TWI325011B - Flame retardants and flame retarded polymers - Google Patents

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TWI325011B
TWI325011B TW095109710A TW95109710A TWI325011B TW I325011 B TWI325011 B TW I325011B TW 095109710 A TW095109710 A TW 095109710A TW 95109710 A TW95109710 A TW 95109710A TW I325011 B TWI325011 B TW I325011B
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Description

1^25011 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種新型阻燃劑。 【先前技術】 當可撓性聚胺基甲酸酯發泡劑在傢具應用中使用時,其 經擠壓以產生滿足更高消防安全要求之易燃性標準之泡 沐。加利福尼亞州已以新草案公告1丨7號之形式提議增加易 燃性準則。美國國會(U· S. Congress)及美國消費品安全委 員會(United States Consumer Product Safety Commission) 正推動一項用於經裝飾之傢具之國家消防安全標準。 基於五 >臭一本謎(PBDE)及烧基化罐酸三苯酷之阻燃劑傳 統上已用於滿足如美國專利第4,746,682號中提及之加利福 尼亞州公告117號之要求。市場上正在尋找五溴二苯喊的替 代物。 可獲得如美國專利第5,728,760號中所描述之諸如四漠苯 甲酸醋與異丙基化磷酸三苯酯之摻合物的,,無PBdE”阻燃 劑,但是在低密度發泡體(1.2 pcf)中需要比阻燃劑 高大約5〇/〇之負載位準以達成同等水平之阻燃性。阻燃劑負 载含量之增加會使生產所得聚胺基曱酸酯發泡體的成本增 加。可撓性聚胺基甲酸酯發泡體中阻燃劑之負載會損失彈 性能。就定義而言,彈性能之損失對於聚胺基甲酸酯之硬 質泡沫而言並非問題。 需要與傳統PBDE基阻燃劑相比滿足更嚴格之易燃性要 求且具有相似或改良之效能的阻燃劑系統,而且其增強之
109713-981104.DOC 效月b不^引起彈性此的損失。此有效阻燃劑應一般可用於 熱塑性與熱固性聚合物兩者中。 【發明内容】 自貫施例之下列說明性及非限制性描述可更容易瞭解揭 示之組合物的優點、特徵及性質。 本發明係關於一種阻燃劑,其包含適用於降低可燃聚合 物的易燃性之組份諸如經烷基取代之磷酸三苯酯與經鹵素 取代之芳族化合物的組合。該聚合物可為聚胺基甲酸酯, 或可包含一或多種選自苯乙烯、乙烯、丙烯、丁二烯、3_ 甲基戊烯、丙烯腈、對苯二甲酸酯及鄰苯二甲酸酐組成之 群之單體,或可為來自由環氧化物、熱固性聚酯及聚合乙 稀S旨組成之群的一或多種聚合物。 本發明進一步係關於一種可撓性或硬質阻燃聚胺基甲酸 酿發泡體組合物及一種阻燃可撓性或硬質聚胺基曱酸醋發 泡體之方法。該組合物包含原為可燃的可撓性或硬質聚胺 基曱酸酯發泡體及兩種組份的阻燃添加劑: 組份A-經烧基取代之填酸苯酯 組份B-溴化阻燃劑。 組份A :係經烷基取代之磷酸苯酯。該等經烧基取代之碟 酸苯醋可由通式結構表示’其中每一R獨立為直鏈或支鍵 C4至C6烷基’其中m為1至3之整數’但是m在至少一個笨環 上為1或更大。更佳結構式IV材料之實例包括 (IV)
109713-981104.DOC
孝乂佳貫把例包括R為丁基取代基,更佳異丁基或第三丁基, 取代基。 較it組伤A之材料為丁基化磷酸三苯酯。應瞭解該等丁基 化磷酸三苯酯包括諸如4_丁基苯基(磷酸二苯酯)之純化合 物’及混合填酸三苯s旨,其中個別環可獨立地含有Qi或2 ® 個丁基,但較佳地至少一個苯環經丁基取代。該烷基化磷 酸苯酯之混合物係包括烷基化酚作為起始物質之製造過程 的自然結果。酚系起始物質常常不能經均一地烷基化。一 些酚分子可能根本不能經烷基化。較佳地該非烷基化酚不 超過盼系起始物質之5〇重量%。酚系烷基化作用經濟上的 限制通常使得將該非烷基化酚之含量降低至5重量%以下 · 不可行。20重量%非烷基化之酚較為可行。因此,磷酸三 _ 苯醋之個別分子可具有〇、1或2個烷基取代。平均而言,取 代之含量大於0.3,通常大於1但小於2»大體上,取決於烧 基化作用之程度,無論何處該等烷基化填酸三苯酯將大量 含有9重量%的磷下至6.〇重量%的磷。 組份B :群組B中之該等阻燃劑添加劑由含有以重量計較 佳大於30%之鹵素的鹵化阻燃劑組成。具有低於3 0重量%鹵 素之化合物亦為有用的,但咸信在沒有不利地影響該發泡
1097I3-981104.DOC 1325011 體之物理性質之情況下,提供必要水平的阻燃性需要過高 量的該等化合物。高含量之阻燃劑對所得發泡體之物理性 貝產生不利影響。含有適當鹵素之阻燃劑中包括含有多種 i化炫基、芳基或烧芳基的化合物’只要該等基團之大小 ' 不會將鹵素含量稀釋至3〇重量。/。以下即可。該組份5可為單 體、二聚體或寡聚體。 含有鹵素添加劑之最佳群組包括溴化烷基化芳族、芳族 _ 醚、苯甲酸酯及鄰苯二甲酸酯。此等物可由如下通式結構 I、II及III表示,其中對結構而言1至5之整數且 對結構III而言η為1至4之整數。尺及Ri可獨立為含有1至16 個碳原子之烷基(較佳少於12個碳原子,更佳少於1〇個碳原 子。烷基太大會引起所得聚胺基甲酸酯發泡體之物理性質 的下降。一或多個N、〇或S原子可存在於由尺表示之取代基 中。尺及R,亦可獨立選自,但不限於由·CH2CH2〇cH3、 -CH2CH20(CH2)3CH3-(CH2)60H-CH2CH20CH2CH=CH2 ^ • -(C3H6〇)2CH3、-(C3H6〇)2H及-C6H4〇H組成之群。該等化合 物(特定言之苯甲酸酯及鄰苯二曱酸酯)可視情況摻合在一 起。30%之溴含量為有用的。較佳地,組份B可含有以重量 計高達42%或更高之溴。應瞭解個別分子可具有可變化之 ’但當考慮到大量含有函素之添
而言’其為大於1且小於或等於4之正數。 溴化程度,其中η為一整數,但 加 且
109713-981104.DOC 曰⑽
Br(n)
III 笨甲酸酯及鄰苯二曱酸酯為已知市售組合物。溴化苯醚 可如WO 03/064361中描述的方法製備。 組份A及B以容易判定之比率使用以提供吾人所需應用 之!生質之最佳平衡。該等比率一般為95:5至5:95重量。‘,較 佳為每100份中含組份A 30至7〇份,其餘為組份B。較佳比 率以50重量%之烷基取代磷酸三苯酯與5〇重量%之溴化芳 族組份為中心。組份A與組份之較佳比率可取決於組份之相 對經濟效果、消費者/終端使用者之選擇及加工之容易度而 灸化,大體上包含組份A為阻燃劑組合物之4〇至6〇重量0/〇, 其餘為組份B。該比率阻燃劑化合物A&B不排除諸如滑 石、二聚氰胺或氧化銻增效劑之具有阻燃性質之其他組 份。阻燃劑組份A與B之組合可經分別完成以便八及]8可作為 單一阻燃劑封裝提供,或個別組份可經個別添加至在原位 形成之聚合物之其他反應物,諸如包括聚胺基甲酸酯之熱 固〖生聚合物。對熱塑性聚合物而言藉由熔融摻混阻燃劑 與聚合物來有利地完成阻燃劑之添加。當該A+B摻合物在 聚胺基甲酸酯中用作預組合封裝時,一般地以基於用於調 配物中之多元醇重量計3至3〇 php的量使用。產商不傾向於 因包括成本及性能之原因而使用過量阻燃劑。取決於提議
109713-98I104.DOC 10· 1325011 之用途,在一般應用中可撓性聚胺基甲酸酯發泡體可包括$ • Php至8 PhP阻燃劑。當需要更大阻燃時,阻燃劑可包含1 j 至l4php,高達20或甚至25php。 對於其他熱固性及熱塑性聚合物而言,阻燃劑摻合物之 部分將受消費者/終端使用者之阻燃劑要求及聚合物易燃 性性質的影響。適當阻燃性可由少至總聚合物之〇1重量份 至多達總聚合物之25重量份獲得。聚合物性質與阻燃性之 φ 有利平衡通常限制阻燃劑在15至20份之間。足夠的阻燃性 通常需要以重量計3份或3份以上,高達5份及甚至8份阻燃 劑0 令人驚訝地,經觀察含有可撓性聚胺基甲酸酯發泡體之A 與B之摻合物(其中a組份為丁基化磷酸三苯酯)比對應之含 有異丙基化磷酸三苯酯之摻合物更有效1至2 php。與丙基 化磷酸酯作為阻燃劑相比,諸如具有丁基化磷酸酯之摻合 物之具有更高有機含量的摻合物證明能增強阻燃劑效能非 • 吾人所預期。該降低之阻燃劑要求為改良可撓性發泡體(尤 其關於彈性能)提供機會。
文獻中之其他實例說明如WO 03/064361中所描述異丙基 • 化磷酸三苯酯可與五溴苄基烷基醚組合使用且如uS 4892892所描述其可與烷基化五溴化笨組合使用。專利既沒 揭不也未預測使用丁基化磷酸三苯酯之阻燃劑比使用異丙 基化磷酸三苯酯之阻燃劑更有效。效能意謂在相同的負載 位準下具有更有效的阻燃性,或在較低負載位準下作為比 較之阻燃劑具有相同阻燃性。
109713-981104.DOC 【實施方式】 實例1 -18 ^發明之一部分之可撓性聚胺基曱酸酯發泡體在工業 Λ周♦的。製備及普通反應物之資訊可在很多資源 中找到,白& ρ 、 括 Encyclopedia of p〇iymer Science and ,第 13卷,版權 1988, John Wiley & Sons,lnc., 二、引用的方式併入本文中。作為聚胺基甲酸酯發泡體組 伤之額外許可之成份係眾所周知的,諸如催化劑、界面活 陡J抗氧化劑、防滴落劑、阻燃劑增效劑、染料及顏料。 為κ例1-1 8使用如下所列調配物製備典型實驗室手動混 。可撓性聚胺基甲酸酯發泡體。阻燃劑及負載位準以及量 、為如下列表2- 7所示。阻燃劑描述於附加表格中。阻燃 劑組份以相對於1〇〇重量份多元醇之重量份表示。發泡體試 驗與加利福尼亞州公告丨丨7易燃性試驗A部分及D部分及在 汽車應用中發泡體之MVSS 302標準之要求(49美國聯邦法 規(United States Code of Federal Regulations)第 49 卷, 571.302部分)相抵。自添加二異氰酸曱苯酯反應物之時間起 量測乳白時間直至泡沫混合物開始上升。自添加二異氰酸 甲苯醋反應物之時間起量測上升時間直至泡床停止上升。 表1鑑別可撓性聚胺基曱酸酯反應混合物之組份。關於除 二異氰酸甲苯酯外之1 〇〇份多元醇組份以重量計量測組 份。與多元醇之反應性ΟΗ基相比較,以化學計量方式量測 二異氰酸甲苯酯組份。100指數表示二異氰酸甲苯酯與多元 醇為1:1化學計量。二異氰酸曱笨酯處於110指數表示對羥 109713-981104.DOC 12 1325011 基佔有之總量而言二異氰酸甲苯酯過量10%。 表1
組份 Php 產商/產物 多元醇—56 OH指數,3000 M.W. 100.0 Dow : Voranol 235-056 H20 4.4 胺催化劑 0.5 Air Products : Dabco 8264 聚矽氧界面活性劑 1.0 GE / Osi Silicones : Niax L-620 錫催化劑 0.3 Goldschmidt / Deguassa : Kosmos 29 二異氰酸曱苯酯 110指數 Bayer : Mondur TDI - Grade A FR 可變 GLCC
發泡體樣品之評價包括氣流、密度、壓痕力撓度及壓縮 形變之量測。根據ASTM D 3574-03,試驗G,氣流為交聯 性(或對本發明之可撓性發泡體而言為交聯之不足)之量測。 依據修改之ASTM試驗B 3574-03,壓痕力撓度量測將發 泡體撓曲其初始高度之一定百分比時所必需之負載。將具 有203 mm之直徑之碟片壓入可撓性發泡體内直至該發泡體 壓縮至由其初始高度的百分比表示之指示值。試驗用泡沫 塊為 38x38 cm(15xl5吋)。 依據修改之ASTM試驗D 3574-03,壓縮形變量測當發泡 體維持在壓力下時回彈性之損失。此評價在70°C下歷時22 小時壓縮該發泡體至其無限制高度之50%。在將壓縮力移 除50分鐘後,自該發泡體彈回至其預試驗高度失敗時量測 之回彈性之損失經報導為其預試驗高度之百分比。 109713-981104.DOC •13- 1325011 表2.在MVSS 302負載位準下量測具有丁基化磷酸酯之摻合物 四溴苯二甲酸之二醇
Br
η3 组份A 组份B 量測性質 實 例 四溴 苯甲 酸酯 四 溴 鄰 苯 甲 酸 酯 L· 基 己 基 五 溴 醚 丁 基 化 磷 酸 ί SI 磷 酸 ί 酯 總 阻 燃 劑 部 份 乳 白 時 間 (秒) 上 升 時 間 (秒) 氣流 m3/min 密度 kg/m3 (Ibs/ft3) 25% IFD 65% IFD 壓 缩 形 變 牛頓 m 總阻燃劑 之百分比 1 35 15 36.5 13.5 14 3 56 4.60 24.4 (1.52) 214(48) 427(96) 7.4 2 35 15 40 10 14 3 57 3.96 24.5 (1.53) 209(47) 418(94) 6.5 3 35 15 40 10 14 3 57 4.20 24 (1.50) 209(47) 418(94) 7.1 4 35 15 41 9 15 3 58 3.80 24 (1.50) 209(47) 423(95) 6.6 5 35 15 49 1 17 3 57 4.34 24.4 (1.52) 200(45) 400(90) 7.5 6 48 2 36.5 13.5 14 3 57 4.30 24.2 (1.51) 231(52) 480(108) 7.9 7 48 2 40 10 14 3 56 4.20 24.4 (1.52) 231(52) 489(110) 6.4 8 48 2 40 10 14 3 57 4.40 24.4 (1.52) 231(52) 480(108) 7.2 9 48 2 49 1 17 3 57 4.50 24.4 (1.52) 227(51) 472(106) 6.9 10 50丨 36.5 13.5 14 3 58 3.70 24.8 (1.55) 231(52) 472(106) 16.1 11 501 40 10 14 3 56 3.70 24.6 (1.54) 236(53) 472(106) 11.9 12 50丨 40 10 14 3 56 3.60 24.4 0.52) 231(52) 472(106) 15.2 13 501 49 1 17 3 55 3.90 24.4 (1.52) 222(50) 454(102) 15.7 14 50 40 10 13 3 56 3,46 24.6 (1.54) 214(48) 427(96) 8.6
Br. 14-
109713-981104.DOC 1325011 表3.具有丁基化磷酸酯之摻合物Cal 117
組份A 組份B 量測性質 實 例 四 溴 苯 甲 酸 酯 四 溴 鄰 苯 甲 酸 酯 2- 乙 基 己 基 五 溴 醚 丁 基 化 填 酸 i 醋 磷 酸 ί 酯 總阻 燃劑 部份 (PM 老化 的 (最 大) 燃燒 時間 (秒V 距離 (吋) 老化 的 (平均) 燃燒 時間 (秒V 距離 (吋) 未老 化的 (最大) 燃燒 時間 (秒V 距離 (吋) 未老化 的 (平均) 燃燒時 間(秒V 距離 (吋) D部分 %保持 力 通 過/ 失 敗 總阻;! 然劑之百分比 1 35 15 36.5 13.5 14 3/4.0 1.2/ 2.8” 3/ 3.5,, 0.6/ 2.2” 86.30% 通 過 2 35 15 40 10 14 3 /4.0” 0.6/ 2.6” 2/ 3.5” 0.4/ 2.4” 94.39% 通 過 3 35 15 40 10 14 3 /4.0” 1 / 2_6” 2/ 3.0” 0.4/ 2.2’, 92.21% 通 過 4 35 15 41 9 15 3 /4.5” 1.6/ 3_2” 3/ 4.0” 1/2.5” 84.47% 通 過 5 35 15 49 1 17 5 /3.5” 1 / 2.3” 3/ 3.5,, 0.6/ 2.3” 92.15% 通 過 6 48 2 36.5 13.5 14 4 /4.5” 1.4/ 2.8” 3/ 3.0” 0.6/ 2.3” 80.83% 通 過 7 48 2 40 10 14 3 /4.5” 0.6/ 2.6” 2/ 2.5” 0.4/ 1.9” 86.10% 通 過 8 48 2 40 10 14 3 /4.5” 1 / 2_8” 3/ 3.0” 0.5/ 2.4” 83.48% 通 過 9 48 2 49 1 17 4 /4.0” 1.2/ 2.8” 3/ 3.5” 0.6/ 2.5” 86.90% 通 過 10 501 36.5 13.5 14 5 /4.0” 1.4/ 2.7” 3/ 3.5,, 0.6/ 2.5” 99.50% 通 過 11 50' 40 10 14 4 /4.0” 1.4/ 2.6” 3/ 3.0” 1 /2_5” 99.55% 通 過 12 501 40 10 14 4 /3.5” 1.2/ 2.5” 4/ 4.0” 0.8/ 2.4" 99.16% 通 過 13 501 49 1 17 5 /4.5” 1 / 2.9” 4/ 3.5,, 1.2/ 2.5,, 98.56% 通 過 14 50 40 10 13 3 /5.5" 1 /3.5" 3/ 4.5" 1 /3.1" 99.36% 通 過 109713-981104.DOC -15- 1325011 表4.具有丁基化磷酸酯之摻合物MVSS 302
組份A 組份B 量測性質 實 四 四溴 2- 丁 磷酸 總阻 酯時 上升 氣流 密度 等 例 溴 鄰苯 乙 基化 三苯 燃劑 間 時間 m3/min kg/m3 級 苯 二甲 基 磷酸 酯 部份 (秒) (秒) (lbs/ft3) 甲 酸酯 己 三苯 (php) 酸 基 酯 酯 五 溴 醚 總阻燃劑之百分比 1 35 5 36.5 13.5 14 3 56 4.60 24.3(1.52) SE 2 35 15 40 10 14 3 57 3.96 24.5(1.53) SE 3 35 15 40 10 14 3 57 4.20 24(1.50) SE 5 35 15 49 1 17 3 57 4.34 24.3(1.52) SE 6 48 2 36.5 13.5 14 3 57 4.30 24.2(1.51) SE 7 48 2 40 10 14 3 56 4.20 24.3(1.52) SE 8 48 2 40 10 14 3 57 4.40 24.3(1.52/) SE 9 48 2 49 1 17 3 57 4.50 24.3(1.52) SE 10 50' 36.5 13.5 14 3 58 3.70 24.8(1.55) SE 11 50' 40 10 14 3 56 3.70 24.6(1.54) SE 12 501 40 10 14 3 56 3.60 24.3(1.52) SE 13 50* 49 1 17 3 55 3.90 24.3(1.52) SE 14 50 40 10 13 3 57 3.46 24.6(1.54) SE 表5.在MVSS 302負載位準下量測之具有異丙基化磷酸酯 之摻合物 組份A 組份B 量測性質 實 例 四 溴 苯 曱 酸 醋 四 溴 鄰 苯 酸 酯 2- 乙 基 己 基 五 溴 醚 丁 基 化 磷 酸 t 酯 磷 酸 1 醋 異 丙 基 化 磷 酸 5 醋 總阻 燃劑 部份 (Php) 乳 白 時 間 (秒) 上 升 時 間 (秒) 氣流 m3/min 密度 kg/m3 (Ibs/ft3) 25% IFD 65% IFD 壓 縮 形 變 牛頓 (碎) 總阻燃劑之百分比 15 35 15 17.5 32.5 14 3 57 4.10 24.3(1.52) 205(46) 418(94) 6.7 16 35 15 4 46 14 3 58 4.46 24(1.50) - - 7.1 17 35 15 0.5 49.5 15 3 57 4.10 24.2(1.51) 200(45) 409(92) 7.2 18 50 17.5 32.5 15 3 56 3.34 24.5(1.53) 187(42) 378(85) 6.7 109713-981104.DOC •16· 1325011 表6.具有異丙基磷酸酯之摻合物Cal 117
組份A 組份B 量測性質 實 四 四 2- 丁 填 總阻燃劑 老化的 老化 未老 未老 部分 通 例 溴 溴 乙 基 酸 部份 (最大) 的 化的 化的 D 過 苯 鄰 基 化 一— (php) 燃燒時 (平 (最 (平 °/〇保持 / 甲 苯 己 磷 苯 間(秒)/ 均) 大) 均) 力 失 酸 二 基 酸 酯 距離 燃燒 燃燒 燃燒 敗 酯 甲 五 一— (吋) 時間 時間 時間 酸 溴 苯 (秒)/ mi (秒V 酯 醚 酯 距離 距離 距離 (吋) (吋) (吋) 總阻J 然劑之百分比 15 35 15 32.5 17.5 15 3/3.5 1.2/ 2/3.0 0.4/ 99.28% 通 2.6 2.4 過 17 35 15 49.5 0.5 16 4/4.0 1.4/ 3/3.5 0.6/ 98.70% 通 2.7 2.8 過 18 50 32.5 17.5 15 0/3.0 0/2.3 0/3.0 0/ 99.46% 通 2.3 過 表7.具有異丙基磷酸酯之摻合物MVSS 302
組份A 組份B 量測性質 實 例 四 溴 苯 甲 酸 酯 四溴 鄰苯 二曱 酸酯 2- 乙 基 己 基 五 溴 醚 異 丙 基 化碌 酸三 苯酯 硪酸 三苯 酯 部份 (php) 乳白 時間 (秒) 上升 時間 (秒) 氣流 m3/min 密度 kg/m3 (lbs/ft3) 等 級 總阻燃劑之百分比 15 35 15 32.5 17.5 14 3 57 4.10 24.4(1.52) SE 16 35 15 46 4 14 3 58 4.46 24(1.50) SE 17 35 15 49.5 0.5 15 3 57 4.10 24.2(1.51) SE 18 50 32.5 17.5 15 3 56 3.34 24.5(1.53) SE 109713-981104.DOC 17-

Claims (1)

1325011 .' 第095109710號專利申請案 ft年L月%晗(吏)正替換頁 •中文申請專利範圍替換本(99年2月) ' 十、申請專利範圍: * 1. 一種阻燃劑組合物,其包含(1)溴化苯曱酸酯與溴化鄰苯 二曱酸酯之混合物及(2)經丁基取代之磷酸苯酯,其中該 混合物對該經丁基取代之磷酸苯酯之比例為95:5至5:95 之範圍。 2. 一種熱塑性聚合物,其包含如請求項1之阻燃劑組合物。 3. 如請求項2之聚合物,其中該聚合物為聚胺基曱酸酯。 4. 如請求項3之聚合物,其中該聚胺基甲酸酯為發泡體。 ® 5.如請求項3之聚合物,其中該聚胺基甲酸酯為可撓性發泡 體。 6. 如請求項3之聚合物,其中該聚胺基甲酸酯為硬質發泡 體。 7. 如請求項2之聚合物,其中該聚合物包含一或多種單體, • 該等單體係選自由苯乙烯、乙烯、丙烯、丁二烯、3-甲基 • 戊烯、丙烯腈、對苯二曱酸酯及鄰苯二甲酸酐組成之群。 | 8. 一種用於製備可撓性聚胺基曱酸酯發泡體之反應混合 物,其包含 二異氰酸酯; ' 多元醇; 經丁基取代之苯基磷酸酯,及 根據結構II及III化合物之混合物, 109713-990212.doc 1325011 Br(n) ??年之月/z日修(更)正替換頁
苯甲酸酯 人 /R
趣二甲酸· 其中R及心係獨立選自含有1至16個碳原子及視情況含有 一或多個Ν、Ο或S原子之烷基、_CH2CH2OCH3、 -ch2ch2o(ch2)3ch3 、-(CH2)6OH 、-CH2CH2OCH2CH=CH2 、 -(C3H60)2CH3、-(C3H60)2H及·06Η4〇Η組成之群,且對於結構II而 言,η平均為1至5的實數,且對於結構III而言,η平均為1 至4的實數, 其中該混合物對該經丁基取代之磷酸苯酯之比例為95:5 至5:95之範圍。 9. 如請求項8之反應混合物,其中該取代基R為 CH2CH(C2H5)(CH2)3CH3。 10. —種可撓性聚胺基甲酸酯發泡體,其包含以下物質之反 應產物 二異氰酸酯, 多元醇, 經丁基取代之磷酸苯酯’及 溴化阻燃劑,其為根據結構π及III化合物之混合物 109713-990212.doc 1325011 Br(n)
苯甲酸酉旨 人 /R
Ύ 1 鄰笨二甲酸酉旨 其中R及R!係獨立選自含有1至1 6個碳原子及視情況含有 一或多個Ν、Ο或S原子之烷基、-CH2CH2OCH3、 -ch2ch2o(ch2)3ch3 、-(CH2)6OH、-CH2CH2OCH2CH=CH2 、 φ -(C3H60)2CH3、-(C3H60)2H及-C6H4〇H組成之群,且對於結構 II 而 言,η平均為1至5的實數,且對於結構III而言,η平均為1 至4的實數, 其中該混合物對該經丁基取代之磷酸苯酯之比例為95 :5 至5:95之範圍。 11. 如請求項10之發泡體,其中該取代基R為 CH2CH(C2H5)(CH2)3CH3。 12. 如請求項10之發泡體,其中該取代基R為(C3H60)2CH3。 • 13. —種熱固性聚合物,其包含如請求項1之阻燃劑組合物。 14.如請求項13之聚合物,其中該聚合物為來自由環氧化 . 物、熱固性聚酯及聚合乙烯酯組成之群的一或多種聚合 • 物。 109713-990212.doc
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101218300B (zh) * 2005-05-04 2011-09-14 苏普雷斯塔有限责任公司 阻燃剂组合物以及包含该组合物的聚氨酯泡沫塑料
US20100113631A1 (en) * 2006-11-17 2010-05-06 Desikan Anantha N Halobenzoate esters, flame retardant composition containing same and, polyurethane foam made therewith
US20120264839A1 (en) * 2011-04-14 2012-10-18 Chemtura Corporation Flame retardant blends for flexible polyurethane foams
EP2764071B1 (en) * 2011-10-09 2016-12-07 Bromine Compounds Ltd. Flame retardants, processes for their preparation and uses thereof in polyurethane and polyisocyanurate foams
EP3051446A1 (en) 2015-02-02 2016-08-03 Dassault Systèmes Engraving a 2D image on a subdivision surface
CN112940189B (zh) * 2021-03-04 2023-01-10 深圳市创想三维科技股份有限公司 一种阻燃光敏树脂组合物及其制备方法和应用
CN116120818A (zh) * 2023-01-15 2023-05-16 西京学院 一种防弹聚脲弹性体涂料的制备方法

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1146173A (en) 1966-06-18 1969-03-19 Geigy Uk Ltd Production of triaryl phosphates
US4246360A (en) * 1977-07-22 1981-01-20 Monsanto Company Fire retardant, non-dripping flexible polyurethane foam
US4169922A (en) 1977-12-27 1979-10-02 Monsanto Company Rigid polyurethane foam-forming compositions
DE2965564D1 (en) 1978-05-30 1983-07-07 Ici Plc Process for the manufacture of polyurea foams
US4273881A (en) * 1979-12-03 1981-06-16 Basf Wyandotte Corporation Organo-phosphorus flame-retardant for polyurethane foams prepared from graft polyoxyalkylene polyether polyols
US4407981A (en) * 1980-12-19 1983-10-04 Stauffer Chemical Company Flame retardant mixture for polyurethanes
US4407891A (en) * 1981-11-20 1983-10-04 Ppg Industries, Inc. Low temperature reduction process for large photomasks
DE3367782D1 (en) * 1982-10-12 1987-01-08 Ciba Geigy Ag Fire-retarding compositions
US4910241A (en) * 1983-08-25 1990-03-20 General Electric Company Crosslinkable flame retardant compositions of olefinic rubber and polyphenylene ether
CH657708A5 (fr) * 1984-04-16 1986-09-15 Mardick Baliozian Appareil d'eclairage.
JPS6134011A (ja) * 1984-07-26 1986-02-18 Ikeda Bussan Co Ltd ウレタンフオ−ムの製造方法
JPH0629313B2 (ja) * 1984-12-07 1994-04-20 武田薬品工業株式会社 難燃性軟質ウレタンフォームの製造法
US4746682A (en) * 1987-04-01 1988-05-24 Fmc Corporation Polyurethane flame retardant
US4751252A (en) * 1987-05-14 1988-06-14 Mobay Corporation Combustion modified isocyanate useful for rim structural foams
ATE72253T1 (de) 1987-09-15 1992-02-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanhartschaumstoffen.
US4892892A (en) * 1987-10-09 1990-01-09 Great Lakes Chemical Corporation Flame retardant polyurethane foam compositions containing polynuclearbrominated alkylbenzene
HUT54720A (en) 1987-10-30 1991-03-28 Pennwalt Corp Fire-proof compositions containing tetrahalogeno-phtalate-esters
US4954542A (en) * 1988-03-25 1990-09-04 Pennwalt Corporation Tetrahalophthalate esters as flame retardants for polybutylene terephthalate resins (PBT)
US4892683A (en) * 1988-05-20 1990-01-09 Gary Chemical Corporation Flame retardant low smoke poly(vinyl chloride) thermoplastic compositions
US4880844A (en) * 1988-05-27 1989-11-14 Akzo America Inc. Flame laminatable polyether urethane foam
US5036121A (en) * 1988-09-06 1991-07-30 The B. F. Goodrich Company Flame and smoke retardant cable insulation and jacketing compositions
US5328627A (en) * 1988-10-14 1994-07-12 Elf Atochem North America, Inc. Fire resistant hydraulic fluids
CA2029460C (en) 1989-11-14 2004-01-06 Gerald Fesman Viscosity reduction of high viscosity fluid flame retardants for polyurethanes
EP0485586B1 (en) * 1990-06-01 1996-06-26 ALBRIGHT & WILSON AMERICAS INC. Foam compositions containing a phosphate ester flame retardant mixture
DE4225765C1 (zh) * 1992-08-04 1993-09-16 Bayer Ag, 51373 Leverkusen, De
KR960701135A (ko) * 1993-02-10 1996-02-24 바울 마티아스 절연 포말재용 프리폴리머 조성물
DE4328656A1 (de) * 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
WO1996006885A1 (en) * 1994-08-30 1996-03-07 Akzo Nobel N.V. Fog reduction in polyurethane foam using phosphate esters
US5728760A (en) * 1995-04-11 1998-03-17 Great Lakes Chemical Corporation Use of ring-brominated benzoate compounds as flame retardants and/or plasticizers
US5637757A (en) * 1995-04-11 1997-06-10 Great Lakes Chemical Corporation One-pot synthesis of ring-brominated benzoate compounds
HUP9801690A3 (en) 1995-05-12 1999-03-01 Huntsman Ici Chemicals New flexible polyurethane foams
DE19540861A1 (de) * 1995-11-03 1997-05-07 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Mischungen von oligomeren Phosphorsäureestern und deren Verwendung als Flammschutzmittel für Polyurethanschäume
JPH10147708A (ja) 1996-11-18 1998-06-02 Meisei Kagaku Kogyo Kk 軽量なポリウレタン弾性体の製造方法
JPH10177708A (ja) * 1996-12-13 1998-06-30 Sony Corp 接点クリーニング用カートリッジ
IT1292140B1 (it) 1997-06-12 1999-01-25 Enichem Spa Procedimento per la preparazione di schiume poliuretaniche flessibili a migliorato comportamento al fuoco
EP1012133A4 (en) 1997-06-18 2000-08-30 Great Lakes Chemical Corp FLAME RETARDANT SOFTENERS
JP2002508421A (ja) 1997-12-13 2002-03-19 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー 硬質及び軟質ポリウレタンフォームの製造方法
US7288577B1 (en) 1999-09-09 2007-10-30 Supresta U.S. Llc Polyurethane foam containing flame retardant blend of non-oligomeric and oligomeric flame retardants
US6667355B2 (en) * 2001-08-30 2003-12-23 Pabu Services, Inc. Higher alkylated triaryl phosphate ester flame retardants
US7091270B2 (en) 2002-01-31 2006-08-15 Bromine Compounds Ltd. Pentabromobenzyl alkyl ethers and their use as fire retardants
DE60317320T2 (de) * 2002-05-06 2008-08-28 Pabu Services, Inc., Wilmington Mischungen von tetrahalogenphthalaten und phosphorverbindungen als flammschutzmittel für polyurethane
RU2004137127A (ru) 2002-05-20 2005-07-10 Пабу Сервисес, Инк. (Us) Композиция для огнестойкого полиуретана, способ ее получения и добавка, повышающая огнестойкость
JP4110374B2 (ja) * 2002-06-20 2008-07-02 大八化学工業株式会社 ポリウレタン樹脂用難燃剤、難燃性ポリウレタンフォーム用プレミックス組成物及び難燃性ポリウレタンフォームの製造方法
US7008973B2 (en) * 2003-01-14 2006-03-07 Pabu Services, Inc. Vacuum cooled foams
US20040171722A1 (en) * 2003-02-28 2004-09-02 Brown William R. Flame retardant polyurethanes and additive compositions for use in producing them
US7307183B2 (en) * 2003-07-29 2007-12-11 Great Lakes Chemical Corporation Process for producing tetrabromobenzoate esters
JP2007534832A (ja) 2004-04-27 2007-11-29 スプレスタ エルエルシー 着色ポリウレタン発泡体のための低スコーチ性難燃剤
KR101168656B1 (ko) * 2004-09-22 2012-07-27 인드스펙 케미칼 코포레이션 레조르시놀-케톤 반응 생성물로부터의 포스페이트 에스테르방염제
CN101094887A (zh) * 2004-12-02 2007-12-26 科聚亚公司 无焦阻燃聚氨酯泡沫塑料
US8129457B2 (en) * 2006-03-22 2012-03-06 Chemtura Corporation Flame retardant blends for flexible polyurethane foam

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