of ring-brominated benzoate compounds |
| BR9608507A (pt) | 1995-05-12 | 1999-06-08 | Ici Plc | Processo para a preparação de espuma rigida de poliuretano processo para preparar uma espuma flexível de poliuretano sistema de reação e espuma flexível de poliuretano |
| DE19540861A1 (de) | 1995-11-03 | 1997-05-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Mischungen von oligomeren Phosphorsäureestern und deren Verwendung als Flammschutzmittel für Polyurethanschäume |
| JPH10147708A (ja) | 1996-11-18 | 1998-06-02 | Meisei Kagaku Kogyo Kk | 軽量なポリウレタン弾性体の製造方法 |
| JPH10177708A (ja) * | 1996-12-13 | 1998-06-30 | Sony Corp | 接点クリーニング用カートリッジ |
| IT1292140B1 (it) | 1997-06-12 | 1999-01-25 | Enichem Spa | Procedimento per la preparazione di schiume poliuretaniche flessibili a migliorato comportamento al fuoco |
| WO1998057920A2 (en) | 1997-06-18 | 1998-12-23 | Great Lakes Chemical Corporation | Novel flame retardant plasticizers |
| JP2002508421A (ja) | 1997-12-13 | 2002-03-19 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | 硬質及び軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| US7288577B1 (en) | 1999-09-09 | 2007-10-30 | Supresta U.S. Llc | Polyurethane foam containing flame retardant blend of non-oligomeric and oligomeric flame retardants |
| US6667355B2 (en) * | 2001-08-30 | 2003-12-23 | Pabu Services, Inc. | Higher alkylated triaryl phosphate ester flame retardants |
| RU2004135863A (ru) * | 2002-05-06 | 2005-06-27 | Пабу Сервисес, Инк. (Us) | Смеси из тетрагалогенфталевых эфиров и фосфорсодержащих антипиренов для полиуретановых композиций, способ их получения и изделия на их основе |
| US20030216484A1 (en) * | 2002-05-20 | 2003-11-20 | Phillips Matthew D. | Blends of (alkyl substituted) triaryl phosphate esters with phosphorus-containing flame retardants for polyurethane foams |
| JP4110374B2 (ja) * | 2002-06-20 | 2008-07-02 | 大八化学工業株式会社 | ポリウレタン樹脂用難燃剤、難燃性ポリウレタンフォーム用プレミックス組成物及び難燃性ポリウレタンフォームの製造方法 |
| US7008973B2 (en) * | 2003-01-14 | 2006-03-07 | Pabu Services, Inc. | Vacuum cooled foams |
| US20040171722A1 (en) * | 2003-02-28 | 2004-09-02 | Brown William R. | Flame retardant polyurethanes and additive compositions for use in producing them |
| US7307183B2 (en) * | 2003-07-29 | 2007-12-11 | Great Lakes Chemical Corporation | Process for producing tetrabromobenzoate esters |
| JP2007534832A (ja) | 2004-04-27 | 2007-11-29 | スプレスタ エルエルシー | 着色ポリウレタン発泡体のための低スコーチ性難燃剤 |
| US7365113B2 (en) * | 2004-09-22 | 2008-04-29 | Durairaj Raj B | Phosphate ester flame retardants from resorcinol-ketone reaction products |
| KR20070089793A (ko) * | 2004-12-02 | 2007-09-03 | 켐트라 코포레이션 | 비-스코치 난연성 폴리우레탄 발포체 |
| US8129457B2 (en) * | 2006-03-22 | 2012-03-06 | Chemtura Corporation | Flame retardant blends for flexible polyurethane foam |
-
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-
2007
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-
2009
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4892892A (en) | 1987-10-09 | 1990-01-09 | Great Lakes Chemical Corporation | Flame retardant polyurethane foam compositions containing polynuclearbrominated alkylbenzene |
| WO2003064361A1 (en) * | 2002-01-31 | 2003-08-07 | Bromine Compounds Ltd. | Pentabromobenzyl alkyl ethers and their use as fire retardants |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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